JP2018536037A - ポリアミドイミドの製造 - Google Patents

ポリアミドイミドの製造 Download PDF

Info

Publication number
JP2018536037A
JP2018536037A JP2018513656A JP2018513656A JP2018536037A JP 2018536037 A JP2018536037 A JP 2018536037A JP 2018513656 A JP2018513656 A JP 2018513656A JP 2018513656 A JP2018513656 A JP 2018513656A JP 2018536037 A JP2018536037 A JP 2018536037A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
solvent
component
dioxabicyclo
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2018513656A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6837478B2 (ja
Inventor
ウエイドマン，ウルリヒ
Original Assignee
ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・ライセンシング・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・ライセンシング・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー filed Critical ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・ライセンシング・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー
Publication of JP2018536037A publication Critical patent/JP2018536037A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6837478B2 publication Critical patent/JP6837478B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
    • C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/343—Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups
    • C08G18/345—Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups having three carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1035—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/14—Polyamide-imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

（ａ）溶媒の総量に基づき最低５０重量％のジオキサビシクロアルカン誘導体を含有する一溶媒若しくは溶媒混合物、（ｂ）芳香族トリカルボン酸無水物、及び（ｃ）芳香族ジイソシアネートを含んでなる液体組成物を、金属表面のためのコーティング組成物として使用し得る。

Description

本発明は、特定の一溶媒若しくは溶媒混合物、芳香族酸無水物及び芳香族ジイソシアネートを含んでなる液体組成物、この組成物から製造されるポリアミドイミド、並びに金属表面のコーティング素材としての本ポリアミドイミドの使用に関する。
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）のような極性非プロトン性溶媒中でトリカルボン酸一無水物及びジイソシアネートからポリアミノイミド（ＰＡＩ）を製造することは長い間知られている。ＮＭＰは、しかしながら、最近、生殖及び発達に対し毒性と再分類され、かつ、気道に対する特異的臓器毒性を有するとして列挙された。
さらに、多くの場合にＮＭＰ中でＰＡＩから製造されるコーティングの硬化時間が長すぎかつ溶媒抵抗性がある種の応用にとって低すぎることが判明した。
従って、迅速にかつ有害な溶媒混合物を実質的に使用することなく製造し得る熱安定性かつ溶媒抵抗性のＰＡＩコーティングに対する必要性が存在する。
［発明の要約］
今や、予期しないことに、溶媒としてのジオキサビシクロアルカン誘導体の使用が上述された問題を大きな程度まで解決することが見出された。
従って、本発明は、
（ａ）溶媒の総量に基づき最低５０重量％のジオキサビシクロアルカン誘導体を含有する一溶媒若しくは溶媒混合物、
（ｂ）１種の芳香族トリカルボン酸無水物、及び
（ｃ）１種の芳香族ジイソシアネート
を含んでなる液体組成物に関する。
［発明の詳細な記述］
ジオキサビシクロアルカンに由来する液体化合物はＰＡＩに関して目立った溶媒特性を保有する。これら溶媒は木材若しくは他のセルロース含有生成物のような再生可能資源から製造し得、そして通常生物分解性である。
適するジオキサビシクロアルカン誘導体は、ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン、ジオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、ジオキサビシクロ［３．３．２］デカン、ジオキサビシクロ［４．２．２］デカン、ジオキサビシクロ［４．３．１］デカン、ジオキサビシクロ［５．２．１］デカン、ジオキサビシクロ［３．３．３］ウンデカン、ジオキサビシクロ［４．３．２］ウンデカン、ジオキサビシクロ［４．４．１］ウンデカン及びジオキサビシクロ［５．３．１］ウンデカンならびにそれらの液体誘導体、具体的にはそれらのケト誘導体である。
好ましくは、成分（ａ）の溶媒は、２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン若しくは６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタンの誘導体である。
こうした化合物は、ザラゴジン酸Ａ若しくはソルジジンのような天然産物であるか、又
は既知の方法に従って製造し得る。適する２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン誘導体は例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１７、８１０６−８１２５（１９９５）に記述されている。
適する溶媒の例は、２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン、２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オン、２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−チオン、４−メチリデン−２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン、１−メチル−２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン、１，４，４−トリメチル−２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン、１，３，５−トリメチル−２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン、１−メチル−４−フェニル−２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン、１−メチル−４−フェニル−２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクト−７−イルアセテート、６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン、６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−チオン及び６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オンである。
６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オンが成分（ａ）としてとりわけ好ましい。
ジヒドロレボグルコセノン（６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オン）は、再生可能セルロースから製造される二極性非プロトン性溶媒であり、そして潜在的変異原性について試験されており、変異原性は観察されない。
一方、６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オンは、呼称ＣｙｒｅｎｅTMの下で商業的に入手可能である（Ｃｉｒｃａ Ｇｒｏｕｐにより供給される）。
カルボン酸無水物及びジイソシアネートの重縮合のための溶媒としての、ＮＭＰのような従来技術の極性非プロトン性溶媒の代わりの、ジオキサビシクロアルカン誘導体の適用が、迅速な硬化を促進するのみならず高められた溶媒抵抗性をも有するコーティングを提供することが、驚くべきことに見出された。
特許請求される組成物中で使用される溶媒混合物は、５０重量％までの、例えば、アセトン、シクロヘキサノン、テトラメチル尿素、ニトロメタン、亜硫酸エチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、３−メチルオキサゾリジン−２−オン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、ジメチルスルホン、Ｓ，Ｓ−ジメチルスルホキシイミン、テトラエチルスルファミド、スルホラン、炭酸エチレン、ジオキサン、ジオキソラン、メチルリン酸ビス（ジメチルアミド）、炭酸プロピレン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＴ）、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、リモネン、５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−オキソペンタン酸メチルエステル、ペンタン二酸、２−メチル−１，５−ジメチルエステル、３−メトキシプロピオニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド及び３−ブトキシプロピオニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドのような他の極性非プロトン性溶媒を含有しうる。
