JP2018122247A - メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 - Google Patents
メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018122247A JP2018122247A JP2017016497A JP2017016497A JP2018122247A JP 2018122247 A JP2018122247 A JP 2018122247A JP 2017016497 A JP2017016497 A JP 2017016497A JP 2017016497 A JP2017016497 A JP 2017016497A JP 2018122247 A JP2018122247 A JP 2018122247A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- atoms
- catalyst
- inorganic oxide
- methanation reaction
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 148
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 83
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 73
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 136
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 99
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 27
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 172
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 73
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 65
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 54
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 149
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 48
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 42
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- HDCOFJGRHQAIPE-UHFFFAOYSA-N samarium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Sm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HDCOFJGRHQAIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HZYCFUNVUSGJBL-UHFFFAOYSA-J C(C)(=[O+][O-])[O-].[Zr+4].C(C)(=[O+][O-])[O-].C(C)(=[O+][O-])[O-].C(C)(=[O+][O-])[O-] Chemical compound C(C)(=[O+][O-])[O-].[Zr+4].C(C)(=[O+][O-])[O-].C(C)(=[O+][O-])[O-].C(C)(=[O+][O-])[O-] HZYCFUNVUSGJBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 cristobarate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N samarium(3+);trinitrate Chemical compound [Sm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000000357 thermal conductivity detection Methods 0.000 description 2
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NUMGUHMPKNCRJA-UHFFFAOYSA-N nitric acid;samarium Chemical compound [Sm].O[N+]([O-])=O NUMGUHMPKNCRJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
- C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/0445—Preparation; Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/12—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon dioxide with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
- C07C9/02—Aliphatic saturated hydrocarbons with one to four carbon atoms
- C07C9/04—Methane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
これによって、メタン化反応用触媒の比表面積の向上を図ることができ、Niの表面露出量の増加を図ることができる。その結果、メタン化反応用触媒の触媒活性の向上を図ることができ、メタン生成速度の向上を図ることができる。
これによって、メタン化反応用触媒の比表面積のさらなる向上を図ることができ、メタン生成速度のさらなる向上を図ることができる。
(1)メタン化反応用触媒
メタン化反応用触媒は、COおよび/またはCO2と水素とをメタン化反応するためのメタン化反応用触媒であって、安定化ジルコニア担体と、安定化ジルコニア担体に担持されるNiと、無機酸化物とを含有している。
メタン化反応用触媒において、Zrと、安定化元素と、Niと、総無機元素との総和(以下、各原子の総和とする。)に対して、Zrの原子割合(=Zr/(Zr+安定化元素+Ni+総無機元素)×100)は、例えば、8.5原子%以上、好ましくは、15.0原子%以上、より好ましくは、23.0原子%以上、例えば、70原子%以下、好ましくは、60原子%以下、より好ましくは、55.0原子%以下である。なお、メタン化反応用触媒における、各原子の原子割合は、後述するメタン化反応用触媒の製造方法において使用される原料成分(ジルコニアおよび/またはZrの塩、安定化元素の塩、Niの塩および無機酸化物)の仕込量から算出される。
また、無機酸化物がシリカを含む場合、Si原子に対するZr原子のモル比が、例えば、0.10以上、好ましくは、0.20以上、例えば、4.5以下、好ましくは、3.0以下、より好ましくは、1.5以下である。
無機酸化物がアルミナを含む場合、Al原子に対するZr原子のモル比が、例えば、0.10以上、好ましくは、0.15以上、より好ましくは、0.50以上、例えば、4.0以下、好ましくは、2.5以下、より好ましくは、1.5以下である。
無機酸化物がチタニアを含む場合、Ti原子に対するZr原子のモル比が、例えば、0.15以上、好ましくは、0.20以上、より好ましくは、0.50以上、例えば、6.0以下、好ましくは、4.0以下、より好ましくは、2.0以下である。
無機酸化物がセリアを含む場合、Ce原子に対するZr原子のモル比が、0.30以上、好ましくは、0.50以上、より好ましくは、1.0以上、12.0以下、好ましくは、7.0以下、より好ましくは、5.0以下である。
なお、無機酸化物がメタン化反応用触媒に2種以上含有される場合、それら無機元素に含有される無機元素の少なくとも1つに対するNi原子のモル比が上記の範囲内であれば、本発明の範囲に含まれる。一方、無機酸化物がメタン化反応用触媒に2種以上含有される場合、それら無機元素に含有される無機元素のいずれに対しても、Ni原子のモル比が上記の範囲外であれば、本発明の範囲外である。
複数の細孔のうち細孔直径が2nm〜12nmである細孔(以下、2−12nm細孔とする。)の容積の総和は、メタン化反応用触媒の単位質量当たり、例えば、0.050cm3/g以上、好ましくは、0.070cm3/g以上である。2−12nm細孔の容積の総和は、大きければ大きいほどよいが、例えば、0.220cm3/g以下、好ましくは、0.180cm3/g以下である。2−12nm細孔の容積の総和は、後述する実施例に準拠して測定される。
このようなメタン化反応用触媒は、ジルコニアおよび/またはZrの塩と、安定化元素の塩と、Niの塩と、無機酸化物との湿式混合物の焼成体である。
次に、メタン化反応用触媒の製造方法の一実施形態について説明する。
メタン化反応用触媒は、NiOがNiに還元される前の還元前触媒であって、上記一般式(2)に示される酸化ニッケルが担持される安定化ジルコニア担体と、無機酸化物とを含有している。メタン化反応用触媒において、上記一般式(2)の安定化ジルコニア担体と、無機酸化物とは、互いに均一に分散されている。
次に、上記のメタン化反応用触媒を用いたメタンの製造方法について説明する。
メタン化反応用触媒は、ジルコニアおよび/またはZrの塩と、安定化元素の塩と、Niの塩と、無機酸化物との湿式混合物の焼成体である。
また、無機酸化物がシリカを含む場合、Si原子に対するNi原子のモル比が、0.20以上10.0以下であり、無機酸化物がアルミナを含む場合、Al原子に対するNi原子のモル比が、0.20以上7.0以下であり、無機酸化物がチタニアを含む場合、Ti原子に対するNi原子のモル比が、0.30以上10.5以下であり、無機酸化物がセリアを含む場合、Ce原子に対するNi原子のモル比が、0.70以上25.0以下である。
詳しくは、無機酸化物が含有する無機元素に対するNi原子のモル比が上記上限を超過する場合、例えば、特許文献1に記載されるように、Si原子に対するNi原子のモル比が、11.8(=60.2/5.1)である場合、無機酸化物の含有割合が不十分であり、複数のNiの間にスペースを十分に形成することができず、メタン化反応用触媒における細孔容積の向上を十分に図ることができない。
そのため、メタン化反応用触媒の触媒活性の向上を十分に図ることができず、メタン生成速度の向上を十分に図ることができない。
また、無機酸化物が含有する無機元素に対するNi原子のモル比が上記下限未満である場合、触媒活性成分であるNiの含有割合を十分に確保できず、メタン生成速度が低下してしまう。これらは、後述する実施例および比較例からも明らかである。
<メタン生成速度>
メタン化反応用触媒(還元後触媒)を、反応管(SUS304管、内径15mm×高さ100mm)に充填した。
ジルコニアのヒドロゾル(商品名:Zr30AH、日産化学工業社製、ZrO2:30wt.%、pH=4.0)15.00gに、硝酸サマリウム六水和物の結晶1.97gを加え、均一なスラリー(クリーム状のスラッジ)になるまで撹拌(湿式混合)した。
比較例1と同様にして還元前触媒を製造した。また、上記のシリカゾルを、500℃で8時間焼成して、シリカ粉体を調製した。
比較例1と同様にして還元前触媒を製造した。そして、還元前触媒と上記のシリカゾルとを、Siの原子比[Si/(Ni+Zr+Sm+Si)]が29.8原子%となるように撹拌混合して、懸濁溶液を調製した。
硝酸サマリウム六水和物1.97gに代えて、硝酸カルシウム四水和物2.15gを用いたこと、および、混合溶液に、上記シリカゾルを、Siの原子比[Si/(Ni+Zr+Ca+Si)]が下記表2に示す値となるように加えたこと以外は、実施例1と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。なお、比較例6では、混合溶液にシリカゾルを添加しなかった。
一方、Ni/Siが10.0を超過する比較例2および比較例7では、2−12nm細孔の容積の総和の増加が不十分であり、メタン生成速度が十分に向上されなかった。また、Ni/Siが0.20未満の比較例3および比較例8においても、メタン生成速度が十分に向上されなかった。
上記のシリカゾルを、アルミナゾル(商品名:アルミナゾル520、産化学工業社製、Al2O3:20wt.%、pH=3.0〜5.0)に変更したこと以外は、実施例1、3、4、7、9および比較例2、3と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表3、図4および図5に示す。
上記シリカゾルに代えて、上記アルミナゾルを、Alの原子比[Al/(Ni+Zr+Ca+Al)]が下記表4に示す値となるように加えたこと以外は、実施例10〜14および比較例7、8と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表4、図4および図5に示す。
上記のシリカゾルを、チタニアゾル(商品名:タイノックAM−15、多木化学社製、TiO2:15wt.%、pH=4.0)に変更したこと以外は、実施例1、3、4、7、9および比較例2、3と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表5、図6および図7に示す。
上記シリカゾルに代えて、上記チタニアゾルを、Tiの原子比[Ti/(Ni+Zr+Ca+Ti)]が下記表6に示す値となるように加えたこと以外は、実施例10〜14および比較例7、8と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表6、図6および図7に示す。
上記のシリカゾルを、セリアゾル(商品名:CE−20A、日産化学工業社製、CeO2:20wt.%、pH=2.0〜4.0)に変更したこと以外は、実施例1、3、4、7、9および比較例2、3と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表7、図8および図9に示す。
上記シリカゾルに代えて、上記セリアゾルを、Ceの原子比[Ce/(Ni+Zr+Ca+Ce)]が下記表8に示す値となるように加えたこと以外は、実施例10〜14および比較例7、8と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表8、図8および図9に示す。
メタン化反応用触媒の組成を下記表9に示す原子%に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。
(比較例21〜24)
シリカゾルを添加しなかったこと以外は、実施例45〜48と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表9に示す。
メタン化反応用触媒の組成を下記表9に示す原子%に変更したこと以外は、実施例12と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。
(比較例25〜28)
シリカゾルを添加しなかったこと以外は、実施例45〜48と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表9に示す。
上記のジルコニアのヒドロゾルを、酢酸酸化ジルコニウム水溶液(商品名:ジルコゾールZA−20、第一稀元素化学工業社製、ZrO(C2H3O2)2:20wt.%)に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。なお、比較例29では、混合溶液にシリカゾルを添加しなかった。
(実施例54)
上記のジルコニアのヒドロゾルを、硝酸酸化ジルコニウム水溶液(商品名:ジルコゾールZN、第一稀元素化学工業社製、ZrO(NO3)2:25wt.%)に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表10に示す。
混合溶液に、上記シリカゾルおよび上記アルミナゾルを、下記表11に示すSiの原子比およびAlの原子比となるように加えたこと以外は、実施例1と同様にして、メタン化反応用触媒(還元後触媒)を製造した。また、上記と同様にして、細孔分布およびメタン生成速度を測定した。その結果を表11に示す。
Claims (6)
- COおよび/またはCO2と水素とをメタン化反応するためのメタン化反応用触媒であって、
ジルコニアおよび/またはZrの塩と、安定化元素の塩と、Niの塩と、無機酸化物との湿式混合物の焼成体であり、
前記安定化元素は、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ca、Mg、Mn、FeおよびCoからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり、
前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、チタニアおよびセリアからなる群から選択される少なくとも1種の無機酸化物であり、
前記無機酸化物がシリカを含む場合、Si原子に対するNi原子のモル比が、0.20以上10.0以下であり、
前記無機酸化物がアルミナを含む場合、Al原子に対するNi原子のモル比が、0.20以上7.0以下であり、
前記無機酸化物がチタニアを含む場合、Ti原子に対するNi原子のモル比が、0.30以上10.5以下であり、
前記無機酸化物がセリアを含む場合、Ce原子に対するNi原子のモル比が、0.70以上25.0以下であることを特徴とする、メタン化反応用触媒。 - 前記無機酸化物がシリカを含む場合、Si原子に対するZr原子のモル比が、0.10以上4.5以下であり、
前記無機酸化物がアルミナを含む場合、Al原子に対するZr原子のモル比が、0.10以上4.0以下であり、
前記無機酸化物がチタニアを含む場合、Ti原子に対するZr原子のモル比が、0.15以上6.0以下であり、
前記無機酸化物がセリアを含む場合、Ce原子に対するZr原子のモル比が、0.30以上12.0以下であることを特徴とする、請求項1に記載のメタン化反応用触媒。 - 前記無機酸化物の含有割合は、ジルコニアおよび/またはZrの塩と、安定化元素の塩と、Niの塩と、無機酸化物との湿式混合物の焼成体の総和に対して、5質量%以上62質量%以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載のメタン化反応用触媒。
- 複数の細孔を有し、
前記複数の細孔のうち細孔直径が2nm〜12nmである細孔の容積の総和が、単位質量当たり、0.050cm3/g以上であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のメタン化反応用触媒。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載のメタン化反応用触媒を、200℃以上において、COおよび/またはCO2と、水素ガスとを含む混合ガスに接触させることを特徴とする、メタンの製造方法。
- ジルコニアおよび/またはZrの塩と、
シリカ、アルミナ、チタニアおよびセリアからなる群から選択される少なくとも1種の無機酸化物と、
Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ca、Mg、Mn、FeおよびCoからなる群から選択される少なくとも1種の安定化元素の塩と、
Niの塩と、を湿式混合して、混合物を調製する工程と、
前記混合物を400℃以上800℃以下で焼成する工程と、を含み、
前記混合物を調製する工程において、
前記無機酸化物がシリカを含む場合、Si原子に対するNi原子のモル比が、0.20以上10.0以下となるように前記混合物を調製し、
前記無機酸化物がアルミナを含む場合、Al原子に対するNi原子のモル比が、0.20以上7.0以下となるように前記混合物を調製し、
前記無機酸化物がチタニアを含む場合、Ti原子に対するNi原子のモル比が、0.30以上10.5以下となるように前記混合物を調製し、
前記無機酸化物がセリアを含む場合、Ce原子に対するNi原子のモル比が、0.70以上25.0以下となるように前記混合物を調製することを特徴とする、メタン化反応用触媒の製造方法。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017016497A JP6867179B2 (ja) | 2017-02-01 | 2017-02-01 | メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
KR1020197022845A KR20190113804A (ko) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | 메탄화 반응용 촉매, 메탄화 반응용 촉매의 제조방법 및 메탄의 제조방법 |
US16/480,868 US20190344246A1 (en) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | Methanation reaction catalyst, producing method of methanation reaction catalyst, and producing method of methane |
CN201780085452.6A CN110248728A (zh) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | 甲烷化反应用催化剂、甲烷化反应用催化剂的制备方法及甲烷的制备方法 |
PCT/JP2017/045372 WO2018142787A1 (ja) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
MYPI2019004387A MY191064A (en) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | Methanation reaction catalyst, producing method of methanation reaction catalyst, and producing method of methane |
EP17895068.9A EP3578257A4 (en) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | METHANIZATION REACTION CATALYST, A METHANIZATION REACTION CATALYST MANUFACTURING METHOD AND METHANE MANUFACTURING PROCESS |
AU2017397313A AU2017397313A1 (en) | 2017-02-01 | 2017-12-18 | Methanation reaction catalyst, producing method of methanation reaction catalyst, and producing method of methane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017016497A JP6867179B2 (ja) | 2017-02-01 | 2017-02-01 | メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018122247A true JP2018122247A (ja) | 2018-08-09 |
JP6867179B2 JP6867179B2 (ja) | 2021-04-28 |
Family
ID=63040427
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017016497A Active JP6867179B2 (ja) | 2017-02-01 | 2017-02-01 | メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190344246A1 (ja) |
EP (1) | EP3578257A4 (ja) |
JP (1) | JP6867179B2 (ja) |
KR (1) | KR20190113804A (ja) |
CN (1) | CN110248728A (ja) |
AU (1) | AU2017397313A1 (ja) |
MY (1) | MY191064A (ja) |
WO (1) | WO2018142787A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018161617A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 株式会社豊田中央研究所 | メタン化触媒担体、それを用いたメタン化触媒及びメタンの製造方法 |
CN112387283A (zh) * | 2020-11-28 | 2021-02-23 | 郑州大学 | 一种低温二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
US11964265B2 (en) | 2022-05-24 | 2024-04-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Methanation catalyst processing method, methane producing method, and methanation catalyst |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110433815A (zh) * | 2019-09-02 | 2019-11-12 | 华东理工大学 | 一种二氧化碳甲烷化镍基催化剂及其制备方法和应用 |
CN114713234B (zh) * | 2021-01-04 | 2023-06-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种复合载体负载Ni基催化剂及其制备方法和应用 |
CN118201708A (zh) * | 2021-11-09 | 2024-06-14 | 株式会社村田制作所 | 电场催化剂和使用它的气体的重整方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010022944A (ja) * | 2008-07-18 | 2010-02-04 | Daiki Ataka Engineering Co Ltd | 炭素酸化物のメタン化触媒、その製造方法およびそれを使用したメタン化方法 |
JP2013119526A (ja) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Daiki Ataka Engineering Co Ltd | 炭化水素のメタン化方法 |
WO2016013488A1 (ja) * | 2014-07-19 | 2016-01-28 | 日立造船株式会社 | メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
JP2016190226A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日立造船株式会社 | 触媒処理装置およびその製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4167775B2 (ja) * | 1999-03-10 | 2008-10-22 | 三井造船株式会社 | 二酸化炭素メタン化用触媒及びその製造方法 |
ATE505266T1 (de) * | 2007-02-23 | 2011-04-15 | Basf Se | Verfahren zur selektiven methanisierung von kohlenmonoxid |
JP5358909B2 (ja) * | 2007-08-03 | 2013-12-04 | アタカ大機株式会社 | 炭素酸化物のメタン化触媒の製造方法およびメタン化方法 |
CN101703933B (zh) * | 2009-11-06 | 2012-05-23 | 山西大学 | 一种双金属甲烷化催化剂及其制备方法 |
JP5879029B2 (ja) * | 2010-11-09 | 2016-03-08 | 日立造船株式会社 | アンモニア酸化・分解触媒 |
CN102247861A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-11-23 | 神华集团有限责任公司 | 一种煤制天然气高温甲烷化催化剂及其制备方法 |
JP5353952B2 (ja) * | 2011-06-02 | 2013-11-27 | アタカ大機株式会社 | 炭素酸化物のメタン化反応用触媒の製造方法 |
CN104857964A (zh) * | 2014-02-26 | 2015-08-26 | 天津大学 | 合成气甲烷化催化剂及其制备方法 |
ES2690073T3 (es) * | 2015-05-08 | 2018-11-19 | The Siam Cement Public Company Limited | Catalizador para la producción de 1,3 butadieno a partir de etanol |
JP6674860B2 (ja) * | 2016-08-02 | 2020-04-01 | 日立造船株式会社 | メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
-
2017
- 2017-02-01 JP JP2017016497A patent/JP6867179B2/ja active Active
- 2017-12-18 US US16/480,868 patent/US20190344246A1/en not_active Abandoned
- 2017-12-18 MY MYPI2019004387A patent/MY191064A/en unknown
- 2017-12-18 WO PCT/JP2017/045372 patent/WO2018142787A1/ja unknown
- 2017-12-18 CN CN201780085452.6A patent/CN110248728A/zh active Pending
- 2017-12-18 EP EP17895068.9A patent/EP3578257A4/en not_active Withdrawn
- 2017-12-18 KR KR1020197022845A patent/KR20190113804A/ko not_active Application Discontinuation
- 2017-12-18 AU AU2017397313A patent/AU2017397313A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010022944A (ja) * | 2008-07-18 | 2010-02-04 | Daiki Ataka Engineering Co Ltd | 炭素酸化物のメタン化触媒、その製造方法およびそれを使用したメタン化方法 |
JP2013119526A (ja) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Daiki Ataka Engineering Co Ltd | 炭化水素のメタン化方法 |
WO2016013488A1 (ja) * | 2014-07-19 | 2016-01-28 | 日立造船株式会社 | メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 |
JP2016190226A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日立造船株式会社 | 触媒処理装置およびその製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
APPLIED SURFACE SCIENCE, vol. 257, JPN6015035304, 2011, pages 8171 - 8176, ISSN: 0004428112 * |
RSC ADVANCES, vol. 6, JPN7021000162, 2016, pages 28489 - 28499, ISSN: 0004428113 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018161617A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 株式会社豊田中央研究所 | メタン化触媒担体、それを用いたメタン化触媒及びメタンの製造方法 |
CN112387283A (zh) * | 2020-11-28 | 2021-02-23 | 郑州大学 | 一种低温二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
US11964265B2 (en) | 2022-05-24 | 2024-04-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Methanation catalyst processing method, methane producing method, and methanation catalyst |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110248728A (zh) | 2019-09-17 |
AU2017397313A1 (en) | 2019-08-08 |
KR20190113804A (ko) | 2019-10-08 |
MY191064A (en) | 2022-05-30 |
JP6867179B2 (ja) | 2021-04-28 |
EP3578257A1 (en) | 2019-12-11 |
EP3578257A4 (en) | 2020-12-09 |
WO2018142787A1 (ja) | 2018-08-09 |
US20190344246A1 (en) | 2019-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2018142787A1 (ja) | メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 | |
JP5326001B2 (ja) | アルミナまたはオキシ水酸化アルミニウム基材上にランタンペロブスカイトを含む組成物、調製方法および触媒における使用 | |
TWI755411B (zh) | 甲烷化反應用催化劑、甲烷化反應用催化劑的製備方法及甲烷的製備方法 | |
JP2006036576A (ja) | ジルコニア系多孔質体及びその製造方法 | |
JP6538688B2 (ja) | メタン化反応用触媒、メタン化反応用触媒の製造方法およびメタンの製造方法 | |
JPWO2010119904A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
WO2021192871A1 (ja) | 還元剤およびガスの製造方法 | |
JPWO2021192871A5 (ja) | ||
JP4777891B2 (ja) | シクロオレフィン製造用触媒及び製造方法 | |
JP2012223667A (ja) | 柱状セリア触媒 | |
CN106984318B (zh) | 一种双金属钴基催化剂及制备方法和应用 | |
JP2013103143A (ja) | 排ガス浄化用Co3O4/CeO2複合触媒の製造方法およびそれによって得られた触媒 | |
CN111957308B (zh) | 一种复合催化剂、制备方法及其在VOCs催化氧化中的应用 | |
JP6684669B2 (ja) | アンモニア分解用触媒およびこの触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
CN108654628A (zh) | 一种Ni-Ce-Zr复合氧化物/γ-氧化铝催化剂及其制备方法 | |
WO2017094688A1 (ja) | 炭化水素の水蒸気改質触媒 | |
JP5690372B2 (ja) | 酸化鉄−ジルコニア系複合酸化物およびその製造方法 | |
JP6322218B2 (ja) | 酸素吸蔵材料及びその製造方法 | |
CN110732346A (zh) | 一种多金属甲烷化催化剂及其制备方法与应用 | |
JP2006239542A (ja) | 水性ガスシフト反応用の触媒及びその製造方法 | |
JP2006137651A (ja) | 複合酸化物及び排ガス浄化用触媒 | |
JP6751606B2 (ja) | アンモニア分解用触媒およびこの触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
JP2024020895A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6909402B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒担体、それを用いた排ガス浄化用触媒、及び排ガス浄化用触媒担体の製造方法 | |
JP4729914B2 (ja) | 微細酸化鉄粉末及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191220 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210316 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210406 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210408 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6867179 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |