JP2019002028A5

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Publication number: JP2019002028A5
Application number: JP2018172679A
Authority: JP
Filing date: 2018-09-14
Publication date: 2019-04-11
Anticipated expiration: 2036-02-18

Claims

重量平均分子量が、２０×１０⁴以上３００×１０⁴以下であり、少なくとも１つのカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有する、変性共役ジエン系重合体であって、
前記変性共役ジエン系重合体の総量に対して、分子量が２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下である該変性共役ジエン系重合体を、０．２５質量％以上３０質量％以下含み、
収縮因子（ｇ’）が、０．６４未満である、変性共役ジエン系重合体。
窒素原子と珪素原子とを有する、請求項１に記載の変性共役ジエン系重合体。
前記重量平均分子量は、５０×１０⁴以上１５０×１０⁴以下である、請求項１又は２に記載の変性共役ジエン系重合体。
前記変性共役ジエン系重合体の総量に対して、分子量が２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下である該変性共役ジエン系重合体を、１．０質量％以上３０質量％以下含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体。
分岐を有し、
分岐度が、７以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体。
前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して７以上の前記共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含む、請求項５に記載の変性共役ジエン系重合体。
前記カップリング残基が有する、少なくとも１の珪素原子が、炭素数１~２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成する、請求項６に記載の変性共役ジエン系重合体。
下記一般式（Ｉ）で表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体。

（式（Ｉ）中、Ｄ¹は、ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ¹〜Ｒ³は、各々独立に、単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。ｍ及びｘは、各々独立に、１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２の整数を示す。それぞれ複数存在する場合のＤ¹、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立しており、同じであっても異なっていてもよい。ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数である。Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、珪素原子、硫黄原子、及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す。）
式（Ｉ）において、Ａは、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表される、請求項８に記載の変性共役ジエン系重合体。

（式（ＩＩ）中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している。）

（式（ＩＩＩ）中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している。）

（式（ＩＶ）中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している。）

（式（Ｖ）中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している。）
請求項１〜４のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法であって、
有機モノリチウム化合物を重合開始剤として用い、少なくとも共役ジエン化合物を重合し、共役ジエン系重合体を得る重合工程と、
前記共役ジエン系重合体と、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物と、を反応させる反応工程と、を有する、変性共役ジエン系重合体の製造方法。

（式（ＶＩ）中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁴は、各々独立に、単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸、及びＲ²⁰は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０のアルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２を示す。それぞれ複数存在する場合のＲ¹²〜Ｒ²²、ｍ、及びｐは、各々独立しており、同じであっても異なっていてもよい。ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数である。Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、珪素原子、硫黄原子、及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、活性水素を有しない有機基を表す。）
式（ＶＩ）において、Ａは、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表される、請求項１０に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。

（式（ＩＩ）中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している。）

（式（ＩＩＩ）中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している。）

（式（ＩＶ）中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している。）

（式（Ｖ）中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している。）
式（ＶＩ）において、Ａは、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す、請求項１１に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
式（ＶＩ）において、Ａは、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、
式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す、請求項１１又は１２に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
前記有機モノリチウム化合物は、置換アミノ基を有するアルキルリチウム化合物、又はジアルキルアミノリチウムである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
前記有機モノリチウム化合物は、アルキルリチウム化合物である、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
ゴム成分と、該ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５０質量部の充填剤と、を含み、
前記ゴム成分は、該ゴム成分の総量に対して、請求項１〜９のいずれか一項に記載の変性共役ジエン系重合体を、１０質量％以上含む、ゴム組成物。
請求項１６に記載のゴム組成物を用いてなる、タイヤ。