好ましい一態様において、本発明の組成物は、成分（ａ）として９０〜１００重量％のジオキサビシクロアルカン誘導体を含有する一溶媒若しくは溶媒混合物を含んでなる。
使用される溶媒の水分含量が可能な限り低いことが重要である。
スムーズな反応は、溶媒の水分含量が０．１重量％未満である場合に起こる。
成分（ａ）として純粋なジオキサビシクロアルカン誘導体、具体的には純粋な６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オンを含んでなる組成物がとりわけ好ましい。
ポリアミドイミドの製造のための適する出発生成物すなわち成分（ｂ）及び（ｃ）は公知であり、そして商業的に入手可能であるか若しくは既知の方法に従って合成し得るかのいずれかである。
成分（ｂ）としての芳香族トリカルボン酸無水物の例は、トリメリット酸無水物（ＴＭＡ）、ヘミメリット酸無水物、メチルトリメリット酸無水物、４’−カルボキシジフェニル−３，４−ジカルボン酸無水物、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸無水物、３，４，６−及び１，３，８−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，７−アントラセントリカルボン酸無水物及びそれらの組合せである。
トリメリット酸無水物がとりわけ好ましい。
成分（ｃ）としての適するジイソシアネートは、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，５−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、３，５−トルエンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、１，３，５−トリエチル−２，４−フェニレンジイソシアネート、１−メチル−３，５−ジエチル−６−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ベンゾフェノン−４，４’−ジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナト−４，４’−ジメチルジフェニルメタン、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４−ジイソシアナト−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、４，４−ジイソシアナトジフェニルエーテル、２，４−ジイソシアナトジフェニルエーテル、１，３−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジエトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−フェニレンジイソシアネート、４−イソプロピル（ｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）−１，３−フェニレンジイソシアネート、ジュリレン（ｄｕｒｙｌｅｎｅ）ジイソシアネート、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−フェニレンジイソシアネート、２，２−ビス（４−イソシアナトフェニル）プロパン及び４，６−ジメチル−１，３−キシリレンジイソシアネート、並びにそれらの組合せである。
好ましい成分（ｃ）は４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンである。
成分（ｂ）及び（ｃ）はおよそ等モルの量で便宜的に（ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｌｙ）適用される。この文脈におけるおよそ等モルの量は、０．７〜１．３ｍｏｌ、好ましくは０．８〜１．２ｍｏｌ、とりわけ０．９〜１．１ｍｏｌのトリカルボン酸が１ｍｏｌのジイソシアネートあたりに適用されることを意味している。
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の相対量は広範な範囲内で変動しうる。
好ましい一態様において、成分（ａ）の量は、総組成物に基づき６０〜９５重量％、よ
り好ましくは７０〜９０重量％、及び、とりわけ７５〜８５重量％であり、並びに成分（ｂ）＋（ｃ）の総量は、総組成物に基づき５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％、及び、とりわけ１５〜２５重量％である。
成分（ｂ）および（ｃ）は、必要とされる場合は上昇された温度で、例えば５０〜１５０℃で、好ましくは６０〜１００℃で成分（ａ）の溶媒若しくは溶媒混合物中に連続的に溶解される。その後、該反応を撹拌下高温で、好ましくは１１０〜１８０℃で、より好ましくは１２０〜１６０℃で実施する。重縮合反応中、該溶液の粘度を時々測定する。コーティングの応用のため、２０００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓ（コーン６を伴うＣＡＰ ２０００粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）を使用して２５℃でＩＳＯ ３２１９に従って測定される）の粘度が望ましい。所望の粘度が達成される場合、該反応をイソシアネートブロッキング剤の添加によりクエンチし得る。
適するイソシアネートブロッキング剤は、例えば第ＷＯ ２０１１／０５１４１２号明細書に記述されている。典型的なイソシアネートブロッキング剤は、フェノール及びポリオールのようなアルコール；アミン；ラクタムのようなアミド；マロン酸エステルのような不安定なメチレンプロトンをもつ活性メチレン化合物；ピラゾールのような窒素含有ヘテロアリール化合物；オキシム；ジアルキルケトキシムのようなケトキシム；並びにヒドロキサム酸エステルを包含する。
適するイソシアネートブロッキング剤の例は、マロン酸ジエチル、３，５−ジメチルピラゾール、メチルエチルケトキシム、及び好ましくはε−カプロラクタムである。
所望の場合、本発明の液体組成物は、安定化剤、増量剤、充填剤、補強剤、色素（ｐｉｇｍｅｎｔ）、色素（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）、可塑剤、粘着付与剤、ゴム、促進剤（ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒｓ）、希釈剤のような通例の添加物若しくはそれらのいずれかの混合物を含有しうる。
本発明は、従って、請求項１に記載の組成物が、該溶液の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓになるまで５０℃〜２３０℃に加熱され、かつ、重合反応がイソシアネートブロッキング剤の添加によりクエンチされることを特徴とする、芳香族ポリアミドイミドの溶液の製造方法にさらに関する。
本発明のさらなる一態様は上述された方法により製造されるポリアミノイミドである。
溶液の形態で、そのように得られるＰＡＩは、繊維、絶縁ワニス、接着剤、及び、とりわけ塗膜の製造に良好に適する。
ＰＡＩ溶液硬化剤は、吹付、浸漬、はけ塗、塗装、ローラー塗などのような当業者に公知の方法により所望の厚さで支持体の１若しくはそれ以上の表面に塗布しうる。塗布後、コーティングを周囲温度でかつ／若しくは熱の適用により硬化する。支持体は、限定されるものでないがセメント、金属、コンクリート、煉瓦、セメント板若しくは石膏ボードを挙げることができる。
好ましくは、上述された方法により得られる芳香族ポリアミドイミドの溶液は、金属表面のためのコーティング組成物として使用される。とりわけ、アルミニウムおよびスチール表面のためである。
本発明は、従って、上述された方法に従って製造される芳香族ポリアミドイミドの溶液
を支持体上に塗布してコーティングを形成すること、及び該コーティングを硬化条件にさらすことを含んでなる、支持体上の硬化されたコーティングの形成方法にさらに関する。
塗布されたコーティングは、例えば１分から約１０日までのような、コーティングが硬化することを可能にするのに十分ないずれかの時間の期間硬化することを可能にされうる。上昇された温度が通常硬化反応を加速し、例えば一般に２ｈ／８０℃＋１ｈ／１２０℃＋２ｈ／２２０℃が十分である。
本発明の組成物から得られるコーティングは、２００℃超の温度に加熱することにより非常に短時間で硬化され得る。通常、完全な硬化は２３０℃で３分以内に達成される。
該硬化されたコーティングは、優れた熱安定性及び溶媒抵抗性、とりわけＮＭＰに関する溶媒抵抗性により識別される。
従って、なお別の態様において、上述された方法に従って被覆される物品若しくは支持体が提供される。
本発明は以下の制限しない実施例により具体的に説明される。
特性の測定及び使用される原材料の一覧：
別の方法で示されない限り、溶液の粘度は、コーン６を伴うＣＡＰ ２０００粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）を使用して２５℃で測定する（ＩＳＯ ３２１９）。
本実施例で使用される溶媒は商業的に入手可能な製品である。
ＣＹＲＥＮＥTMは６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オン（ジヒドロレボグルコセノン、Ｃｅｒｃａ Ｇｒｏｕｐにより供給される）である。
４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）およびトリメリット酸無水物（ＴＭＡ）は同様に純度９５％超の商業的に入手可能な製品である。
実施例Ａ１
７９．８ｇのＣｙｒｅｎｅを、ＫＰＧ攪拌機（プロペラ型）、熱電対、ガス気密攪拌機チューブ、温度制御装置、還流冷却器及び窒素入口で装備されたガラス反応器に入れる。８．４１ｇ（０．０４３８ｍｏｌ）のトリメリット酸無水物（ＴＭＡ）を１５５ｒｐｍで撹拌下に添加する。該混合物を加熱し、それに際してＴＭＡが６５℃で溶解される。８９℃の内部温度で、１０．９７ｇ（０．０４３８ｍｏｌ）の４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）を添加する。８５℃でＭＤＩは溶解することを開始する。フラスコの内部温度を１４５℃に増大させかつ１時間保つ。１３６℃で明確な気体発生が観察される。１４５℃で反応の粘度を測定する。１４５℃で５時間の反応時間後に粘度は３５４０ｍＰａ・ｓである（コーン６、５００ｒｐｍ。ＣＡＰ ２０００、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）。フラスコの内容物を１００℃の内部温度に冷却し、そして０．８３ｇのε−カプロラクタムを添加する。該黒色の液体をさらなる３時間１００℃で保つ。その時間の後に該溶液を室温に冷却する。
収量：８３．６５ｇ、η25℃＝３３４５ｍＰａ・ｓ、コーン６、５００ｒｐｍ（ＣＡＰ ２０００、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）。
実施例Ａ２及びＡ３並びに比較実施例Ｃ１
実施例Ａ１で上述されたとおり、ポリアミドイミドの溶液を、Ｃｙｒｅｎｅ及びスルホ
ランの混合物（実施例Ａ２）、Ｃｙｒｅｎｅ及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）の混合物（実施例Ａ３）並びに純粋なＮＭＰ（比較実施例Ｃ２）を使用して、ＴＭＡ及びＭＤＩから製造する。
溶媒抵抗性試験
Ａ．負荷下のＮＭＰに対する抵抗性
実施例Ａ１〜Ａ３及びＣ１で製造された溶液をアルミニウムシートに塗布し、そして該コーティングをオーブン中で硬化する（３分／２３０℃）。その後、被覆されたシートを室温（ＲＴ）で負荷下に（それぞれ２ｋｇ／３ｈ若しくは２ｋｇ／６ｈ）ＮＭＰ中に浸漬する。
コーティングの外見を視覚的に評価する。
Ｂ．ＮＭＰに対する抵抗性−２４ｈ試験
実施例Ａ１〜Ａ３及びＣ１で製造された溶液をスチールシートに塗布し、そして該コーティングをオーブン中で硬化する（２ｈ／８０℃、１ｈ／１２０℃、２ｈ／２２０℃）。その後、被覆されたシートをＮＭＰ中にＲＴで２４ｈ浸漬する。コーティングの外見を、以下の等級に従って視覚的に評価する：
＋＝合格
／＝境界
−＝落第
該試験の結果を表１に要約する。
Figure 2018536037
試験結果の論考
発明の組成物Ａ１、Ａ２及びＡ３は、アルミニウムおよびスチール表面のための耐熱性コーティングの要件を満たす硬化された生成物を提供する。
驚くことに、本発明の組成物から金属板上で製造される薄膜は２３０℃で３分以内に硬
化され得、そして該硬化されたコーティングはＲＴでＮＭＰ中および負荷下でＮＭＰ中で安定のままである。
他方、比較組成物Ｃ１から得られるコーティングは、溶媒抵抗性に関して該要件に一致しない。

Claims (12)

  1. （ａ）溶媒の総量に基づき最低５０重量％のジオキサビシクロアルカン誘導体を含有する一溶媒若しくは溶媒混合物、
    （ｂ）芳香族トリカルボン酸無水物、及び
    （ｃ）芳香族ジイソシアネート
    を含んでなる液体組成物。
  2. 成分（ａ）として２，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン若しくは６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタンの誘導体を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
  3. 成分（ａ）として６，８−ジオキサビシクロ［３．２．１］オクタン−４−オンを含んでなる、請求項１に記載の組成物。
  4. 成分（ａ）として９０〜１００重量％のジオキサビシクロアルカン誘導体を含有する一溶媒若しくは溶媒混合物を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
  5. 成分（ｂ）としてトリメリット酸無水物を含有する、請求項１ないし４のいずれかに記載の組成物。
  6. 成分（ｃ）として４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有する、請求項１ないし５のいずれかに記載の組成物。
  7. 成分（ａ）の量が総組成物に基づき６０〜９５重量％であり、及び成分（ｂ）＋（ｃ）の総量が総組成物に基づき５〜４０重量％である、請求項１ないし６のいずれかに記載の組成物。
  8. 請求項１に記載の組成物が、溶液の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓになるまで５０℃〜２３０℃に加熱され、かつ、重合反応がイソシアネートブロッキング剤の添加によりクエンチされることを特徴とする、芳香族ポリアミドイミドの溶液の製造方法。
  9. 請求項８に記載の方法により製造されるポリアミノイミド。
  10. 金属表面のためのコーティング組成物としての請求項８に記載の方法により得られる芳香族ポリアミドイミドの溶液の使用。
  11. 請求項８に従って製造される芳香族ポリアミドイミドの溶液を支持体上に塗布してコーティングを形成すること、及び該コーティングを硬化条件にさらすことを含んでなる、支持体上の硬化されたコーティングの形成方法。
  12. 請求項１１の方法により製造される硬化されたコーティング。
JP2018513656A 2015-09-25 2016-09-02 ポリアミドイミドの製造 Active JP6837478B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15186805.6 2015-09-25
EP15186805 2015-09-25
PCT/EP2016/070751 WO2017050541A1 (en) 2015-09-25 2016-09-02 Preparation of polyamidoimides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018536037A true JP2018536037A (ja) 2018-12-06
JP6837478B2 JP6837478B2 (ja) 2021-03-03

Family

ID=54251981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018513656A Active JP6837478B2 (ja) 2015-09-25 2016-09-02 ポリアミドイミドの製造

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10920019B2 (ja)
EP (1) EP3353225B1 (ja)
JP (1) JP6837478B2 (ja)
KR (1) KR102708802B1 (ja)
CN (1) CN108137780B (ja)
AU (1) AU2016328394B2 (ja)
ES (1) ES2950393T3 (ja)
MY (1) MY184150A (ja)
WO (1) WO2017050541A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2564425A (en) * 2017-07-07 2019-01-16 Wuhan Xinqu Chuangrou Optoelectronics Tech Co Ltd Formulation and layer
CN111073284B (zh) * 2019-12-18 2021-06-22 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 聚酰亚胺薄膜及其制备方法、显示装置
CN111499864B (zh) * 2020-05-09 2022-03-22 无锡高拓新材料股份有限公司 一种低热膨胀系数聚酰亚胺薄膜及其制备方法
EP4448611A1 (en) * 2021-12-15 2024-10-23 Basf Se Water-emulsifiable isocyanates with improved properties

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5880326A (ja) * 1981-11-06 1983-05-14 Hitachi Chem Co Ltd ポリアミドイミド樹脂の製造法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3790530A (en) 1971-11-03 1974-02-05 Phelps Dodge Magnet Wire Corp Method of making amide-imide resins,aromatic amides and aromatic polyamide resins
US3884880A (en) 1973-09-21 1975-05-20 Phelps Dodge Magnet Wire Corp Modified amide-imide resins and method of making the same
JPS5836018B2 (ja) * 1981-04-06 1983-08-06 日立化成工業株式会社 耐熱性樹脂の製造法
DE3249544C2 (de) 1981-11-06 1985-07-11 Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Isolierter Draht
DE3544548A1 (de) 1985-12-17 1987-06-19 Beck & Co Ag Dr Verfahren zur herstellung lagerstabiler polyamidimidlacke und deren verwendung
JPH085961B2 (ja) * 1986-10-06 1996-01-24 三菱化学株式会社 水素の分離方法
FR2629088B1 (fr) 1988-03-24 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Polyamide-imides aromatiques fonctionnalises par des groupes maleimido, un procede pour leur preparation et leur emploi pour notamment preparer des polymeres reticules
DE69212281T2 (de) 1991-11-22 1997-01-09 Sumitomo Electric Industries Isolierter Draht
US7267883B2 (en) * 2002-09-25 2007-09-11 Kaneka Corporation Polyimide film and laminate having metal layer and same
CN101280107B (zh) * 2008-05-13 2011-03-30 广东生益科技股份有限公司 一种聚酰亚胺树脂、使用其制作的挠性覆铜板及其制作方法
EP2449057B1 (en) 2009-07-01 2021-08-11 Circa Group PTY Ltd Method for converting lignocellulosic materials into useful chemicals
CA2779065A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Sun Chemical B.V. Polyamideimide adhesives for printed circuit boards
US9751986B2 (en) * 2011-12-15 2017-09-05 Fujifilm Hunt Chemicals Us, Inc. Low toxicity solvent system for polyamideimide resins and solvent system manufacture
JP5880326B2 (ja) 2012-07-20 2016-03-09 トヨタ自動車株式会社 リニア弁における自励振動の検出方法
EP2746353A1 (en) 2012-12-18 2014-06-25 PPG Industries Ohio Inc. A coating composition
CN106154549A (zh) 2015-04-20 2016-11-23 陈台国 可影像强化的眼镜结构

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5880326A (ja) * 1981-11-06 1983-05-14 Hitachi Chem Co Ltd ポリアミドイミド樹脂の製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAMES SHERWOOD ET AL.: "Dihydrolevoglucosenone (Cyrene) as a bio-based alternative for dipolar aprotic solvents", CHEM COMMUN., vol. 50, JPN6020019801, 2014, pages 9650 - 9652, ISSN: 0004281268 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20200239638A1 (en) 2020-07-30
AU2016328394A1 (en) 2018-03-29
EP3353225A1 (en) 2018-08-01
MY184150A (en) 2021-03-23
CN108137780B (zh) 2021-07-30
EP3353225B1 (en) 2023-05-10
CN108137780A (zh) 2018-06-08
KR102708802B1 (ko) 2024-09-25
US10920019B2 (en) 2021-02-16
AU2016328394B2 (en) 2020-05-14
JP6837478B2 (ja) 2021-03-03
WO2017050541A1 (en) 2017-03-30
KR20180059845A (ko) 2018-06-05
ES2950393T3 (es) 2023-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6837478B2 (ja) ポリアミドイミドの製造
JP6087373B2 (ja) ポリアミドイミド樹脂用の低毒性溶媒系及び溶媒系の製造
US10421881B2 (en) PAI-based coating composition
JP2013067800A5 (ja)
KR20090086426A (ko) 캡핑된 폴리이미드 또는 폴리아미드이미드의 용액
TW201536831A (zh) 以５，５’－羰基雙（異苯并呋喃－１，３－二酮）爲基礎之用於環氧樹脂之加工友善性二酐硬化劑
JP2015232117A (ja) ２−フェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル類を用いたワニス、および成形性に優れるイミド樹脂組成物および優れた破断伸びを有する硬化樹脂成形体ならびにそれらを用いたプリプレグ、イミドプリプレグおよび耐熱性および機械強度に優れる繊維強化素材
JP2016017084A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
JP2008133410A (ja) ポリアミドイミド樹脂溶液とその製造方法、樹脂組成物及び塗料組成物
JP2011231278A (ja) ポリアミドイミド樹脂系シ−ムレス管状体用樹脂組成物及びシ−ムレス管状体
KR101281865B1 (ko) 가죽용 코팅 조성물
JP7509512B2 (ja) 不織布製造用ポリアミドイミド樹脂組成物
JPH1180352A (ja) 貯蔵安定性の改良された耐熱性コ−ティング組成物およびポリイミド膜
JP2012219178A (ja) ポリイミド樹脂、その製造方法および該樹脂を用いた絶縁電線
JP6789499B2 (ja) ポリアミドイミド樹脂及びその利用
JP6262704B2 (ja) 樹脂配合物、樹脂ポリマー、および当該樹脂ポリマーを含む複合材
JP6024490B2 (ja) ポリアミドイミド塗料及びそれを用いた絶縁電線
TWI480329B (zh) 樹脂配方、樹脂聚合物及包含該聚合物之複合材料
JP2012219107A (ja) ポリアミドイミド樹脂組成物、その製造法、それを用いた硬化性樹脂組成物及び塗料
TWI550023B (zh) 樹脂配方及組成物及包含該組成物之複合材料
JP2014237783A (ja) ポリアミドイミド樹脂組成物及び塗料
JP2015101629A (ja) ポリアミック酸塗料組成物
WO2015174472A1 (ja) ポリイミド積層体、及びその製造方法
JP2013091679A (ja) ポリアミドイミド樹脂、シームレス管状体、塗膜、塗膜板及び耐熱性塗料
JP2012246332A (ja) ポリアミドイミド樹脂、シームレス管状体、塗膜、塗膜板及び耐熱性塗料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190821

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200610

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200910

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201118

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201228

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210127

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210209

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6837478

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250