JP2016157942A - カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法およびカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体 - Google Patents
カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法およびカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016157942A JP2016157942A JP2016031436A JP2016031436A JP2016157942A JP 2016157942 A JP2016157942 A JP 2016157942A JP 2016031436 A JP2016031436 A JP 2016031436A JP 2016031436 A JP2016031436 A JP 2016031436A JP 2016157942 A JP2016157942 A JP 2016157942A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon nanotube
- dopant composition
- dopant
- composition composite
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 179
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 title claims abstract description 154
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 125
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 70
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 30
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CGYGETOMCSJHJU-UHFFFAOYSA-N 2-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC=C21 CGYGETOMCSJHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims 1
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 description 32
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 230000008859 change Effects 0.000 description 13
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 9
- 230000005678 Seebeck effect Effects 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- -1 hydroxy ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 5
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWAVGNJLLQSNNN-UHFFFAOYSA-N (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) 4-azidobenzoate Chemical compound C1=CC(N=[N+]=[N-])=CC=C1C(=O)ON1C(=O)CCC1=O LWAVGNJLLQSNNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane Chemical compound C1COCCOCCNCCOCCOCCN1 NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSFHXKRFDFROER-UHFFFAOYSA-N 2,5,8,11,14,17-hexaoxabicyclo[16.4.0]docosa-1(22),18,20-triene Chemical compound O1CCOCCOCCOCCOCCOC2=CC=CC=C21 DSFHXKRFDFROER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXFYGSOGECBSOY-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]phenyl]iminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NC1=CC=CC=C1N=CC1=CC=CC=C1O HXFYGSOGECBSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,23-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)c1ccc(cc1)-c1c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc([nH]2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc1[nH]2 HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMOZAZLNDSFWAB-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,24-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C(C=1C=CC(N=1)=C(C=1C=CC(=CC=1)C(O)=O)C1=CC=C(N1)C(C=1C=CC(=CC=1)C(O)=O)=C1C=CC(N1)=C1C=2C=CC(=CC=2)C(O)=O)=C2N=C1C=C2 SMOZAZLNDSFWAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- FNEPSTUXZLEUCK-UHFFFAOYSA-N benzo-15-crown-5 Chemical compound O1CCOCCOCCOCCOC2=CC=CC=C21 FNEPSTUXZLEUCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001423 beryllium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical compound COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 1
- 229910001418 francium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 229910001426 radium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001419 rubidium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明の実施の形態の説明に当たり、まず、カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の性能に関する指標について説明する。当該指標としては出力因子(パワーファクター)が挙げられる。出力因子は、以下の式(1)によって求められる。
