JP2019162863A - 成形容器用積層体、成形容器および包装体 - Google Patents
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Abstract
【課題】金属箔層および外側樹脂フィルム層を備えた積層体を成形してなる容器として、外観が良好なマット調の外表面を有するものを安価に提供する。【解決手段】成形容器用積層体10は、マット調の外表面層120を構成する外側樹脂フィルム層12,12Aが、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されている。【選択図】図１
Description
この発明は、食品等を密封包装するための成形容器の材料として用いられる積層体、同積層体を成形してなる成形容器、および内容物が充填された同成形容器に蓋を施してなる包装体に関し、より詳細には、マット調の外表面を有する成形容器用積層体、成形容器および包装体に関する。
例えば水羊羹、ゼリー、離乳食、介護用食品等を長期保存可能に包装するための容器として、アルミニウム箔等よりなる金属箔層と、金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されている単層または複数層の外側樹脂フィルム層とを備えた積層体を、カップ状に成形してなる成形容器が知られている（下記の特許文献１等参照）。
ここで、包装分野においては、外観に高級感を持たせるために、マット調（艶消し）の外表面を有する容器が使用される場合がある。
例えば下記の特許文献２には、エンボス加工されたポリプロピレン樹脂フィルムを使用することにより、マット調の外表面を有する文具用ファイル等を製作することが開示されている。
下記の特許文献３には、最外層にマット調の外表面を有するハードコート層を形成した成型用ハードコートフィルムが開示されている。
また、下記の特許文献４には、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびエラストマーを配合してなる表面が艶消し状態のポリプロピレン系シートが開示されている。
例えば下記の特許文献２には、エンボス加工されたポリプロピレン樹脂フィルムを使用することにより、マット調の外表面を有する文具用ファイル等を製作することが開示されている。
下記の特許文献３には、最外層にマット調の外表面を有するハードコート層を形成した成型用ハードコートフィルムが開示されている。
また、下記の特許文献４には、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびエラストマーを配合してなる表面が艶消し状態のポリプロピレン系シートが開示されている。
しかしながら、上記特許文献２のようなエンボス加工フィルムによって外側樹脂フィルム層が構成された積層体をカップ状に成形すると、成形時にエンボス加工フィルムが延ばされてマット調の外表面に斑が生じ、外観が損なわれるおそれがあった。また、エンボス加工フィルムを使用すると、コストが嵩むという問題があった。
また、上記特許文献３のようなマット調のコート層を有するフィルムによって外側樹脂フィルム層が構成された積層体をカップ状に成形した場合、コート層にクラックが発生する、或いは、コート層が剥がれるという問題があった。加えて、マット調のコート層を形成する場合も、コストが嵩むという問題があった。
また、上記特許文献４のような艶消し状態のシートで表面層が構成された積層体をカップ状に成形した場合、ポリプロピレン樹脂に対するポリエチレン樹脂およびエラストマーの相溶性が低いため、成形体の表面に白化が生じるという問題があった。
また、上記特許文献３のようなマット調のコート層を有するフィルムによって外側樹脂フィルム層が構成された積層体をカップ状に成形した場合、コート層にクラックが発生する、或いは、コート層が剥がれるという問題があった。加えて、マット調のコート層を形成する場合も、コストが嵩むという問題があった。
また、上記特許文献４のような艶消し状態のシートで表面層が構成された積層体をカップ状に成形した場合、ポリプロピレン樹脂に対するポリエチレン樹脂およびエラストマーの相溶性が低いため、成形体の表面に白化が生じるという問題があった。
この発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであって、金属箔層および外側樹脂フィルム層を備えた積層体を成形してなる容器として、外観が良好なマット調の外表面を有するものを安価に提供することを目的としている。
この発明は、上記の目的を達成するために、以下の態様からなる。
１）金属箔層と、前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されてマット調の外表面層を構成している外側樹脂フィルム層とを備えている成形容器用積層体であって、
前記外側樹脂フィルム層が、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されている、成形容器用積層体。
前記外側樹脂フィルム層が、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されている、成形容器用積層体。
２）前記金属箔層と前記外側樹脂フィルム層との間に印刷層が形成されるか、または、前記外側樹脂フィルム層に着色成分が添加されることによって、前記外側樹脂フィルム層の表面に所定の表示または装飾が表れている、上記１）の成形容器用積層材料。
３）前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に複数層の外側樹脂フィルム層が積層されており、前記複数層の外側樹脂フィルム層のうち最も外側のものによって、前記外表面層が構成されている、上記１）または２）の成形容器用積層材料。
４）上記１）〜３）のいずれか１つの成形容器用積層体をカップ状に成形してなり、開口周縁にフランジを有している、成形容器。
５）内容物が充填された上記４）の成形容器のフランジに、成形容器の開口を覆うように蓋が接合されてなる、包装体。
