JP2020055771A - 硬化性ジェルネイル組成物、ジェルネイルベース層、及び、ジェルネイルを設ける方法 - Google Patents
硬化性ジェルネイル組成物、ジェルネイルベース層、及び、ジェルネイルを設ける方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
これらは、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜(硬化塗膜)を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
ジェルネイルは、一般的に、表面側に設けられ艶出しや保護のために設けられるトップジェル層、爪側に設けられ爪との密着性を確保するために設けられるベースジェル層、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられる発色のためのカラー層、の3層から構成されている。
このようなジェルネイルを構成し得る光硬化性ジェルネイル組成物として、特許文献1〜特許文献5に記載されているようなものが知られている。
特許文献2には、人工爪形成用組成物であって、紫外線硬化型樹脂としてのウレタンアクリレートオリゴマー及び紫外線硬化型樹脂としてのヒドロキシエチルアクリレートを含有し、人体に安全なUVAにより短時間で十分に硬化させることができる、自爪に塗布する人工爪形成用組成物が開示されている。
特許文献3には、放射線硬化性ゲル状ネイルコーティング組成物であって、ジ−[ヒドロキシエチルメタクリリック]トリメチルヘキシルジカルバメート、メタクリル酸エステル、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び溶剤をそれぞれ特定量比で含有し、さらに配合し得る成分としてポリウレタンアクリレートオリゴマーが例示される、哺乳類の爪に接触させて適用する放射線硬化性ゲル状ネイルコーティング組成物が開示されている。
特許文献4には、1分子内にラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物、およびチオール化合物を含有する光硬化性の人工爪原料組成物が開示されている。この光硬化性人工爪原料組成物は、光を遮蔽した室温下にて保管の問題を発生させず、硬化後においても、人工爪内に未硬化の組成物が残存しないものであるとされている。
特許文献5には、疎水性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、(メタ)アクリル系モノマー及び光重合開始剤を含有する自爪塗布用光硬化性人工爪組成物が開示されている。この自爪塗布用光硬化性人工爪組成物から得られた硬化塗膜は、耐水性が良好であり、密着性は悪くても硬化塗膜が若干欠損する程度であって、疎水性と密着性のバランスが取れた硬化塗膜であるとされており、爪へのベース層(ベースコート層・下地層)として使用することもできるものである。
爪への密着性については、種々の要因が影響を与えており、物理的な因子としては、硬化膜の伸びや応力、硬さなどがあげられ、化学的な因子としては、濡れ性や化学的結合などがあげられる。特に、密着性の化学的な因子である爪への濡れ広がりやすさが、ジェルネイルの密着性や持ちに大きく影響すること、そして、爪の表面が疎水的であることから、爪への濡れ広がりをよくするためには、ジェルネイルの疎水性を向上させることが必要であるとの知見を得た。
具体的には以下のとおりである。
(1)硬化塗膜の水接触角が77°以上であり、粘度が35Pa・s以下である硬化性ジェルネイル組成物。
(2)上記硬化性ジェルネイル組成物が、ウレタン(メタ)アクリレートと、単官能モノマー及び/又は多官能モノマーと、を含む、前記(1)に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
(3)ウレタン(メタ)アクリレートを硬化性ジェルネイル組成物中に20質量%以上含む、前記(1)又は(2)に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
(4)爪の上に直接塗布されるジェルネイルベース層形成用である、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の硬化性ジェルネイル組成物。
(5)硬化塗膜の水接触角が77°以上のジェルネイルベース層。
(6)爪の上に設けられる硬化塗膜の水接触角を77°以上とする、爪の上にジェルネイルを設ける方法。
本発明のジェルネイルベース層によれば、硬化塗膜の水接触角を77°以上とすることにより、自爪表面への濡れ広がり性に優れ、自爪との密着性が高く、長期にわたって密着性に優れ持ちのよいジェルネイルを構成することのできるジェルネイルベース層が提供される。さらに、硬化塗膜が疎水性となることから、爪表面から硬化塗膜に浸透する水分によって、該塗膜が柔軟化したり、膨潤したりすることがなく、そして、臭いが少なく伸縮性に優れ、硬化塗膜透明度が高く黄変せず、艶を有し、高い硬度の硬化塗膜を形成できるジェルネイルベース層が提供される。
(1)硬化塗膜の水接触角が77°以上であり、粘度が35Pa・s以下である硬化性ジェルネイル組成物
本発明の硬化性ジェルネイル組成物の硬化塗膜の水接触角は、77°以上であり、上限値については特に制限されず目的に応じて適宜設定することができ、85°〜130°が好ましく、90°〜115°がより好ましい。
また、本発明の硬化性ジェルネイル組成物の粘度は、35Pa・s以下であり、下限値については特に制限されず適宜設定することができ、0.5Pa・s〜35Pa・sが好ましく、15Pa・s〜35Pa・sがより好ましい。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物においては、硬化塗膜の水接触角が77°以上であり、粘度が35Pa・s以下となるのであれば、その組成については特に限定されない。