式(1)中で、Pは出力因子、Sはゼーベック係数、σは電気伝導率を示す。本発明においては、例えば、出力因子が310Kにて100μW/mK2以上であることが好ましく、200μW/mK2以上であることがより好ましく、400μW/mK2以上であることが特に好ましい。出力因子が310Kにて100μW/mK2以上であれば、従来型のp型材料と同等またはそれを上回る値であるため、好ましい。
本発明に係るカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法(以下では、「本発明の製造方法」ともいう)は、カーボンナノチューブが集積したフィルムを成型する成型工程と、上記フィルムに対して、上記カーボンナノチューブのゼーベック係数を変化させるためのドーパント組成物を、溶媒中にて接触させる接触工程と、を含み、上記ドーパント組成物は、アニオンと、カチオンと、当該カチオンを捕捉する捕捉剤とを含んでいる。
上記カーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブであってもよく、多層カーボンナノチューブであってもよい。本明細書においては、単層カーボンナノチューブをSWNT(single-wall carbon nanotube)、多層カーボンナノチューブをMWNT(multi-wall carbon nanotube)と称する場合もある。
本明細書において、フィルムとは、シートまたは膜とも言い換えられる。フィルムとは、カーボンナノチューブを1μm〜1000μmの厚みの膜に成型することが意図される。フィルムの密度は特に限定されないが、0.05〜1.0g/cm3であってもよく、0.1〜0.5g/cm3であってもよい。
本発明の製造方法は、カーボンナノチューブが集積したフィルムを成型する成型工程を含む。当該成型工程により、ドーピング前に、カーボンナノチューブをフィルム状に成型することができる。
本明細書において、ドーパント組成物とは、ドーパントを含有する組成物を意図している。また、本明細書において、ドーパントとは、ドープされる対象となる材料のゼーベック係数を変化させる物質を意図している。そして、本発明の製造方法において、ドープされる対象となる材料とは、上述のカーボンナノチューブである。
本発明の製造方法は、上記フィルムに対して、上記ドーパント組成物を、溶媒中にて接触させる接触工程を含む。本発明の製造方法によれば、既に成型されたフィルムと、ドーパント組成物とを接触させることができるため、簡便にドーピングを行うことができる。例えば、上記接触工程においては、上記フィルムを、上記ドーパント組成物を溶媒中に溶解させた溶液に浸漬させることによって、上記カーボンナノチューブと上記ドーパント組成物とを接触させることができる。
本発明にかかるカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体(以下、「本発明の複合体」ともいう。)は、本発明の製造方法によって製造されたことを特徴としている。換言すれば、本発明の複合体は、カーボンナノチューブが集積したフィルムと、上記カーボンナノチューブのゼーベック係数を変化させるためのドーパント組成物とを含有しており、上記ドーパント組成物はアニオンと、カチオンと、当該カチオンを捕捉する捕捉剤とを含有している。すなわち、本発明の複合体は、カーボンナノチューブが集積したフィルムに上記カーボンナノチューブのゼーベック係数を変化させるためのドーパント組成物を含浸させた複合体であり、上記ドーパント組成物はアニオンと、カチオンと、当該カチオンを捕捉する捕捉剤とを含有しているとも言える。なお、上記〔1.カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の性能に関する指標〕および〔2.カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法〕の項で既に説明した事項については、説明を省略する。
5mgのSWNT(外径1.3nm、KH Chemicals社製、HPグレード)と20mLのo−ジクロロベンゼンとを混合し、微量超音波ホモジナイザー(QSONICA社製、Q125、125W)を用いて5分間超音波を照射した。得られた分散液を吸引濾過し、80℃にて減圧乾燥することにより、メンブレンフィルター(ミリポア社製、オムニポアメンブレンフィルター JGWP02500)上に不織布状のSWNTフィルムを得た。
SWNTとして名城ナノカーボン社製のeDIPS(外径2.0(±0.8)nm、品番:EC2.0)を用いたこと以外は、実施例1と同様にSWNTフィルムを作製した。
SWNTとしてOCSiAl社製のTuball(外径1.8(±0.3)nm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にSWNTフィルムを作製した。
KOHの代わりにNaOHを用い、18−クラウン−6−エーテルの代わりに15−クラウン−5−エーテルを用いたこと以外は、実施例1と同様にSWNTフィルムを作製した。
18−クラウン−6−エーテルの代わりにベンゾ−18−クラウン−6−エーテル(すなわち、フェニレン基を有する18−クラウン−6−エーテル)を用いたこと以外は、実施例1と同様にSWNTフィルムを作製した。
15−クラウン−5−エーテルの代わりにベンゾ−15−クラウン−5−エーテル(すなわち、フェニレン基を有する15−クラウン−5−エーテル)を用いたこと以外は、実施例4と同様にSWNTフィルムを作製した。
実施例1と同様にSWNTフィルムを作製した。
SWNTとして外径0.7nm以上〜1.3nm未満のSouthwest Nanotechnologies社製のカーボンナノチューブを使用したこと以外は、実施例1と同様にSWNTフィルムを作製した。
5mgのSWNT(外径1.3nm、KH Chemicals社製、HPグレード)と0.1重量%のポリエチレンイミンとを20mLのメタノールに加え、高速ホモジナイザー(ウルトラタラックス(登録商標)T25デジタル)を用いて、10分間、20000rpmにて撹拌した。得られた分散液をさらに10時間、1500rpmにて撹拌した。
5mgのSWNT(外径1.3nm、KH Chemicals社製、HPグレード)を、0.1mol/LのKOH(和光純薬工業社製、試薬特級)および0.1mol/Lの18−クラウン−6−エーテル(アルドリッチ社製)を溶解させた20mLのメタノールに加え、高速ホモジナイザー(ウルトラタラックス(登録商標)T25デジタル)を用いて、10分間、20000rpmにて撹拌した。得られた分散液をさらに10時間、1500rpmにて撹拌した。
SWNTフィルムを、KOHおよび18−クラウン−6−エーテルのエタノール溶液に浸漬する工程を行わなかったこと以外は実施例1と同様にしてSWNTフィルムを作製した。
SWNTフィルムを、KOHおよび18−クラウン−6−エーテルのエタノール溶液に浸漬する工程を行わなかったこと以外は実施例2と同様にしてSWNTフィルムを作製した。
SWNTフィルムを、KOHおよび18−クラウン−6−エーテルのエタノール溶液に浸漬する工程を行わなかったこと以外は実施例3と同様にしてSWNTフィルムを作製した。