上記特許文献４記載の艶消し状態のシートを容器に成形した場合、ポリプロピレンとポリエチレンとエラストマーとの界面にボイド（空隙）が生じて、樹脂とボイドの屈折率の違いにより、容器の外表面、特に、成形時の延展率が高い容器の底壁と周壁との間のコーナー部分において、白化現象が現れる。このような白化現象は、とりわけ貼り合わせたフィルムの流れ方向である縦方向（Ｍ方向）に延伸したコーナー部において、より顕著に現れる。
これに対して、上記１）の成形容器用積層体では、マット調の外表面層がポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されているため、フィルムの流れ方向である縦方向（Ｍ方向）、およびフィルムの流れ方向と直交する横方向（Ｔ方向）におけるオレフィン系エラストマーの変形の偏りが少ないため、積層体を成形する時に、応力によってポリオレフィン樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイド（空隙）が発生するのが抑制され、それによって白化現象が防止される。そして、上記１）の積層体の場合、エンボス加工フィルムによって外側樹脂フィルム層の外表面が構成された積層体のように、成形時に延ばされて外表面に斑が生じることがなく、また、マット調のコート層を有するフィルムによって外側樹脂フィルム層の外表面が構成された積層体のように、コート層にクラックが発生したり、コート層が剥がれたりすることもない上、コストもかからない。
従って、上記１）の成形容器用積層体によれば、外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器が安価に得られる。
これに対して、上記１）の成形容器用積層体では、マット調の外表面層がポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されているため、フィルムの流れ方向である縦方向（Ｍ方向）、およびフィルムの流れ方向と直交する横方向（Ｔ方向）におけるオレフィン系エラストマーの変形の偏りが少ないため、積層体を成形する時に、応力によってポリオレフィン樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイド（空隙）が発生するのが抑制され、それによって白化現象が防止される。そして、上記１）の積層体の場合、エンボス加工フィルムによって外側樹脂フィルム層の外表面が構成された積層体のように、成形時に延ばされて外表面に斑が生じることがなく、また、マット調のコート層を有するフィルムによって外側樹脂フィルム層の外表面が構成された積層体のように、コート層にクラックが発生したり、コート層が剥がれたりすることもない上、コストもかからない。
従って、上記１）の成形容器用積層体によれば、外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器が安価に得られる。
上記２）の成形容器用積層体によれば、金属箔層と外側樹脂フィルム層との間に印刷層が形成されるか、または、外側樹脂フィルム層に着色成分が添加されることによって、外表面層の表面に所定の表示または装飾が表れているので、同積層体を成形してなる成形容器がより優れた外観のものとなる。
上記３）の成形容器用積層体によれば、上記１）の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。
上記４）の成形容器によれば、外観が良好なマット調の外表面を有するものであるので、高級感を持たせることができる。
上記５）の包装体によれば、生産性が良好であって、コストを抑えることができる上、成形時の白化が抑えられて外観が良好なマット調の外表面を有する容器によって、高級感を持たせることができる。
この発明の実施形態を、図１〜図３を参照して、以下に説明する。
図１は、この発明の実施形態に係る成形容器用積層体の層構造を示したものである。図示の積層体(10)は、金属箔層(11)と、金属箔層(11)の両面のうち容器(2)の外側となる面に積層されている外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)とを備えている。また、この実施形態の積層体(10)は、金属箔層(11)の両面のうち容器(2)の内側となる面に積層されている内側樹脂層(13)を備えている。
より詳しく言うと、図１（ａ）に示す積層体(10)では、外側樹脂フィルム層(12)が単層構造であり、同層(12)によって積層体(10)のマット調の外表面層(120)が構成されている。また、図１（ｂ）に示す積層体(10)では、外側樹脂フィルム層が、積層体(10)のマット調の外表面層(120)を構成する第１外側樹脂フィルム層(12A)と、第１外側樹脂フィルム層(12A)と金属箔層(11)との間に介在された第２外側樹脂フィルム層(12B)とよりなる２層構造である。
より詳しく言うと、図１（ａ）に示す積層体(10)では、外側樹脂フィルム層(12)が単層構造であり、同層(12)によって積層体(10)のマット調の外表面層(120)が構成されている。また、図１（ｂ）に示す積層体(10)では、外側樹脂フィルム層が、積層体(10)のマット調の外表面層(120)を構成する第１外側樹脂フィルム層(12A)と、第１外側樹脂フィルム層(12A)と金属箔層(11)との間に介在された第２外側樹脂フィルム層(12B)とよりなる２層構造である。
金属箔層(11)は、成形容器用積層体(10)に対して、酸素や水分の侵入を阻止するバリア性を付与する役割を担うものである。
金属箔層(11)を構成する金属箔としては、アルミニウム箔、鉄箔、ステンレス鋼箔、銅箔などを使用することができるが、好適にはアルミニウム箔が用いられる。アルミニウム箔の場合、純アルミニウム箔、アルミニウム合金箔のいずれでもよく、また、軟質、硬質のいずれでもよいが、例えば、鉄の含有量が０．３〜１．５質量％であるＪＩＳ Ｈ４１６０で分類されるＡ８０００系（特に、Ａ８０７９ＨやＡ８０２１Ｈ）の焼鈍処理済の軟質材（Ｏ材）であれば、成形性に優れているので、好適に用いることができる。
金属箔層(11)の片面または両面には、必要に応じて、化成処理などの下地処理を行う。具体的には、例えば、脱脂処理を行った金属箔の表面に、
１）リン酸と、
クロム酸と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
２）リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂と、
クロム酸およびクロム（III）塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
３）リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂と、
クロム酸およびクロム（III）塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
上記１）〜３）のうちのいずれかの水溶液を塗工した後、乾燥することにより、化成処理を施して、皮膜を形成する。
上記化成処理により金属箔層(11)表面に形成される皮膜は、クロム付着量（片面当たり）を０．１ｍｇ／ｍ２〜５０ｍｇ／ｍ２とするのが好ましく、特に、２ｍｇ／ｍ２〜２０ｍｇ／ｍ２とするのが好ましい。
金属箔層(11)の厚みは、３０〜２００μｍとするのが好ましく、５０〜１５０μｍとするのがより好ましい。上記範囲とすることによって、充分なバリア性と成形加工性を得ることができる。
金属箔層(11)を構成する金属箔としては、アルミニウム箔、鉄箔、ステンレス鋼箔、銅箔などを使用することができるが、好適にはアルミニウム箔が用いられる。アルミニウム箔の場合、純アルミニウム箔、アルミニウム合金箔のいずれでもよく、また、軟質、硬質のいずれでもよいが、例えば、鉄の含有量が０．３〜１．５質量％であるＪＩＳ Ｈ４１６０で分類されるＡ８０００系（特に、Ａ８０７９ＨやＡ８０２１Ｈ）の焼鈍処理済の軟質材（Ｏ材）であれば、成形性に優れているので、好適に用いることができる。
金属箔層(11)の片面または両面には、必要に応じて、化成処理などの下地処理を行う。具体的には、例えば、脱脂処理を行った金属箔の表面に、
１）リン酸と、
クロム酸と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
２）リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂と、
クロム酸およびクロム（III）塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
３）リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂と、
クロム酸およびクロム（III）塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
上記１）〜３）のうちのいずれかの水溶液を塗工した後、乾燥することにより、化成処理を施して、皮膜を形成する。
上記化成処理により金属箔層(11)表面に形成される皮膜は、クロム付着量（片面当たり）を０．１ｍｇ／ｍ２〜５０ｍｇ／ｍ２とするのが好ましく、特に、２ｍｇ／ｍ２〜２０ｍｇ／ｍ２とするのが好ましい。
金属箔層(11)の厚みは、３０〜２００μｍとするのが好ましく、５０〜１５０μｍとするのがより好ましい。上記範囲とすることによって、充分なバリア性と成形加工性を得ることができる。
外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)は、成形容器(1)の外表面にマット調の意匠性を持たせると共に、成形容器用積層体(10)に深絞り成形性や張出成形性を付与する役割を担うものである。
マット調の外表面層(120)を構成する外側樹脂フィルム層(12)または第１外側樹脂フィルム層(12A)は、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されている。
そして、上記の層(12),(12A)によって構成される外表面層(120)は、その外表面(120a)の光沢度（グロス値）が０．５〜３０％（好ましくは０．５〜１０％）となされている。ここで、「光沢度」は、ＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７（鏡面光沢度−測定方法、方法３（入射角度６０度））に準拠して測定された光沢度（グロス値）である。
上記の樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂としては、ブロックポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｂ）、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｈ）、ランダムポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｒ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。
また、オレフィン系エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（ＥＰＢＲ）等が挙げられる。エチレン以外のモノマーについては、含有量が５〜４０質量％で、融点が９０℃未満となる。
また、外表面層(120)は、融点が１３５℃以上のポリオレフィン成分を含んでいてもよい。
さらに、外表面層(120)には、成形容器(2)の外表面の光沢度を調整するために、必要に応じて、無機系や有機系の微粒子を添加してもよい。無機系微粒子としては、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げられる。有機系微粒子としては、例えば、アクリル樹脂ビーズ、ポリスチレン樹脂ビーズ等が挙げられる。
そして、上記の層(12),(12A)によって構成される外表面層(120)は、その外表面(120a)の光沢度（グロス値）が０．５〜３０％（好ましくは０．５〜１０％）となされている。ここで、「光沢度」は、ＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７（鏡面光沢度−測定方法、方法３（入射角度６０度））に準拠して測定された光沢度（グロス値）である。
上記の樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂としては、ブロックポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｂ）、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｈ）、ランダムポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｒ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。
また、オレフィン系エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（ＥＰＢＲ）等が挙げられる。エチレン以外のモノマーについては、含有量が５〜４０質量％で、融点が９０℃未満となる。
また、外表面層(120)は、融点が１３５℃以上のポリオレフィン成分を含んでいてもよい。
さらに、外表面層(120)には、成形容器(2)の外表面の光沢度を調整するために、必要に応じて、無機系や有機系の微粒子を添加してもよい。無機系微粒子としては、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げられる。有機系微粒子としては、例えば、アクリル樹脂ビーズ、ポリスチレン樹脂ビーズ等が挙げられる。
外側樹脂フィルム層が複数層(12A)(12B)である場合、最外層以外の層(12B)は、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）等のポリオレフィン樹脂、ナイロン６（ＰＡ６）、ナイロン６６（ＰＡ６６）、ＭＸＤナイロン等のポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂（ＰＥｓ）等よりなる。
外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)の厚さ（２層以上の場合は合計厚さ）は、５〜１００μｍとするのが好ましく、１５〜８０μｍがより好ましい。
外側樹脂フィルム層(12)には、適度な深さの成形容器(2)を得るために、スリップ剤を添加してもよい。スリップ剤としては、例えば、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、クリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類等が挙げられる。また、スリップ剤の添加に代えて若しくはそれに加えて、成形時に積層体(10)の表面にシリコーンオイル、菜種油等の潤滑オイルを塗布してもよい。
外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)の厚さ（２層以上の場合は合計厚さ）は、５〜１００μｍとするのが好ましく、１５〜８０μｍがより好ましい。
外側樹脂フィルム層(12)には、適度な深さの成形容器(2)を得るために、スリップ剤を添加してもよい。スリップ剤としては、例えば、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、クリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類等が挙げられる。また、スリップ剤の添加に代えて若しくはそれに加えて、成形時に積層体(10)の表面にシリコーンオイル、菜種油等の潤滑オイルを塗布してもよい。
この発明による成形容器用積層体(10)では、外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)を構成するフィルムとして、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーを主成分とする樹脂組成物をインフレーション法によって成形したインフレーションフィルムが使用される。上記のインフレーションフィルムにあっては、フィルムの流れ方向である縦方向（Ｍ方向）、およびフィルムの流れ方向と直交する横方向（Ｔ方向）におけるオレフィン系エラストマーの変形の偏りが少ないものである。そのため、積層体(10)を成形する時に、応力によってポリオレフィン樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイド（空隙）が発生するのが抑制され、樹脂とボイドの屈折率の違いによる透明性の悪化、すなわち、白化現象が防止される。
金属箔層(11)と外側樹脂フィルム層(12)との積層は、例えば、接着剤層(14)を介して、ドライラミネート法により行われる。接着剤層(14)には、例えば、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤やポリエーテル−ポリウレタン樹脂系接着剤が用いられる。接着剤層(14)の厚さは、１〜５μｍに設定されるのが好ましく、より好ましくは、成形容器用積層体(10)の薄膜化や軽量化の観点から１〜３μｍに設定される。
金属箔層(11)と外側樹脂フィルム層(12)との積層は、例えば、接着剤層(14)を介して、ドライラミネート法により行われる。接着剤層(14)には、例えば、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤やポリエーテル−ポリウレタン樹脂系接着剤が用いられる。接着剤層(14)の厚さは、１〜５μｍに設定されるのが好ましく、より好ましくは、成形容器用積層体(10)の薄膜化や軽量化の観点から１〜３μｍに設定される。
