JP2016181527A - 蓄電装置の電極の作製方法 - Google Patents

蓄電装置の電極の作製方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2016181527A
JP2016181527A JP2016139548A JP2016139548A JP2016181527A JP 2016181527 A JP2016181527 A JP 2016181527A JP 2016139548 A JP2016139548 A JP 2016139548A JP 2016139548 A JP2016139548 A JP 2016139548A JP 2016181527 A JP2016181527 A JP 2016181527A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
graphene
storage device
power storage
active material
ions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016139548A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016181527A5 (ja
JP6375341B2 (ja
Inventor
拓也 廣橋
Takuya Hirohashi
拓也 廣橋
哲平 小國
Teppei Kokuni
哲平 小國
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd filed Critical Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Publication of JP2016181527A publication Critical patent/JP2016181527A/ja
Publication of JP2016181527A5 publication Critical patent/JP2016181527A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6375341B2 publication Critical patent/JP6375341B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

【課題】リチウムなどのイオンを透過させる能力と導電性を併せ持つグラフェンを提供する。また、該グラフェンを用いることにより、充放電特性に優れた蓄電装置を提供する。【解決手段】炭素と窒素で形成された環状構造の内側の空孔を有するグラフェンは、リチウムなどのイオンを透過させる能力と、導電性を有する。グラフェンに含まれる窒素濃度は、０．４原子％以上４０原子％以下であることが好ましい。また、該グラフェンを用いると、リチウムなどのイオンを好適に透過させることができるため、充放電特性に優れた蓄電装置を提供することができる。【選択図】図１

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池用の材料に用いる等、リチウムなどのイオンの透過性
および導電性に優れたグラフェンまたはグラフェンの積層体に関する。
なお、本明細書等において、グラフェンとは、ｓｐ２結合を有する１原子層の炭素分子の
シートをいい、また、グラフェンの積層体とは、ｓｐ２結合を有する１原子層の炭素分子
のシートが、２層以上１００層以下、好ましくは２層以上５０層以下積層されているもの
をいう。
グラフェンは高い導電率や移動度という優れた電気特性、柔軟性や機械的強度という物理
的特性のためにさまざまな製品に応用することが試みられている（特許文献１乃至特許文
献３参照）。また、グラフェンをリチウムイオン二次電池に応用する技術も提案されてい
る（特許文献４）。
米国特許公開第２０１１／００７０１４６号公報 米国特許公開第２００９／０１１０６２７号公報 米国特許公開第２００７／０１３１９１５号公報 米国特許公開第２０１０／００８１０５７号公報
グラフェンは、高い導電性を有するが、グラフェンのイオンを透過させる能力については
未だ十分に解明されていない。上述の問題に鑑み、本発明の一態様は、リチウムなどのイ
オンを透過させる能力と高い導電性を併せ持つグラフェンを提供することを目的とする。
または、該グラフェンを用いることにより、充放電特性に優れた蓄電装置を提供すること
を目的とする。または、該蓄電装置を備えることにより、信頼性が高く、長期または繰り
返しの使用にも耐える電気機器を提供することを目的とする。本発明は上記の課題のいず
れかを解決する。
本発明の一態様に係る蓄電装置は、正極集電体上に設けられた正極活物質層を有する正極
と、負極集電体上に設けられ、負極活物質と、空孔を有するグラフェンとを含む負極活物
質層を有する負極と、正極と、負極との間に設けられたセパレータと、電解液と、を有す
る。グラフェンにおいて、空孔を有することで、イオンを通過させるパスを形成すること
ができる。本明細書等において、空孔は、炭素と窒素、または炭素と酸素、硫黄などの１
６族の元素、及び塩素などのハロゲンの一または複数で構成される環状構造の内側をいう
。なお、グラフェンが有する空孔は、１つでも良いし、複数であってもよい。
本発明の一態様に係る蓄電装置は、正極集電体上に設けられた正極活物質層を有する正極
と、負極集電体上に設けられ、負極活物質と、空孔を有するグラフェンとを含む負極活物
質層を有する負極と、正極と、負極との間に設けられたセパレータと、電解液と、を有す
る。グラフェンにおいて、空孔を有することで、イオンを通過させるパスを形成すること
ができる。
また、本発明の一態様に係る蓄電装置は、正極集電体上に設けられ、正極活物質と、空孔
を有するグラフェンとを含む正極活物質層を有する正極と、負極集電体上に設けられた負
極活物質層を有する負極と、正極と、負極との間に設けられたセパレータと、電解液と、
を有する。
また、本発明の一態様に係る蓄電装置は、正極集電体上に設けられ、正極活物質と、空孔
を有するグラフェンとを含む正極活物質層を有する正極と、負極集電体上に設けられ、負
極活物質と、空孔を有するグラフェンとを含む負極活物質層を有する負極と、正極と、負
極との間に設けられたセパレータと、電解液と、を有する。
上記構成において、グラフェンの窒素濃度は、０．４原子％以上４０原子％以下であるこ
とが好ましい。
また、空孔を有するグラフェンは、積層体であってもよい。
また、本発明の一態様は、上記構成を有する蓄電装置を含む電気機器である。
本発明の一態様に係る蓄電装置では、正極活物質層または負極活物質層の少なくとも一方
に、空孔を有するグラフェンまたはグラフェンの積層体が用いられている。グラフェンに
形成された空孔は、イオンを通過させるパスとなるため、イオンは活物質へ挿入、または
活物質から脱離し易くなる。これにより、蓄電装置の充放電特性を向上させることができ
る。
また、正極活物質層または負極活物質層の少なくとも一方に空孔を有するグラフェンまた
はグラフェンの積層体が用いられることにより、活物質層表面での電解液の分解が起こり
にくくなるため、活物質層表面に堆積してイオンの挿入・脱離を阻害する表面被膜を薄く
することができる。これによっても、イオンは、活物質へ挿入または活物質から脱離し易
くなるため、蓄電装置の充放電特性を向上させることができる。
本発明の一態様により、リチウムなどのイオンを透過させる能力と高い導電性を併せ持つ
グラフェンを提供することができる。または、該グラフェンを用いることにより、充放電
特性に優れた蓄電装置を提供することができる。または、該蓄電装置を備えることにより
、信頼性が高く、長期または繰り返しの使用にも耐える電気機器を提供することができる
。
グラフェンの模式図である。 欠陥のポテンシャルを説明する図。 コイン型の二次電池の構造を説明する図である。 電気機器を説明する図である。
以下、実施の形態について説明する。但し、実施の形態は多くの異なる態様で実施するこ
とが可能であり、趣旨およびその範囲から逸脱することなくその形態および詳細を様々に
変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は、以下の実施の形
態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
（実施の形態１）
本実施の形態では、シリコン粒子の表面にイオンを通過させるパスを有するグラフェン、
またはイオンを通過させるパスを有するグラフェンの積層体を形成する例について説明す
る。
最初に、グラファイトを酸化して、酸化グラファイトを作製し、これに超音波振動を加え
ることで酸化グラフェンを得る。詳細は特許文献２を参照すればよい。また、市販の酸化
グラフェンを利用してもよい。
次に、酸化グラフェンとシリコン粒子を混合する。酸化グラフェンの割合は、全体の１重
量％乃至１５重量％、好ましくは１重量％乃至５重量％とするとよい。
さらに、酸化グラフェンまたは酸化グラフェンの積層体と、シリコン粒子との混合物に対
して、アンモニア雰囲気で１５０℃以上、好ましくは２００℃以上の温度で熱処理を行う
。なお、酸化グラフェンは１５０℃で還元されることがわかっている。
このようにしてシリコン粒子の表面に形成された酸化グラフェンは還元されグラフェンと
なる。その際、隣接するグラフェン同士が結合し、より巨大な網目状あるはシート状のネ
ットワークを形成すると同時に、グラフェンには空孔が形成される。また、アンモニア雰
囲気で熱処理を行うことにより、グラフェンに窒素が添加される。グラフェンに対する窒
素濃度は、０．４原子％以上４０％原子以下であることが好ましい。また、グラフェンが
、２層以上１００層以下、好ましくは２層以上５０層以下形成されることによりグラフェ
ンの積層体となる。
または、酸化グラフェンとシリコン粒子との混合物に対して、真空中または不活性ガス（
窒素または希ガス等）の雰囲気下で、１５０℃以上、好ましくは２００℃以上の熱処理を
行った後、グラフェンまたはグラフェンの積層体に対して窒素を添加する処理を行っても
よい。この手段によっても、グラフェンに空孔を形成することができる。
アンモニアプラズマ処理、窒素プラズマ処理を行うことによってもグラフェンまたはグラ
フェンの積層体に窒素を添加することができる。また、ドーピング法またはイオン注入法
により、窒素イオンをグラフェンまたはグラフェン積層体に添加してもよい。
また、元素の添加によって炭素原子と置換される原子は、窒素原子に換えて酸素原子、塩
素原子などのハロゲン原子、硫黄原子であってもよい。この場合、空孔は、炭素と、酸素
、硫黄などの１６族の元素、及び塩素などのハロゲンの一または複数で構成される環状構
造の内側をいう。
ここで、リチウムイオンが透過しうるグラフェンの空孔構造について図１及び図２を参照
して説明する。図１は、グラフェンの格子構造を模式的に表したものであり、図１（Ａ）
は、グラフェン中の炭素原子を１個抜くことで生じる欠陥にリチウムイオンが近づく様子
であり、図１（Ｂ）は、グラフェン中の隣り合う炭素原子を２個抜き、それらの炭素原子
それぞれに最隣接する炭素原子を２個ずつ抜き、前記最隣接する炭素原子と窒素原子と置
換したときに生じる欠陥にリチウムイオンが近づく様子である。
図２は、図１（Ａ）及び図１（Ｂ）のそれぞれについて、第一原理計算によりリチウムイ
オンとグラフェンの欠陥との間のポテンシャルを求めた結果である。図２において、横軸
は、グラフェンからの距離（ｎｍ）であり、縦軸は、エネルギー（ｅＶ）である。また、
図２に示す曲線Ａは、図１（Ａ）のグラフェンの欠陥のポテンシャルであり、曲線Ｂは、
図１（Ｂ）のグラフェンの欠陥のポテンシャルである。
図２において、曲線Ａに示すリチウムイオンとグラフェンの欠陥との間のポテンシャルは
、グラフェンの欠陥とリチウムとの距離が０．２ｎｍ近辺でエネルギーが極小となる。さ
らに距離が小さくなると、エネルギーは増加に転じ、グラフェンの欠陥とリチウムとの距
離が０ｎｍになるとエネルギーは３ｅＶとなる。これにより、リチウムイオンがグラフェ
ンの欠陥に到達するには、３ｅＶのエネルギーが必要となるため、図１（Ａ）においては
、リチウムイオンはグラフェンの欠陥を透過することが困難であるとわかる。
これに対し、曲線Ｂに示すリチウムイオンとグラフェンの欠陥との間のポテンシャルは、
グラフェンの欠陥とリチウムイオンとの距離が近づくにつれて、エネルギーが減少してい
く。これは、リチウムイオンとグラフェンの欠陥（空孔）との間に引力が働き、エネルギ
ー障壁がなくなることを意味する。よって、図１（Ｂ）においては、リチウムイオンが空
孔を透過することが容易となることがわかる。
グラフェンは、ｓｐ２結合を有する１原子層の炭素分子のシートであるため、リチウムな
どのイオンがグラフェンを透過することは困難である。しかし、本発明の一態様に係るグ
ラフェンは、空孔（イオンを透過させるパス）を有しているため、リチウムなどのイオン
が、グラフェンを容易に透過することができる。また、グラフェンはイオンを透過させる
パスを有するため、グラフェンが積層されても、イオンは容易に透過することができる。
また、グラフェンの空孔において、炭素と窒素とが結合した構造を有することにより、イ
オンが透過しやすくなるため、好ましい。
グラフェンを透過するイオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、もしくはカ
リウムなどのアルカリ金属イオン、カルシウム、ストロンチウムもしくはバリウムなどの
アルカリ土類金属イオン、ベリリウムイオン、またはマグネシウムイオンなどが挙げられ
る。グラフェンが有する空孔の大きさは、これらのイオンが通過できる大きさであればよ
い。なお、グラフェンが有する空孔は、９員環以上の多員環であってもよい。また、グラ
フェンが有する空孔は、１つでも良いし、複数あってもよい。
以上の処理を経たシリコン粒子を適切な溶媒（水やクロロホルムやＮ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）やＮ−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＭＰ
）等の極性溶媒が好ましい）に分散させスラリーを得る。このスラリーを用いて二次電池
を作製することができる。
図３はコイン型の二次電池の構造を示す模式図である。図３に示すように、コイン型の二
次電池は、負極２０４、正極２３２、セパレータ２１０、電解液（図示せず）、筐体２０
６および筐体２４４を有する。このほかにはリング状絶縁体２２０、スペーサー２４０お
よびワッシャー２４２を有する。負極２０４と、正極２３２とは、対向するように設けら
れ、その間に、セパレータが設けられている。
負極２０４は、負極集電体２００上に負極活物質層２０２を有する。
負極集電体２００としては、例えば、導電材料を用いることができる。導電材料としては
、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、またはチタン（Ｔｉ）を用い
ることができる。また、負極集電体２００として、上記導電材料のうち複数からないる合
金材料を用いることもでき、合金材料としては、例えば、Ａｌ−Ｎｉ合金またはＡｌ−Ｃ
ｕ合金などを用いることもできる。また、負極集電体２００は、箔状、板状、網状等の形
状を適宜用いることができる。また、別の作製基板に導電層を成膜し、導電層を剥離する
ことで、負極集電体２００として用いることもできる。
負極活物質層２０２は、金属の溶解・析出または金属イオンの挿入・脱離が可能な材料で
あれば、特に限定されない。負極活物質としては、例えば、リチウム金属、炭素系材料、
シリコン、シリコン合金、スズなどを用いることができる。リチウムイオンの挿入・脱離
が可能な炭素系材料としては、粉末状もしくは繊維状の黒鉛、またはグラファイトなどを
用いることができる。負極活物質層２０２は、上述したスラリー単独、あるいはバインダ
ーで混合したものを、負極集電体２００上に塗布して、乾燥させたものを用いればよい。
正極２３２は、正極集電体２２８上に正極活物質層２３０を有する。なお、図３において
は、正極２３２の上下を逆さまにして記載している。
正極集電体２２８としては、負極集電体２００と同様の導電材料などを用いることができ
る。
正極活物質としては、例えば、キャリアとなるイオンおよび遷移金属を含む材料を用いる
ことができる。キャリアとなるイオンおよび遷移金属を含む材料としては、例えば、一般
式ＡｈＭｉＰＯｊ（ｈ＞０、ｉ＞０、ｊ＞０）で表される材料を用いることができる。こ
こでＡは、例えば、リチウム、ナトリウムもしくはカリウムなどのアルカリ金属、または
カルシウム、ストロンチウムもしくはバリウムなどのアルカリ土類金属、ベリリウム、ま
たはマグネシウムである。Ｍは、例えば、鉄、ニッケル、マンガンもしくはコバルトなど
の遷移金属である。一般式ＡｈＭｉＰＯｊ（ｈ＞０、ｉ＞０、ｊ＞０）で表される材料と
しては、例えば、リン酸鉄リチウム、リン酸鉄ナトリウムなどが挙げられる。Ａで表され
る材料およびＭで表される材料は、上記のいずれか一または複数を選択すればよい。
または、一般式ＡｈＭｉＯｊ（ｈ＞０、ｉ＞０、ｊ＞０）で表される材料を用いることが
できる。ここでＡは、例えば、リチウム、ナトリウム、もしくはカリウムなどのアルカリ
金属、カルシウム、ストロンチウムもしくはバリウムなどのアルカリ土類金属、ベリリウ
ム、またはマグネシウムである。Ｍは、例えば、鉄、ニッケル、マンガン、もしくはコバ
ルトなどの遷移金属である。一般式ＡｈＭｉＯｊ（ｈ＞０、ｉ＞０、ｊ＞０）で表される
材料としては、例えば、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウムまたはニッケル酸リチ
ウムなどが挙げられる。Ａで表される材料およびＭで表される材料は、上記のいずれか一
または複数を選択すればよい。
リチウムイオン二次電池の場合、正極活物質として、リチウムを含む材料を選択すること
が好ましい。つまり、上記一般式ＡｈＭｉＰＯｊ（ｈ＞０、ｉ＞０、ｊ＞０）、または一
般式ＡｈＭｉＯｊ（ｈ＞０、ｉ＞０、ｊ＞０）におけるＡを、リチウムとする。
正極活物質層２３０は、上述の正極活物質粒子をバインダーや導電助剤ともに混合したス
ラリーを正極集電体２２８上に塗布して、乾燥させたものを用いればよい。
また、活物質粒子の粒径は２０ｎｍ乃至１００ｎｍとするとよい。また、焼成時にグルコ
ース等の炭水化物を混合して、正極活物質粒子にカーボンがコーティングされるようにし
てもよい。この処理により導電性が高まる。
また、正極活物質層２３０を形成するためのスラリーとして、正極活物質に加えて、上述
の酸化グラフェンを混合してもよい。少なくとも、正極活物質および酸化グラフェンを含
むスラリーを正極集電体２２８上に塗布して、乾燥させた後、還元を行うことにより、正
極活物質及びグラフェンを含む正極活物質層２３０を形成することができる。
電解液は、非水溶媒に電解質塩を溶解させたものを用いればよい。非水溶媒としては、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の混合溶媒、四級アンモ
ニウム系カチオンを含むイオン液体、イミダゾリウム系カチオンを含むイオン液体を用い
ることができる。また、電解質塩としては、キャリアであるイオンを含み、正極活物質層
２３０に対応した電解質塩であればよい。例えば、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）、フッ化リ
チウム（ＬｉＦ）、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、硼弗化リチウム（ＬｉＢＦ４）
、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎなどを用いるとよいが、これに
限定されない。
セパレータ２１０には、空孔が設けられた絶縁体（例えば、ポリプロピレン）を用いても
よく、イオンを透過させる固体電解質を用いてもよい。
筐体２０６、筐体２４４、スペーサー２４０およびワッシャー２４２は、金属（例えば、
ステンレス）製のものを用いるとよい。筐体２０６および筐体２４４は、負極２０４およ
び正極２３２を外部と電気的に接続する機能を有している。
これら負極２０４、正極２３２およびセパレータ２１０を電解液に含浸させ、図３に示す
ように、筐体２０６を下にして負極２０４、セパレータ２１０、リング状絶縁体２２０、
正極２３２、スペーサー２４０、ワッシャー２４２、筐体２４４をこの順で積層し、筐体
２０６と筐体２４４とを圧着してコイン型の二次電池を作製する。
なお、図３においては、主にリチウムイオン二次電池の作製方法について説明したが、本
発明の一態様に係る蓄電装置はこれに限定されない。本発明の一態様に係る蓄電装置とし
て、キャパシタが挙げられる。キャパシタとしては、リチウムイオンキャパシタ及び電気
二重層キャパシタなどが挙げられる。
本発明の一態様に係る蓄電装置では、正極活物質層または負極活物質層の少なくとも一方
に、空孔を有するグラフェンまたはグラフェンの積層体が用いられている。グラフェンに
形成された空孔は、イオンを通過させるパスとなるため、イオンは活物質へ挿入、または
活物質から脱離し易くなる。これにより、蓄電装置の充放電特性を向上させることができ
る。
また、正極活物質層または負極活物質層の少なくとも一方に空孔を有するグラフェンまた
はグラフェンの積層体が用いられることにより、活物質層表面での電解液の分解が起こり
にくくなるため、活物質層表面に堆積してイオンの挿入・脱離を阻害する表面被膜を薄く
することができる。これによっても、イオンは、活物質へ挿入または活物質から脱離し易
くなるため、蓄電装置の充放電特性を向上させることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
（実施の形態２）
本実施の形態では、集電体上に形成されたシリコンを含む活物質層の表面にイオンを通過
させるパスを有するグラフェン、またはグラフェンの積層体を形成する例について説明す
る。
最初に、酸化グラフェンを水やＮＭＰ等の溶媒に分散させる。溶媒は極性溶媒であること
が好ましい。酸化グラフェンの濃度は１リットル当たり０．１ｇ乃至１０ｇとすればよい
。
この溶液にシリコンを含む活物質層を集電体ごと浸漬し、これを引き上げた後、乾燥させ
る。
さらに、酸化グラフェンとシリコン粒子との混合物に対して、アンモニア雰囲気下で熱処
理を行う。熱処理の温度は、１５０℃以上、集電体に用いられる導電材料の融点以下であ
ればよい。以上の工程により、シリコン活物質層表面に、空孔を有するグラフェンまたは
グラフェンの積層体を形成することができる。
なお、このようにして一度、グラフェンまたはグラフェンの積層体を形成した後、もう一
度、同じ処理を繰り返して、さらに同様にグラフェンの積層体を形成してもよい。同じこ
とを３回以上繰り返してもよい。このようにグラフェンの積層体を形成すると強度が高く
なるため好ましい。
なお、一度に厚いグラフェンの積層体を形成する場合には、グラフェンのｓｐ２結合の向
きに乱雑さが生じ、グラフェン積層体の強度が厚さに比例しなくなるが、このように何度
かに分けてグラフェンの積層体を形成する場合には、グラフェンのｓｐ２結合が概略シリ
コンの表面と平行であるため、厚くするほどグラフェンの積層体の強度が増す。
また、グラフェンの積層体において、それぞれのグラフェンは空孔を有しているため、リ
チウムの移動を妨げることがない。したがって、イオンは活物質へ挿入、または活物質か
ら脱離しやすくなる。これにより、蓄電装置の充放電特性を向上させることができる。
本実施の形態は、上記実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
（実施の形態３）
本実施の形態では、集電体上に形成されたシリコン活物質層の表面にイオンを通過させる
パスを有するグラフェン、またはグラフェンの積層体を形成する別の例について説明する
。
まず、実施の形態２と同様に、酸化グラフェンを水やＮＭＰ等の溶媒に分散させる。酸化
グラフェンの濃度は１リットル当たり０．１ｇ乃至１０ｇとすればよい。
酸化グラフェンを分散させた溶液にシリコン活物質層が形成された集電体を入れ、これを
正極とする。また、溶液に負極となる導電体を入れ、正極と負極の間に適切な電圧（例え
ば、５Ｖ乃至２０Ｖ）を加える。酸化グラフェンは、ある大きさのグラフェンシートの端
の一部がカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）で終端されているため、水等の溶液中では、カル
ボキシル基から水素イオンが離脱し、酸化グラフェン自体は負に帯電する。そのため、正
極に引き寄せられ、付着する。なお、この際、電圧は一定でなくてもよい。正極と負極の
間を流れる電荷量を測定することで、シリコン活物質層に付着した酸化グラフェンの層の
厚さを見積もることができる。
必要な厚さの酸化グラフェンが得られたら、集電体を溶液から引き上げ、乾燥させる。
さらに、酸化グラフェンとシリコン粒子との混合物に対して、アンモニア雰囲気下で熱処
理を行う。熱処理の温度は、１５０℃以上、集電体に用いられる導電材料の融点以下であ
ればよい。以上の工程により、シリコン活物質層表面に、空孔を有するグラフェンまたは
グラフェンの積層体を形成することができる。
上記のように形成されたグラフェンは、シリコン活物質に凹凸があっても、その凹部にも
凸部にもほぼ均一な厚さで形成される。このようにして、シリコン活物質層の表面にイオ
ンを通過させるパスを有するグラフェン、またはグラフェンの積層体を形成することがで
きる。このようにして形成されたグラフェンまたはグラフェンの積層体は、上記で説明し
たような空孔があるため、イオンを透過させることができる。
なお、このようにグラフェンまたはグラフェンの積層体を形成した後に、本実施の形態の
方法によるグラフェンまたはグラフェンの積層体の形成や、実施の形態２の方法によるグ
ラフェンまたはグラフェンの積層体の形成を１回以上おこなってもよい。
本実施の形態は、上記実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
（実施の形態４）
本発明の一態様に係る蓄電装置は、電力により駆動する様々な電気機器の電源として用い
ることができる。
本発明の一態様に係る蓄電装置を用いた電気機器の具体例として、表示装置、照明装置、
デスクトップ型或いはノート型のパーソナルコンピュータ、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖ
ｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｃ）などの記録媒体に記憶された静止画または動画を再生する
画像再生装置、携帯電話、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、電子書籍、ビデオカメラ、デ
ジタルスチルカメラ、電子レンジ等の高周波加熱装置、電気炊飯器、電気洗濯機、エアコ
ンディショナーなどの空調設備、電気冷蔵庫、電気冷凍庫、電気冷凍冷蔵庫、ＤＮＡ保存
用冷凍庫、透析装置などが挙げられる。また、蓄電装置からの電力を用いて電動機により
推進する移動体なども、電気機器の範疇に含まれるものとする。上記移動体として、例え
ば、電気自動車、内燃機関と電動機を併せ持った複合型自動車（ハイブリッドカー）、電
動アシスト自転車を含む原動機付自転車などが挙げられる。
なお、上記電気機器は、消費電力の殆ど全てを賄うための蓄電装置（主電源と呼ぶ）とし
て、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることができる。或いは、上記電気機器は、上
記主電源や商用電源からの電力の供給が停止した場合に、電子機器への電力の供給を行う
ことができる蓄電装置（無停電電源と呼ぶ）として、本発明の一態様に係る蓄電装置を用
いることができる。或いは、上記電気機器は、上記主電源や商用電源からの電気機器への
電力の供給と並行して、電気機器への電力の供給を行うための蓄電装置（補助電源と呼ぶ
）として、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることができる。
図４に、上記電気機器の具体的な構成を示す。図４において、表示装置５０００は、本発
明の一態様に係る蓄電装置５００４を用いた電気機器の一例である。具体的に、表示装置
５０００は、ＴＶ放送受信用の表示装置に相当し、筐体５００１、表示部５００２、スピ
ーカー部５００３、蓄電装置５００４等を有する。本発明の一態様に係る蓄電装置５００
４は、筐体５００１の内部に設けられている。表示装置５０００は、商用電源から電力の
供給を受けることもできるし、蓄電装置５００４に蓄積された電力を用いることもできる
。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態
様に係る蓄電装置５００４を無停電電源として用いることで、表示装置５０００の利用が
可能となる。
表示部５００２には、液晶表示装置、有機ＥＬ素子などの発光素子を各画素に備えた発光
装置、電気泳動表示装置、ＤＭＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｍｉｃｒｏｍｉｒｒｏｒ Ｄｅｖｉ
ｃｅ）、ＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｐａｎｅｌ）、ＦＥＤ（Ｆｉｅｌｄ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などの、半導体表示装置を用いることができる。
なお、表示装置には、ＴＶ放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用など
、全ての情報表示用表示装置が含まれる。
図４において、据え付け型の照明装置５１００は、本発明の一態様に係る蓄電装置５１０
３を用いた電気機器の一例である。具体的に、照明装置５１００は、筐体５１０１、光源
５１０２、蓄電装置５１０３等を有する。図４では、蓄電装置５１０３が、筐体５１０１
及び光源５１０２が据え付けられた天井５１０４の内部に設けられている場合を例示して
いるが、蓄電装置５１０３は、筐体５１０１の内部に設けられていても良い。照明装置５
１００は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置５１０３に蓄積さ
れた電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受け
られない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置５１０３を無停電電源として用いること
で、照明装置５１００の利用が可能となる。
なお、図４では天井５１０４に設けられた据え付け型の照明装置５１００を例示している
が、本発明の一態様に係る蓄電装置は、天井５１０４以外、例えば側壁５１０５、床５１
０６、窓５１０７等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓上型
の照明装置などに用いることもできる。
また、光源５１０２には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることができ
る。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、ＬＥＤや有機ＥＬ素子などの発光
素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。
図４において、室内機５２００及び室外機５２０４を有するエアコンディショナーは、本
発明の一態様に係る蓄電装置５２０３を用いた電気機器の一例である。具体的に、室内機
５２００は、筐体５２０１、送風口５２０２、蓄電装置５２０３等を有する。図４では、
蓄電装置５２０３が、室内機５２００に設けられている場合を例示しているが、蓄電装置
５２０３は室外機５２０４に設けられていても良い。或いは、室内機５２００と室外機５
２０４の両方に、蓄電装置５２０３が設けられていても良い。エアコンディショナーは、
商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置５２０３に蓄積された電力を
用いることもできる。特に、室内機５２００と室外機５２０４の両方に蓄電装置５２０３
が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、
本発明の一態様に係る蓄電装置５２０３を無停電電源として用いることで、エアコンディ
ショナーの利用が可能となる。
なお、図４では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナーを例
示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを１つの筐体に有するエアコンディショナ
ーに、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることもできる。
図４において、電気冷凍冷蔵庫５３００は、本発明の一態様に係る蓄電装置５３０４を用
いた電気機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫５３００は、筐体５３０１、冷蔵
室用扉５３０２、冷凍室用扉５３０３、蓄電装置５３０４等を有する。図４では、蓄電装
置５３０４が、筐体５３０１の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫５３００は、商用
電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置５３０４に蓄積された電力を用い
ることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも
、本発明の一態様に係る蓄電装置５３０４を無停電電源として用いることで、電気冷凍冷
蔵庫５３００の利用が可能となる。
なお、上述した電気機器のうち、電子レンジ等の高周波加熱装置、電気炊飯器などの電気
機器は、短時間で高い電力を必要とする。よって、商用電源では賄いきれない電力を補助
するための補助電源として、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることで、電気機器の
使用時に商用電源のブレーカーが落ちるのを防ぐことができる。
また、電気機器が使用されない時間帯、特に、商用電源の供給元が供給可能な総電力量の
うち、実際に使用される電力量の割合（電力使用率と呼ぶ）が低い時間帯において、蓄電
装置に電力を蓄えておくことで、上記時間帯以外において電力使用率が高まるのを抑える
ことができる。例えば、電気冷凍冷蔵庫５３００の場合、気温が低く、冷蔵室用扉５３０
２、冷凍室用扉５３０３の開閉が行われない夜間において、蓄電装置５３０４に電力を蓄
える。そして、気温が高くなり、冷蔵室用扉５３０２、冷凍室用扉５３０３の開閉が行わ
れる昼間において、蓄電装置５３０４を補助電源として用いることで、昼間の電力使用率
を低く抑えることができる。
本発明の一態様に係る蓄電装置には、リチウムなどのイオンを透過させる能力と高い導電
性を併せ持つグラフェンが用いられている。蓄電装置に該グラフェンが用いられているこ
とにより、充放電特性に優れた蓄電装置とすることができる。また、電気機器に、該蓄電
装置を備えることにより、信頼性が高く、長期または繰り返しの使用にも耐える電気機器
を提供することができる。
本実施の形態は、上記実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
２００ 負極集電体
２０２ 負極活物質層
２０４ 負極
２０６ 筐体
２１０ セパレータ
２２０ リング状絶縁体
２２８ 正極集電体
２３０ 正極活物質層
２３２ 正極
２４０ スペーサー
２４２ ワッシャー
２４４ 筐体
５０００ 表示装置
５００１ 筐体
５００２ 表示部
５００３ スピーカー部
５００４ 蓄電装置
５１００ 照明装置
５１０１ 筐体
５１０２ 光源
５１０３ 蓄電装置
５１０４ 天井
５１０５ 側壁
５１０６ 床
５１０７ 窓
５２００ 室内機
５２０１ 筐体
５２０２ 送風口
５２０３ 蓄電装置
５２０４ 室外機
５３００ 電気冷凍冷蔵庫
５３０１ 筐体
５３０２ 冷蔵室用扉
５３０３ 冷凍室用扉
５３０４ 蓄電装置

Claims (4)

  1. シリコン粒子の表面に酸化グラフェンを形成し、
    窒素を含む雰囲気で前記酸化グラフェンに熱処理を行うことで、前記酸化グラフェンを還元してグラフェンとするとともに、前記グラフェンに窒素を添加し、
    前記グラフェンは、炭素原子と結合する窒素原子による空孔を有することを特徴とする蓄電装置の電極の作製方法。
  2. 請求項１において、
    前記グラフェンに対する前記窒素の濃度は、０．４原子％以上４０原子％以下であることを特徴とする蓄電装置の電極の作製方法。
  3. 請求項１又は請求項２において、
    前記空孔は、９員環以上の多員環であることを特徴とする蓄電装置の電極の作製方法。
  4. 請求項１乃至請求項３のいずれか一において、
    前記窒素を含む雰囲気は、アンモニアを含むことを特徴とする蓄電装置の電極の作製方法。
JP2016139548A 2011-06-24 2016-07-14 蓄電装置の電極の作製方法 Active JP6375341B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011140743 2011-06-24
JP2011140743 2011-06-24

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012138897A Division JP5973250B2 (ja) 2011-06-24 2012-06-20 蓄電装置

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2016181527A true JP2016181527A (ja) 2016-10-13
JP2016181527A5 JP2016181527A5 (ja) 2017-01-05
JP6375341B2 JP6375341B2 (ja) 2018-08-15

Family

ID=47362144

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012138897A Active JP5973250B2 (ja) 2011-06-24 2012-06-20 蓄電装置
JP2016139548A Active JP6375341B2 (ja) 2011-06-24 2016-07-14 蓄電装置の電極の作製方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012138897A Active JP5973250B2 (ja) 2011-06-24 2012-06-20 蓄電装置

Country Status (4)

Country Link
US (3) US9218916B2 (ja)
JP (2) JP5973250B2 (ja)
KR (7) KR102048836B1 (ja)
CN (2) CN102842719B (ja)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9218916B2 (en) * 2011-06-24 2015-12-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Graphene, power storage device, and electric device
JP6025284B2 (ja) 2011-08-19 2016-11-16 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置用の電極及び蓄電装置
JP6009343B2 (ja) 2011-12-26 2016-10-19 株式会社半導体エネルギー研究所 二次電池用正極および二次電池用正極の作製方法
US20150236353A1 (en) * 2012-06-28 2015-08-20 The Royal Institution For The Advancement Of Learning / Mcgill University Fabrication and functionalization of a pure non-noble metal catalyst structure showing time stability for large scale applications
WO2014115669A1 (ja) * 2013-01-23 2014-07-31 東レ株式会社 正極活物質―グラフェン複合体粒子およびリチウムイオン電池用正極材料ならびに正極活物質―グラフェン複合体粒子の製造方法
EP2958122A4 (en) * 2013-02-08 2017-06-07 LG Electronics Inc. Graphene lithium ion capacitor
US9490472B2 (en) * 2013-03-28 2016-11-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for manufacturing electrode for storage battery
US9972829B2 (en) 2013-03-29 2018-05-15 Nec Corporation Negative electrode carbon material for lithium secondary battery and method for manufacturing the same, and negative electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery
US20150016022A1 (en) 2013-07-08 2015-01-15 Samsung Corning Precision Materials Co., Ltd. Multi-layered graphene films, energy storage devices using multi-layered graphene films as electrodes, and methods of manufacturing multi-layered graphene films and energy storage devices
US20150132649A1 (en) * 2013-11-13 2015-05-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Negative electrode for power storage device, power storage device, and electrical device
WO2015170216A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Lithium-ion secondary battery and electronic device
WO2016178117A1 (en) 2015-05-06 2016-11-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Secondary battery and electronic device
CN105202800A (zh) * 2015-10-24 2015-12-30 唐玉敏 一种半导体制冷制热片
DE202017007624U1 (de) 2016-07-05 2023-10-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Positivelektrodenaktivmaterial und Sekundärbatterie
CN116387603A (zh) 2016-10-12 2023-07-04 株式会社半导体能源研究所 正极活性物质粒子以及正极活性物质粒子的制造方法
CN107068410A (zh) * 2017-02-27 2017-08-18 安徽桑瑞斯环保新材料有限公司 一种可用于蓄电装置和电气装置的具有高导电性并且可透过离子的石墨烯
WO2018207049A1 (ja) 2017-05-12 2018-11-15 株式会社半導体エネルギー研究所 正極活物質粒子
KR20240050472A (ko) 2017-05-19 2024-04-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지
KR102529620B1 (ko) 2017-06-26 2023-05-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질의 제작 방법 및 이차 전지
CN110945692B (zh) 2017-08-03 2023-07-07 国立大学法人东京工业大学 非水系二次电池用电极活性物质及其制造方法
CN109860567A (zh) * 2019-02-26 2019-06-07 成都爱敏特新能源技术有限公司 一种铜基体石墨烯/硅/碳氮复合电极及其制备方法
CN115768724A (zh) * 2020-06-19 2023-03-07 株式会社半导体能源研究所 石墨烯化合物、二次电池、移动体以及电子设备
WO2022106950A1 (ja) * 2020-11-17 2022-05-27 株式会社半導体エネルギー研究所 グラフェン、電極、二次電池、車両および電子機器

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011069348A1 (zh) * 2009-12-11 2011-06-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 石墨烯改性磷酸铁锂正极活性材料及其制备方法以及锂离子二次电池
WO2011141486A1 (de) * 2010-05-14 2011-11-17 Basf Se Verahren zur einkapselung von metallen und metalloxiden mit graphen und die verwendung dieser materialien
WO2012075960A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Toray Fibers & Textiles Research Laboratories (China) Co., Ltd. Graphene powder, production method thereof, and electrochemical device comprising same
JP2013030472A (ja) * 2011-06-24 2013-02-07 Semiconductor Energy Lab Co Ltd グラフェン、蓄電装置および電気機器

Family Cites Families (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3068002D1 (en) 1979-04-05 1984-07-05 Atomic Energy Authority Uk Electrochemical cell and method of making ion conductors for said cell
EP0205856B1 (en) 1985-05-10 1991-07-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Secondary battery
JPH0660870A (ja) 1992-08-05 1994-03-04 Toshiba Battery Co Ltd 乾電池の製造法
JP3550783B2 (ja) 1994-05-16 2004-08-04 東ソー株式会社 リチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法並びにその用途
US5698341A (en) 1995-08-18 1997-12-16 Petoca, Ltd. Carbon material for lithium secondary battery and process for producing the same
US6514640B1 (en) 1996-04-23 2003-02-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
US5910382A (en) 1996-04-23 1999-06-08 Board Of Regents, University Of Texas Systems Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
TW363940B (en) 1996-08-12 1999-07-11 Toda Kogyo Corp A lithium-nickle-cobalt compound oxide, process thereof and anode active substance for storage battery
US5871866A (en) 1996-09-23 1999-02-16 Valence Technology, Inc. Lithium-containing phosphates, method of preparation, and use thereof
US5783333A (en) 1996-11-27 1998-07-21 Polystor Corporation Lithium nickel cobalt oxides for positive electrodes
US6085015A (en) 1997-03-25 2000-07-04 Hydro-Quebec Lithium insertion electrode materials based on orthosilicate derivatives
JPH1125983A (ja) 1997-07-04 1999-01-29 Japan Storage Battery Co Ltd リチウム電池用活物質
JP4567822B2 (ja) 1999-03-24 2010-10-20 株式会社東芝 角型非水電解液二次電池
CA2270771A1 (fr) 1999-04-30 2000-10-30 Hydro-Quebec Nouveaux materiaux d'electrode presentant une conductivite de surface elevee
WO2001069348A2 (en) 2000-03-15 2001-09-20 Ge Financial Assurance Holdings, Inc. System and method for determining and altering retirement income
JP2003238131A (ja) 2002-02-08 2003-08-27 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 炭素からなる骨格を持つ薄膜状粒子のランダム凝集体
US20050077503A1 (en) 2003-07-23 2005-04-14 Takuya Gotou Dispersion comprising thin particles having a skeleton consisting of carbons, electroconductive coating film, electroconductive composite material, and a process for producing them
US7572542B2 (en) 2004-06-11 2009-08-11 Tokyo University Of Agriculture And Technology, National University Corporation Nanocarbon composite structure having ruthenium oxide trapped therein
EP1807888B8 (en) 2004-09-03 2017-04-12 UChicago Argonne, LLC Manganese oxide composite electrodes for lithium batteries
US7842432B2 (en) 2004-12-09 2010-11-30 Nanosys, Inc. Nanowire structures comprising carbon
US7939218B2 (en) 2004-12-09 2011-05-10 Nanosys, Inc. Nanowire structures comprising carbon
US8278011B2 (en) 2004-12-09 2012-10-02 Nanosys, Inc. Nanostructured catalyst supports
EP2432058B8 (en) 2004-12-09 2013-09-11 Nanosys, Inc. Nanowire-based membrane electrode assemblies for fuel cells
KR100639889B1 (ko) 2004-12-30 2006-10-31 주식회사 소디프신소재 비탄소재료 함유 소구체 탄소분말 및 그 제조방법
JP3850427B2 (ja) 2005-03-22 2006-11-29 株式会社物産ナノテク研究所 炭素繊維結合体およびこれを用いた複合材料
US8003257B2 (en) 2005-07-04 2011-08-23 Showa Denko K.K. Method for producing anode for lithium secondary battery and anode composition, and lithium secondary battery
JP3958781B2 (ja) 2005-07-04 2007-08-15 昭和電工株式会社 リチウム二次電池用負極、負極組成物の製造方法、及びリチウム二次電池
US7658901B2 (en) 2005-10-14 2010-02-09 The Trustees Of Princeton University Thermally exfoliated graphite oxide
JP4780520B2 (ja) 2005-11-10 2011-09-28 学校法人早稲田大学 マグネシウム合金板の製造方法とそのマグネシウム合金板
US7914844B2 (en) 2005-11-18 2011-03-29 Northwestern University Stable dispersions of polymer-coated graphitic nanoplatelets
CN101563801B (zh) 2005-11-21 2013-03-27 纳米系统公司 含碳的纳米线结构体
KR100836524B1 (ko) 2006-02-23 2008-06-12 한국전기연구원 고용량 전극 활물질, 그 제조방법, 이를 구비한 전극 및에너지 저장 장치
CN101449302A (zh) 2006-05-22 2009-06-03 史蒂文·休勒 遥控器托架
AU2008314512B2 (en) 2007-10-19 2014-07-24 University Of Wollongong Process for the preparation of graphene
KR100923304B1 (ko) 2007-10-29 2009-10-23 삼성전자주식회사 그라펜 시트 및 그의 제조방법
WO2009059193A1 (en) * 2007-10-31 2009-05-07 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Systems and methods for forming defects on graphitic materials and curing radiation-damaged graphitic materials
US7745047B2 (en) 2007-11-05 2010-06-29 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene platelet-base composite anode compositions for lithium ion batteries
EP2228856A4 (en) 2007-12-25 2012-01-25 Kao Corp COMPOSITE MATERIAL FOR POSITIVE LITHIUM BATTERY ELECTRODE
JP5377946B2 (ja) 2007-12-25 2013-12-25 花王株式会社 リチウム電池正極用複合材料
WO2009127901A1 (en) 2008-04-14 2009-10-22 High Power Lithium S.A. Lithium metal phosphate/carbon nanocomposites as cathode active materials for secondary lithium batteries
KR100975525B1 (ko) 2008-04-18 2010-08-12 (주)엔인포메이션시스템즈 365일 일조 분석시스템 및 방법
WO2009134707A2 (en) 2008-04-27 2009-11-05 Board Of Regents, The University Of Texas System Ultracapacitors and methods of making and using
WO2009145075A1 (ja) 2008-05-28 2009-12-03 東レ株式会社 積層ポリエステルフィルムおよび反射防止フィルム
US8257867B2 (en) * 2008-07-28 2012-09-04 Battelle Memorial Institute Nanocomposite of graphene and metal oxide materials
TW201012749A (en) 2008-08-19 2010-04-01 Univ Rice William M Methods for preparation of graphene nanoribbons from carbon nanotubes and compositions, thin films and devices derived therefrom
US8114375B2 (en) 2008-09-03 2012-02-14 Nanotek Instruments, Inc. Process for producing dispersible nano graphene platelets from oxidized graphite
US20110177391A1 (en) 2008-09-26 2011-07-21 Sanyo Electric Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary battery
US8821763B2 (en) 2008-09-30 2014-09-02 Tdk Corporation Active material and method of manufacturing active material
JP5365126B2 (ja) 2008-09-30 2013-12-11 Ｔｄｋ株式会社 リチウムイオン二次電池の正極用活物質及びリチウムイオン二次電池の正極用活物質の製造方法
US8580432B2 (en) 2008-12-04 2013-11-12 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene reinforced nanocomposite particles for lithium battery electrodes
KR101172118B1 (ko) 2009-01-05 2012-08-10 도레이첨단소재 주식회사 폴리에스터 이형단면 고배향사 제조방법 및 그 연신사
US9093693B2 (en) 2009-01-13 2015-07-28 Samsung Electronics Co., Ltd. Process for producing nano graphene reinforced composite particles for lithium battery electrodes
EP2228854B1 (en) 2009-03-12 2014-03-05 Belenos Clean Power Holding AG Nitride and carbide anode materials
KR101316413B1 (ko) 2009-03-12 2013-10-08 더 스와치 그룹 리서치 앤 디벨롭먼트 엘티디 희생 나노입자를 포함하는 전기 전도성 나노복합체 물질 및 이에 의해 생산된 개방 다공성 나노복합체
EP2237346B1 (en) 2009-04-01 2017-08-09 The Swatch Group Research and Development Ltd. Electrically conductive nanocomposite material comprising sacrificial nanoparticles and open porous nanocomposites produced thereof
US8317984B2 (en) 2009-04-16 2012-11-27 Northrop Grumman Systems Corporation Graphene oxide deoxygenation
US20140370380A9 (en) 2009-05-07 2014-12-18 Yi Cui Core-shell high capacity nanowires for battery electrodes
EP3865454A3 (en) 2009-05-26 2021-11-24 Belenos Clean Power Holding AG Stable dispersions of single and multiple graphene layers in solution
CN101562248B (zh) 2009-06-03 2011-05-11 龚思源 一种石墨烯复合的锂离子电池正极材料磷酸铁锂及其制备方法
US20100323113A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Ramappa Deepak A Method to Synthesize Graphene
EP2287946A1 (en) 2009-07-22 2011-02-23 Belenos Clean Power Holding AG New electrode materials, in particular for rechargeable lithium ion batteries
JP2011048992A (ja) 2009-08-26 2011-03-10 Sekisui Chem Co Ltd 炭素材料、電極材料及びリチウムイオン二次電池負極材料
CN102740985A (zh) * 2009-09-03 2012-10-17 分子纳米系统公司 用于制造电池电极的方法和系统以及从其获得的装置
KR101736462B1 (ko) 2009-09-21 2017-05-16 한화테크윈 주식회사 그래핀의 제조 방법
JP5594656B2 (ja) 2009-09-30 2014-09-24 国立大学法人名古屋大学 リチウムイオン二次電池の正極材の製造方法
WO2011057074A2 (en) 2009-11-06 2011-05-12 Northwestern University Electrode material comprising graphene-composite materials in a graphite network
JP5471351B2 (ja) 2009-11-20 2014-04-16 富士電機株式会社 グラフェン薄膜の製膜方法
US9431649B2 (en) 2009-11-23 2016-08-30 Uchicago Argonne, Llc Coated electroactive materials
KR101690785B1 (ko) 2009-12-18 2017-01-09 엘지이노텍 주식회사 전동 파워 스티어링용 모터
US8652687B2 (en) 2009-12-24 2014-02-18 Nanotek Instruments, Inc. Conductive graphene polymer binder for electrochemical cell electrodes
US20110227000A1 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Ruoff Rodney S Electrophoretic deposition and reduction of graphene oxide to make graphene film coatings and electrode structures
CN101913592A (zh) 2010-08-10 2010-12-15 浙江大学 共价功能化石墨烯及其制备方法
CN101924211A (zh) * 2010-08-19 2010-12-22 北京科技大学 一种石墨烯/硅锂离子电池负极材料及制备方法
DE112011102750T5 (de) 2010-08-19 2013-07-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Elektrisches Gerät
US8691441B2 (en) 2010-09-07 2014-04-08 Nanotek Instruments, Inc. Graphene-enhanced cathode materials for lithium batteries
US9558860B2 (en) 2010-09-10 2017-01-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Graphene-enhanced anode particulates for lithium ion batteries
DE112011103395T5 (de) 2010-10-08 2013-08-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Verfahren zum Herstellen eines Positivelektrodenaktivmaterials für eine Energiespeichervorrichtung und Energiespeichervorrichtung
US20120088151A1 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Positive-electrode active material and power storage device
EP2445049B1 (en) 2010-10-22 2018-06-20 Belenos Clean Power Holding AG Electrode (anode and cathode) performance enhancement by composite formation with graphene oxide
KR101271249B1 (ko) * 2010-12-22 2013-06-10 한국과학기술원 질소가 도핑된 투명 그래핀 필름 및 이의 제조방법
US8828608B2 (en) * 2011-01-06 2014-09-09 Springpower International Inc. Secondary lithium batteries having novel anodes
KR102307199B1 (ko) 2011-06-03 2021-10-01 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 정극, 리튬 이온 이차 전지, 이동체, 차량, 시스템, 및 전자 기기
TWI582041B (zh) 2011-06-03 2017-05-11 半導體能源研究所股份有限公司 單層和多層石墨烯，彼之製法，含彼之物件，以及含彼之電器裝置
CN105174252B (zh) 2011-06-24 2018-12-14 株式会社半导体能源研究所 多层石墨烯及蓄电装置
KR20130007429A (ko) 2011-06-24 2013-01-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 그래핀, 축전 장치 및 전기 기기
CN103748035B (zh) 2011-08-18 2016-02-10 株式会社半导体能源研究所 形成石墨烯及氧化石墨烯盐的方法、以及氧化石墨烯盐
KR20230047202A (ko) 2011-09-30 2023-04-06 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극, 리튬 이차 전지, 전기 자동차, 하이브리드 자동차, 이동체, 시스템, 및 전기 기기
US20130084384A1 (en) 2011-10-04 2013-04-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Manufacturing method of secondary particles and manufacturing method of electrode of power storage device
JP6016597B2 (ja) 2011-12-16 2016-10-26 株式会社半導体エネルギー研究所 リチウムイオン二次電池用正極の製造方法
JP6077347B2 (ja) 2012-04-10 2017-02-08 株式会社半導体エネルギー研究所 非水系二次電池用正極の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011069348A1 (zh) * 2009-12-11 2011-06-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 石墨烯改性磷酸铁锂正极活性材料及其制备方法以及锂离子二次电池
WO2011141486A1 (de) * 2010-05-14 2011-11-17 Basf Se Verahren zur einkapselung von metallen und metalloxiden mit graphen und die verwendung dieser materialien
WO2012075960A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Toray Fibers & Textiles Research Laboratories (China) Co., Ltd. Graphene powder, production method thereof, and electrochemical device comprising same
JP2013030472A (ja) * 2011-06-24 2013-02-07 Semiconductor Energy Lab Co Ltd グラフェン、蓄電装置および電気機器

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230113254A (ko) 2023-07-28
JP2013030472A (ja) 2013-02-07
KR20210131283A (ko) 2021-11-02
KR20200100024A (ko) 2020-08-25
JP5973250B2 (ja) 2016-08-23
US20160104885A1 (en) 2016-04-14
US20120328951A1 (en) 2012-12-27
KR20230150247A (ko) 2023-10-30
US9218916B2 (en) 2015-12-22
KR20200073194A (ko) 2020-06-23
KR102147352B1 (ko) 2020-08-24
KR20130001141A (ko) 2013-01-03
KR102048836B1 (ko) 2019-11-26
CN102842719A (zh) 2012-12-26
KR20190131470A (ko) 2019-11-26
KR102632119B1 (ko) 2024-02-01
CN106887342B (zh) 2019-12-17
JP6375341B2 (ja) 2018-08-15
KR102593705B1 (ko) 2023-10-24
CN102842719B (zh) 2016-12-07
CN106887342A (zh) 2017-06-23
KR102125844B1 (ko) 2020-06-23
US9653728B2 (en) 2017-05-16
US20170309904A1 (en) 2017-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6375341B2 (ja) 蓄電装置の電極の作製方法
KR102305071B1 (ko) 이차 전지
JP6496441B2 (ja) 負極活物質層の作製方法
JP7274537B2 (ja) 負極の作製方法
JP6050957B2 (ja) 電極及び電気機器
JP6204004B2 (ja) 二次電池の作製方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160718

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161121

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170704

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170830

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20171107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180306

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180419

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180703

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180723

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6375341

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250