JP2018104844A - 離型紙、合成皮革、および離型紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 離型紙の表面が平滑であり、合成皮革の表面に光沢ムラのない微細な凹凸形状を賦形できる。【解決手段】 合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙であって、紙基材２２と、紙基材２２の一方の面に形成され、前記の面を平滑化する平滑化層２４と、平滑化層２４上に形成された合成樹脂層２６と、を備え、合成樹脂層２６の表面が、平滑処理面１０であり、合成樹脂層２６が、前記樹脂層に前記微細凹凸を形成するための賦形型が形成されている離型紙２０であることを特徴とする。【選択図】 図１

Description

本発明は離型紙、合成皮革、および離型紙の製造方法に関する。より詳細には光沢ムラがなく、微細な凹凸形状を合成皮革に賦形するための離型紙、この離型紙を使用して製造された合成皮革、およびこの離型紙の製造方法に関する。

従来、合成皮革として塩化ビニル系樹脂やポリウレタン樹脂を主原料としたものが広く使用されている。このような合成皮革は、離型紙を用いて製造されることが多い。例えば、ポリウレタンレザーを製造するには、離型紙上にペースト状のポリウレタン樹脂を塗布し、乾燥・固化した後に布基材を貼合して離型紙から剥離する。離型紙に天然皮革と同様の絞り模様や凹凸形状を形成しておけば、得られる合成皮革の表面に良好な模様を付与することができる。
このような合成皮革の製造に使用される離型紙は、その表面模様を転写して合成皮革に表面模様を形成させるものであり、賦型に適した表面状態を有する必要がある。
その中でも、微細な凹凸による光学的干渉模様が形成されている離型紙が開示されている（特許文献１）。

特開平３−１３６７５３号公報

しかしながら、特許文献１の離型紙においては、微細な凹凸の形成は可能であるものの、表面の均一性に欠ける問題があった。これは、紙基材として、クラフト紙、上質紙等が用いられており、紙基材の表面の平滑性が不足すると、離型紙の表面の平滑度が劣り、その結果、この離型紙を用いて合成皮革を作製すると、離型紙の表面の平滑度がそのまま転写されるためと考えられる。

本発明は、このような状況においてなされたものであり、合成皮革の表面に光沢ムラがなく、微細な凹凸形状の表面を形成することのできる離型紙、この離型紙を使用して製造された合成皮革、およびこの離型紙の製造方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決するための本発明の離型紙は、合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙であって、紙基材と、前記紙基材の一方の面に形成され、前記の面を平滑化する平滑化層と、前記平滑化層上に形成された合成樹脂層と、を備え、前記合成樹脂層の表面が、平滑処理面であり、前記合成樹脂層が、前記樹脂層に前記微細凹凸を形成するための賦形型が形成されていることを特徴とする。

また、本発明の離型紙は、前記平滑化層と、前記合成樹脂層との間にアンカーコート層が形成されていてもよい。

また、本発明の離型紙において、前記平滑化層は、クレーコート層からなっていてもよい。

また、本発明の離型紙の製造方法は、合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙の製造方法であって、前記樹脂層に形成される微細凹凸に対応する凹凸構造を有する版面が形成された原版を準備する工程と、紙基材と、前記紙基材に形成された平滑化層と、前記平滑化層の上に形成される合成樹脂層と、を備えた積層シートを準備する工程と、前記合成樹脂層の表面に鏡面ロールを用いた加工により平滑処理面を形成する工程と、前記積層シートの前記平滑処理面と、前記原版の版面とを重ねて、前記樹脂層の表面に前記版面の微細凹凸構造を賦形する工程と、前記原版を前記積層シートから剥がす工程と、を備えることを特徴とする。

また、本発明の合成皮革は、基材と、前記基材の一方の面の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する凹凸形状が形成された樹脂層と、を備えることを特徴とする。

本発明の離型紙によれば、紙基材の上に平滑化層を形成するため、離型紙の表面が平滑となる。従って、合成皮革の表面に光沢ムラのない微細な凹凸形状を賦形できる。

本発明の第１実施形態における離型紙の一実施形態を示す断面図である。 本発明の第２実施形態における離型紙の一実施形態を示す断面図である。 本発明の合成皮革の一例を示す断面図である。 本発明の離型紙の製造方法を説明するための図である。 本発明の合成皮革の製造方法を説明するための図である。 実施例の離型紙の賦型工程を説明するための図である。 比較例の離型紙の賦型工程を説明するための図である。

以下、本願発明の離型紙の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

［離型紙］
本発明に係る離型紙２０は、本発明における合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するためのシートである。
図１に示すように、離型紙は、紙基材２２と、紙基材２２の少なくとも一方の面に平滑化層を備え、更にその上に合成樹脂層２６を備えている。この合成樹脂層２６の表面は、平滑処理された面であり、合成皮革の樹脂層に微細凹凸を形成するための凸部と凹部とを有する賦形型１２が形成されている。

ここで、賦形型１２とは、その賦形用微細凸部構造１４および賦形用微細凹部構造１６を型押しの対象である合成皮革の樹脂層に賦型してその表面に微細凹凸を形成した際、樹脂層のグロス値が、１以上、３０以下の範囲にあるように形成された離型紙表面の微細凹凸を意味する。賦形用微細凹凸構造は、微細凹凸に対応する形状のパターンを有する原版を用いて型押しすることで形成することができる。
また、図２に示すように、平滑化層２４と合成樹脂層２６との間には、層間密着性を向上させるためにアンカーコート層を形成してもよい。更に、平滑化層２４と合成樹脂層２６との間には、平滑性向上や目止めの役割を果たす中間層を形成してもよい。

離型紙２０は、合成皮革を構成する樹脂層の表面に微細凹凸を形成するための賦形型１２として用いられる。離型紙は、その微細凹凸に対応する賦形用微細凹凸構造を有するため、樹脂層の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する凹凸形状を形成した合成皮革を容易に作製することができる。

以下、離型紙２０の構成要素を順に説明する。

（紙基材）
紙基材２２は、離型紙の支持体となるものである。
紙基材のパルプとしては、賦形用微細凹凸構造を形成する工程や合成皮革を作製する際の工程に耐えうる強度と平滑性を得るために針葉樹パルプ（Ｎ材）と広葉樹パルプ（Ｌ材）を混合したものが好ましい。その場合、平滑性を高めるため、広葉樹パルプ（Ｌ材）の混合率は５０％〜９０％が好ましい
紙基材は、離型紙の充分な耐熱性を得るために、中性紙であることが必要であり、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを用いてサイズした中性紙が好ましい。

紙基材２２の坪量は、強度、合成皮革加工作業性、離型紙の繰り返し使用耐久性及びエンボス加工適性の面から１００ｇ／ｍ²〜２００ｇ／ｍ²であることが好ましい。坪量が１００ｇ／ｍ²よりも低いと合成皮革の製造時にカールや波打ちが発生し易くなる。逆に坪量が２００ｇ／ｍ²より高くなるとエンボス加工性が悪く、また離型紙が厚くなることによりその巻き径が大きくなって作業能率が低下する。
紙基材２２の厚さは、１００μｍ〜９００μｍ、好ましくは１５０μｍ〜６００μｍのものを使用することができる。

（平滑化層）
平滑化層２４は紙基材２２の少なくとも一方の面に設けられ、紙基材の粗面を平滑化するものである。

平滑化層２４は、例えば、クレーコート層からなり、紙基材のいずれか一方の面に塗布することにより形成される。
クレーコート層はクレーを含み、このクレーとしては、一般的にクレー、粘土と呼ばれるものであれば、特に限定することなく用いることができる。クレーは、例えば、カオリン、タルク、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、ハロイサイト、マイカ等を用いることができる。クレーとしては、タルクは硬度が低く（モース硬度１）、耐熱性に優れるため、耐熱性の向上やエンボス加工時の寸法安定性を向上させることができる。さらに、平滑化層２４の硬度の高い方が、平滑化層の上に形成される合成樹脂層において紙基材の地合いの影響を受けにくく、この結果、合成樹脂層の表面が均一となるので、版面の凹凸構造の転移性（賦形性）が向上する。

クレーコート層は、クレーの他に、顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、非晶質シリカ、発泡性硫酸バリウム、サチンホワイト等を含んでいることが好ましい。顔料として炭酸カルシウムや二酸化チタンを用いることにより、クレーコート層の面の平滑度を上げることができる。さらに、炭酸カルシウムは安価であるため、好適に用いられる。

クレーコート層を塗布するための塗布液は、溶媒に上記クレーと、バインダーと、必要に応じて他の顔料や添加剤を含む。溶媒としては、通常、水、アルコール等が用いられる。バインダーとしては、通常、ラテックス系のバインダー（例えば、スチレンブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス酢酸ビニル系ラテックス）、水溶性のバインダー（例えば、デンプン（変性デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン）、ポリビニルアルコール、カゼイン等）が用いられる。添加剤としては、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤等が用いられる。

クレーコート層の塗布方法は、特に限定されないが、エアナイフコート、ブレードコート、ショートドウェルコート、キャストコート等の塗布方法が用いられる。

クレーコート層の塗布量や厚さは、特に限定されないが、通常、乾燥後の坪量が５ｇ／ｍ²〜４０ｇ／ｍ²であり、１０ｇ／ｍ²〜４０ｇ／ｍ²が好ましい。乾燥後の坪量が５ｇ／ｍ²未満であると、平滑性が劣る場合がある。乾燥後の坪量が４０ｇ／ｍ²を超えると、クレーコート層の凝集破壊等による密着性低下の可能性があり、コストパフォーマンス面に劣る。

なお、平滑化層２４として、クレーコート層に代えてポリオレフィン系樹脂からなり、紙基材のいずれか一方の面に押出コーティングすることにより形成してもよい。
クラフト紙や上質紙等のように表面が比較的粗い材料を紙基材として用いる場合には、紙基材の上の平滑性を向上させることができる。

このような平滑化層２４を紙基材に形成することにより、形状解析レーザ顕微鏡（株式会社キーエンス製ＶＫ−８７１０）を用いて測定した場合、平滑化層の算術平均表面粗さＲａ（Ｒａは、日本工業規格ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−２００１に基づく算術平均粗さである）が０．１μｍ以下となる。平滑化層の厚さも特に限定されないが、１０μｍ〜６０μｍである。

（アンカーコート層）
アンカーコート層２８は、平滑化層上に必要に応じて設けられ、平滑化層と合成樹脂層とを接着させるものである。
平滑化層が、クレーコート層の場合、クレーコート層の表面は滑性が良い為、押出しラミネートした合成樹脂との接着性が劣る傾向であるが、アンカーコート層を形成することにより、合成樹脂層との接着性を高める機能を有する。
アンカーコート層２８は、例えば、水溶性、または、水分散型のエマルジョンもしくはディスパージョンのアンカーコート剤を塗布することにより形成できる。
このアンカーコート剤としては、ポリプロピレン系、変性ポリオレフィン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、ポリウレタン系、ポリエステル系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョンのほか、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ウレタンアクリル樹脂エマルジョン、シリコンアクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニルアクリル樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン、そして、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、クロロプレンラテックス、ポリブタジエンラテックスなどのゴム系ラテックス、ポリアクリル酸エステルラテックス、ポリ塩化ビニリデンラテックス、或いはこれらのラテックスのカルボキシル変性物、また、水溶性アンカーコート剤としては、ポリビニルアルコール、水溶性エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、水溶性イソシアネート、水溶性リグニン誘導体などの水溶液を使用することができる。

これらの中でもポリプロピレン系または変性ポリオレフィン系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョンは、紙に対するポリプロピレン系樹脂層の積層強度を一層強くでき、かつ、耐熱性にも優れる点で好ましい。

上記アンカーコート剤の塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法などで塗布することができ、その塗布量としては、乾燥時の塗布量で０．１ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²が好ましい。

（合成樹脂層）
合成樹脂層２６は、その表面に賦形用微細凹凸構造が形成されており、合成皮革を作製する際の賦形型として機能する。
合成樹脂層２６に含まれる材料は、特に限定されないが、例えば無機や有機の微粒子との混合物等が含まれていてもよい。

合成樹脂層２６の樹脂としては、アルキド系樹脂、メチロールメラミン樹脂、メトキシメチロールメラミン樹脂等のメラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化性又は放射線硬化性樹脂（紫外線硬化性樹脂等を含む。）等を挙げることができる。また、合成樹脂層の樹脂としては、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂も使用することができる。これらの樹脂は、合成皮革の樹脂層の樹脂との賦形性を考慮して、一種を単独で用いてもよいし二種以上を組み合わせて用いてよい。
なお、合成樹脂層には、さらに必要に応じて分散剤、粘度調節剤、着色剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。

合成樹脂層２６の厚さは、例えば、耐久性の観点から、１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましい。また、材料コストの観点から、合成樹脂層の厚さは、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。なお、合成樹脂層の厚さは賦形用微細凹凸構造との関係で適宜決定されることが好ましい。

合成樹脂層２６の塗布方法としては、押出しコート、ロールコート、リバースロールコート、マイクロバーコート、バーコート、ナイフコート、グラビアコート等を挙げることができる。

合成樹脂層２６の表面の平滑処理面１０の形成方法としては、例えば、溶融押出して平滑化層の上、合成樹脂層をラミネートした後、連続して、表面が鏡面加工された鏡面ロールと押圧ロールとの間を、合成樹脂層が鏡面ロールに接するように通すことにより、その表面の平滑度を向上させることができる。

合成樹脂層２６の表面には、図１に示すように、賦形用微細凹凸構造が形成されている。賦形用微細凹凸構造は、合成皮革の樹脂層上に微細凹凸を形成するための賦形として機能する微細凹凸である。すなわち、賦形用微細凹凸構造は、合成皮革における樹脂層表面の微細凹凸に対応する微細凹凸である。賦形用微細凹凸構造を型押しの対象である合成皮革の樹脂層に型押してその表面に微細凹凸を形成することができる。

離型紙を構成する合成樹脂層２６のグロス値は、賦形した後の合成皮革表面光沢の観点から、８１％以上、９５％以下の範囲内であることが好ましく、８４％以上であると、より好ましい。

以上説明したように、本発明に係る離型紙は、その表面に微細凹凸が形成された樹脂層を有する合成皮革の作製に好ましく用いることができる。そして、離型紙の表面の樹脂層は、離型紙の表面の平滑度に優れるので、合成皮革表面に光沢ムラなく微細な凹凸形状の賦形することができる。

［合成皮革］
本発明に係る合成皮革３０は、図３に示すように、基材と、前記基材の一方の面の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する微細凹凸３が形成された樹脂層とを備えることを特徴とする。このことにより、表面ムラのない光沢感が得られる。

以下、合成皮革３０の構成要素を順に説明する。

（基材）
基材３２は、合成皮革を構成し、一方の面に樹脂層が設けられている。基材は特に限定されないが、天然の布地や不織布、人工の布地等、公知の合成皮革に用いられている布帛（基布）を適宜選定して用いることができる。また、基材として、布帛以外の樹脂シート、又はその樹脂シートで被覆された構造物であってもよい。そうした樹脂シートを構成する樹脂材料としては、塩化ビニル、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。

基材３２がシート状である場合の厚さは、合成皮革の使用する用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、下限については、耐久性、触感等の観点から、１００μｍ以上が好ましく、５００μｍ以上がより好ましい。また、上限については、取り扱い性等の観点からは２０ｍｍ以下が好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましい。

（樹脂層）
樹脂層３４は、上記した基材とともに合成皮革を構成し、その基材の一方の面に形成されている。樹脂層の表面は、微細凹凸が形成されている。その微細凹凸は、合成皮革にホログラムのような光学的干渉模様等を付与するために形成された微細構造である。

樹脂層３４は、樹脂材料で主に構成されている。樹脂材料としては、合成皮革の樹脂材料として熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等を挙げることができる。具体的には、塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂等を好ましく採用することができる。

樹脂層３４は、可塑剤、発泡剤、安定剤、及び着色剤等から選ばれる１又は２以上を任意に含んでいてもよい。

樹脂層３４は、その色は特に限定されず、着色剤を用いて赤色や黒色等の所望の色にすることができる。なかでも、可視光の全波長域での反射率を小さくする観点からは、樹脂層を黒色に着色することが望ましい。着色剤は、顔料であっても染料であってもよく特に限定されないが、微細凹凸の先端まで着色するという観点からは、粒子径が大きく微細凹凸の先端まで入り込まない可能性のある顔料を用いるよりも、そうした可能性のない染料を用いる方がより好ましい。

樹脂層３４の厚さは、合成皮革の使用用途に応じて適宜変更することができる。樹脂層の厚さの下限は、耐久性の観点から１０μｍが好ましく、３０μｍがより好ましい。同様に、上限は、合成皮革の風合いを損ねないようにするため、２００μｍが好ましく、１５０μｍがより好ましい。なお、樹脂層の厚さは、微細凹凸とグロス値との関係で適宜決定されることが好ましい。

樹脂層３４は、基材上に直接塗布されて形成されていてもよいし、接着層等を介して基材と樹脂層とが貼り合わせられていてもよい。

以上説明したように、本発明に係る合成皮革は、基材と、前記基材の一方の面の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する凹凸形状が形成された樹脂層と、を備えるので、表面ムラのない光沢感が得られ、光学的干渉模様のような微細な凹部３８と凸部３６を有することができる。

［賦形シートの製造方法］
本発明に係る離型紙の製造方法は、合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙の製造方法である。

詳しくは、図４に示すように、合成皮革の樹脂層に形成される微細凹凸に対応する凹凸構造を有する版面５２が形成された原版５０を準備する工程と、紙基材と、紙基材に形成された平滑化層と、平滑化層上に形成される合成樹脂層と、を備えた積層シートを準備する工程と、合成樹脂層の表面に鏡面ロール４４を用いた加工により平滑処理面を形成する工程と、積層シートの平滑処理面と、原版５０の版面５２とを重ねて、樹脂層の表面に版面の微細凹凸構造を賦形する工程と、原版を前記積層シートから剥がす工程と、を備える。

（原版の準備）
先ず、合成皮革の樹脂層に形成される微細凹凸に対応する微細凹凸構造を有する版面５２が形成された原版５０が準備される。原版５０は版面５２を有するものが用いられる。版面５２には、合成皮革の表面に賦形される微細凹凸に対応する微細凹凸構造が形成されている。言い換えると、この方法で製造された離型紙を用いると、版面５２の凹凸構造に対応する微細凹凸を有する合成皮革を製造することができる。原版５０は、離型紙上に賦形用微細凹凸構造を形成することができる強度を有し、さらにその形成過程での各工程の温度条件や圧力条件等に耐える強度を有するものであれば特に制限されるものでない。原版５０としては、例えば、ステンレス板を用いることができる。

原版の版面に凹凸構造を作製する手段は特に限定されないが、例えば、原版となる材料に、電解めっき、無電解めっき、陽極酸化処理、エッチング等の手段を用いて原版上に凹凸構造を形成することができる。

（積層シートの準備）
積層シートが準備される。この積層シートは、紙基材と、紙基材に形成された平滑化層と、平滑化層上に形成され、版面によって賦形形状が形成されることになる合成樹脂層とを備えるシートである。合成樹脂４６は、押出機４０から押出され、平滑化層の上に積層されて、積層シートが準備される。

（平滑処理面の形成工程）
積層シートの合成樹脂層の表面に鏡面ロール４４を用いた加工により平滑処理面を形成する。すなわち、この積層シートを押出機４０の直下に位置する押圧ロール４２と鏡面ロール４４との間で押圧して紙基材の平滑化層の表面へ合成樹脂層をラミネートすることで、平滑処理面を形成することができる。
その際に使用する鏡面ロール４４としては、ロールにクロムメッキを施した後、ウェットブラスト、ドライブラスト処理が施されたミラー系またはセミミラー系のロールをいう。また、鏡面ロール４４は、紙基材の表面より平滑なロールの表面であれば、超微細マット系のロールも含む。この鏡面ロール４４を用いることにより、合成樹脂層の平滑度を向上させることができる。

（賦形工程）
次に、その積層シート４の合成樹脂層と原版の版面とを重ねて、押圧ロール５４と原版５０との間で押圧して合成樹脂層の表面に版面の凹凸構造を賦形する。このとき、積層シートの樹脂層と原版の版面の少なくとも一部とが接するように、積層シート上に原版を重ねるか、原版に積層シートを重ねる。これにより、積層シートの樹脂層に、原版の版面に形成された微細凹凸が賦形され、樹脂層の表面に賦形用微細凹凸構造が形成され、離型紙となる。この賦形用微細凹凸構造は、版面の微細凹凸の反転形状である。この賦型処理としては、合成樹脂層の材料等を考慮し、賦形手段を適宜採用することができる。なお、版面を有する原版は、シリンダ（ロール）または板状とすることができる。

（剥離工程）
次に、原版を積層シートから剥がす。この剥離工程により、合成樹脂層に賦形用微細凹凸が形成された積層シート、すなわち、離型紙を得ることができる。

上記した離型紙の各製造方法における各工程では、必要に応じて、加熱工程、冷却工程及び乾燥工程等を適宜含めることができる。また、本発明に係る離型紙の製造方法は上述の製造方法に限定されるものではない。

［合成皮革の製造方法］
合成皮革の製造方法は、基材とその基材の少なくとも一方の面に設けられた樹脂層とを有する合成皮革用樹脂シートを準備する工程と、その樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙を準備する工程と、準備された合成皮革用樹脂シートの樹脂層と、準備された離型紙の合成樹脂層とを重ね合わせる工程と、重ね合わせた後の離型紙を合成皮革用樹脂シートから剥がし、その合成皮革用樹脂シートの樹脂層の表面に微細凹凸を形成する工程とを備える。

まず、合成皮革用樹脂シートと離型紙とが準備される。合成皮革用樹脂シートは、基材上に樹脂層が形成されている。その樹脂層は、微細凹凸が設けられる前の樹脂層である。
次に、準備された合成皮革用樹脂シートの樹脂層と、準備された離型紙の合成樹脂層とを重ね合わせる。
その後、重ね合わせた後の離型紙を合成皮革用樹脂シートから剥がし、合成皮革用樹脂シートの樹脂層の表面に微細凹凸を形成する。すなわち、離型紙の賦形用微細凹凸構造のパターンが樹脂層に賦型されることで、樹脂層の表面に賦形用微細構造のパターンが反転した微細凹凸が形成される。

賦形用微細凹凸構造を備えた離型紙を樹脂層に重ね合わせた状態で、樹脂層に賦型するための処理を施す。そうした処理としては、特に限定されず、樹脂層の材料等を考慮して処理することができる。例えば、熱を加える熱エンボス処理、熱で軟化させた樹脂を冷やしたロールで加圧するチルロールエンボス処理、紫外線で硬化して賦形形状を硬化させる処理、電子線で硬化して賦形形状を硬化させる処理等を挙げることができる。
中でも、熱を加える熱エンボス処理の場合は、用紙の地合いによる斑を平滑にすることができるので好ましい。
また、樹脂層の材料に応じて、例えばポリビニル系樹脂を用いた場合には、ペーストコーティング法を用いることができ、ウレタン樹脂を用いた場合には、乾式処理を用いることができる。処理の温度、圧力等の条件については特に限定はなく、採用する処理及び樹脂層に含まれる樹脂の種類に応じて適宜設定することができる。

図５に示すように、離型紙を剥がすことにより、樹脂層の表面に微細凹凸３が形成された合成皮革を得ることができる。離型紙の剥離速度や剥離時の温度等の諸条件、並びに、剥離手段については特に限定されない。

本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

（離型紙の作製）
クレーコート層を形成した紙基材には、キャストコート紙（坪量１６４ｇ／ｍ²、キャストコート層１０μｍ〜４０μｍ）を準備した。
このキャストコート層の上に、合成樹脂層として、ポリプロピレン樹脂、８０質量％とポリエチレン樹脂、２０質量％とのブレンド樹脂（サンアロマー株式会社製）を３１０℃で共押出機の第１押出機から、またその上にホモポリプロピレン樹脂（サンアロマー株式会社製）を共押出機の第２押出機から３０５℃で、ラインスピード８０ｍ／分で押出し、水性アンカーコート剤を介して積層シートを得た。ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とのブレンド樹脂と、ホモポリプロピレン樹脂との共押出しであると、単層のポリプロピレン樹脂を押し出した場合より、押出しムラが少なく、平滑に押出しコートすることができた。
次いで、直後にこの積層シートの表面に、鏡面ロールで押出コートして厚さ３５μｍの合成樹脂層の表面を平滑化処理し、平滑化処理面を得た。
なお、層構成は、層構成、キャストコート紙（坪量１６４ｇ／ｍ²）／アンカーコート層（１μｍ）／ブレンド樹脂層（１７μｍ）／ホモポリプロピレン樹脂層（１８μｍ）（平滑化処理面）である。なお、形状解析レーザ顕微鏡（株式会社キーエンス製ＶＫ−８７１０）で平滑処理面の算術平均粗さＲａを測定した結果、０．０８μｍであった。
続いて、微細凹凸構造を賦形するための原版として、１０μｍのホログラムの調刻が施されたエンボスロールと、表面が平滑な樹脂製フラツトロールから成る押圧ロールとの間に積層シートを誘導して、熱圧エンボスにより合成樹脂層に微細凹凸構造を賦形し、樹脂層表面に微細凹凸構造が形成された離型紙を得た。図６に示すように、押圧ロール５４と原版５０との間で離型紙２０を押圧して賦型した。この結果、キャストコート紙のコート層（平滑化層２４）の硬度が高いため、離型紙２０を構成する紙基材２２の地合いによる影響を受けにくく、均一で微細な凹凸形状を合成樹脂２６の全面に賦型することができた。

（合成皮革の作製）
得られた離型紙の樹脂層上に、合成皮革の樹脂層用ポリウレタン組成物を、バーコート法によって塗布し、組成物塗布層を形成した。その組成物は、ポリウレタン（製品名：レザミンＮＥ−８８１１、大日精化工業株式会社製）５質量部、着色剤（製品名：セイカセブンＮＥＴ−５７９４（ＰＭ）ブラック、大日精化工業株式会社製）１質量部である。なお、必要に応じて溶剤を使用してもよい。
次いで、組成物塗布層が設けられた離型紙ごと、８０℃及び３分間、ラインスピード１０ｍ／分、圧力２５Ｎの条件で加熱した。乾燥後、離型紙上の組成物塗布層に接着剤（製品名レザミンＮＥ−８８１１、大日精化工業株式会社製）を用いて布帛（湿式ベース、近畿ビニール株式会社製）を貼り合わせた。その後、接着剤を乾燥し、熟成させた後、組成物塗布層から離型紙を剥離し、合成皮革を得た。
得られた合成皮革を樹脂層側から目視にて観察した。この結果、離型紙と合成皮革の樹脂を重ね合わせた状態で賦型する際、転移ムラをなくすことができるので、離型紙の合成樹脂層の表面が均一であり、作製した合成皮革の樹脂の表面に光沢ムラがなく均一な微細な凹凸形状を生じた。

（比較例）
実施例のクレーコート層を形成した紙基材に代えて、クレーコート層を形成していない上質紙（坪量１２５ｇ／ｍ²）に直接、合成樹脂層を形成し、同様に合成樹脂層の表面に平滑化処理し、実施例と同様に作製して離型紙を作成した。図７に示すように、押圧ロール５４と原版５０との間で離型紙２０´を押圧して賦型した。この結果、比較例の離型紙２０´を構成する平滑化層が形成されていないため、合成樹脂層２６が、紙基材２２の地合いの影響を受け、部分的に賦型用微細凹凸構造が転移されていない箇所（転移ムラ）が生じ、その結果、表面が不均一に賦型された離型紙２０´が得られた。なお、賦形前の合成樹脂層の算術平均粗さＲａは０．１５μｍであった。
この離型紙を用いて、実施例と同様に、微細凹凸を賦形した合成皮革を作製した。
得られた合成皮革を樹脂層側から目視にて観察した。この結果、作製した合成皮革の樹脂の表面に光沢ムラを生じた。

（グロス値の測定）
得られた離型紙（賦形前、および賦形後の合成樹脂層の表面）の実施例について、株式会社堀場製作所製の「ＩＧ−３２０（６０°反射）」を用い測定した。この結果、賦形前の離型紙のグロス値は、８５％であり、賦形後の離型紙のグロス値は、２３％であり、賦形後の合成皮革のグロス値は、１９％であった。実施例の合成皮革では、光沢ムラがなく、均一な微細な凹凸形状が付与されていた。

３ 微細凹凸
４ 積層シート
１０ 平滑処理面
１２ 賦形型
１４ 賦形用微細凸部構造
１６ 賦形用微細凹部構造
２０ 離型紙
２０´ 離型紙(比較例)
２２ 紙基材
２４ 平滑化層
２６ 合成樹脂層
２８ アンカーコート層
３０ 合成皮革
３２ 基材
３４ 樹脂層
３６ 凸部
３８ 凹部
４０ 押出機
４２ 押圧ロール
４４ 鏡面ロール
４６ 合成樹脂
５０ 原版
５２ 版面
５４ 押圧ロール

Claims (5)

1. 合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙であって、
   紙基材と、
   前記紙基材の一方の面に形成され、前記の面を平滑化する平滑化層と、
   前記平滑化層の上に形成された合成樹脂層と、を備え、
   前記合成樹脂層の表面が、平滑処理面であり、
   前記合成樹脂層が、前記樹脂層に前記微細凹凸を形成するための賦形型が形成されていることを特徴とする離型紙。
2. 前記平滑化層と、前記合成樹脂層との間にアンカーコート層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の離型紙。
3. 前記平滑化層は、クレーコート層からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の離型紙。
4. 合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙の製造方法であって、
   前記樹脂層に形成される微細凹凸に対応する凹凸構造を有する版面が形成された原版を準備する工程と、
   紙基材と、前記紙基材に形成された平滑化層と、前記平滑化層上に形成される合成樹脂層と、を備えた積層シートを準備する工程と、
   前記合成樹脂層の表面に鏡面ロールを用いた加工により平滑処理面を形成する工程と、
   前記積層シートの前記平滑処理面と、前記原版の版面とを重ねて、前記樹脂層の表面に前記版面の微細凹凸構造を賦形する工程と、
   前記原版を前記積層シートから剥がす工程と、を備えることを特徴とする離型紙の製造方法。
5. 基材と、前記基材の一方の面の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する凹凸形状が形成された樹脂層と、を備えることを特徴とする合成皮革。

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