硬化性ジェルネイル組成物の硬化塗膜の水接触角を調整する方法としては、周知の方法を採用することができ、例えば、硬化性ジェルネイル組成物を、疎水性成分を主成分とするものとすること、親水性成分を含まない又は含んだとしても少量であるものとすることがあげられる。ここでいう疎水性成分としては、例えば、分子量が大きい成分、疎水性基を有する成分が例示され、親水性成分としては、分子量が小さい成分、ヒドロキシル基、酸基、アミノ基等の親水性基を有する成分が例示される。
硬化性ジェルネイル組成物の粘度を調整する方法としては、周知の方法を採用することができ、例えば、分子量が小さい成分を使用すること、(反応性)希釈剤成分を使用すること、多官能チオール化合物等の粘度低下作用を有する成分を用いること、等があげられる。
(i)分子量が大きいウレタン(メタ)アクリレートを含む硬化性ジェルネイル組成物。
(ii)ヒドロキシル基、リン酸基等のリン原子含有基、アミノ基といった親水性基を含まないか含むとしても少量であるウレタン(メタ)アクリレート及び/又はモノマーを主たる成分として含む硬化性ジェルネイル組成物。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、ウレタン(メタ)アクリレートと、単官能モノマー及び/又は多官能モノマーと、を含み、必要に応じて、重合開始剤、多官能チオール化合物、その他の添加剤を含むものが好ましい。
また、本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、ウレタン(メタ)アクリレートを硬化性ジェルネイル組成物中に20質量%以上含み、必要に応じて、重合開始剤、多官能チオール化合物、その他の配合成分を含むものが好ましい。
以下、硬化性ジェルネイル組成物の構成成分について説明する。
本発明で用いられるウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリオール(a1)、ポリイソシアネート(a2)、及び、水酸基又はイソシアネート基を有する(メタ)アクリル化合物(a3)を反応させて得られたものを用いることができる。
本発明では、これらの中でも、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールを用いることが好ましく、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールがより好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレートの質量平均分子量が上記下限値以上であると、得られる硬化塗膜の3次元加工適性が良好となる傾向にある。ウレタン(メタ)アクリレートの質量平均分子量が上記上限値以下であると、硬化性ジェルネイル組成物から得られる硬化塗膜の耐汚染性が良好となる傾向にある。
これらのウレタン(メタ)アクリレートは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
硬化性ジェルネイル組成物におけるウレタン(メタ)アクリレートの配合量としては、硬化性ジェルネイル組成物中に20質量%以上、好ましくは50質量%以上となるように含有させることができる。
ウレタン(メタ)アクリレートの配合量の上限は特に限定されないが、99質量%以下であり、好ましくは80質量%以下となるように含有させることができる。
99質量%よりも多く含有すると硬化時に収縮が発生し、硬化塗膜にしわが発生する可能性がある。含有する量が20質量%よりも少ないと、硬化塗膜の水接触角を77°以上とすることが困難となり、また、十分な硬度の硬化塗膜を形成させることができずに硬化塗膜の表面に傷が付きやすくなる。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、単官能モノマー及び/又は多官能モノマーを含有させることができる。
単官能モノマーとしては、硬化性ジェルネイル組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
そのような単官能モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、N−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物である(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等があげられる。
また、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和基含有化合物;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の含窒素アルキル(メタ)アクリレートを使用することもできる。
また、リン酸(メタ)アクリロイルオキシエチル、リン酸(メタ)アクリロイルオキシプロピル、カプロラクトン変性リン酸(メタ)アクリロイルオキシエチル、リン酸メタクリル酸ヘキサン酸エチル、リン酸メタクリル酸プロパン酸ペンチル等の単官能のリン酸エステル系メタクリレートも使用することができ、一方で、疎水性を高めるため、あえてこれらのリン原子を含むモノマーを使用しないこともできる。
これらのなかでも、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましく、硬化塗膜の硬度と屈曲性のバランスが良好になる。
これらの単官能モノマーは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
単官能モノマーは、硬化性ジェルネイル組成物の粘度を調整することで塗りやすくする等を目的として配合されるものであり、硬化性ジェルネイル組成物中に80質量%未満、好ましくは45質量%以下となるように含有させることができる。80質量%を超えて配合すると、硬化速度が減衰し、未硬化樹脂が残存する可能性がある。
多官能モノマーとしては、硬化性ジェルネイル組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
