CN104857964A - 合成气甲烷化催化剂及其制备方法 - Google Patents

合成气甲烷化催化剂及其制备方法 Download PDF

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郭翠梨
张金利
武媛媛
杨博
秦宏云
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Abstract

本发明公开了合成气甲烷化催化剂及其制备方法，所述催化剂是由活性组分NiO、助剂La2O3及复合载体组成，催化剂中NiO的质量百分含量为10%～40%，La2O3的质量百分含量为2%～10%，所述复合载体为ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3。本发明的催化剂用于合成气甲烷化反应时催化活性高，产物选择性好，强度高，寿命长，制备方法工艺简单、容易操作。本发明的催化剂采用了复合载体，使得活性组分与载体之间的相互作用比较适中，有助于活性组分的细化，增加Ni的分散度，有利于提高催化剂的催化活性；本发明的催化剂由于助剂La2O3的加入，使得催化剂的稳定性高，具有较强的抗积碳性能及抗烧结性能。

Description

合成气甲烷化催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种合成气甲烷化催化剂及其制备方法。
背景技术
近年来，在我国经济快速发展的大背景下，国内对能源消费的需求持续增长，而石油的产量增长比较缓慢，其进口量的增大、价格的不断上涨推动了替代能源特别是天然气产业的蓬勃发展。根据我国国家发展和改革委员会对相关数据的统计，自2000年以来，我国天然气的产量以年均14%的速度增长；与此同时，消费量则以年均16%的速度增长。专家预计到2020年以后，天然气的消费量将超过原油和煤，成为世界一次能源消费结构中的“首席能源”。
天然气由于其洁净、热值高等特点，是一种非常有发展前景、具有广泛用途的清洁能源；但是，天然气也是一种极其稀缺的优质能源。因此，利用化学过程来合成替代天然气广受人们关注。综合考虑到我国富煤、贫气的现状及特点，利用煤制天然气技术实现了将高碳能源向低碳、富氢能源的有效转化；同时，更是符合了我国现阶段提倡大力发展低碳能源、节能减排的大背景，成为我国洁净煤技术发展的典范，符合全球日益严格的对环境保护的要求。发展煤制天然气技术不仅可以大大缓解我国天然气供应不足的局面，弥补天然气的供需缺口，而且对于实现我国油气资源的多元化、能源安全、节能减排等方面具有战略性意义。
对于合成气甲烷化反应由于其强放热的特点，对催化剂的要求更高，研制高效的合成气甲烷化催化剂具有重要的实用意义。
发明内容
本发明的目的是提供活性好、选择性高、稳定性好的合成气甲烷化催化剂。
本发明的第二个目的是提供一种制备工艺简单、容易操作的合成气甲烷化催化剂的制备方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种合成气甲烷化催化剂，所述催化剂是由活性组分NiO、助剂La2O3及复合载体组成，所述催化剂中NiO的质量百分含量为10%～40%，La2O3的质量百分含量为2%～10%，所述复合载体为ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3，所述ZrO2-Al2O3中ZrO2的质量百分含量为20%～60%，所述TiO2-Al2O3中TiO2的质量百分含量为20%～60%。
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将锆源或钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的锆源水溶液或钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的锆源水溶液中加入16.4-98.4g的Al2O3；或在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入10.7-64g的Al2O3，在室温下混合1～3h，陈化6～12h，80～120℃干燥10～24h，550～650℃焙烧3～5h，得到复合载体ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入1.0-19.8gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入18.7-131.5g的复合载体ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3；在室温下混合1～3h，陈化6～12h，80～120℃干燥10～24h，550～650℃焙烧3～5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。
锆源优选硝酸锆、氧氯化锆或硝酸氧锆。
Al2O3优选γ-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm。
本发明的优点在于：
①本发明的催化剂用于合成气甲烷化反应时催化活性高，产物选择性好，强度高，寿命长，制备方法工艺简单、容易操作。
②本发明的催化剂采用了复合载体ZrO2-Al2O3和TiO2-Al2O3，使得活性组分与载体之间的相互作用比较适中，有助于活性组分的细化，增加Ni的分散度，有利于提高催化剂的催化活性。
③本发明的催化剂由于助剂La2O3的加入，使得催化剂的稳定性高，具有较强的抗积碳性能及抗烧结性能。
附图说明
图1为本发明实施例5的催化剂经100h的甲烷化催化性能趋势图。
图2为本发明实施例10的催化剂经360h的甲烷化催化性能趋势图。
具体实施方式
实施例1
