JP2022548461A - 繊維表面処理用組成物及び繊維の処理方法 - Google Patents

繊維表面処理用組成物及び繊維の処理方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、繊維表面処理用組成物および繊維表面処理方法を開示した。本発明の繊維表面処理用組成物は、無水マレイン化ポリマー、エポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、硬化剤、ゴムラテックス、溶媒、および任意の成分であるフィラーを含む。本発明によって処理された繊維は、ＲＦＬ処理による接着水平に達して、更にそれを超過するという優れる接着効果を有する。

Description

本発明は繊維含浸の技術分野に関して、詳細には、繊維表面処理用組成物と繊維の処理方法に関する。
ファイバーコードやコード生地はゴムの補強材として、タイヤ、ホース及びコンベア等の製品に広く応用されている。ゴム基体は、そのよい弾性により複合材料が力を受けて生じる大きな変形を担って、繊維骨格素材はそのより高い強度と剛度で応力による複合材料への損害を阻止する。複合材料の応力伝達効率と疲労寿命は、繊維とゴム基体との界面接着力に依存するものである。しかしながら、一次繊維の高い結晶化度と化学的不活性なので、繊維とゴムとの界面相互作用は弱いである。
１９３５年以降、レゾルシノール-ホルムアルデヒド-ラテックス(ＲＦＬ)含浸方法は繊維とゴムとの接着力を改善する最も有効な方法となってきた。ＲＦＬ含浸処理の原理は、レゾルシノール-ホルムアルデヒド熱硬化性樹脂相がそのヒドロキシルなので繊維表面の極性基と相互作用するということである。同時に、ゴムラテックス相は共加硫プロセスによってゴム基体と架橋して繊維とゴムとの接着効果を向上させることができる。しかしながら、レゾルシノールやホルムアルデヒドは人間の健康と環境について莫大な損害がある。国際がん研究機関(ＩＡＲＣ)は既に当該方法の使用するレゾルシノールとホルムアルデヒドを発がん性物質のリストに置きて、益々多くの国はタイヤの生産におけるレゾルシノールとホルムアルデヒドの使用を禁じし始めていく。従って、従来のＲＦＬ処理方法を置き換える新規な且つ環境に優しい繊維含浸処理システムの開発は急務となる。
ＵＳ２０１２００４１１１３、ＵＳ５５６５５０７Ａ、ＵＳ２０１５０３１４６４４はエポキシ樹脂を主体とする環境に優しい非ＲＦＬ含浸液を開示しておる。そのうち、ＵＳ２０１２００４１１１３はエポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、アミノ硬化剤、ラテックスからなる含浸液を公開して、それは一浴法でポリエステルやナイロン繊維を処理することに用いられる。ＵＳ５５６５５０７Ａは三官能性以上のエポキシ樹脂、カルボキシルやピリジンやアミノ基含有のラテックスからなって、繊維生地とゴムとの接着機能を向上させることに用いられる含浸液を開示しておる。ＵＳ２０１５０３１４６４４は含浸液を開示しており、それはエポキシ樹脂、分子量が１９０ダルトン超過のポリアミン、ゴムラテックスからなって、コードとゴムとの接着機能を改善することに用いられて、且つその接着効果はＲＦＬに等しい。
ＵＳ２０１５０２５９５６０、ＵＳ２０１５０３１５４１０は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂を主体とする環境に優しい非ＲＦＬ含浸液を開示しておる。そのうち、ＵＳ２０１５０２５９５６０はアクリル樹脂、エポキシ化合物、イソシアネート、ゴムラテックスからなって、繊維及びコード生地とゴムとの接着効果を向上されることに用いられる含浸液を開示しておる。ＵＳ２０１５０３１５４１０はカルボキシルを有するアクリル樹脂、エポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、スチレンブタジエンラテックスまたはスチレンブタジエンビニルピリジンラテックスからなって、その接着効果はＲＦＬよりもやや優れる含浸液を開示しておる。
ＵＳ７２５６２３５、ＵＳ７４８２２９０、ＵＳ２００４０２４９０５３は無水マレイン化ポリマーを主体とする環境に優しい非ＲＦＬ含浸液を開示しておる。そのうち、ＵＳ２００４０２４９０５３は無水マレイン酸グラフトポリマー、カルボキシルとピリジンを有するラテックスからなって、エポキシ活性化されたポリエステル繊維を処理することに用いられる含浸液を開示しておる。ＵＳ７４８２２９０は無水マレイン酸イミドポリマー、ビニル不飽和カルボン酸金属塩、ラテックスからなって、繊維生地とゴムとの接着機能を改善することに用いられる含浸液を開示しておる。ＵＳ７２５６２３５は半エステル化無水マレイン酸ポリブタジエン、クロロスルホン化ポリエチレンまたはその混合物、カーボンブラック、ラテックスからなる含浸液を開示しており、それは繊維生地とＥＰＤＭゴムとの接着機能を改善することに用いられ、高温コンベヤーベルトに適用される。
ＫＲ２０１８１１０９８６Ａは二浴法含浸システムを開示しており、一浴含浸液がエポキシ樹脂、イソシアネートからなるものであり、二浴含浸液がエポキシ樹脂、イソシアネート、ポリウレタン分散体ＰＵＤ樹脂、アミン系化合物、ラテックスからなるものであり、当該方法で処理された繊維は接着効果上でＲＦＬ処理されたものによりもやや優れる。
ＣＮ１１０２８４３２６Ａは特殊アミノ樹脂、末端封止イソシアネート、助剤、ラテックスを含む含浸処理システムを公表しており、当該方法でナイロン繊維を処理する接着効果はＲＦＬによる処理効果に達し得る。
ＣＮ１０６１２０３５０Ａはタンニン、ポリアミン、ラテックスを含む含浸処理システムを公表しており、当該方法でポリエステルコード生地を処理する接着効果はＲＦＬに相当し、高温下で接着効果はＲＦＬによりもやや優れる。
以上の引用文献は非ＲＦＬによる含浸処理方法を開示しておるけど、現今、非ＲＦＬ含浸処理された繊維製品は未だに商業化されていない。
第一方面において、本発明は繊維表面処理用組成物を提供する。当該組成物は優れる接着強度を有する上に、レゾルシノール-ホルムアルデヒドを含まない。
本発明の提供する繊維表面処理用組成物は、無水マレイン化ポリマー、エポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、硬化剤、ゴムラテックス、溶媒、及び任意の成分であるフィラーを含む。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記組成物では、各成分の重量部は以下のようである。
Figure 2022548461000001
本発明のいくつの実施様態によれば、前記無水マレイン化ポリマーは無水マレイン酸グラフト化ポリブタジエン、無水マレイン酸グラフト化ポリイソプレン、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン-ブタジエン二元共重合体から選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは無水マレイン酸グラフト化ポリブタジエンである。
本発明のいくつの実施様態によれば、無水マレイン酸のグラフト率は１０～５０％である。
本発明のいくつの実施様態によれば、無水マレイン化ポリマーの分子量(数平均分子量)は３０００～１００００である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記エポキシ樹脂は、水またはラテックスエマルジョンに溶解でき、好ましくはビスフェノールAエポキシ樹脂、エポキシ化ノボラック樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、1,2-プロパンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１,４-ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリセロールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテルエポキシ樹脂、ソルビトールグリシジルエーテル、レゾルシノールビスグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、及びビスレソルシノールフォーマルテトラグリシジルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくは水溶性よいグリセロールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、及びソルビトールグリシジルエーテルから選ばれる１種以上である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記硬化剤はイミダゾール系硬化剤、アミン系硬化剤、及び酸無水物系硬化剤から選ばれる１種以上である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記イミダゾール系硬化剤選自２-メチルイミダゾール、２-エチル-４-メチルイミダゾール、２-ウンデシルイミダゾール、２-ヘプタデシルイミダゾール、２-フェニルイミダゾール、１-ベンジル-２-メチルイミダゾール、１-シアノエチル-２-メチルイミダゾール、１-シアノエチル-２-エチル-４-メチルイミダゾール、及び１-シアノエチル-２-ウンデシルイミダゾールから選ばれる１種以上であり、好ましくは1-シアノエチル-2-エチル-4メチルイミダゾールである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記アミン系硬化剤はハイパーブランチポリアミド、ハイパーブランチポリエチレンイミン、超分子ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシエチレンジアミン、及びポリアミドから選ばれる１種以上であり、好ましくはハイパーブランチポリエチレンイミンである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記酸無水物系硬化剤は無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、グリセリルトリメリット酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、エチレングリコールビストリメリット酸無水物、メチルシクロヘキセン四酸二無水物、トリメリット酸無水物、及びポリアゼライン酸無水物から選ばれる１種以上であり、好ましくはトリメリット酸無水物である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記末端封止イソシアネートはイソシアネートと末端封止剤で形成される末端封止イソシアネートであり、前記イソシアネートは、トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、テトラメチルジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアナート、1,4-フェニレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、及びジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる１種以上であることが好ましく、前記末端封止剤はε-カプロラクタム、ブタノンオキシム、及びフェノールから選ばれる１種以上であることが好ましく、前記末端封止イソシアネートはカプロラクタム末端封止ジフェニルメタンジイソシアネートである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記溶媒は水性溶媒であり、好ましくは水であり、より好ましくは脱イオン水である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記フィラーはナノシリカ、カーボンブラック、ナノ二酸化チタン、ナノ酸化亜鉛、ナノ酸化鉄、ナノ酸化カルシウム、ナノ炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、アタパルジャイト、ナノセルロース、ハロイサイト、ナノアラミド繊維、玄武岩繊維、ナノウィスカー、酸化グラフェン、モンモリロナイト、雲母、カオリン、及びハイドロタルサイトから選ばれる１種以上であり、好ましくはナノセルロース、ナノシリカ、モンモリロナイト、及びカーボンナノチューブから選ばれる少なくとも一種である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記フィラーはフィラー表面変性剤で処理されたフィラーである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記フィラー表面変性剤はアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アルキルシランカップリング剤、イソシアネート基シランカップリング剤、及びポリエーテルシランカップリング剤から選ばれる１種以上であり、好ましくはγ-アミノプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５５０)、γ-グリシジルエーテルオキシプロピルトリメトキシシラン(ＫＨ５６０)、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(ＫＨ５７０)、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５８０)、ビス-[γ-（トリエトキシシリル）プロピル]テトラスルフィド(Ｓｉ６９)、及びビニルトリエトキシシラン(Ａ１５１)から選ばれる少なくとも一種である。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記ゴムラテックスは、ブタジエン-ビニルピリジンラテックス、スチレン-ブタジエンラテックス、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックス、ポリクロロプレンラテックス、アクリロニトリル-ブタジエンラテックス、クロロスルフォン化ポリエチレンラテックス、天然ラテックス、及びエポキシ化天然ラテックスから選ばれる少なくとも一種である。前記スチレン-ブタジエンラテックスはカルボキシルスチレン-ブタジエンラテックスであることが好ましく、前記アクリロニトリル-ブタジエンラテックスはカルボキシルアクリロニトリル-ブタジエンラテックスであることが好ましく、前記天然ラテックスはエポキシ化天然ラテックスであることが好ましい。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記ゴムラテックスの固形分は２０～６０ｗｔ％である。
第二方面において、本発明は更に繊維表面の処理方法を提供して、この方法は、
繊維を含浸するように含浸液に置き、前記含浸液は本発明の第一方面に記載の組成物を調製してなるものであるステップ１)と、
ステップ１で得られた浸漬された繊維を乾燥して硬化するステップ２)と、
を含む。
本発明のいくつの実施様態において、ステップ１)に記載の含浸液は、無水マレイン化ポリマー、エポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、硬化剤、ゴムラテックス、溶媒、及び任意の成分であるフィラーで調製されてなるものである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップ１)に記載の含浸液は、
Figure 2022548461000002
を含む。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記含浸は、１５～４０°Ｃという温度で実施され、時間が２～６０Ｓである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記乾燥は１００～１５０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎであり、前記硬化は１８０～２６０°Ｃという温度で実施され、時間は１～１０ｍｉｎである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップ１)において、含浸する前、前記含浸液のＰＨをアルカリ性、例えば８.０～１１.０に調整する。いくつの実施例において、アルカリ性溶液例えば水酸化カリウム溶液或いはアンモニア水溶液で含浸液のＰＨをアルカリ性、例えば８.０～１１.０に調整する。
第三方面において、本発明は更に繊維表面の処理方法を提供して、この方法は、
繊維を含浸するように第一含浸液に置き、前記第一含浸液は第一エポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、及び溶媒を含むステップＡ)と、
ステップＡ)で処理された繊維を乾燥してから、硬化するステップＢ)と、
ステップＢ)で処理された繊維を含浸するように第二含浸液に置き、前記第二含浸液は無水マレイン化ポリマー、第二エポキシ樹脂、硬化剤、ゴムラテックス、溶媒及び任意の成分であるフィラーを含むステップＣ)と、
ステップＣ)処理された繊維を乾燥して硬化するステップＤ)と、
を含む。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップＡ)において、前記含浸は１５～４０°Ｃという温度で実施され、時間は２～３０Ｓである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップＢ)において、前記乾燥は１００～１５０°Ｃという温度で実施され、時間は１～１０ｍｉｎである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップＢ)において、前記硬化は１８０～２６０°Ｃという温度で実施され、時間は１～１０ｍｉｎである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップＣ) において、前記含浸は１５～４０°Ｃという温度で実施され、時間は２～６０Ｓである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップＤ) において、前記乾燥は１００～１５０°Ｃという温度で実施され、時間は１～１０ｍｉｎである。
本発明のいくつの実施様態によれば、ステップＤ) において、前記硬化は１８０～２６０°Ｃという温度で実施され、時間は１～１０ｍｉｎである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記第二含浸液は、使用される前にそのＰＨをアルカリ性、好ましくは８.０～１１.０に調整する。
本発明のいくつの実施様態によれば、第一含浸液の調製原料は、
Figure 2022548461000003
を含む。
本発明のいくつの実施様態によれば、第二含浸液の調製原料は、
Figure 2022548461000004
を含む。
本発明の処理方法によれば、そのうち無水マレイン化ポリマー、末端封止イソシアネート、硬化剤、ゴムラテックス、溶媒及びフィラーは、種類及び使用量について前述と同じ、ここで再び説明しない。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記第一エポキシ樹脂は同じでもよいし異なってもよく、前記第一エポキシ樹脂と第二エポキシ樹脂は水或いはラテックスエマルジョンに溶解でき、好ましくはビスフェノールAエポキシ樹脂、エポキシ化ノボラック樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１,２-プロパンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1，4－ブチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリセロールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテルエポキシ樹脂、ソルビトールグリシジルエーテル、レゾルシノールビスグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、及びビスレソルシノールフォーマルテトラグリシジルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくは水溶性よいグリセロールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、及びソルビトールグリシジルエーテルから選ばれる１種以上である。一つの実施様態において、第一エポキシ樹脂はソルビトールグリシジルエーテルであり、第二エポキシ樹脂はエチレングリコールジグリシジルエーテル及び／又はグリセロールグリシジルエーテルである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記繊維は、レーヨン、ナイロン６、ナイロン６６、メタアラミド繊維またはパラアラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレンナフタレート(ＰＥＮ)、ポリイミド、カーボンファイバー、又は上記繊維の混合ツイストコードである。
本発明のいくつの実施様態によれば、前記繊維の形態はモノフィラメント、フィラメント、ツイストコード、キャンバス、コード生地或いはその組合から選ばれるものである。
発明は新規な繊維表面処理用組成物を提案する。異なる繊維は、種類や用途に基づいて一浴含浸処理(例えば本発明の第二方面に記載の処理方法)か二浴含浸処理(例えば本発明第三方面に記載の処理方法)を選択でき、水溶性ナノフィラーを添加するか添加しないかを選択できる。ナノフィラーを表面変性するかしないかを選択できる。当該方法で処理される繊維は優れる接着効果を備えて、ＲＦＬを置き替える目的を達することができる。
本発明の組成物は、レゾルシノール、ホルムアルデヒド等有毒・有害成分を含まないので、人体や環境に損害を及ぼさない。本発明で処理された繊維は優れる接着効果を備えて、従来のＲＦＬ技術を置き替えることができる。しかも、当該処理組成物は繊維の強度に損害を及ぼさなく、その使用に影響がない。
本発明の組成物について、原料は全て産業化された製品で、入手されやすい。繊維表面の処理方法は簡単で操作しやすく、大規模で生産できる。例えばアラミド繊維等の表面不活性繊維を処理する時に、二浴法を採用すると一層よい効果を具備する。一浴の配合方式におけるイソシアネート及びエポキシ樹脂は高温下でアラミド表面におけるアミド基と反応し得て、その表面活性を大幅改善することとなる。二浴配合方式におけるエポキシ樹脂と無水マレイン化ポリマーは、活性化された繊維の表面における基と反応し得て、且つ硬化剤の作用下で樹脂網を形成でき、繊維とゴムとの接着効果を著しく向上させることができる。
本発明の組成物にフィラーが添加されて、繊維とゴムとの接着効果が更に向上される。
本発明は以下の長所及び特点を含む。
１.本発明の繊維表面処理用組成物は、グリーンで環境に優しく、人体や環境に損害付けることがなく、原材料の価格が低く、接着機能が大幅向上されて、ＲＦＬを置き換えることができる。
２.本発明に添加されるエポキシ樹脂は水溶性であり、添加されるフィラーは変性されると良好な分散性を有して、含浸液の構成が安定で、室温条件下で長期放置されても粘度が大幅増加することがなく、エマルジョンの長期保存及び輸送に有利である。
３.本発明において、含浸液の調製であろうと繊維の処理であろうとクラフトが簡単で、産業化規模の生産に有利である。
４.本発明で処理されたコード生地は淡黄色で、添加される様々なフィラーは色に影響があるので、生産に必要な様々な色のコード生地を提供し得る。
以下の実施例と比較例とにおいて使用される材料は全て市販で入手でき、そのうち、
グリセロールグリシジルエーテル：ＣＡＳ １３２３６-０２-７、北京翰隆達科技発展有限公司から購入。
エチレングリコールジグリシジルエーテル：ＣＡＳ ２２２４-１５-９、北京翰隆達科技発展有限公司から購入。
ソルビトールグリシジルエーテル：ＣＡＳ ６８４１２-０１-１、南亜エポキシ樹脂有限公司から購入。
ハイパーブランチポリエチレンイミン：ＣＡＳ ９００２-９８-６、北京華威鋭科化工有限公司から購入、重量平均分子量は１２００。
無水マレイン酸グラフト化ポリブタジエン：克雷威利(広州)化工有限公司から購入され、数平均分子量は５０００前後で、無水マレイン酸のグラフト率は２０-５０％で、その分子構造式は
Figure 2022548461000005
である。
1-シアノエチル-2-エチル-4メチルイミダゾール：ＣＡＳ ２３９９６-２５-０、上海邁瑞爾化学技術有限公司から購入。
ε-カプロラクタム末端封止ジフェニルメタンジイソシアネート：ＣＡＳ ５１０１-６８-８、ブランドＣＢＩ ５０、常州市科英化工有限公司から購入。
スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックス(ＶＰラテックス)：ブランドＶＰ-１５、江蘇亜泰化工有限公司から購入、その固形分は４０ｗｔ％である。
濃縮天然ラテックス：海南天然ゴム産業グループ株式有限公司から購入、その固形分は６０ｗｔ％である。
フィラー：ナノ二酸化チタン(上海邁瑞爾化学技術有限公司、粒径は４０ｎｍ)、モンモリロナイト(ＮＡＮＯＣＯＲ公司製造、Ｇ１０５)、アタパルジャイト(江蘇聖一ナノ科技有限公司、純化６０１型)、酸化グラフェン(山東欧プラチナ新材料有限公司、ＯＢＯ-ＧＯ-Ｐ２)、カーボンナノチューブ(北京徳科島金科技有限会社、ＣＮＴ１０７)。
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５５０)：ＣＡＳ ９１９-３０-２、北京翰隆達科技発展有限公司、ブランドJｏhｎｌｏｎg。
レゾルシノール：ＣＡＳ １０８-４６-３、上海阿拉丁生化科技株式有限公司、純度≧９９ｗｔ％。
ホルムアルデヒド：ＣＡＳ ５０-００-０、上海阿拉丁生化科技株式有限公司から購入、純度は３７ｗｔ％。
以下実施例と比較例におけるＨ引張り力試験片の調製方法は以下のようである。
標準ＧＢ／Ｔ２９４２-２００９を参照して、標準ゴム(標準ゴムのゴム配合方式はＧＢＴ９１０１-２０１７を参照)で含浸コードを完全に被覆し、引張りサンプルを調製し、最後にそれを加硫するようにフラット加硫機に置き加硫を行って、加硫温度は１３６°Ｃで、加硫圧力は１５ＭＰａで、加硫時間は５０ｍｉｎである。
剥離力試験片を調製する方法は以下のようである。
神馬実業株式有限公司の剥離方法を参考してナイロン６６含浸のシングルコードの接着力標準を測定し、標準膠で含浸コードを完全に被覆、剥離サンプルを調製し、最後にそれを加硫するようにフラット加硫機に置き加硫を行って、加硫温度は１６０°Ｃで、加硫圧力は２.３５４ＭＰａで、加硫時間は２０ｍｉｎである。
コード引張強さサンプルを用意する方法は以下のようである。
標準ＧＢ／Ｔ３２１０８-２０１５を参考して、テストするように含浸コードを引張試験機に挟み込んで、ストレッチ速度は３００±５ｍｍ／ｍｉｎである。
以下の実施例と比較例において、コード引張強さはＧＢ／Ｔ３２１０８-２０１５に準じてテストされ、Ｈ引張り力はＧＢ／Ｔ２９４２-２００９に準じてテストされ、剥離テストの方法は以下のようである。
(１)加硫金型サイズ：金型キャビティは深さが２ｍｍ、長さが２５０ｍｍ、幅が１７０ｍｍ、片状のサンプルごとは幅２０ｍｍ、片と片との間隔６ｍｍ、金型両側に各々１０ｍｍを保留して、蓋板でも金型底板でも厚さは１０ｍｍ以上である。
(２) 加硫に用いられるゴムの材料配合方式はＨ引張り力テストと同じである。
(３)加硫クラフト：１６０°Ｃ×２０ｍｉｎ、圧力２.３５４ＭＰａ。
(４)加硫プロセス：１)金型を１３６°Ｃ下で１５～２０ｍｉｎ予め加熱した後、シングルコードを凹溝内に入れて垂直テンションさせ、２) 長さ２０ｍｍ、幅１６０ｍｍ、厚さ０.５ｍｍのフィルムを、金型の下端の、周縁に近隣するところに入れてその上面にフィルムよりもやや大きなセロハンを付けて、３)セロハンに長さ２４０ｍｍ、幅１６０ｍｍ、厚さ１.７ｍｍのフィルムを付ける同時に、その上面に同じ寸法の芯地を付ける。蓋を加えて金型を閉じた後、加硫を行う。加硫した後、少なくとも２ｈ冷却してから、サンプルテストについてその剥離力(片状のサンプル毎は５本のコードを含有)をテストするように剪定する。
(５)テストプロセス：セロハンで分離された部分をテンションマシン上部と下部チャックに１８０°角で挟み込んで、引っ張り剥離を行う。テンションマシン速度を３００ｍｍ／ｍｉｎに設置し、剥離長さは(１５０±１０)ｍｍである。剥離曲線に基づいて平均接着力(Ｎ)を読み出してシングルコードの剥離接着力を算出する。
実施例や比較例において、静的光散乱方法でハイパーブランチポリマーの重量平均分子量を測定し、他の線状ポリマーの相対数平均分子量をＧＰＣで測定する。

実施例１
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000006
含浸液の調製方法：成分(ラテックスを除く)を全て予定の重量比で脱イオン水に溶解して、２５°Ｃ下で電気ミキサーにて溶液を５００ｒｐｍ で１.５ｈ強く攪拌する。その後、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックスを当該溶液に添加して、且つ当該装置を２５°Ｃで２ｈ強く攪拌する。撹拌期間に、溶液のＰＨを８.７に調整するように水酸化カリウムを添加する。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は３ｍｉｎであり、硬化温度は２１０°Ｃであり、硬化時間は３ｍｉｎである。

実施例２
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000007
含浸液の調製方法は実施例１と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は３ｍｉｎであり、硬化温度は２１０°Ｃであり、硬化時間は３ｍｉｎである。

実施例３
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000008
含浸液の調製方法は実施例１と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は１.５ｍｉｎであり、硬化温度は２２５°であり、硬化時間は１.５ｍｉｎである。

実施例４
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000009
含浸液の調製方法：ナノ二酸化チタンと脱イオン水をビーカーに入れて超音波攪拌し、超音波装置のパワーは４００Ｗであり、超音波攪拌の時間は１ｈであり、分散なるフィラーを得る。その後、全ての成分(ラテックスを除く)を予定の重量比で脱イオン水に添加し、且つ溶液を２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで２ｈ強く攪拌する。最後に、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックスを混合溶液に添加し、且つ当該装置を２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで２.５ｈ強く攪拌する。撹拌期間に、溶液のＰＨを９.０に調整するように水酸化カリウムを添加する。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は１.５ｍｉｎであり、硬化温度は２２５°Ｃであり、硬化時間は１.５ｍｉｎである。
実施例５
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000010
含浸液の調製方法：ナノ二酸化チタンと脱イオン水をビーカーに入れて、変性剤ＫＨ５５０／アルコール(ＫＨ５５０／アルコールの体積比は２:１で、アルコール(純度≧９５ｗｔ％))(ＫＨ５５０使用量はフィラー使用量の１０ｗｔ％)の混合溶液をナノ二酸化チタンと脱イオン水との混合溶液に徐々に入れて超音波攪拌して、超音波装置のパワーは４００Ｗであり、超音波攪拌の時間は１ｈであり、分散なる変性ナノ二酸化チタンを得る。その後、全ての成分(ラテックスを除く)を予定の重量比で脱イオン水に入れて、且つ溶液を２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで２ｈ強く攪拌する。最後に、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックスを混合溶液に添加して、且つ当該装置保持を２５°Ｃ下で電気ミキサーにて５００ｒｐｍで２.５ｈ強く攪拌する。撹拌期間に、溶液のＰＨを９.０に調整するように水酸化カリウムを添加する。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸して、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は１.５ｍｉｎであり、硬化温度は２２５°Ｃであり、硬化時間は１.５ｍｉｎである。

実施例６
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000011
含浸液の調製方法は実施例４と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は１.５ｍｉｎであり、硬化温度は２３０°Ｃであり、硬化時間は１.５ｍｉｎである。

実施例７
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000012
含浸液の調製方法は実施例５と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は１.５ｍｉｎであり、硬化温度は２３０°Ｃであり、硬化時間は１.５ｍｉｎである。
実施例８
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000013
含浸液の調製方法は実施例４と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は３ｍｉｎであり、硬化温度は２１０°Ｃであり、硬化温度は３ｍｉｎである。

実施例９
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000014
含浸液の調製方法は実施例５と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は３ｍｉｎであり、硬化温度は２１０°Ｃであり、硬化温度は３ｍｉｎである。

実施例１０
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、一浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000015
含浸液の調製方法は実施例５と同じである。
含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は２ｍｉｎであり、硬化温度は２２０°Ｃであり、硬化時間は２ｍｉｎである。

比較例１
比較例１は従来のＲＦＬ含浸処理であって、ＲＦＬの配合方式は下表のようである。
Figure 2022548461000016
ＲＦＬの調製：０.１部の水酸化ナトリウムと１００部の脱イオン水とをビーカーに入れて、電気ミキサーにて５００ｒｐｍで１０ｍｉｎ強く攪拌してから、３.７部のレゾルシノールを入れて１０ｍｉｎ撹拌し、最後に５.４部のホルムアルデヒド水溶液(３７ｗｔ％)を入れて常温下で６ｈ撹拌し、均一な反応液を得て、
８０部のＶＰラテックス(固形分４０ｗｔ％)を入れて常温下で２０ｈ撹拌して、撹拌が終了する寸前で、１部のアンモニア水を入れて、ついにＲＦＬ含浸液を得る。
ＲＦＬ含浸処理方法：ファイバーコードを含浸液に３秒間含浸し、その後オーブンで乾燥して硬化する。乾燥温度は１５０°Ｃであり、乾燥時間は２ｍｉｎであり、硬化温度は２２５°Ｃであり、硬化時間は２ｍｉｎである。
実施例１-１０で一浴法が採用されてファイバーコードを処理し、実施例１や２に用いられるコードはナイロン６コード(１１７０ｄｔｅｘ／２)であり、実施例３、４、５に用いられるコードはナイロン６６コード(１４００ｄｔｅｘ／２)であり、実施例６-１０に用いられるコードはナイロン６６コード(１８７０ｄｔｅｘ／２)である。比較例１-３に用いられるコードはＲＦＬ一浴処理用のファイバーコードであり、比較例１に用いられるコードはナイロン６コード(１１７０ｄｔｅｘ／２)であり、比較例２に用いられるコードはナイロン６６コード(１４００ｄｔｅｘ／２)であり、比較例３に用いられるコードはナイロン６６コード(１８７０ｄｔｅｘ／２)である。
実施例１-１０及び比較例１-３おいて含浸処理されたファイバーコードをそれぞれ、以上の方法に準じてサンプルを用意してＨ引張りテスト、剥離テスト、及びコード強度テストを行って、テストで得られる結果は表２に示すようである。
表１一浴法でファイバーコードを処理するデータ
Figure 2022548461000017
備考：ＥＰはエポキシ樹脂を指し、ＰＢＭＡは無水マレイン酸グラフトポリマー。
上表のデータから、実施例２、３(フィラーを添加しない)は、Ｈ引張り機能上で比較例のＲＦＬによる処理効果に相当するが、剥離力上でＲＦＬよりやや高いことが分かる。実施例４、６、８(未変性フィラーを添加)におけるＨ引張り力は比較例ＲＦＬより１０％前後高く、剥離力もＲＦ Ｌより高い。実施例５、７、９、１０(変性フィラーを添加)はＨ引張り力上で比較例ＲＦＬより１５～２０％高く、剥離力もＲＦＬより明らかに高くなる。よって、環境に優しい当該新規繊維表面含浸システムは、ＲＦＬ処理による接着水準に達し、更に超過するという優れる接着効果を具備することが分かる。且つコード強度のテスト結果から、当該方法で処理される繊維は強度が明らかに低下することがなく、その使用に影響がないことが分かる。実施例４～１０から、フィラーの添加はＨ引張り力と剥離力が更に向上することができ、環境に優しい当該含浸システムの接着効果は更に改善される。同時に、フィラーへの変性は、含浸液におけるフィラーの分散性の向上に有利し、接着効果の改善に更に有利である。実施例５、７、９、１０から、顆粒フィラー、棒状フィラー、片状フィラーを含む様々な形状のフィラーは添加されるとよい効果を取得する。実験の結果は予測に合致し、含浸液にフィラーを入れることにより含浸層の係数を調製して繊維とゴムとの間に係数遷移層を作ると、界面における接着効果を向上させることができる。実施例２～１０の繊維は剥離された後、その表面におけるコロイド被覆比率は１００％に達して、当該含浸システムの接着効果は安定で、応用の要件を満足できることが分かる。
実施例１１～１５には二浴法でファイバーコードを処理し、実施例１１や１４に用いられるコードはアラミドコード(１６７０ｄｔｅｘ／２)であり、実施例１２や１５に用いられるコードはポリエステルコード(１４４０ｄｔｅｘ／２)であり、実施例１３に用いられるコードはアラミド／ナイロン６６ダブルツイストコード(Ａ１６７０ｄｔｅｘ／１+Ｎ１４００ｄｔｅｘ／１)である。比較例４、５、６に用いられるコードはＲＦＬ二浴処理用のファイバーコードであり、比較例４に用いられるコードはアラミドコード(１６７０ｄｔｅｘ／２)であり、比較例５に用いられるコードはポリエステルコード(１４４０ｄｔｅｘ／２)であり、比較例６に用いられるコードはアラミド／ナイロン６６ダブルツイストコード(Ａ１６７０ｄｔｅｘ／１+Ｎ１４００ｄｔｅｘ／１)である。

実施例１１
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、二浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000018
第一浴の含浸液の調製方法：ソルビトールグリシジルエーテル、ε-カプロラクタム末端封止ジフェニルメタンジイソシアネート、及び脱イオン水を配合方式の通りにビーカーに入れて、２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで１ｈ強く攪拌する。第二浴の含浸液の調製方法：無水マレイン酸グラフト化ポリブタジエン、グリセロールグリシジルエーテル、1-シアノエチル-2-エチル-4メチルイミダゾールを予定の供給比率の通りに脱イオン水に入れて、２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで１ｈ強く攪拌する。その後、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックスを溶液に徐々に添加して２ｈ撹拌し続ける。撹拌するプロセス中に、溶液のＰＨを９.０に調整するようにアンモニア水溶液を添加する。
含浸処理方法：先ず、繊維を第一浴の含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２３０°Ｃで１.５ｍｉｎ硬化してから、その後繊維を第二浴の含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２５０°Ｃで１.５ｍｉｎ硬化する。

実施例１２
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、二浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000019
第一浴の含浸液の調製方法：ソルビトールグリシジルエーテル、ε-カプロラクタム末端封止ジフェニルメタンジイソシアネート、フェノール末端封止イソホロンジイソシアネートを配合方式の通りに脱イオン水に入れて、２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで１.５ｈ強く攪拌する。第二浴の含浸液の調製方法：ナノ二酸化チタンと脱イオン水をビーカーに入れて、変性剤ＫＨ５５０／アルコール(ＫＨ５５０／アルコールの体積比は２:１で、アルコール(純度≧９５ｗｔ％))の混合溶液(ＫＨ５５０使用量はフィラー使用量の１０ｗｔ％)をナノ二酸化チタンと脱イオン水との混合溶液に徐々に添加して、超音波攪拌し、超音波装置のパワーが４００Ｗであり、超音波攪拌の時間は１ｈであり、分散なる変性ナノフィラーを得る。その後、全ての成分(ラテックスを除く)を予定の重量比で脱イオン水に入れて、且つ溶液を２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで強く攪拌１ｈする。最後に、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックスを混合溶液に添加し、且つ当該装置を２５°Ｃで２.５ｈ強く攪拌する。撹拌期間に、溶液のＰＨを８.７に調整するように水酸化カリウムを添加する。
含浸処理方法：先ず、繊維を第一浴の含浸液に置き、室温下で３秒間含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２３０°Ｃで１.５ｍｉｎ硬化し、その後繊維を第二浴の含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃ１.５ｍｉｎ乾燥し、２４０°Ｃで２ｍｉｎ硬化する。

実施例１３
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、二浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000020
含浸液の調製方法は実施例１２と同じである。
含浸処理方法：先ず、繊維を第一浴の含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２２０°Ｃで１.５ｍｉｎ反応し、その後繊維を第二浴の含浸液に置き、室温下で３秒含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２３０°Ｃで２ｍｉｎ硬化する。
実施例１４
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、二浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000021
含浸液の調製方法は実施例１２と同じである。
含浸処理方法：先ず、繊維を第一浴の含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２３０°Ｃで１.５ｍｉｎ硬化し、その後繊維を第二浴の含浸液に置き、室温下で３秒間含浸した後、 １５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２５０°Ｃで２ｍｉｎ硬化する。

実施例１５
環境に優しい繊維表面含浸処理システムであって、二浴法の配合方式の比例は重量部で以下のようである。
Figure 2022548461000022
含浸液の調製方法は実施例１２と同じである。
含浸処理方法：先ず、繊維を第一浴の含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで １.５ｍｉｎ乾燥し、２３０°Ｃで１.５ｍｉｎ硬化し、その後繊維を第二浴の含浸液に置き、室温下で３秒間含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２４０°Ｃで２ｍｉｎ硬化する。

比較例４
比較例４には、従来のＲＦＬ二浴法でアラミド繊維を処理する。
Figure 2022548461000023
前処理液の調製：ソルビトールグリシジルエーテル、ε-カプロラクタム末端封止ジフェニルメタンジイソシアネートを配合方式の通りに脱イオン水に入れて、２５°Ｃで電気ミキサーにて５００ｒｐｍで１.５ｈ強く攪拌する。ＲＦＬ含浸液の調製：先ず０.１部の水酸化ナトリウムと１００部の脱イオン水をビーカーに入れて、電気ミキサーにて５００ｒｐｍで強く攪拌１０ｍｉｎしてから、３.７部のレゾルシノールを入れて１０ｍｉｎ撹拌し、最後に５.４部のホルムアルデヒド水溶液(３７ｗｔ％)を入れて常温下で６ｈ撹拌し、均一な反応液を得、８０部のＶＰラテックス(固形分４０ｗｔ％)を入れて、常温下で２０ｈ撹拌し、撹拌が終了する寸前、１部のアンモニア水を入れて、ついにＲＦＬ含浸液を得る。
含浸処理方法：先ず、繊維を前処理液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで１.５ｍｉｎ乾燥し、２３０°Ｃで硬化１.５ｍｉｎし、その後繊維をＲＦＬ含浸液に置き、室温下で３Ｓ含浸した後、１５０°Ｃで乾燥１.５ｍｉｎし、２５０°Ｃで１.５ｍｉｎ硬化する。
比較例５や６は、処理される繊維（比較例４に用いられるコードに用いられるコードはアラミドコード(１６７０ｄｔｅｘ／２)、比較例５に用いられるコードはポリエステルコード(１４４０ｄｔｅｘ／２)、比較例６に用いられるコードはアラミド／ナイロン６６ダブルツイストコード(Ａ１６７０ｄｔｅｘ／１+Ｎ１４００ｄｔｅｘ／１)である）の以外に、含浸液の配合方式及び処理方法は比較例４と同じである。
実施例１１～１５及び比較例４～６において含浸処理されたファイバーコードをそれぞれ、以上の方法に準じてサンプルを用意してＨ引張りテスト、剥離テスト、及びコード強度テストを行って、テストで得られる結果は表２に示すようである。
表２二浴法でァイバーコードを処理するデータ
Figure 2022548461000024
備考：ＥＰはエポキシ樹脂を指して、ＰＢＭＡは無水マレイン酸グラフトポリマー。
上表のデータから、実施例１１(フィラーを添加しない)は、Ｈ引張り力と剥離力上で比較例ＲＦＬに相当すると分かる。実施例１２～１５(変性フィラーを添加)は、Ｈ引張り力上で比較例ＲＦＬよりも１５～２０％高くなって、剥離力上でもＲＦＬよりも明らかに向上する。よって、環境にやさしい当該新規繊維表面含浸システムは、ＲＦＬ処理による接着水平に達して、更にそれを超過するという優れる接着効果を具備することが分かる。実施例１１～１５から、変性フィラーの添加なので繊維とゴムとの接着効果を更に向上させることが分かって、これは実施例１～１０においてポリアミドコードを処理した結果と合致である。全てのグループのコードは剥離テストを受けた後その表面は１００％ゴムに被覆されることにより、含浸システムは効果が安定で、産業応用の要件に合致することが分かる。しかも、アラミドコード、ポリエステルコードは含浸された後その引張強さが明らかに変化することなく、よって当該方法は繊維の強度に傷つけることがなくて繊維の機能に影響を及ぼさないと分かる。

Claims (20)

  1. 繊維表面処理用組成物であって、
    無水マレイン化ポリマー、
    エポキシ樹脂、
    末端封止イソシアネート、
    硬化剤、
    ゴムラテックス、
    溶媒、及び
    任意の成分であるフィラー
    を含む組成物。
  2. 各成分の重量部は以下のようであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
    Figure 2022548461000025
  3. 前記無水マレイン化ポリマーは無水マレイン酸グラフト化ポリブタジエン、無水マレイン酸グラフト化ポリイソプレン、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン-ブタジエン二元共重合体から選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは、無水マレイン酸のグラフト率は１０～５０％であり、無水マレイン化ポリマーの数平均分子量は３０００～１００００である
    ことを特徴とする請求項１或２に記載の組成物。
  4. 前記エポキシ樹脂は水溶性エポキシ樹脂であり、好ましくはビスフェノールAエポキシ樹脂、エポキシ化ノボラック樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１,２-プロパンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１,４-ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリセロールグリシジルエーテル、ソルビトールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテルエポキシ樹脂、レゾルシノールビスグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、及びビスレソルシノールフォーマルテトラグリシジルエーテルから選ばれる１種以上である
    ことを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 前記硬化剤はイミダゾール系硬化剤、アミン系硬化剤及び／又は酸無水物系硬化剤であり、
    好ましくは、前記イミダゾール系硬化剤は２-メチルイミダゾール、２-エチル-４-メチルイミダゾール、２-ウンデシルイミダゾール、２-ヘプタデシルイミダゾール、２-フェニルイミダゾール、１-ベンジル-２-メチルイミダゾール、１-シアノエチル-２-メチルイミダゾール、１-シアノエチル-２-エチル-４-メチルイミダゾール、及び１-シアノエチル-２-ウンデシルイミダゾールから選ばれる１種以上であり、
    好ましくは、前記アミン系硬化剤はハイパーブランチポリアミド、ハイパーブランチポリエチレンイミン、超分子ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシエチレンジアミン、及びポリアミドから選ばれる１種以上であり、
    好ましくは、前記酸無水物系硬化剤は無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、グリセリルトリメリット酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、エチレングリコールビストリメリット酸無水物、メチルシクロヘキセン四酸二無水物、トリメリット酸無水物、及びポリアゼライン酸無水物から選ばれる１種以上である
    ことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 前記末端封止イソシアネートはイソシアネートと末端封止剤で形成される末端封止イソシアネートであり、前記イソシアネートは、トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、テトラメチルジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアナート、1,4-フェニレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、及びジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる１種以上であることが好ましく、前記末端封止剤はε-カプロラクタム、ブタノンオキシム、及びフェノールから選ばれる１種以上である
    ことを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 前記溶媒は水性溶媒であり、好ましくは水であり、より好ましくは脱イオン水であり、
    前記フィラーはナノシリカ、カーボンブラック、ナノ二酸化チタン、ナノ酸化亜鉛、ナノ酸化鉄、ナノ酸化カルシウム、ナノ炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、アタパルジャイト、ナノセルロース、ハロイサイト、ナノアラミド繊維、玄武岩繊維、ナノウィスカー、酸化グラフェン、モンモリロナイト、雲母、カオリン、及びハイドロタルサイトから選ばれる１種以上である
    ことを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 前記フィラーはフィラー表面変性剤で処理されたフィラーであり、
    好ましくは、前記フィラー表面変性剤はアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アルキルシランカップリング剤、イソシアネート基シランカップリング剤、及びポリエーテルシランカップリング剤から選ばれる１種以上であり、好ましくはγ-アミノプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５５０)、γ-グリシジルエーテルオキシプロピルトリメトキシシラン(ＫＨ５６０)、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(ＫＨ５７０)、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５８０)、ビス-[γ-（トリエトキシシリル）プロピル]テトラスルフィド(Ｓｉ６９)、及びビニルトリエトキシシラン(Ａ１５１)から選ばれる少なくとも一種である
    ことを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 前記ゴムラテックスは、ブタジエン-ビニルピリジンラテックス、スチレン-ブタジエンラテックス、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックス、ポリクロロプレンラテックス、アクリロニトリル-ブタジエンラテックス、クロロスルフォン化ポリエチレンラテックス、及び天然ラテックスから選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは、前記ゴムラテックスの固形分は２０～６０ｗｔ％である
    ことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 繊維の処理方法であって、
    繊維を含浸するように含浸液に置き、前記含浸液は請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物を調製してなるものであるステップ１)と、
    ステップ１)で得られる浸漬された繊維を乾燥して硬化するステップ２)と、
    を含む繊維の処理方法。
  11. 前記含浸は１５～４０°Ｃという温度で実施され、時間が２～６０Ｓであり、前記乾燥は１００～１５０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎであり、前記硬化は１８０～２６０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎであり、前記含浸液は、使用される前にそのＰＨを８.０～１１.０に調整する
    ことを特徴とする請求項１０に記載の処理方法。
  12. 繊維の処理方法であって、
    繊維を含浸するように第一含浸液に置き、前記第一含浸液はエポキシ樹脂、末端封止イソシアネート、及び溶媒を含むステップＡ)と、
    ステップＡ)で処理された繊維を乾燥してから、硬化するステップＢ)と、
    ステップＢ)で処理された繊維を含浸するように第二含浸液に置き、前記第二含浸液は無水マレイン化ポリマー、エポキシ樹脂、硬化剤、ゴムラテックス、溶媒、及び任意の成分であるフィラーを含むステップＣ)と、
    ステップＣ)処理された繊維を乾燥して硬化するステップＤ)と、
    を含む繊維の処理方法。
  13. ステップＡ)において、前記含浸は１５～４０°Ｃという温度で実施され、時間が２～３０Ｓであり、ステップＢ)において、前記乾燥は１００～１５０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎであり、ステップＢ)において、前記硬化は１８０～２５０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎである
    ことを特徴とする請求項１２に記載の処理方法。
  14. ステップＣ)において、前記含浸は１５～４０°Ｃという温度で実施され、時間が２～６０Ｓであり、ステップＤ)において、前記乾燥は１００～１５０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎであり、ステップＢ)において、前記硬化は１８０～２６０°Ｃという温度で実施され、時間が１～１０ｍｉｎである
    ことを特徴とする請求項１２又は１３に記載の処理方法。
  15. 前記第二含浸液は、使用される前にそのＰＨを大于７.５、好ましくは８.０～１１.０に調整することを特徴とする請求項１２～１４のいずれか１項に記載の処理方法。
  16. 前記無水マレイン化ポリマーは無水マレイン酸グラフト化ポリブタジエン、無水マレイン酸グラフト化ポリイソプレン、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン-ブタジエン二元共重合体から選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは、無水マレイン酸のグラフト率は１０～５０％であり、無水マレイン化ポリマーの数平均分子量は３０００～１００００であり、
    前記エポキシ樹脂は水溶性エポキシ樹脂であり、好ましくはビスフェノールAエポキシ樹脂、エポキシ化ノボラック樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１,２-プロパンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１,４-ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリセロールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテルエポキシ樹脂、レゾルシノールビスグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ソルビトールグリシジルエーテル、及びビスレソルシノールフォーマルテトラグリシジルエーテルから選ばれる１種以上であり、
    前記硬化剤はイミダゾール系硬化剤、アミン系硬化剤及び／又は酸無水物系硬化剤であり、
    好ましくは、前記イミダゾール系硬化剤は２-メチルイミダゾール、２-エチル-４-メチルイミダゾール、２-ウンデシルイミダゾール、２-ヘプタデシルイミダゾール、２-フェニルイミダゾール、１-ベンジル-２-メチルイミダゾール、１-シアノエチル-２-メチルイミダゾール、１-シアノエチル-２-エチル-４-メチルイミダゾール、及び１-シアノエチル-２-ウンデシルイミダゾールから選ばれる１種以上であり、
    好ましくは、前記アミン系硬化剤はハイパーブランチポリアミド、ハイパーブランチポリエチレンイミン、超分子ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシエチレンジアミン、及びポリアミドから選ばれる１種以上であり、
    好ましくは、前記酸無水物系硬化剤は無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、グリセリルトリメリット酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、エチレングリコールビストリメリット酸無水物、メチルシクロヘキセン四酸二無水物、トリメリット酸無水物、及びポリアゼライン酸無水物から選ばれる１種以上であり、
    前記末端封止イソシアネートはイソシアネートと末端封止剤で形成される末端封止イソシアネートであり、前記イソシアネートは、トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、テトラメチルジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアナート、1,4-フェニレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、及びジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる１種以上であり、前記末端封止剤はε-カプロラクタム、ブタノンオキシム、及びフェノールから選ばれる１種以上であり、
    前記溶媒は水性溶媒、好ましくは水、より好ましくは脱イオン水であり、
    前記フィラーはナノシリカ、カーボンブラック、ナノ二酸化チタン、ナノ酸化亜鉛、ナノ酸化鉄、ナノ酸化カルシウム、ナノ炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、アタパルジャイト、ナノセルロース、ハロイサイト、ナノアラミド繊維、玄武岩繊維、ナノウィスカー、酸化グラフェン、モンモリロナイト、雲母、カオリン、及びハイドロタルサイトから選ばれる１種以上であり、
    前記ゴムラテックスは、ブタジエン-ビニルピリジンラテックス、スチレン-ブタジエンラテックス、スチレン-ブタジエン-ビニルピリジンラテックス、ポリクロロプレンラテックス、アクリロニトリル-ブタジエンラテックス、クロロスルフォン化ポリエチレンラテックス、及び天然ラテックスから選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは、前記ゴムラテックスの固形分は２０～６０ｗｔ％である
    ことを特徴とする請求項１２～１５のいずれか１項に記載の処理方法。
  17. 前記フィラーはフィラー表面変性剤で処理されたフィラーであり、
    好ましくは、前記フィラー表面変性剤はアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アルキルシランカップリング剤、イソシアネート基シランカップリング剤、ポリエーテルシランカップリング剤から選ばれる１種以上であり、好ましくはγ-アミノプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５５０)、γ-グリシジルエーテルオキシプロピルトリメトキシシラン(ＫＨ５６０)、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(ＫＨ５７０)、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン(ＫＨ５８０)、ビス-[γ-（トリエトキシシリル）プロピル]テトラスルフィド(Ｓｉ６９)、及びビニルトリエトキシシラン(Ａ１５１)から選ばれる少なくとも一種である
    ことを特徴とする請求項１２～１６のいずれか１項に記載の処理方法。
  18. 第一含浸液の調製原料は、
    Figure 2022548461000026
    を含むことを特徴とする請求項１２～１７のいずれか１項に記載の処理方法。
  19. 第二含浸液の調製原料は
    Figure 2022548461000027
    を含むことを特徴とする請求項１２～１８のいずれか１項に記載の処理方法。
  20. 前記繊維はレーヨン、ナイロン６、ナイロン６６、メタアラミド繊維またはパラアラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレンナフタレート(ＰＥＮ)、ポリイミド、カーボンファイバー、または上記繊維の混合ツイストコードであり、
    及び／又は
    前記繊維の形態はモノフィラメント、フィラメント、ツイストコード、キャンバス、コード生地或いはその組合から選ばれるものである
    ことを特徴とする請求項１２～１９のいずれか１項に記載の処理方法。
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