このような多官能モノマーとしては、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート化合物、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、等のトリ(メタ)アクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のエリスリトール類の(メタ)アクリレート類、ε−カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートを使用することができる。
これらの多官能モノマーは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
多官能モノマーは、硬化性ジェルネイル組成物の粘度を調整することで塗りやすくするとともに硬化塗膜の硬度や架橋度を調整する等を目的として配合されるものであり、硬化性ジェルネイル組成物中に80質量%未満、好ましくは45質量%以下となるように含有させることができる。80質量%を超えて配合すると、硬化速度が減衰し未硬化樹脂が残存したり、硬化塗膜の収縮が大きくなったりする可能性がある。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物に配合してもよい重合開始剤は、硬化性爪組成物の重合を開始するものであればどのようなものでも使用できるが、LEDを光源とした紫外線や365〜410nm付近の波長の光(可視光の一部)によっても十分に硬化塗膜を形成することができ、硬化時の発熱量を抑制することができるものが好ましい。
そのような光重合開始剤として、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アシッドエステル類、α−アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキシド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類、を使用することができる。
これらの重合開始剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
これらの重合開始剤は、硬化性ジェルネイル組成物中0.5〜20.0質量%、好ましくは0.5〜5.0質量%となるように配合することができる。20.0質量%を超えると、過剰な量のラジカルが発生することになるので、ラジカル重合反応が多くの開始点からなされ、その結果、硬化後のポリマーの分子量が小さくなって硬化膜が脆くなり、膜を維持できない可能性がある。また、0.5質量%未満であると十分な量のラジカルが発生できないので、ラジカル重合反応が長時間に及ぶこととなり、硬化不良となる可能性が高い。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物に配合してもよい多官能チオール化合物としては、1分子中にチオール基が2つ以上、好ましくは3つ以上存在する化合物であればどのようなものでも使用することができる。これらの多官能チオール化合物として、具体的には、1,2−エタンジチオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,3−ブタンジチオール、2,3−ブタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、1,8−オクタンジチオール、1,9−ノナンジチオール、1,10−デカンジチオール、1,2−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼンジチオール、1,4−ベンゼンジチオール、3,6−ジクロロ−1,2−ベンゼンジチオール、トルエン−3,4−ジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、エチレングリコールビス(チオグリコレート)、エチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(チオグリコレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、トリス[(3−メルカプトプロピオニロキシ)−エチル]イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、ジメルカプトジエチルスルフィド、1,8−ジメルカプト−3,6−ジチアオクタン、1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−メルカプトプロパン、テトラキス(7−メルカプト−2,5−ジチアヘプチル)メタン、トリチオシアヌル酸、1,2−ベンゼンジメタン、チオール、4,4’−チオビスベンゼンチオール、2−ジ−n−ブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、2−ジ−n−ブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタン、1,5−ジメルカプト−3−チアペンタン、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2,4,6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)メタン、1,1−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)エタン、2,2−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)ブタン、1,1−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)イソブタン、2,2−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)−5−メチルフェニル)プロパン、ビス(2−(2−メルカプトプロポキシ)−5−メチルフェニル)メタン、2,2−ビス(4−(2−メルカプトプロポキシ)−3−t−ブチルフェニル)プロパン、トリス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)メタン、1,1,1−トリス(4−(2−メルカプトプロポキシ)フェニル)エタン、ビス(4−(2−メルカプトブトキシ)フェニル)メタン、2,2−ビス(4−(2−メルカプトブトキシ)フェニル)プロパン、トリス(4−(2−メルカプトブトキシ)フェニル)メタン、1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリチオール、のアルキルビニールエーテル付加物等があげられる。好ましくは、多官能チオール化合物として、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールが本来有する水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得たものがあげられ、特に好ましくは、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリス[(3−メルカプトプロピオニルオキシ)−エチル]−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)があげられる。
これら多官能チオール化合物としては、各種の市販品を用いてもよく、適宜合成してもよい。市販品としては、昭和電工社製の商品名カレンズとして知られているシリーズのもの等があげられる。
このような多官能チオール化合物を含有させることによって、光硬化性人工爪組成物の粘度を調節することに加え、硬化した光硬化性人工爪組成物を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物において、多官能チオール化合物を全光硬化性人工爪組成物中に1.0〜50.0質量%、好ましくは1.0〜25.0質量%、さらに好ましくは1.0〜10.0質量%となるように含有させることができる。50.0質量%よりも多く含有すると硬化時の硬化速度が速すぎて、爪表面への塗布や、硬化時の取り扱いが困難になる可能性があり、また、保存安定性が悪化する可能性もあり、一方、含有する量が1.0質量%よりも少ないと、硬化速度が低下して、硬化後においても未硬化成分を含有する可能性があり、また、十分な接着性を確保することができなくなる可能性もある。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、光沢度、粘度や透明性、硬化性などに悪影響を与えない範囲で、各種ポリマー、他の各種モノマー、各種の添加剤を配合することができる。
各種ポリマーとしては、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の硬化性樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の熱可塑性樹脂、天然高分子があげられる。
他の各種モノマーとしては、ビニルエーテル系モノマー等の単官能モノマー及び多官能モノマー以外のエチレン性不飽和基を1つ以上有する化合物があげられる。
添加剤としては、例えば、重合禁止剤、シランカップリング剤、色材、ポリオール類、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等の体質顔料(充填剤)、表面張力調整剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、湿潤剤、増粘剤、低応力化剤、抗菌剤、防腐剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤を1種以上配合することができる。
また、本発明において、重合禁止剤は重合開始剤による硬化を抑制する作用を有するので、重合開始剤の含有量に対する重合禁止剤の含有量の比率を一定範囲とすることもできる。
このため、重合開始剤1質量部に対して、好ましくは重合禁止剤を0.030〜0.100質量部、より好ましくは0.035〜0.080質量部の範囲とすることができる。
これらのシランカップリング剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、通常、0.05〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%。さらに好ましくは0.5〜3質量%である。シランカップリング剤の含有量を0.05〜10質量%の範囲とすることで、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを構成することができる。
無機顔料としては、金属酸化物系顔料や金属錯塩系顔料例えば、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、酸化コバルト、酸化亜鉛、マンガンバイオレット、群青、紺青、カーボンブラックを用いることができるが、これらに限定されない。
有機顔料としては、染料のレーキ顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、その他の有機顔料があげられ、例えば、褐色201号、黒色401号、紫色201号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、青色205号、青色403号、青色404号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、緑色3号、緑色401号、緑色402号、黄色201号、黄色202号−(1)、黄色202号−(2)、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色4号、黄色401号、黄色402号、黄色403号−(1)、黄色404号、黄色405号、黄色406号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、赤色102号、赤色104号−(1)、赤色105号−(1)、赤色106号、赤色2号、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号−(1)、赤色230号−(2)、赤色231号、赤色232号、赤色3号、赤色401号、赤色405号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号を用いることができるが、これらに限定されない。
光輝材としては、例えば、公知の天然及び合成雲母やそれらの雲母表面に金属や金属化合物を被覆してなるフレーク状顔料、表面がコーティングされていても良い金属粉、表面がコーティングされていても良い金属フレーク・箔、表面がコーティングされてもよいガラス等の無機化合物の粉やガラスフレーク、表面がコーティング・金属蒸着されていてもよい樹脂粉や樹脂片、各種貝殻粉末、その他のラメ素材を用いることができるが、これらに限定されない。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性ジェルネイル組成物に配合できる装飾用材料等を色材として配合しておくことも可能である。
これらの色材は、1種のみ用いてもよく、2種以上を用いてもよい。硬化性ジェルネイル組成物中の色材の含有量としては、紫外線照射等による硬化を阻害しない範囲において、所望の色彩を得るために任意に調整することができる。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物中の色材の含有量としては、通常、0.05〜30質量%、好ましくは0.1〜20質量%。さらに好ましくは0.5〜10質量%である。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、色材を添加しない場合や添加したとしても透明となる程度の量(透明カラーとなる量)、若しくは染料を添加することにより透明性がある光硬化性ジェルネイル組成物とすることもできる。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、公知の硬化性ジェルネイル組成物と同様の方法により爪の表面にジェルネイルを設ける際に、爪表面に直接設けられるベース層(ベースコート層・下地層)、中間層であるカラー層(カラーコート層)及び最表面のトップ層(トップコート層・表面層)のうちの少なくとも1層の硬化塗膜を形成するために用いることができるが、特に自爪の表面に直接塗布することで、ベース層を形成するために用いるのが好ましい。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、従来のラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、例えば、紫外線硬化用の照射設備を用いて爪表面を被覆する硬化塗膜を形成するものである。
ベース層を形成するために用いる際には、硬化塗膜が透明であってよく、また、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することができる。
カラー層を形成するために用いる際には、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に着色することができる。
硬化後において、酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光硬化性成分が仮に硬化塗膜中に存在するときには、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が必要である。但し、十分な硬化性を備えるときには、このような工程を要しない。
いずれの層に関しても硬化後少なくとも2週間欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生しない。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。もちろん、爪表面に本発明の硬化性ジェルネイル組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を硬化塗膜表面に付着させることも可能である。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物により被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪や人工爪であってもよい。
紫外線硬化の際に必要な照射エネルギーは、含有される化合物や顔料等の成分によって異なるものの、積算エネルギー量として、5mJ/cm2〜1000mJ/cm2であるのが好ましく、10mJ/cm2〜800mJ/cm2であるのがより好ましい。照射エネルギーの積算エネルギー量がこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートを得ることができる。
本発明の爪の上にジェルネイルを設ける方法において、爪の上に設けられる硬化塗膜の水接触角が77°以上となるのであれば、爪の上に設けられる硬化塗膜を形成するために使用される材料としては特に限定されない。このような材料としては、好ましくは、上記「1.硬化性ジェルネイル組成物」に詳述した硬化性ジェルネイル組成物を用いることができる。
塗布手段としては、筆等の塗布具を用いてもよく、その際には、爪表面にベースジェル形成材料を塗布後、小さな飾りや粉体等を塗膜表面に付着させることも可能である。
ベースジェル形成材料として硬化性ジェルネイル組成物を用いる場合、硬化性ジェルネイル組成物の硬化は、公知の硬化手段を採用することができる。硬化手段としては、紫外線、可視光、赤外線の照射装置が用いられ、好ましくは、紫外線照射装置による硬化手段を用いることができる。赤外線照射装置の光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード(UV−LED)、紫外線レーザーダイオード(UV−LD)等の公知の紫外線の光源があげられ、その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード(UV−LED)および紫外線レーザーダイオード(UV−LD)を用いることが好ましい。
紫外線硬化の際に必要な照射エネルギーは、含有される化合物や顔料等の成分によって異なるものの、積算エネルギー量として、5mJ/cm2〜1000mJ/cm2であるのが好ましく、10mJ/cm2〜800mJ/cm2であるのがより好ましい。照射エネルギーの積算エネルギー量がこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するジェルネイルを得ることができる。
(実施例1〜9、比較例1〜5、参考例1)
表1に示す配合成分(表中数値は質量%)を容器内に投入し、50℃に加温しつつディゾルバーにより撹拌した。これらの工程を全て遮光下にて行った。
使用した成分は、以下のとおりである。
アートレジン UN−6303:ポリエーテル骨格を有し、質量平均分子量4,000の無黄変型ポリウレタン(メタ)アクリレート
アートレジン UN−9200A:ポリカーボネート骨格を有し、質量平均分子量15,000の無黄変型ポリウレタン(メタ)アクリレート
アートレジン UN−9000PEP:ポリカーボネート骨格を有し、質量平均分子量5,000の無黄変型ポリウレタン(メタ)アクリレート
ライトエステルHOP(N):2−ヒドロキシプロピルメタクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
ライトエステルIB−X:イソボルニルメタクリレート
ライトエステル14EG:PEG#600ジメタクリレート
KAYAMER PM−21:リン酸エステル構造を持つ(メタ)アクリレート
ビスコート3PMA:リン原子含有多官能(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製)
OMNIRAD 184:ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
OMNIRAD TPO:トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
KBM−403:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
カレンズMT PE−1:ペンタエリスリトール テトラキス(3−メルカプトブチレート)
ステアラーTOC:α―トコフェロール(重合禁止剤)
ガラス板の上にジェルをドクターを用いて手動で塗布し、膜厚75μmの塗膜を設けた後に、36WのLED―UVライトにより紫外線を照射し硬化塗膜を形成し、この硬化塗膜の表面の水接触角を、以下の条件で測定した。
結果を表1に併せて記載する。
・液滴:水(イオン交換水)
・液滴量:60μml
・測定機器:自動接触角計(協和界面科学株式会社製、CA−X)
<粘度>
TV−H型粘度計を用い、温度:20±1℃、回転数:5.0rpm、ローター:1°34‘×24R°、測定レンジ:U、測定時間:3min、の条件下で測定し、組成物の粘度を測定した。
ナイロン板の表面に硬化性ジェルネイル組成物を塗布し、下記のとおりテープ剥離試験を行い、残った碁盤目の個数を評価した。
結果を、表1に併せて記載する。
(1)
7cm×12cmのナイロン板を500番の紙やすりで磨き、水で洗い、溶剤で水分と油分を除去する。
(2)
遮光し、ナイロン板に100μmのドクター型アプリケータで硬化性ジェルネイル組成物1000mgを塗布し、LED照射機(SHINY GEL(32W LEDランプ;30秒照射)で塗膜を硬化させる。
(3)
溶剤を染み込ませたティッシュで塗膜を拭くことで、未硬化樹脂を除去する。
(4)
素地に達する6本の切込みをカッターナイフにより2mm間隔で入れ、25個の碁盤目を作成する。
(5)
1時間含水後クロスカット試験の場合は、塗膜を水道水に含浸して1時間放置後取り出し、水分を拭き取る。
(6)
SEKISUI製粘着テープ(14mm幅以上)を碁盤目に貼り、500gの分銅で一定方向に10回擦る。
(7)
テープの端を45°の角度で剥がし、碁盤目の残った数を数える。
(8)
各塗膜についてのクロスカット試験を2回行い下記評価基準により評価した。
評価5:25個すべてが残る
評価4:18〜24個残る
評価3:12〜17個残る
評価2:6〜11個残る
評価1:0〜5個残る
※2 評価5の場合と評価4の場合が存在
※3 碁盤目を作成時点で剥離が発生
実施例1〜5及び比較例1〜4の硬化性ジェルネイル組成物をモニター10人 の爪上に塗布し、この塗膜に対してUVライトで紫外線を照射して厚さ75μm の硬化塗膜を形成した。次いで、市販のカラージェル、さらにトップジェルを塗布し、同条件で硬化してジェルネイルを形成した。
3週間後のジェルネイルの状態についてモニター評価を行い、ジェルネイルに問題がなかったモニターの割合により評価を行った。
表面接触角、粘度、及び、モニター評価試験の結果を、表2に示す。
上記実施例及び比較例の結果によると、硬化塗膜の水接触角が77°以上であり、粘度が35Pa・s以下である硬化性ジェルネイル組成物を用いてジェルネイル/ジェルネイルベース層を構成することにより、爪への密着性に優れ、クロスカット試験及び1時間含水後のクロスカット試験の結果がいずれも良好であり、3週間以上剥離・カケ・割れ・浮き等の問題が生じない「持ち」がよいジェルネイルを形成することができる。
爪の表面は疎水性であり、また、瓦状となっていて隙間があることから、硬化塗膜の水接触角が77°以上であり、粘度が35Pa・s以下である硬化性ジェルネイル組成物は、いずれも爪表面に濡れやすく、爪表面の隙間の内部に浸透しやすいことから、アンカー効果を発揮し、密着性に優れ、持ちがよいジェルネイルを形成できたものと考えられる。
Claims (6)
- 硬化塗膜の水接触角が77°以上であり、粘度が35Pa・s以下である硬化性ジェルネイル組成物。
- 上記硬化性ジェルネイル組成物が、ウレタン(メタ)アクリレートと、単官能モノマー及び/又は多官能モノマーと、を含む、請求項1に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
- ウレタン(メタ)アクリレートを硬化性ジェルネイル組成物中に20質量%以上含む、請求項1又は2に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
- 爪の上に直接塗布されるジェルネイルベース層形成用である、請求項1〜3のいずれかに記載の硬化性ジェルネイル組成物。
- 硬化塗膜の水接触角が77°以上のジェルネイルベース層。
- 爪の上に設けられる硬化塗膜の水接触角を77°以上とする、爪の上にジェルネイルを設ける方法。
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