外側樹脂フィルム層(12)または第２外側樹脂フィルム層(12B)の内表面には、グラビア印刷等によって、印刷層(15)が全面的または部分的に形成されている。この印刷層(15)により、成形容器(2)の外表面に、所定の表示または装飾が表れる。印刷層(15)は、特に限定されないが、マット調の外表面(120a)を強調して高級感を持たせる意味では、地色を黒等の濃色とするのが好ましい。
なお、印刷層(15)に代えて、外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)に顔料等の着色成分を添加してもよい。
なお、印刷層(15)に代えて、外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)に顔料等の着色成分を添加してもよい。
内側樹脂層(13)は、容器(2)の内面（フランジ部(23)の上面を含む）を構成するものであって、例えば、熱融着性を有するポリプロピレン樹脂（ＰＰ）フィルムやポリエチレン樹脂（ＰＥ）フィルム等の汎用性フィルム、または、これらを貼り合わせた複合シートによって構成される。
内側樹脂層(13)を構成するフィルムまたは複合シートの厚みは、１００〜５００μｍとするのが好ましく、２００〜４００μｍがより好ましい。
金属箔層(11)と内側樹脂層(13)を構成するフィルムまたは複合シートとの積層は、例えば、接着剤層(16)を介してドライラミネート法により行われる。接着剤層(16)には、例えば、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤やポリエーテル−ポリウレタン樹脂系接着剤が用いられる。接着剤層(16)の厚さは、１〜５μｍに設定されるのが好ましく、より好ましくは、成形容器用積層体(10)の薄膜化や軽量化の観点から１〜３μｍに設定される。
また、内側樹脂層(13)は、上記フィルムまたは複合シートに代えて、エポキシ樹脂やシェラック樹脂等のコート層により形成されていてもよい。
内側樹脂層(13)を構成するフィルムまたは複合シートの厚みは、１００〜５００μｍとするのが好ましく、２００〜４００μｍがより好ましい。
金属箔層(11)と内側樹脂層(13)を構成するフィルムまたは複合シートとの積層は、例えば、接着剤層(16)を介してドライラミネート法により行われる。接着剤層(16)には、例えば、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤やポリエーテル−ポリウレタン樹脂系接着剤が用いられる。接着剤層(16)の厚さは、１〜５μｍに設定されるのが好ましく、より好ましくは、成形容器用積層体(10)の薄膜化や軽量化の観点から１〜３μｍに設定される。
また、内側樹脂層(13)は、上記フィルムまたは複合シートに代えて、エポキシ樹脂やシェラック樹脂等のコート層により形成されていてもよい。
図２は、上記積層体(10)から成形された成形容器(2)と、蓋(3)とを用いて、食品等の内容物(C)を密封包装してなる包装体(4)の製造方法を工程順に示したものである。
まず、上記の積層体(10)を所定の形状および寸法にカットして、これをカップ状に成形する。積層体(10)の成形は、深絞り成形や張出し成形等の冷間成形により行われる。こうして、図２（ａ）に示すような成形容器(2)が得られる。
成形容器(2)は、底壁(21)と、底壁(21)の周縁から立ち上がった周壁(22)と、周壁(22)の上端縁から径方向外方にのびた水平環状のフランジ(23)とを備えている。
成形容器(2)の形状としては、円形、楕円形、長円形、略正方形、略長方形等の横断面を有し、上方に向かうにつれて次第に径が大きくなるテーパ筒状のものや、垂直筒状のもの等が挙げられる。
また、成形容器(2)の深さは、通常１５〜５０ｍｍとなされる。
上記の積層体(10)から形成された成形容器(2)の外表面には、白化はほとんど見られない。これは、積層体(10)の外表面層(120)を構成する外側樹脂フィルム層(12)または第１外側樹脂フィルム層(12A)を前記樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成したことで、成形時の応力によってオレフィン系樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイド（空隙）が発生するのが効果的に抑制されるからである。
成形容器(2)は、底壁(21)と、底壁(21)の周縁から立ち上がった周壁(22)と、周壁(22)の上端縁から径方向外方にのびた水平環状のフランジ(23)とを備えている。
成形容器(2)の形状としては、円形、楕円形、長円形、略正方形、略長方形等の横断面を有し、上方に向かうにつれて次第に径が大きくなるテーパ筒状のものや、垂直筒状のもの等が挙げられる。
また、成形容器(2)の深さは、通常１５〜５０ｍｍとなされる。
上記の積層体(10)から形成された成形容器(2)の外表面には、白化はほとんど見られない。これは、積層体(10)の外表面層(120)を構成する外側樹脂フィルム層(12)または第１外側樹脂フィルム層(12A)を前記樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成したことで、成形時の応力によってオレフィン系樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイド（空隙）が発生するのが効果的に抑制されるからである。
次いで、図２（ｂ）に示すように、成形容器(2)に食品等の内容物(C)を充填した後、成形容器(2)のフランジ(23)の上面に、蓋(3)の下面の周縁部を熱融着する。
ここで、蓋(3)としては、例えば、アルミニウム箔等よりなる金属箔層と、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）フィルムやポリエチレン樹脂（ＰＥ）フィルム等よりなりかつ金属箔層の下面に積層されている熱融着性樹脂フィルム層と、ポリエステル樹脂（ＰＥｓ）フィルムやポリアミド樹脂（ＰＡ）フィルム等よりなりかつ金属箔層の上面に積層されている外側樹脂フィルム層とを備えたものが用いられる。また、蓋(3)には、その外周縁の一部に、成形容器(2)のフランジ(23)よりも外方に突出するように、開封用タブ(31)が一体に形成されている（図３参照）。
成形容器(2)のフランジ(23)に蓋(3)を熱融着する手段は、特に限定されないが、例えばフランジ(23)の上面に蓋(3)の下面周縁部を重ね合わせ、これら重合部分を、所定温度（例えば１８０℃程度）に加熱された熱板によって、所定圧力を加えながら所定時間加熱することにより行われる。
ここで、蓋(3)としては、例えば、アルミニウム箔等よりなる金属箔層と、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）フィルムやポリエチレン樹脂（ＰＥ）フィルム等よりなりかつ金属箔層の下面に積層されている熱融着性樹脂フィルム層と、ポリエステル樹脂（ＰＥｓ）フィルムやポリアミド樹脂（ＰＡ）フィルム等よりなりかつ金属箔層の上面に積層されている外側樹脂フィルム層とを備えたものが用いられる。また、蓋(3)には、その外周縁の一部に、成形容器(2)のフランジ(23)よりも外方に突出するように、開封用タブ(31)が一体に形成されている（図３参照）。
成形容器(2)のフランジ(23)に蓋(3)を熱融着する手段は、特に限定されないが、例えばフランジ(23)の上面に蓋(3)の下面周縁部を重ね合わせ、これら重合部分を、所定温度（例えば１８０℃程度）に加熱された熱板によって、所定圧力を加えながら所定時間加熱することにより行われる。
次いで、上記工程で得られた包装体(4)を、レトルト殺菌装置(5)内に導入し、レトルト殺菌処理を行う。
このレトルト殺菌処理工程は、成形容器(2)の外表面の一部に生じた白化を消失させるための加熱処理工程を兼ねることができる。すなわち、この発明による積層体(10)をカップ状に成形してなる成形容器(2)では、前述した通り、積層体(10)の外表面層(120)を上記インフレーションフィルムによって構成することで、外表面に白化が生じるのが抑制されているが、万が一、外表面の一部、特に、成形による変形の度合いが大きい底壁と周壁との境界のコーナー部分等において、オレフィン系樹脂のマトリックスとオレフィン系エラストマーとの界面に生成したボイド（空隙）により、僅かな白化が生じた場合であっても、この加熱処理を行うことによって白化を完全に消失させることができる。
この工程における包装体(4)の加熱温度は、積層体(10)の外表面層(120)、すなわち、単層の外側樹脂フィルム層(12)または複数層の外側樹脂フィルム層のうち最外層のもの（図１（ｂ）の場合、第１外側樹脂フィルム層(12A)）の樹脂の軟化点以上の温度とする。より好ましくは、加熱温度は、前記樹脂の軟化点以上かつ融解点未満の温度とする。加熱温度を前記樹脂の軟化点以上の温度とすることで、成形による積層体（10）のひずみが緩和されて、ボイドが埋まりやすくなる。また、加熱温度を前記樹脂の融解点未満の温度とすることで、加熱後も成形容器(2)の形状を保つことができる。具体的には、約８０℃以上、好ましくは約１００〜１８０℃となされる。加熱時間は、５分〜３時間程度となされる。
なお、加熱処理工程は、レトルト殺菌処理によるもの以外でも勿論よく、例えば、オーブンによる加熱処理や、温水への浸漬処理等によっても行うことができる。レトルト殺菌処理以外の加熱処理の場合、包装体(4)となされる前の工程において、成形容器(2)のみを加熱処理するようにしてもよい。
このレトルト殺菌処理工程は、成形容器(2)の外表面の一部に生じた白化を消失させるための加熱処理工程を兼ねることができる。すなわち、この発明による積層体(10)をカップ状に成形してなる成形容器(2)では、前述した通り、積層体(10)の外表面層(120)を上記インフレーションフィルムによって構成することで、外表面に白化が生じるのが抑制されているが、万が一、外表面の一部、特に、成形による変形の度合いが大きい底壁と周壁との境界のコーナー部分等において、オレフィン系樹脂のマトリックスとオレフィン系エラストマーとの界面に生成したボイド（空隙）により、僅かな白化が生じた場合であっても、この加熱処理を行うことによって白化を完全に消失させることができる。
この工程における包装体(4)の加熱温度は、積層体(10)の外表面層(120)、すなわち、単層の外側樹脂フィルム層(12)または複数層の外側樹脂フィルム層のうち最外層のもの（図１（ｂ）の場合、第１外側樹脂フィルム層(12A)）の樹脂の軟化点以上の温度とする。より好ましくは、加熱温度は、前記樹脂の軟化点以上かつ融解点未満の温度とする。加熱温度を前記樹脂の軟化点以上の温度とすることで、成形による積層体（10）のひずみが緩和されて、ボイドが埋まりやすくなる。また、加熱温度を前記樹脂の融解点未満の温度とすることで、加熱後も成形容器(2)の形状を保つことができる。具体的には、約８０℃以上、好ましくは約１００〜１８０℃となされる。加熱時間は、５分〜３時間程度となされる。
なお、加熱処理工程は、レトルト殺菌処理によるもの以外でも勿論よく、例えば、オーブンによる加熱処理や、温水への浸漬処理等によっても行うことができる。レトルト殺菌処理以外の加熱処理の場合、包装体(4)となされる前の工程において、成形容器(2)のみを加熱処理するようにしてもよい。
図３は、レトルト殺菌処理後の包装体(4)を示すものである。
図示の包装体(4)は、成形による白化が見られず、全体の外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器(2)を備えたものであって、需要者に対して高級感をもたらしうるものである。
図示の包装体(4)は、成形による白化が見られず、全体の外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器(2)を備えたものであって、需要者に対して高級感をもたらしうるものである。
次に、この発明の実施例について説明する。但し、この発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
＜実施例1＞
金属箔層として、ＪＩＳ Ｈ４１６０で分類されたＡ８０２１Ｈ−Ｏよりなり、両面にポリアクリル酸、三価クロム化合物、水およびアルコールからなる化成処理液を塗布し、１８０℃で乾燥を行って片面当たりクロム付着量が５ｍｇ／ｍ２の化成処理皮膜を形成した、厚さ１２０μｍのアルミニウム箔を用意した。
外側樹脂フィルム層として、厚さ５０μｍの単層のインフレーション成形した無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を用意した。上記無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）には、樹脂組成物としてブロックポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｂ）にエチレン−ブテン−１共重合体ラバーを１０質量％添加したものを使用した。また、上記フィルムのインフレーション成形は、トミー機械工業（株）製４０ｍｍφ３種３層多層空冷式インフレーション成形機（ダイス口径：１００ｍｍφ、リップ幅：１．５ｍｍ）を用いて、シリンダ温度：２３０℃、ダイス温度：２２０℃、ブロー比２．２、フィルム幅３５０ｍｍ（折り径）、フィルム厚み５０μｍに調整して行った。
次に、無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの片面の全体に、グラビア印刷機を用いて、黒色インキ（ＤＩＣグラフィックス社製、品名：パナシアＣＶＬ−ＳＰ特墨８０５）による無地の印刷層を形成した。
また、内側樹脂層として、厚さ３００μｍの高密度ポリエチレン樹脂フィルム（ＨＤＰＥ）とポリプロピレン樹脂フィルム（ＰＰ）の複合シート（層比：５０μｍ／２５０μｍ）を用意した。
そして、アルミニウム箔の片面に、無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を、印刷層が内側となるように、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートするとともに、アルミニウム箔の他面に、前記複合シートを、高密度ポリプロピレン樹脂フィルム側が内側となるように、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートし、４０℃の環境下で５日間養生することにより、成形容器用積層体を作製した。
金属箔層として、ＪＩＳ Ｈ４１６０で分類されたＡ８０２１Ｈ−Ｏよりなり、両面にポリアクリル酸、三価クロム化合物、水およびアルコールからなる化成処理液を塗布し、１８０℃で乾燥を行って片面当たりクロム付着量が５ｍｇ／ｍ２の化成処理皮膜を形成した、厚さ１２０μｍのアルミニウム箔を用意した。
外側樹脂フィルム層として、厚さ５０μｍの単層のインフレーション成形した無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を用意した。上記無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）には、樹脂組成物としてブロックポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｂ）にエチレン−ブテン−１共重合体ラバーを１０質量％添加したものを使用した。また、上記フィルムのインフレーション成形は、トミー機械工業（株）製４０ｍｍφ３種３層多層空冷式インフレーション成形機（ダイス口径：１００ｍｍφ、リップ幅：１．５ｍｍ）を用いて、シリンダ温度：２３０℃、ダイス温度：２２０℃、ブロー比２．２、フィルム幅３５０ｍｍ（折り径）、フィルム厚み５０μｍに調整して行った。
次に、無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの片面の全体に、グラビア印刷機を用いて、黒色インキ（ＤＩＣグラフィックス社製、品名：パナシアＣＶＬ−ＳＰ特墨８０５）による無地の印刷層を形成した。
また、内側樹脂層として、厚さ３００μｍの高密度ポリエチレン樹脂フィルム（ＨＤＰＥ）とポリプロピレン樹脂フィルム（ＰＰ）の複合シート（層比：５０μｍ／２５０μｍ）を用意した。
そして、アルミニウム箔の片面に、無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を、印刷層が内側となるように、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートするとともに、アルミニウム箔の他面に、前記複合シートを、高密度ポリプロピレン樹脂フィルム側が内側となるように、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートし、４０℃の環境下で５日間養生することにより、成形容器用積層体を作製した。
次に、上記の成形容器用積層体を所定の形状およびサイズにカットしてなるブランクの両面に微量のシロキサンを塗布しておいてから、雄型および雌型からなる金型を用いて深絞り加工することにより、フランジを有する丸型カップ状の容器（底径５２ｍｍφ、開口径６５ｍｍφ、高さ３０ｍｍ、フランジ幅８ｍｍ）を作製した。
一方、ＪＩＳ Ｈ４１６０で分類されたＡ１Ｎ３０Ｈ-Ｏよりなる厚さ２０μｍのアルミニウム箔の片面に、外側樹脂層として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）フィルムを、二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートするとともに、アルミニウム箔の他面に、熱融着性樹脂層として厚さ３０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）フィルムを二液硬化型のポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートし、４０℃の環境下で５日間養生することにより、蓋用積層体を作製した。
得られた積層体をフランジに合わせて所要の形状およびサイズにカットすることにより、開封用タブ付きの蓋を作製した。
得られた積層体をフランジに合わせて所要の形状およびサイズにカットすることにより、開封用タブ付きの蓋を作製した。
上記の容器に７０ｍｌの水を入れてから、容器のフランジ上面に、上記蓋を無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）面が接するように重ね、これらの重合面に、２００℃に加熱したドーナツ状の熱板（外径９０ｍｍφ、内径７４ｍｍφ）を、１５０ｋｇｆの加圧力で３秒間押し当てることにより、ヒートシール（熱融着）を行った。
こうして、実施例１の包装体を得た。
こうして、実施例１の包装体を得た。
＜実施例２＞
成形容器用積層体の外側樹脂フィルム層として、ブロックポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｂ）にエチレン−１−ブテン共重合体（ＥＢＲ）を１０質量％添加した樹脂組成を有する第１の層（＝外表面層）と、ランダムポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｒ）を成分とする第２の層（アルミニウム箔側）とよりなる２層構造の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、包装体を作製し、これを実施例２とした。
成形容器用積層体の外側樹脂フィルム層として、ブロックポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｂ）にエチレン−１−ブテン共重合体（ＥＢＲ）を１０質量％添加した樹脂組成を有する第１の層（＝外表面層）と、ランダムポリプロピレン樹脂（ＰＰ−Ｒ）を成分とする第２の層（アルミニウム箔側）とよりなる２層構造の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、包装体を作製し、これを実施例２とした。
＜比較例1＞
成形容器用積層体の外側樹脂フィルム層として、Ｔダイ成形した単層の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、包装体を作製し、これを比較例１とした。
なお、上記フィルムのＴダイ成形は、吉井鉄工製２５ｍｍφ２種２層多層Ｔダイ成形機（ダイス幅：３００ｍｍ）を用いて、シリンダ温度：２３０℃、ダイス温度：２２０℃、フィルム幅２５０ｍｍ、フィルム厚み５０μｍに調整して行った。
成形容器用積層体の外側樹脂フィルム層として、Ｔダイ成形した単層の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（ＣＰＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、包装体を作製し、これを比較例１とした。
なお、上記フィルムのＴダイ成形は、吉井鉄工製２５ｍｍφ２種２層多層Ｔダイ成形機（ダイス幅：３００ｍｍ）を用いて、シリンダ温度：２３０℃、ダイス温度：２２０℃、フィルム幅２５０ｍｍ、フィルム厚み５０μｍに調整して行った。
実施例１，２および比較例１の包装体について、容器の外表面の光沢度を光沢度測定器（ＢＹＫガードナー社製 マイクロトリグロスＳ）により測定したところ、実施例１では５％、実施例２では５％、比較例１では６％であった。
また、実施例１，２および比較例１の包装体の成形容器の外観を目視で観察した。比較例１では、成形容器の外表面のうち底壁と周壁との境界のコーナー部分に強い白化が見られた。一方、実施例１，２では、成形容器の外表面に白化は見られなかった。
この発明は、食品等を密封包装するためのものであって外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器およびその成形材料とされる積層体について、好適に使用することができる。
(2)：成形容器
(23)：フランジ
(3)：蓋
(4)：包装体
(5)：レトルト殺菌処理装置
(10)：成形容器用積層体
(11)：金属箔層
(12)：外側樹脂フィルム層
(12A)：第１外側樹脂フィルム層
(12B)：第２外側樹脂フィルム層
(120)：外表面層
(120a)：外表面層の表面
(15)：印刷層
(C)：内容物
(23)：フランジ
(3)：蓋
(4)：包装体
(5)：レトルト殺菌処理装置
(10)：成形容器用積層体
(11)：金属箔層
(12)：外側樹脂フィルム層
(12A)：第１外側樹脂フィルム層
(12B)：第２外側樹脂フィルム層
(120)：外表面層
(120a)：外表面層の表面
(15)：印刷層
(C)：内容物
Claims (5)
- 金属箔層と、前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されてマット調の外表面層を構成している外側樹脂フィルム層とを備えている成形容器用積層体であって、
前記外側樹脂フィルム層が、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系エラストマーとを主成分とする樹脂組成物からなるインフレーションフィルムによって構成されている、成形容器用積層体。 - 前記金属箔層と前記外側樹脂フィルム層との間に印刷層が形成されるか、または、前記外側樹脂フィルム層に着色成分が添加されることによって、前記外側樹脂フィルム層の表面に所定の表示または装飾が表れている、請求項１記載の成形容器用積層材料。
- 前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に複数層の外側樹脂フィルム層が積層されており、前記複数層の外側樹脂フィルム層のうち最も外側のものによって、前記外表面層が構成されている、請求項１または２記載の成形容器用積層材料。
- 請求項１〜３のいずれか１つに記載の成形容器用積層体をカップ状に成形してなり、開口周縁にフランジを有している、成形容器。
- 内容物が充填された請求項４記載の成形容器のフランジに、成形容器の開口を覆うように蓋が接合されてなる、包装体。
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