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将硝酸锆溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸锆水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的硝酸锆水溶液中加入16.4g的Al2O3；在室温下混合1h，陈化6h，80℃干燥24h，550℃焙烧5h，得到复合载体ZrO2-Al2O3；Al2O3为γ-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入1.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入21.7g的复合载体ZrO2-Al2O3；在室温下混合1h，陈化6h，80℃干燥24h，550℃焙烧5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中：ZrO2的质量占ZrO2-Al2O3复合载体质量的60%，NiO的质量占所述催化剂质量的40%，La2O3的质量占所述催化剂质量的2%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为100%，CH4选择性为96%。
实施例2
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将氧氯化锆溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的氧氯化锆水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的氧氯化锆水溶液中加入98.4g的Al2O3；在室温下混合3h，陈化12h，120℃干燥10h，650℃焙烧3h，得到复合载体ZrO2-Al2O3；其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入4.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入131.5g的复合载体ZrO2-Al2O3；在室温下混合3h，陈化12h，120℃干燥10h，650℃焙烧3h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，ZrO2的质量占ZrO2-Al2O3复合载体质量的20%，NiO的质量占所述催化剂质量的10%，La2O3的质量占所述催化剂质量的2%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为97%，CH4选择性为95%。
实施例3
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将硝酸氧锆溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸氧锆水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的硝酸氧锆水溶液中加入60g的Al2O3；在室温下混合2h，陈化8h，100℃干燥18h，600℃焙烧4h，得到复合载体ZrO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入19.8gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入119.6g的复合载体ZrO2-Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，100℃干燥18h，600℃焙烧4h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，ZrO2的质量占ZrO2-Al2O3复合载体质量的30%，NiO的质量占所述催化剂质量的10%，La2O3的质量占所述催化剂质量的10%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为98%，CH4选择性为96%。
实施例4
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将硝酸氧锆溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸氧锆水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的硝酸氧锆水溶液中加入60g的Al2O3；在室温下混合2h，陈化8h，100℃干燥18h，600℃焙烧4h，得到复合载体ZrO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入5.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入18.7g的复合载体ZrO2-Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，100℃干燥18h，600℃焙烧4h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，ZrO2的质量占ZrO2-Al2O3复合载体质量的30%，NiO的质量占所述催化剂质量的40%，La2O3的质量占所述催化剂质量的10%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为90%，CH4选择性为91%。
实施例5
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将硝酸氧锆溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸氧锆水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的硝酸氧锆水溶液中加入60g的Al2O3；在室温下混合2h，陈化8h，100℃干燥18h，600℃焙烧4h，得到复合载体ZrO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入4.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入55.8g的复合载体ZrO2-Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，100℃干燥18h，600℃焙烧4h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，ZrO2的质量占ZrO2-Al2O3复合载体质量的30%，NiO的质量占所述催化剂质量的20%，助剂La2O3的质量占所述催化剂质量的4%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为500℃连续测试100h，CO转化率和CH4选择性分别维持在为100%和96%，几乎不变，说明该催化剂具有良好的稳定性。
实施例6
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入10.7g的Al2O3；在室温下混合1h，陈化6h，80℃干燥24h，550℃焙烧5h，得到复合载体TiO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入1.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入21.7g的复合载体TiO2-Al2O3；在室温下混合1h，陈化6h，80℃干燥24h，550℃焙烧5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，TiO2的质量占TiO2-Al2O3复合载体质量的60%，NiO的质量占所述催化剂质量的40%，La2O3的质量占所述催化剂质量的2%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为98%，CH4选择性为95%。
实施例7
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入64g的Al2O3；在室温下混合3h，陈化12h，120℃干燥10h，650℃焙烧3h，得到复合载体TiO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入4.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入131.5g的复合载体TiO2-Al2O3；在室温下混合3h，陈化12h，120℃干燥10h，650℃焙烧3h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，TiO2的质量占TiO2-Al2O3复合载体质量的20%，NiO的质量占所述催化剂质量的10%，La2O3的质量占所述催化剂质量的2%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为100%，CH4选择性为95%。
实施例8
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入30g的Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，100℃干燥20h，600℃焙烧4h，得到复合载体TiO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入19.8gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入119.6g的复合载体TiO2-Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，90℃干燥22h，590℃焙烧5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，TiO2的质量占TiO2-Al2O3复合载体质量的33%，NiO的质量占所述催化剂质量的10%，La2O3的质量占所述催化剂质量的10%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为100%，CH4选择性为97%。
实施例9
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入30g的Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，100℃干燥20h，600℃焙烧4h，得到复合载体TiO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c..将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入5.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入18.7g的复合载体TiO2-Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，90℃干燥22h，590℃焙烧5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，TiO2的质量占TiO2-Al2O3复合载体质量的50%，NiO的质量占所述催化剂质量的40%，La2O3的质量占所述催化剂质量的10%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为300～500℃，CO转化率为90%，CH4选择性为91%。
实施例10
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a.将钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入30g的Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，100℃干燥20h，600℃焙烧4h，得到复合载体TiO2-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入4.0gLa(NO3)3·6H2O；溶解，加入81.7g的复合载体TiO2-Al2O3；在室温下混合2h，陈化10h，90℃干燥22h，590℃焙烧5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。其中，TiO2的质量占TiO2-Al2O3复合载体质量的50%，NiO的质量占所述催化剂质量的15%，助剂La2O3的质量占所述催化剂质量的3%。将所得样品在20MPa条件下压片，粉碎过筛取60～80目的颗粒作为反应催化剂，进行活性评价。
活性评价采用Φ10mm的固定床反应器，催化剂装填量为1mL，在H2气氛中600℃还原2h，原料气配比H2/CO=3，反应气空速为10000h-1，反应压力为1.5MPa，在反应温度为450℃连续测试100h，CO转化率和CH4选择性分别维持在为100%和99%，几乎不变，说明该催化剂具有良好的稳定性。

Claims (4)

1.一种合成气甲烷化催化剂，其特征是所述催化剂是由活性组分NiO、助剂La2O3及复合载体组成，所述催化剂中NiO的质量百分含量为10%～40%，La2O3的质量百分含量为2%～10%，所述复合载体为ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3，所述ZrO2-Al2O3中ZrO2的质量百分含量为20%～60%，所述TiO2-Al2O3中TiO2的质量百分含量为20%～60%。
2.一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，其特征包括如下步骤：
a.将锆源或钛酸丁酯溶于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的锆源水溶液或钛酸丁酯水溶液；
b.在1L浓度为0.2mol/L的锆源水溶液中加入16.4-98.4g的Al2O3；或在1L浓度为0.2mol/L的钛酸丁酯水溶液中加入10.7-64g的Al2O3，在室温下混合1～3h，陈化6～12h，80～120℃干燥10～24h，550～650℃焙烧3～5h，得到复合载体ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3；
c.将硝酸镍溶解于1L的蒸馏水中，制得浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液；加入1.0-19.8g La(NO3)3·6H2O；溶解，加入18.7-131.5g的复合载体ZrO2-Al2O3或TiO2-Al2O3；在室温下混合1～3h，陈化6～12h，80～120℃干燥10～24h，550～650℃焙烧3～5h，得到一种合成气甲烷化催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，其特征是所述锆源为硝酸锆、氧氯化锆或硝酸氧锆。
4.根据权利要求2所述的一种合成气甲烷化催化剂，其特征在于所述Al2O3为γ-Al2O3，其最可几孔径在10±2nm。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105435802A (zh) * 2015-11-25 2016-03-30 天津大学 一种纳米金属镍基催化剂及制备方法和应用
CN106391028A (zh) * 2016-10-31 2017-02-15 中国海洋石油总公司 一种用于流化床的甲烷化催化剂及其制备方法
CN106492864A (zh) * 2015-09-06 2017-03-15 中国石油化工股份有限公司 一种合成气甲烷化的催化剂及其制备方法和应用
CN106622280A (zh) * 2016-09-06 2017-05-10 中国海洋石油总公司 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法
CN108057445A (zh) * 2017-12-21 2018-05-22 厦门大学 一种含钛铝复合载体的甲烷化催化剂及其制备方法
CN110248728A (zh) * 2017-02-01 2019-09-17 日立造船株式会社 甲烷化反应用催化剂、甲烷化反应用催化剂的制备方法及甲烷的制备方法
CN111068643A (zh) * 2019-12-17 2020-04-28 厦门大学 一种co&co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用
CN113941335A (zh) * 2021-11-11 2022-01-18 曲靖市麒麟气体能源有限公司 一种甲烷化系列催化剂生产的改进方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890353A (zh) * 2010-07-01 2010-11-24 神华集团有限责任公司 一种高温甲烷化催化剂及其制备方法、用途
CN102247861A (zh) * 2011-05-11 2011-11-23 神华集团有限责任公司 一种煤制天然气高温甲烷化催化剂及其制备方法
CN102302936A (zh) * 2011-05-31 2012-01-04 神华集团有限责任公司 一种含钛镍基催化剂、其制备方法及用途
CN103055876A (zh) * 2013-01-22 2013-04-24 新地能源工程技术有限公司 一种宽温甲烷化催化剂的制备方法
CN103191749A (zh) * 2013-04-08 2013-07-10 西北化工研究院 一种用于合成代用天然气的甲烷化催化剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890353A (zh) * 2010-07-01 2010-11-24 神华集团有限责任公司 一种高温甲烷化催化剂及其制备方法、用途
CN102247861A (zh) * 2011-05-11 2011-11-23 神华集团有限责任公司 一种煤制天然气高温甲烷化催化剂及其制备方法
CN102302936A (zh) * 2011-05-31 2012-01-04 神华集团有限责任公司 一种含钛镍基催化剂、其制备方法及用途
CN103055876A (zh) * 2013-01-22 2013-04-24 新地能源工程技术有限公司 一种宽温甲烷化催化剂的制备方法
CN103191749A (zh) * 2013-04-08 2013-07-10 西北化工研究院 一种用于合成代用天然气的甲烷化催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王鑫等: "改性的Ni基催化剂上CO甲烷化性能的研究", 《石油化工》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106492864B (zh) * 2015-09-06 2019-12-24 中国石油化工股份有限公司 一种合成气甲烷化的催化剂及其制备方法和应用
CN106492864A (zh) * 2015-09-06 2017-03-15 中国石油化工股份有限公司 一种合成气甲烷化的催化剂及其制备方法和应用
CN105435802B (zh) * 2015-11-25 2018-04-17 天津大学 一种纳米金属镍基催化剂及制备方法和应用
CN105435802A (zh) * 2015-11-25 2016-03-30 天津大学 一种纳米金属镍基催化剂及制备方法和应用
CN106622280A (zh) * 2016-09-06 2017-05-10 中国海洋石油总公司 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法
CN106622280B (zh) * 2016-09-06 2019-07-12 中国海洋石油集团有限公司 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法
CN106391028B (zh) * 2016-10-31 2019-09-24 中国海洋石油集团有限公司 一种用于流化床的甲烷化催化剂及其制备方法
CN106391028A (zh) * 2016-10-31 2017-02-15 中国海洋石油总公司 一种用于流化床的甲烷化催化剂及其制备方法
CN110248728A (zh) * 2017-02-01 2019-09-17 日立造船株式会社 甲烷化反应用催化剂、甲烷化反应用催化剂的制备方法及甲烷的制备方法
CN108057445A (zh) * 2017-12-21 2018-05-22 厦门大学 一种含钛铝复合载体的甲烷化催化剂及其制备方法
CN111068643A (zh) * 2019-12-17 2020-04-28 厦门大学 一种co&co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用
CN111068643B (zh) * 2019-12-17 2022-01-11 厦门大学 一种co＆co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用
CN113941335A (zh) * 2021-11-11 2022-01-18 曲靖市麒麟气体能源有限公司 一种甲烷化系列催化剂生产的改进方法

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