実施例1〜3および参考例1〜3にて得られたSWNTフィルムのゼーベック係数を、ゼーベック効果測定装置(MMR technologies社製、SB−200)を用いて測定した。評価は、310K(ゼーベック効果測定装置の表示温度)にて行った。また、SWNTフィルムの電気伝導率を、抵抗率計(三菱化学アナリテック社製、ロレスタGP)を用いた4探針法により測定した。さらに、得られたゼーベック係数および電気伝導率から、上述の式(1)を用いて出力因子を算出した。結果を表1に示す。
実施例4および比較例1にて得られたSWNTフィルムのゼーベック係数を、空気中で室温にて測定した。結果を図2に示す。図2から、比較例1は徐々にゼーベック係数の絶対値が小さくなっていくのに対し、実施例4は変化がないことが確認できた。
実施例7および比較例2にて得られたSWNTフィルムのゼーベック係数を、ゼーベック効果測定装置(MMR technologies社製、SB−200)を用いて測定した。評価は、310K(ゼーベック効果測定装置の表示温度)にて行った。また、SWNTフィルムの電気伝導率を、抵抗率計(三菱化学アナリテック社製、ロレスタGP)を用いた4探針法により測定した。さらに、得られたゼーベック係数および電気伝導率から、上述の式(1)を用いて出力因子を算出した。結果を表2に示す。
Claims (20)
- カーボンナノチューブが集積したフィルムを成型する成型工程と、
上記フィルムに対して、上記カーボンナノチューブのゼーベック係数を変化させるためのドーパント組成物を、溶媒中にて接触させる接触工程と、を含み、
上記ドーパント組成物は、アニオンと、カチオンと、当該カチオンを捕捉する捕捉剤とを含んでいることを特徴とするカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。 - 上記アニオンは、OH−、CH3O−、CH3CH2O−、i−PrO−、t−BuO−、SH−、CH3S−、C2H5S−、CN−、I−、Br−、Cl−、BH4 −およびCH3COO−からなる群より選択される少なくとも1つであることを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記カチオンは、金属イオンであり、
上記捕捉剤は、有機配位子であることを特徴とする請求項1または2に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。 - 上記有機配位子は、クラウンエーテルであることを特徴とする請求項3に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記クラウンエーテルは、アリーレン基を有することを特徴とする請求項4に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記成型工程において、カーボンナノチューブを分散させた溶媒を濾過することによって、フィルムを成型することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記成型工程において、カーボンナノチューブを分散させる溶媒は、o−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、1−クロロナフタレン、2−クロロナフタレンまたはシクロヘキサノンであることを特徴とする請求項6に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記接触工程において、上記フィルムを、上記ドーパント組成物を溶媒中に溶解させた溶液に浸漬させることによって、上記カーボンナノチューブと上記ドーパント組成物とを接触させることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記接触工程において、上記ドーパント組成物を溶解させる溶媒は、メタノール、エタノール、2−プロパノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはN−メチルピロリドンであることを特徴とする請求項8に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記カーボンナノチューブの外径は0.7〜200nmであることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 上記ドーパント組成物は、n型ドーパントであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法によって製造されたことを特徴とするカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
- カーボンナノチューブが集積したフィルムと、上記カーボンナノチューブのゼーベック係数を変化させるためのドーパント組成物とを含有したカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体であって、
上記ドーパント組成物は、アニオンと、カチオンと、当該カチオンを捕捉する捕捉剤とを含有していることを特徴とするカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。 - 上記アニオンは、OH−、CH3O−、CH3CH2O−、i−PrO−、t−BuO−、SH−、CH3S−、C2H5S−、CN−、I−、Br−、Cl−、BH4 −およびCH3COO−からなる群より選択される少なくとも1つであることを特徴とする請求項13に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
- 上記カチオンは、金属イオンであり、
上記捕捉剤は、有機配位子であることを特徴とする請求項13または14に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。 - 上記有機配位子は、クラウンエーテルであることを特徴とする請求項15に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
- 上記クラウンエーテルは、アリーレン基を有することを特徴とする請求項16に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
- 上記カーボンナノチューブの外径は0.7〜200nmであることを特徴とする請求項13〜17のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
- 120℃以上にて200時間以上、ゼーベック係数が負の値に保たれることを特徴とする請求項13〜18のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
- 出力因子が310Kにて100μW/mK2以上であることを特徴とする請求項13〜19のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015033363 | 2015-02-23 | ||
JP2015033363 | 2015-02-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016157942A true JP2016157942A (ja) | 2016-09-01 |
JP6704577B2 JP6704577B2 (ja) | 2020-06-03 |
Family
ID=56826831
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016031436A Expired - Fee Related JP6704577B2 (ja) | 2015-02-23 | 2016-02-22 | カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法およびカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6704577B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018147126A1 (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | n型導電材料およびその製造方法 |
JP2018137399A (ja) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
WO2018207780A1 (ja) * | 2017-05-09 | 2018-11-15 | 国立大学法人東京工業大学 | カーボンナノチューブ膜、テラヘルツ波検出装置およびカーボンナノチューブ膜のpn接合形成方法 |
JP2018195679A (ja) * | 2017-05-16 | 2018-12-06 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
JP2021015890A (ja) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | ゲル化膜、その製造方法、および、それを用いた熱電発電素子 |
WO2021235526A1 (ja) * | 2020-05-21 | 2021-11-25 | デンカ株式会社 | 熱電変換用n型材料及びその製造方法、ドーパント並びに熱電変換素子 |
CN114383757A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-04-22 | 西安交通大学 | 一种绿色水洗可穿戴热电自供电传感器件及制备方法 |
WO2023162480A1 (ja) * | 2022-02-25 | 2023-08-31 | デンカ株式会社 | 熱電変換用n型材料及びその製造方法、ドーパント並びに熱電変換素子 |
Citations (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5224569A (en) * | 1975-08-20 | 1977-02-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Thermoelectromotive force element |
JPH01252637A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-10-09 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 有機金属高分子化合物の製造方法 |
JPH0711002A (ja) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Ricoh Co Ltd | 有機ポリゲルマンの製法 |
JPH08127534A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Tsutako Nishishiro | ナトリウムイオン捕捉剤 |
JP2003046145A (ja) * | 2001-04-27 | 2003-02-14 | Naoki Toshima | 熱電材料及び熱電素子並びに熱電材料の製造方法 |
JP2003246862A (ja) * | 2002-02-26 | 2003-09-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 絶縁材形成用有機材料 |
JP2004037198A (ja) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Murata Mfg Co Ltd | 赤外線センサ |
JP2005520348A (ja) * | 2001-10-26 | 2005-07-07 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | 電気化学的分子メモリー装置で使用するモルホール埋め込み3dクロスバー構造 |
JP2005187250A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレンの分離方法 |
JP2005254230A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-09-22 | Tatsuya Suzuki | 同位体分離方法、同位体分離装置、および同位体分離手段 |
JP2005326199A (ja) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Yamaguchi Technology Licensing Organization Ltd | 機能性ビナミジンとその製造方法及びイオンセンサ |
JP2006088310A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-04-06 | Japan Science & Technology Agency | 金属微粒子配列シート |
JP2006179807A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Furukawa Co Ltd | n型熱電変換材料 |
JP2006189819A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-07-20 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水親水表面を有する基材の製造方法 |
JP2006274385A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Tayca Corp | 水中で剥離する層状複水酸化物を使用した防錆皮膜組成物およびそれを用いた防錆処理金属材料 |
JP2007021670A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Dainippon Printing Co Ltd | コアシェル型ナノ粒子および熱電変換材料 |
JP2008534728A (ja) * | 2005-03-31 | 2008-08-28 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 少なくとも1種類のブロックコポリマーを含む熱硬化性ポリ(チオ)ウレタン調合物およびその光学分野への応用による改善した強靱性を持つ有機ガラスの生産 |
JP2008244363A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Seiko Epson Corp | 薄膜トランジスタ、電子回路、表示装置および電子機器 |
JP2008280495A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-11-20 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2009023906A (ja) * | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Samsung Electronics Co Ltd | 還元剤を用いて電子が注入されたcnt、その製造方法およびそれを利用した電気素子 |
JP2009295378A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Sony Corp | 光透過性導電体及びその製造方法、帯電除去シート、並びに電子デバイス |
JP2010084159A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-15 | Nissan Motor Co Ltd | イオン伝導体 |
JP2011038082A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-24 | Toray Ind Inc | 高分子重合方法 |
JP2011513986A (ja) * | 2008-08-29 | 2011-04-28 | エルジー・ケム・リミテッド | 新規な熱電変換材料及びその製造方法、並びにそれを用いた熱電変換素子 |
JP2011522027A (ja) * | 2008-06-03 | 2011-07-28 | ジェネリクス・(ユーケー)・リミテッド | アミノ酸の新規かつ効率的な合成方法 |
JP2012511526A (ja) * | 2008-12-12 | 2012-05-24 | バイエル ファーマ アクチエンゲゼルシャフト | アミロイドベータを検出するためのベンゾチアゾールアミド |
JP2013082786A (ja) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
JP2013089798A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Fujifilm Corp | 熱電変換素子 |
JP2014005233A (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | モンテルカストの製造法 |
JP2014075442A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Nara Institute Of Schience And Technology | 半導体ナノ構造体及びその複合材料 |
WO2014126211A1 (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-21 | 国立大学法人奈良先端科学技術大学院大学 | n型熱電変換材料および熱電変換素子、ならびにn型熱電変換材料の製造方法 |
WO2014133029A1 (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | 国立大学法人奈良先端科学技術大学院大学 | ドーパントの選択方法、ドーパント組成物、カーボンナノチューブ-ドーパント複合体の製造方法、シート状材料およびカーボンナノチューブ-ドーパント複合体 |
JP2014523072A (ja) * | 2011-06-22 | 2014-09-08 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ リーランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ | 開骨格構造を有する高レート、長いサイクル寿命の電池電極 |
US20140338715A1 (en) * | 2013-03-28 | 2014-11-20 | The Texas A&M University System | High Performance Thermoelectric Materials |
JP2015012261A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子 |
-
2016
- 2016-02-22 JP JP2016031436A patent/JP6704577B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5224569A (en) * | 1975-08-20 | 1977-02-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Thermoelectromotive force element |
JPH01252637A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-10-09 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 有機金属高分子化合物の製造方法 |
JPH0711002A (ja) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Ricoh Co Ltd | 有機ポリゲルマンの製法 |
JPH08127534A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Tsutako Nishishiro | ナトリウムイオン捕捉剤 |
JP2003046145A (ja) * | 2001-04-27 | 2003-02-14 | Naoki Toshima | 熱電材料及び熱電素子並びに熱電材料の製造方法 |
JP2005520348A (ja) * | 2001-10-26 | 2005-07-07 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | 電気化学的分子メモリー装置で使用するモルホール埋め込み3dクロスバー構造 |
JP2003246862A (ja) * | 2002-02-26 | 2003-09-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 絶縁材形成用有機材料 |
JP2004037198A (ja) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Murata Mfg Co Ltd | 赤外線センサ |
JP2005187250A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレンの分離方法 |
JP2005254230A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-09-22 | Tatsuya Suzuki | 同位体分離方法、同位体分離装置、および同位体分離手段 |
JP2005326199A (ja) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Yamaguchi Technology Licensing Organization Ltd | 機能性ビナミジンとその製造方法及びイオンセンサ |
JP2006088310A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-04-06 | Japan Science & Technology Agency | 金属微粒子配列シート |
JP2006189819A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-07-20 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水親水表面を有する基材の製造方法 |
JP2006179807A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Furukawa Co Ltd | n型熱電変換材料 |
JP2006274385A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Tayca Corp | 水中で剥離する層状複水酸化物を使用した防錆皮膜組成物およびそれを用いた防錆処理金属材料 |
JP2008534728A (ja) * | 2005-03-31 | 2008-08-28 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 少なくとも1種類のブロックコポリマーを含む熱硬化性ポリ(チオ)ウレタン調合物およびその光学分野への応用による改善した強靱性を持つ有機ガラスの生産 |
JP2007021670A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Dainippon Printing Co Ltd | コアシェル型ナノ粒子および熱電変換材料 |
JP2008244363A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Seiko Epson Corp | 薄膜トランジスタ、電子回路、表示装置および電子機器 |
JP2008280495A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-11-20 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2009023906A (ja) * | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Samsung Electronics Co Ltd | 還元剤を用いて電子が注入されたcnt、その製造方法およびそれを利用した電気素子 |
JP2011522027A (ja) * | 2008-06-03 | 2011-07-28 | ジェネリクス・(ユーケー)・リミテッド | アミノ酸の新規かつ効率的な合成方法 |
JP2009295378A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Sony Corp | 光透過性導電体及びその製造方法、帯電除去シート、並びに電子デバイス |
JP2011513986A (ja) * | 2008-08-29 | 2011-04-28 | エルジー・ケム・リミテッド | 新規な熱電変換材料及びその製造方法、並びにそれを用いた熱電変換素子 |
JP2010084159A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-15 | Nissan Motor Co Ltd | イオン伝導体 |
JP2012511526A (ja) * | 2008-12-12 | 2012-05-24 | バイエル ファーマ アクチエンゲゼルシャフト | アミロイドベータを検出するためのベンゾチアゾールアミド |
JP2011038082A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-24 | Toray Ind Inc | 高分子重合方法 |
JP2014523072A (ja) * | 2011-06-22 | 2014-09-08 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ リーランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ | 開骨格構造を有する高レート、長いサイクル寿命の電池電極 |
JP2013082786A (ja) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
JP2013089798A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Fujifilm Corp | 熱電変換素子 |
JP2014005233A (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | モンテルカストの製造法 |
JP2014075442A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Nara Institute Of Schience And Technology | 半導体ナノ構造体及びその複合材料 |
WO2014126211A1 (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-21 | 国立大学法人奈良先端科学技術大学院大学 | n型熱電変換材料および熱電変換素子、ならびにn型熱電変換材料の製造方法 |
WO2014133029A1 (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | 国立大学法人奈良先端科学技術大学院大学 | ドーパントの選択方法、ドーパント組成物、カーボンナノチューブ-ドーパント複合体の製造方法、シート状材料およびカーボンナノチューブ-ドーパント複合体 |
US20140338715A1 (en) * | 2013-03-28 | 2014-11-20 | The Texas A&M University System | High Performance Thermoelectric Materials |
JP2015012261A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
RAFAEL BALLESTEROS-GARRIDO ET AL.: "Tunability by alkali metal cations of photoinduced charge separation in azacrown functionalized grap", CHEMICAL COMMUNICATIONS, vol. 49, no. 31, JPN6018013074, 21 April 2013 (2013-04-21), pages 3236 - 3238, ISSN: 0004218283 * |
YOSHIYUKI NONOGUCHI ET AL.: "Systematic Conversion of Single Walled Carbon Nanotubes into n-type Thermoelectric Materials by Mole", SCIENTIFIC REPORTS, vol. 3, JPN6015036508, 26 November 2013 (2013-11-26), pages 3344, ISSN: 0004218284 * |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7036347B2 (ja) | 2017-02-10 | 2022-03-15 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | n型導電材料およびその製造方法 |
CN110268535A (zh) * | 2017-02-10 | 2019-09-20 | 国立大学法人奈良先端科学技术大学院大学 | n型导电材料及其制造方法 |
JPWO2018147126A1 (ja) * | 2017-02-10 | 2019-12-12 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | n型導電材料およびその製造方法 |
WO2018147126A1 (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | n型導電材料およびその製造方法 |
JP2018137399A (ja) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
JP7054103B2 (ja) | 2017-02-23 | 2022-04-13 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
WO2018207780A1 (ja) * | 2017-05-09 | 2018-11-15 | 国立大学法人東京工業大学 | カーボンナノチューブ膜、テラヘルツ波検出装置およびカーボンナノチューブ膜のpn接合形成方法 |
JP7149536B2 (ja) | 2017-05-09 | 2022-10-07 | 国立大学法人東京工業大学 | カーボンナノチューブ膜、テラヘルツ波検出装置およびカーボンナノチューブ膜のpn接合形成方法 |
JPWO2018207780A1 (ja) * | 2017-05-09 | 2020-05-14 | 国立大学法人東京工業大学 | カーボンナノチューブ膜、テラヘルツ波検出装置およびカーボンナノチューブ膜のpn接合形成方法 |
JP2018195679A (ja) * | 2017-05-16 | 2018-12-06 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
JP6994731B2 (ja) | 2017-05-16 | 2022-01-14 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
JP2021015890A (ja) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | ゲル化膜、その製造方法、および、それを用いた熱電発電素子 |
JP7382037B2 (ja) | 2019-07-12 | 2023-11-16 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | ゲル化膜、その製造方法、および、それを用いた熱電発電素子 |
WO2021235526A1 (ja) * | 2020-05-21 | 2021-11-25 | デンカ株式会社 | 熱電変換用n型材料及びその製造方法、ドーパント並びに熱電変換素子 |
CN114383757B (zh) * | 2021-11-29 | 2022-10-25 | 西安交通大学 | 一种绿色水洗可穿戴热电自供电传感器件及制备方法 |
CN114383757A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-04-22 | 西安交通大学 | 一种绿色水洗可穿戴热电自供电传感器件及制备方法 |
WO2023162480A1 (ja) * | 2022-02-25 | 2023-08-31 | デンカ株式会社 | 熱電変換用n型材料及びその製造方法、ドーパント並びに熱電変換素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6704577B2 (ja) | 2020-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6704577B2 (ja) | カーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体の製造方法およびカーボンナノチューブ−ドーパント組成物複合体 | |
Samy et al. | High-performance supercapacitor electrodes prepared from dispersions of tetrabenzonaphthalene-based conjugated microporous polymers and carbon nanotubes | |
JP6340077B2 (ja) | ナノ材料−ドーパント組成物複合体の製造方法、ナノ材料−ドーパント組成物複合体およびドーパント組成物 | |
JP5976604B2 (ja) | 熱電変換材料、熱電変換素子、熱電発電用物品及びセンサー用電源 | |
JP7036347B2 (ja) | n型導電材料およびその製造方法 | |
Mao et al. | Tuning the structure of borane-nitrogen derivatives towards high-performance carbon nanotubes-based n-type thermoelectric materials | |
Wang et al. | Oxygen-rich polymer polyethylene glycol-functionalized single-walled carbon nanotubes toward air-stable n-type thermoelectric materials | |
Hata et al. | Surfactant-wrapped n-type organic thermoelectric carbon nanotubes for long-term air stability and power characteristics | |
JP5931764B2 (ja) | 熱電変換材料、熱電変換素子並びにこれを用いた熱電発電用物品及びセンサー用電源 | |
JP7054103B2 (ja) | ナノ材料複合体およびその製造方法 | |
JP5931763B2 (ja) | 熱電変換材料、熱電変換素子並びにこれを用いた熱電発電用物品及びセンサー用電源 | |
TWI796351B (zh) | 奈米材料複合體及其製造方法 | |
JP7221496B2 (ja) | カーボンナノチューブ複合体およびその製造方法 | |
JP5931762B2 (ja) | 熱電変換材料、熱電変換素子並びにこれを用いた熱電発電用物品及びセンサー用電源 | |
JP6994731B2 (ja) | ナノ材料複合体およびその製造方法 | |
WO2018142748A1 (ja) | ナノ材料複合体、熱電変換モジュールおよびナノ材料複合体の製造方法 | |
JP2017147376A (ja) | n型熱電変換材料およびその製造方法、並びに熱電変換デバイス | |
JP2019197895A (ja) | ナノ材料複合体およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180906 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190730 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190927 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20191226 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20191226 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200225 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200319 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6704577 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |