JP2021143336A - 光配向性ポリマー、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶化合物を用いた光学異方性層を使用することが提案されている。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
繰り返し単位Aが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有し、
以下に示す条件1または条件2を満たす、光配向性ポリマー。
条件1:繰り返し単位Aとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Bを有する。
条件2:繰り返し単位Aが、側鎖の開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。
[3] 条件2を満たし、繰り返し単位Aが、後述する式(5)で表される繰り返し単位、または、後述する式(6−1)もしくは(6−2)で表される繰り返し単位である、[1]に記載の光配向性ポリマー。
[4] 式(1)、(2−1)および(2−2)中のRKが、後述する式(rk−1)〜(rk−12)のいずれかで表される開裂基である、[2]に記載の光配向性ポリマー。
[5] 式(5)、(6−1)および(6−2)中のRKが、後述する式(rk−1)〜(rk−12)のいずれかで表される開裂基である、[3]に記載の光配向性ポリマー。
[6] 条件1を満たし、繰り返し単位Aが、後述する式(7)で表される繰り返し単位であり、繰り返し単位Bが、後述する式(8)で表される繰り返し単位である、[2]または[4]に記載の光配向性ポリマー。
[8] [7]に記載のバインダー組成物を用いて形成される、バインダー層。
[9] [8]に記載のバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体であって、
光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層体。
[10] [9]に記載された光学積層体を作製する光学積層体の製造方法であって、
支持体上に、[7]に記載のバインダー組成物を塗布する第1塗布工程と、
第1塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種を作用させる作用工程と、
偏光または無偏光を照射する光照射工程と、
バインダー層上に、光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を直接塗布する第2塗布工程と、
第2塗布工程の後に、光学異方性層を形成する光学異方性層形成工程と、を有し、
作用工程が、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第2塗布工程と同時、に行う工程であり、
光照射工程が、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第2塗布工程と同時、に行う工程である、光学積層体の製造方法。
[11] [8]に記載のバインダー層または[9]に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の光配向性ポリマーは、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Aを有する光配向性ポリマーである。
また、本発明の光配向性ポリマーは、繰り返し単位Aが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有する。
更に、本発明の光配向性ポリマーは、以下に示す条件1または条件2を満たす態様で光配向性基を有する。
条件1:繰り返し単位Aとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Bを有する。
条件2:繰り返し単位Aが、側鎖の開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。
また、「極性基を生じる開裂基」とは、開裂によって上述した極性基を生じる基をいうが、本発明においては、ラジカル開裂後に酸素分子と反応し、極性基を生成する基も含む。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、本発明の光配向性ポリマーを含有する組成物を塗布する際は、フッ素原子またはケイ素原子を側鎖に有する本発明の光配向性ポリマー自体が界面活性剤またはレベリング剤として作用することにより、塗布性が良好となり、かつ、膜厚ムラを抑制することができたと考えられる。
また、バインダー層などの層として形成された後において、空気界面側に偏在した本発明の光配向性ポリマーに対して、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種を作用させることにより、側鎖に含まれる開裂基が分解して極性基を生じ、かつ、この開裂基よりも側鎖の末端側に存在するフッ素原子またはケイ素原子を含む置換基が脱離するため、上層塗布性が良好になったと考えられる。
また、バインダー層や光学異方性層などの層として形成された後において、空気界面側に偏在した本発明の光配向性ポリマーに対して、光照射を施すことにより、光配向性基が配向し、上層に形成される光学異方性層の液晶配向性が良好になったと考えられる。
これらのうち、繰り返し単位Aが、下記式(1)で表される繰り返し単位であり、繰り返し単位Bが、下記式(3)で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
R1としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
アルキル基としては、例えば、炭素数1〜18の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基等)がより好ましく、炭素数1〜4のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数1〜18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等)がより好ましく、炭素数1〜4のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、2,2−ジメチルプロピレン基、2−エチル−2−メチルプロピレン基などが挙げられる。
また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン−ジイル基、ノルボルナン−ジイル基、exo−テトラヒドロジシクロペンタジエン−ジイル基などが挙げられ、なかでも、シクロヘキシレン基が好ましい。
ここで、Rが示す1価の有機基としては、例えば、炭素数1〜20の鎖状または環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基等が挙げられる。
無機のアニオンとしては、具体的には、例えば、塩化物イオン、臭化物イオンなどのハロゲン化物イオン;スルホン酸アニオン;等が挙げられる。
有機のアニオンとしては、具体的には、例えば、酢酸アニオンなどのカルボン酸アニオン;メタンスルホン酸アニオン、パラトルエンスルホン酸アニオンなどの有機スルホン酸アニオン;等を挙げることができる。
一方、光の作用により異性化する光配向性基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物(K. Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst .,298,221(1997))、スチルベン化合物(J.G.Victor and J.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987))、スピロピラン化合物(K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ;K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) )、桂皮酸化合物(K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997))、および、ヒドラゾノ−β−ケトエステル化合物(S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993))からなる群から選択される少なくとも1種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
また、上記式(7)中、Xは、水素原子またはフッ素原子を表し、maおよびnaは、それぞれ独立に1〜20の整数を表す。
また、上記式(8)中、Lは、2価の連結基を表し、Yは、水素原子または1価の有機基を表す。
ここで、RおよびYが示す1価の有機基としては、例えば、炭素数1〜20の鎖状または環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基等が挙げられる。
また、上記式(7)中のRとしては、水素原子であることが好ましい。
また、上記式(7)中のmaは、1または2であることが好ましく、naは、3〜7であることが好ましい。
また、上記式(7)中のXは、フッ素原子であることが好ましい。
また、上記式(8)中のRとしては、水素原子であることが好ましい。
また、上記式(8)中のLが示す2価の連結基としては、例えば、置換もしくは無置換の脂肪族鎖状基、置換もしくは無置換の脂肪族環状基、置換もしくは無置換のアリール基、および、置換もしくは無置換のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも1種から構成される2価の連結基が挙げられ、なかでも、脂肪族鎖状基、脂肪族環状基およびこれらの組合せであることが好ましく、炭素数2〜8の脂肪族鎖状基または脂肪族環状基であることがより好ましい。
また、上記式(8)中のYとしては、水素原子またはメトキシ基もしくはシクロヘキシル基であることが好ましい。
このような他の繰り返し単位を形成するモノマー(ラジカル重合性単量体)としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
これらのうち、繰り返し単位Aが、下記式(5)で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
R1としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
ここで、上記式(5)、(6−1)および(6−2)中のX1、X2およびX3が示す2価の連結基としては、例えば、上記式(1)、(2−1)および(2−2)中のX1と同様のものが挙げられる。
ここで、上記式(5)、(6−1)および(6−2)中のRKが示す開裂基としては、例えば、上記式(1)、(2−1)および(2−2)中のRKと同様、上述した式(rk−1)〜(rk−13)のいずれかで表される開裂基(結合)が挙げられる。なお、上述した式(rk−1)〜(rk−13)中、*1は、上記式(5)、(6−1)および(6−2)中のX3およびX2のいずれか一方との結合位置を表し、*2は、上記式(5)、(6−1)および(6−2)中のX3およびX2のうち*1と結合していない側との結合位置を表し、Rは、それぞれ独立に水素原子または1価の有機基を表す。
ここで、光配向性基としては、上記式(3)、(4−1)および(4−2)中のROが示す光配向性基と同様のものが挙げられる。
また、本発明の光配向性ポリマーの数平均分子量(Mn)は、500〜250000が好ましく、1000〜200000がより好ましく、1500〜150000が特に好ましい。
また、本発明の光配向性ポリマーの分散度(Mw/Mn)は、1.00〜20.00が好ましく、1.00〜18.00がより好ましく、1.00〜16.00が特に好ましい。
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)によって下記の条件で測定された値である。
[溶離液]テトラヒドロフラン(THF)
[装置名]Ecosec HLC−8220GPC(東ソー株式会社製)
[カラム]TSKgel SuperHZM−H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZM200(東ソー株式会社製)
[カラム温度]40℃
[流速]50ml/min
本発明のバインダー組成物は、バインダーと本発明の光配向性ポリマーとを含有する組成物である。
ここで、本発明のバインダー組成物中に含まれる光配向性ポリマーの含有量は、後述するバインダー100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましく、0.5〜5質量部であることがより好ましい。
本発明のバインダー組成物に含まれるバインダーは、特に限定されず、それ自体は重合反応性のない樹脂のみから構成されるような単に乾燥固化する樹脂(以下、「樹脂バインダー」ともいう。)であってもよく、重合性化合物であってもよい。
樹脂バインダーとしては、具体的には、例えば、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アイオノマー樹脂、エチレンエチルアクリレート樹脂、アクリロニトリルアクリレートスチレン共重合樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリル塩化ポリエチレンスチレン共重合樹脂、エチレン酢ビ樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリスチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリスチレンアクリル酸共重合樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、および、これらの共重合樹脂などが挙げられる。
重合性化合物としては、例えば、エポキシ系モノマー、アクリル系モノマー、オキセタニル系モノマーなどが挙げられ、なかでも、エポキシ系モノマーおよびアクリル系モノマーが好ましい。
また、本発明においては、重合性化合物として、重合性液晶化合物を用いてもよい。
エポキシ系モノマーであるエポキシ基含有モノマーとしては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
アクリル系モノマーである、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーとしては、3官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンPO(プロピレンオキサイド)変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンEO(エチレンオキサイド)変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートが挙げられる。また、4官能以上のモノマー、オリゴマーとして、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。
重合性液晶化合物は、特に限定されず、例えば、ホメオトロピック配向、ホモジニアス配向、ハイブリッド配向およびコレステリック配向のいずれかの配向が可能な化合物を用いることができる。
ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物(以下、「CLC」とも略す。)またはディスコティック液晶化合物(円盤状液晶化合物)(以下、「DLC」とも略す。)を用いることが好ましく、また、モノマーであるか、重合度が100未満の比較的低分子量な液晶化合物を用いることが好ましい。
また、重合性液晶化合物が有する重合性基としては、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニル基等が挙げられる。
このような重合性液晶化合物を重合させることにより、液晶化合物の配向を固定することができる。なお、液晶化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長(可視光範囲)における面内のレターデーション(Re)値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてRe値が同等または高くなるものをいう。
更に、特開2011−6360号公報の段落番号[0027]〜[0100]、特開2011−6361号公報の段落番号[0028]〜[0125]、特開2012−207765号公報の段落番号[0034]〜[0298]、特開2012−77055号公報の段落番号[0016]〜[0345]、WO12/141245号公報の段落番号[0017]〜[0072]、WO12/147904号公報の段落番号[0021]〜[0088]、WO14/147904号公報の段落番号[0028]〜[0115]に記載の化合物を用いることができる。
本発明のバインダー組成物は、バインダーとして重合性化合物を用いた場合には、重合開始剤を含有することが好ましい。
このような重合開始剤は特に限定されないが、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。
本発明においては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)等が挙げられる。
本発明のバインダー組成物は、上述した光配向性ポリマーが、酸の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む1価の特定基を有する重合体である場合、光酸発生剤を含有していることが好ましい。
本発明のバインダー組成物は、バインダー層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明のバインダー層は、上述した本発明のバインダー組成物を用いて形成される層である。
バインダー層の形成方法は、バインダーの種類によって異なるため特に限定されないが、バインダーとして重合性化合物を用いた場合には、光カチオン重合、ラジカル重合など、従来公知の方法で形成することができる。
本発明の光学積層体は、本発明のバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体である。
本発明の光学積層体は、バインダー層上に設けられる光学異方性層が重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成されており、また、バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層されている。
また、本発明の光学積層体は、バインダー層を支持する支持体を有していることが好ましい。
以下、本発明の光学積層体の好適態様について詳述する。
支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;、塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
バインダー層は、上述した本発明のバインダー層である。
本発明においては、上記バインダー層の厚みについては特に限定されないが、0.1〜10μmであるのが好ましく、0.5〜5μmであるのがより好ましい。
光学異方性層は、上述したように、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成される。
ここで、光学異方性層を形成するための重合性液晶組成物としては、例えば、本発明のバインダー組成物において任意成分として記載した重合性液晶化合物、重合開始剤および溶媒などを配合した組成物が挙げられる。
本発明の光学積層体の製造方法は、上述した本発明の光学積層体の好適態様を作製する方法であり、上述した支持体上に、上述した本発明のバインダー組成物を塗布する第1塗布工程と、第1塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種を作用させる作用工程と、偏光または無偏光を照射する光照射工程と、バインダー層上に、光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を直接塗布する第2塗布工程と、第2塗布工程の後に、光学異方性層を形成する光学異方性層形成工程と、を有する。
また、本発明の光学積層体の製造方法においては、作用工程は、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第2塗布工程と同時、に行う工程である。
更に、本発明の本発明の光学積層体の製造方法においては、光照射工程は、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第2塗布工程と同時、に行う工程である。
第1塗布工程は、上述した支持体上に、上述した本発明のバインダー組成物を塗布する工程である。
本発明のバインダー組成物を塗布する方法は特に限定されず、塗布方法としては、具体的には、例えば、スピンコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。
バインダー層形成工程は、第1塗布工程の後に、バインダー層を形成する工程であり、第1塗布工程で得られた塗膜に対して硬化処理(紫外線の照射(光照射処理)または加熱処理)を施すことにより形成することができる。
また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、10mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、20mJ/cm2〜5J/cm2であることがより好ましく、30mJ/cm2〜3J/cm2であることが更に好ましく、50〜1000mJ/cm2であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
作用工程は、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種を作用させる工程である。
また、作用工程は、上層としての光学異方性層を形成する際の塗布性を担保する観点から、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第2塗布工程と同時に行う工程である。
ここで、「バインダー層形成工程と第2塗布工程との間」とは、バインダー層形成工程(例えば、熱重合)で形成したバインダー層に対して、第2塗布工程を施す前に、作用工程(例えば、光を作用させる工程)を行うことをいう。
また、「バインダー層形成工程と同時」とは、バインダー層を形成する工程、例えば、光ラジカル発生によるオレフィン系モノマーの重合、および、光酸発生によるエポキシモノマーの重合などによりバインダー層を形成する工程と、作用工程(例えば、光を作用させる工程)とを同時に行うことをいう。すなわち、バインダー層の重合に用いる光と、開裂に用いる光が、同時に2つの作用を引き起こすことを意味する。
また、「第2塗布工程と同時」とは、バインダー層形成工程(例えば、光重合)で形成したバインダー層に対して、第2塗布工程を施す際に、作用工程(例えば、熱を作用させる工程)を同時に行うことをいう。
このうち、光を作用させ、バインダー層形成工程と同時に行う工程であることが、プロセス簡略化の観点から好ましい。
また、熱を作用させる方法としては、例えば、バインダー層を加熱する方法などが挙げられる。加熱する温度としては、50〜200℃であることが好ましく、60〜150℃であることがより好ましく、70〜130℃であることが特に好ましい。
また、酸を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に予め酸を添加しておく方法、バインダー層に光酸発生剤を添加しておき、光をトリガーとして酸を発生させる方法、バインダー層に熱酸発生剤を添加しておき、熱をトリガーとして酸を発生させる方法などが挙げられる。これらのうち、光酸発生剤および熱酸発生剤を用いる方法が好ましい。
また、塩基を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に予め塩基を添加しておく方法、バインダー層に光塩基発生剤を添加しておき、光をトリガーとして塩基を発生させる方法、バインダー層に熱塩基発生剤を添加しておき、熱をトリガーとして塩基を発生させる方法などが挙げられる。これらのうち、光塩基発生剤および熱塩基発生剤を用いる方法が好ましい。
照射工程は、偏光または無偏光を照射する工程、すなわち、配向機能を付与する工程である。
また、照射工程は、上層としての光学異方性層を形成する際の塗布性を担保する観点から、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第2塗布工程と同時に行う工程である。
ここで、「バインダー層形成工程と第2塗布工程との間」とは、バインダー層形成工程(例えば、熱重合)で形成したバインダー層に対して、第2塗布工程を施す前に、照射工程(例えば、偏光を照射する工程)を行うことをいう。
また、「バインダー層形成工程と同時」とは、バインダー層を形成する工程、例えば、光ラジカル発生によるオレフィン系モノマーの重合、および、光酸発生によるエポキシモノマーの重合などによりバインダー層を形成する工程と、照射工程(例えば、偏光を照射する工程)とを同時に行うことをいう。すなわち、バインダー層の重合に用いる光と、配向に用いる光が、同時に2つの作用を引き起こすことを意味する。
また、「第2塗布工程と同時」とは、バインダー層形成工程(例えば、光重合)で形成したバインダー層に対して、第2塗布工程を施す際に、照射工程(例えば、偏光を照射する工程)を同時に行うことをいう。
このうち、バインダー層形成工程と第2塗布工程との間に行う工程であることが好ましい。
ここで、紫外線照射に用いる光源としては、紫外線を発生する光源であれば特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。
第2塗布工程は、バインダー層上に、光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を直接塗布する工程である。
光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を塗布する方法は特に限定されず、第1塗布工程と同様方の方法が挙げられる。
光学異方性層形成工程は、第2塗布工程の後に、光学異方性層を形成する工程であり、第2塗布工程で得られた塗膜に対して硬化処理(紫外線の照射(光照射処理)または加熱処理)を施すことにより形成することができる。
また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、10mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、20mJ/cm2〜5J/cm2であることがより好ましく、30mJ/cm2〜3J/cm2であることが更に好ましく、50〜1000mJ/cm2であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
本発明の画像表示装置は、本発明の光学異方性層または本発明の光学積層体を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましい。
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の光学異方性層または本発明の光学積層体と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Virtical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In−Plane−Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子(棒状液晶化合物)が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVA(Multi−domain Vertical Alignment)モードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード(Axially symmetric aligned microcell))の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)SURVIVAL(Super Ranged Viewing by Vertical Alignment)モードの液晶セル(LCD(liquid crystal display)インターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer−Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、および特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶性分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。
本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子、本発明の光学異方性層または本発明の光学積層体、および、有機EL表示パネルをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
上記偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できる。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、特許第4751486号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と1/4波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
これらのうち、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂(−CH2−CHOH−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも1つ)を含む偏光子であることが好ましい。
有機EL表示パネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
次いで、10−カンファースルホン酸3.6mg(0.02ミリモル)を加えて室温で撹拌した。2−(パーフルオロヘキシル)エチルビニルエーテル20.02g(51.3ミリモル)を1.5時間かけて滴下し、さらに3時間室温で撹拌した。得られた溶液に酢酸エチル200mLと重曹水200mLを加えて分液精製を行い、有機層を取り出した。硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、濾過した後に溶媒留去し、単量体I−1を23.2g得た。
得られた単量体I−1の1H−NMR(Nuclear Magnetic Resonance)スペクトルにて構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):1.45(d、3H)、1.95(s、3H)、2.43(m、2H)、3.83〜3.99(m、2H)、5.63(s、1H)、6.00(m、1H)、6.17(s、1H)
上記スキームに示すように、2Lの三口フラスコに4−メトキシ桂皮酸200g、ジクロロメタン800mL、ジメチルホルムアミド(DMF)5滴を混合し、内温5℃まで冷却した。引き続き内温が10℃以下に保持しながら塩化オキサリル170.9gを加えた。滴下終了後、水浴を外し、室温まで昇温した後、室温で3時間撹拌した。その後、溶媒を留去することで中間体1(4−メトキシ桂皮酸クロリド)を220.7g(収率100%)得た。
上記スキームに示すように、3Lの三口フラスコにメタクリル酸2−ヒドロキシエチル161.8g、トリエチルアミン(TEA)249.9g、テトラヒドロフラン(THF)1Lを混合し、内温5℃まで冷却した。そこに中間体1(220.7g)のテトラヒドロフラン200mL溶液を内温15℃以下に保持しながら滴下した。さらに内温50〜55℃で3時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル1.2L、水1.2Lを加え、有機相を1N塩酸1L、飽和重曹水1L、水1Lの順に分液洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。濃縮物をカラムクロマトグラフィで精製することで単量体II−1を244.0g(収率75%)得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた100ミリリットル三口フラスコに、メチルエチルケトン5.16gを仕込んで、80℃まで昇温した。次いで、単量体I−1を4.13g(8.7ミリモル)、単量体II−1を6.19g(21.3ミリモル)、メチルエチルケトン5.16g、および、「V−601」(和光純薬(株)製)13.8mgからなる混合溶液を、180分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに3時間撹拌を続けた後、室温まで放冷し、メチルエチルケトンを25g加えた。この溶液を、ヘキサン500mlに再沈精製し、40℃真空乾燥を8時間行い、下記式で表される光配向性ポリマーKH1の白色固体8.1gを得た。光配向性ポリマーKH1の重量平均分子量(Mw)は211000であった。
以下のスキームに従い、下記式KH2で表される光配向性ポリマーKH2を合成した。合成した光配向性ポリマーKH2の重量平均分子量(Mw)は39600であった。
なお、下記スキーム中、「V−601」は、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル(和光純薬社製)を表す。
なお、下記スキーム中、「MOI」は、2−イソシアナトエチルメタクリレート(カレンズMOI(登録商標)、昭和電工社製)を表す。
〔バインダー層の作製〕
エポキシモノマー(CEL2021P;(株)ダイセル製)(100質量部)、下記光酸発生剤(B−1−1)(5.0質量部)、光配向性ポリマーKH1(2.0質量部)をメチルエチルケトン(300質量部)に溶解して、バインダー層形成用溶液を調製した。調製したバインダー層形成用溶液を、洗浄済みガラス基板上にスピンコートし、室温で、365nmのUV(ultraviolet)−LED(light emitting diode)を用いて、照射量500mJ/cm2の紫外線を照射した。その後、80℃で1分、さらに120℃で1分アニリーリングすることで、バインダー層を作製した。膜厚は約3μmであった。また、バインダー層の表面エネルギーは、50mN/mであった。
得られたバインダー層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を25mJ/cm2(波長:313nm)照射し、配向機能を付与した。
下記棒状液晶化合物A(80質量部)、下記棒状液晶化合物B(20質量部)、光重合開始剤(イルガキュア907、BASF社製)(3質量部)、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)(1質量部)、および、下記水平配向剤(0.3質量部)をメチルエチルケトン(193質量部)に溶解して、光学異方性層形成用溶液を調製した。上記配向機能を付与したバインダー層上に、上記の光学異方性層形成用溶液をワイヤーバーコーター#2.2で塗布し、60℃で2分間加熱し、60℃に維持したまま、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量300mJ/cm2の紫外線を照射して光学異方性層を作製した。
実施例1の光配向性ポリマーKH1の添加量を0.5質量部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、光学異方性層を作製した。
エポキシモノマーをエポリードGT401((株)ダイセル製)に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、光学異方性層を作製した。
〔バインダー層の作製〕
アクリルモノマー(PETA、大阪有機化学工業(株)製)(100質量部)、光重合開始剤(IRGACURE819、BASF社製)(3質量部)、上記光酸発生剤(B−1−1)(5.0質量部)、および、光配向性ポリマーKH2(2.0質量部)をメチルエチルケトン(300質量部)に溶解して、バインダー層形成用溶液を調製した。調製したバインダー層形成用溶液を、洗浄済みガラス基板上にスピンコートし、室温で、365nmのUV−LEDを用いて、照射量500mJ/cm2の紫外線を照射した。その後、120℃で1分アニリーリングすることで、バインダー層を作製した。膜厚は約3μmであった。また、バインダー層の表面エネルギーは、50mN/mであった。
その後、照射工程(配向機能付与)および光学異方性層(上層)の作製を、実施例1と同様の方法で行った。
アクリルモノマーをA−DPH(新中村化学(株)製)に変更した以外は、実施例4と同様の方法で、光学異方性層を作製した。
〔支持体の作製〕
セルロースアシレートフィルム(TD40UL、富士フイルム(株)製)を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した。
次いで、(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。
次いで、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。
次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製して支持体とした。
上記のように鹸化処理した長尺状のセルロースアセテートフィルムに、下記組成の配向層塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗布後、60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥した。なお、下記組成中、「重合開始剤(IN1)」は、光重合開始剤(IRGACURE2959、BASF社製)を表す。
次いで、乾燥後の塗布膜に連続的にラビング処理を施し、配向層Y1を形成した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行とし、フィルム長手方向に対するラビングローラーの回転軸は時計回りに45°の方向とした。
下記棒状液晶化合物A(80質量部)、下記棒状液晶化合物B(20質量部)、光重合開始剤(IRGACURE819、BASF社製)(3質量部)、上記光酸発生剤(B−1−1)(5.0質量部)、下記垂直配向剤A(1質量部)、下記垂直配向剤B(0.5質量部)、および、光配向性ポリマーKH3(3.0質量部)をメチルエチルケトン215質量部に溶解して、液晶層形成用溶液を調製した。調製した液晶層形成用溶液を、上記配向層Y1上に、#3.0のワイヤーバーで塗布し、70℃で2分間加熱し、40℃に冷却した後に、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら365nmのUV−LEDを用いて、照射量500mJ/cm2の紫外線を照射した。その後、120℃で1分アニリーリングすることで、液晶層を作成した。
膜厚は約1μmであった。また、バインダー層の表面エネルギーは、50mN/mであった。
その後、照射工程(配向機能付与)および光学異方性層(上層)の作製を、実施例1と同様の方法で行った。
〔バインダー層(液晶層)の作製〕
上記棒状液晶化合物A(80質量部)、上記棒状液晶化合物B(20質量部)、光重合開始剤(IRGACURE819、BASF社製)(3質量部)、垂直配向剤A(1質量部)、垂直配向剤B(0.5質量部)、および、光配向性ポリマーKH4(4.0質量部)をメチルエチルケトン215質量部に溶解して、液晶層形成用溶液を調製した。調製した液晶層形成用溶液を、実施例6と同様の方法で支持体上に形成した配向層Y1上に、#3.0のワイヤーバーで塗布し、70℃で2分間加熱し、40℃に冷却した後に、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら365nmのUV−LEDを用いて、照射量500mJ/cm2の紫外線を照射した。
膜厚は約1μmであった。また、バインダー層の表面エネルギーは、50mN/mであった。
その後、照射工程(配向機能付与)および光学異方性層(上層)の作製を、実施例1と同様の方法で行った。また、支持体からバインダー層および光学異方性層の積層体を剥離して使用可能であることを確認した。
光配向性ポリマーKH4に代えて、光配向性ポリマーKH5を用いた以外は、実施例7と同様の方法で作製した。
光学異方性層(上層)を以下に変えた以外は、実施例7と同様の方法で作製した。
〔光学異方性層(上層)の作製〕
下記の組成物A−1を、バーコーターを用いて実施例7と同様の方法で作製したバインダー層上に塗布した。形成された塗膜を温風にて135℃に加熱し、その後、60℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmにて100mJ/cm2の紫外線を塗膜に照射し、続いて120℃に加熱しながら500mJ/cm2の紫外線を照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、光学異方性層を作製した。
組成物A−1
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・下記液晶化合物L−1 39.00質量部
・下記液晶化合物L−2 39.00質量部
・下記液晶化合物L−3 17.00質量部
・下記液晶化合物L−4 5.00質量部
・下記重合開始剤PI−1 0.50質量部
・下記レベリング剤T−1 0.20質量部
・シクロペンタノン 235.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向性ポリマーKH1に代えて、下記光配向性ポリマーIIを用いた以外は、実施例1と同様の方法で作製した。
光配向性ポリマーKH4に代えて、下記光配向性ポリマーIVを用いた以外は、実施例7と同様の方法で作製した。
作製したバインダー層について、A4サイズの表面領域を検査し、円形または楕円形に抜けているように見える故障をハジキとみなし、以下の基準で評価した。結果を下記表2に示す。
<評価基準>
A:0〜1個の故障が見られた。
B:2〜4個の故障が見られた。
C:5個以上の故障が見られた。
2枚の偏光板をクロスニコルに設置し、その間に、作製したバインダー層のサンプルを設置してスジ状のムラの有無を観察し、以下の基準で風ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<評価基準>
A:ムラが視認できない。
B:ムラがほとんど視認できない。
C:ムラが視認できる。
作製したバインダー層の表面エネルギーを測定し、以下の基準で上層塗布性を評価した。結果を下記表2に示す。
<評価基準>
A:45mN/m以上
B:40mN/m以上、45mN/m未満
C:30mN/m以上、40mN/m未満
D:30mN/m未満
2枚の偏光板をクロスニコルに設置し、その間に得られたバインダ層および光学異方性層を積層したサンプルを設置して光漏れの程度を観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表2に示す。
<評価基準>
A:光漏れがない。
B:光漏れがほとんどない。
C:光漏れが観察される。
これに対し、光などの作用により分解して極性基を生じる開裂基を側鎖に含む繰り返し単位を有し、また、この開裂基よりも側鎖の末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有し、更に、所定の条件を満たすように光配向性基を有する光配向性ポリマーを用いた場合には、バインダー層形成時の塗布性(ハジキ)に優れ、風ムラを抑制することができ、更に、形成したバインダー層の上層塗布液に対する塗布性および液晶配向性も良好となることが分かった(実施例1〜9)。
光学異方性層(上層)を以下に変えた以外は、実施例7と同様の方法で作製した。
〔光学異方性層(上層)の作製〕
下記組成のコレステリック液晶層用塗布液R1を調製した。
コレステリック液晶層用塗布液R1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・円盤状液晶化合物(下記化合物101) 80質量部
・円盤状液晶化合物(下記化合物102) 20質量部
・下記重合性モノマー1 10質量部
・下記界面活性剤1 0.3質量部
・下記重合開始剤1 3質量部
・下記キラル剤1 3.03質量部
・メチルエチルケトン 290質量部
・シクロヘキサノン 50質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Claims (18)
- 光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Aを有する光配向性ポリマーであって、
前記繰り返し単位Aが、側鎖に前記開裂基を有し、かつ、前記側鎖の前記開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有し、
以下に示す条件1または条件2を満たす、光配向性ポリマー。
条件1:前記繰り返し単位Aとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Bを有する。
条件2:前記繰り返し単位Aが、前記側鎖の前記開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。 - 前記条件1を満たし、
前記繰り返し単位Aが、下記式(1)で表される繰り返し単位、または、下記式(2−1)もしくは(2−2)で表される繰り返し単位であり、
前記繰り返し単位Bが、下記式(3)で表される繰り返し単位、または、下記式(4−1)もしくは(4−2)で表される繰り返し単位である、
請求項1に記載の光配向性ポリマー。
ここで、前記式(1)および(2−1)ならびに(3)および(4−1)中、R1は、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、前記式(1)および(3)中の複数のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、前記式(1)、(2−1)および(2−2)中、X1およびX2は、それぞれ独立に単結合または2価の連結基を表し、RKは、前記開裂基を表し、RLは、フッ素原子またはケイ素原子を含む1価の有機基を表す。
また、前記式(3)、(4−1)および(4−2)中、X1は、単結合または2価の連結基を表し、ROは、前記光配向性基を表す。 - 前記条件1を満たす場合は、
前記繰り返し単位Aが、下記式(1)で表される繰り返し単位、または、下記式(2−1)もしくは(2−2)で表される繰り返し単位であり、
前記繰り返し単位Bが、下記式(3)で表される繰り返し単位、または、下記式(4−1)もしくは(4−2)で表される繰り返し単位であり、
ここで、前記式(1)および(2−1)ならびに(3)および(4−1)中、R1は、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、前記式(1)および(3)中の複数のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、前記式(1)、(2−1)および(2−2)中、X1およびX2は、それぞれ独立に単結合、または、置換基を有していてもよい炭素数1〜10の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6〜12のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される少なくとも1以上の2価の連結基を表し、RKは、下記式(rk−1)〜(rk−13)のいずれかで表される開裂基を表し、RLは、フッ素原子またはケイ素原子を含む1価の有機基を表す。
また、前記式(3)、(4−1)および(4−2)中、X1は、単結合、または、置換基を有していてもよい炭素数1〜10の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6〜12のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される少なくとも1以上の2価の連結基を表し、ROは、前記光配向性基を表す。
ここで、前記式(rk−1)〜(rk−13)中、*1は、前記式(1)、(2−1)および(2−2)中のX1およびX2のいずれか一方との結合位置を表し、*2は、前記式(1)、(2−1)および(2−2)中のX1およびX2のうち前記*1と結合していない側との結合位置を表し、Rは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜20の鎖状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基を表す。
前記条件2を満たす場合は、
前記繰り返し単位Aが、下記式(5)で表される繰り返し単位、または、下記式(6−1)もしくは(6−2)で表される繰り返し単位である、
請求項1〜6のいずれか1項に記載の光配向性ポリマー。
ここで、前記式(5)および(6−1)中、R1は、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、前記式(5)中の複数のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、前記式(5)、(6−1)および(6−2)中、X1、X2およびX3は、それぞれ独立に単結合、または、置換基を有していてもよい炭素数1〜10の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6〜12のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される少なくとも1以上の2価の連結基を表し、RKは、下記式(rk−1)〜(rk−13)のいずれかで表される開裂基を表し、RLは、フッ素原子またはケイ素原子を含む1価の有機基を表し、ROは、前記光配向性基を表す。
ここで、前記式(rk−1)〜(rk−13)中、*1は、前記式(5)、(6−1)および(6−2)中のX3およびX2のいずれか一方との結合位置を表し、*2は、前記式(5)、(6−1)および(6−2)中のX3およびX2のうち前記*1と結合していない側との結合位置を表し、Rは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜20の鎖状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基を表す。 - 前記式(1)、(2−1)および(2−2)、ならびに、前記式(5)、(6−1)および(6−2)中のRLが、少なくとも1つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数1〜20のアルキル基または炭素数2〜20のアルケニル基である、請求項7に記載の光配向性ポリマー。
- 前記式(1)、(2−1)および(2−2)、ならびに、前記式(5)、(6−1)および(6−2)中のRLが、フッ素原子またはケイ素原子を含む炭素数1〜20のアルキル基である、請求項7に記載の光配向性ポリマー。
- 前記式(1)、(2−1)および(2−2)、ならびに、前記式(5)、(6−1)および(6−2)中のRLが、少なくとも1つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数1〜20のアルキル基である、請求項7に記載の光配向性ポリマー。
- 前記条件1を満たし、
前記繰り返し単位Aが、前記式(1)で表される繰り返し単位であり、
前記繰り返し単位Bが、前記式(3)で表される繰り返し単位である、
請求項2、4および7〜10のいずれか1項に記載の光配向性ポリマー。 - 重量平均分子量が1000〜500000である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の光配向性ポリマー。
- 上層に光学異方性層が設けられるバインダー層の形成に用いる、請求項1〜12のいずれか1項に記載の光配向性ポリマー。
- バインダーと、請求項1〜13のいずれか1項に記載の光配向性ポリマーとを含有するバインダー組成物。
- 請求項14に記載のバインダー組成物を用いて形成される、バインダー層。
- 請求項15に記載のバインダー層と、前記バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体であって、
前記光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
前記バインダー層と前記光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層体。 - 請求項16に記載された光学積層体を作製する光学積層体の製造方法であって、
支持体上に、請求項14に記載のバインダー組成物を塗布する第1塗布工程と、
前記第1塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種を作用させる作用工程と、
偏光または無偏光を照射する光照射工程と、
前記バインダー層上に、光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を直接塗布する第2塗布工程と、
前記第2塗布工程の後に、光学異方性層を形成する光学異方性層形成工程と、を有し、
前記作用工程が、前記バインダー層形成工程と前記第2塗布工程との間、または、前記バインダー層形成工程または前記第2塗布工程と同時、に行う工程であり、
前記光照射工程が、前記バインダー層形成工程と前記第2塗布工程との間、または、前記バインダー層形成工程または前記第2塗布工程と同時、に行う工程である、光学積層体の製造方法。 - 請求項15に記載のバインダー層または請求項16に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
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