JP2016069398A - ポリロタキサン架橋重合体、およびその水分散体 - Google Patents
ポリロタキサン架橋重合体、およびその水分散体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016069398A JP2016069398A JP2014196889A JP2014196889A JP2016069398A JP 2016069398 A JP2016069398 A JP 2016069398A JP 2014196889 A JP2014196889 A JP 2014196889A JP 2014196889 A JP2014196889 A JP 2014196889A JP 2016069398 A JP2016069398 A JP 2016069398A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyrotaxane
- crosslinked polymer
- mass
- monomer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 190
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 124
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 114
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 76
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN=C=O DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 14
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 13
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 61
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 12
- -1 sheets Substances 0.000 description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 5
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 5
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 5
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 5
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical class C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 4
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 4
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007869 azo polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N thioisocyanate group Chemical group S(N=C=O)N=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWKHLFUHYLSVJS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-butyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(CCCC)C(=O)OOOC(C)(C)C YWKHLFUHYLSVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCXVPNKIBYLBIT-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOOC(C)(C)C HCXVPNKIBYLBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy pentaneperoxoate Chemical compound CCCCC(=O)OOOC(C)(C)C MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N (z)-3-carbonoperoxoyl-4,4-dimethylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C(C(C)(C)C)\C(=O)OO BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- FYRCDEARNUVZRG-UHFFFAOYSA-N 1,1,5-trimethyl-3,3-bis(2-methylpentan-2-ylperoxy)cyclohexane Chemical compound CCCC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)CCC)CC(C)CC(C)(C)C1 FYRCDEARNUVZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMBZPVYOQYPBE-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclododecane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCCCCCCCC1 OTMBZPVYOQYPBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUOPYOGQBUMALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-dioxacycloundecane-6,11-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCCO1 BUOPYOGQBUMALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIXBBOOKVFTUMJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminopropoxy)propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)N FIXBBOOKVFTUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFFFESPCCPXZOQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;oxirane Chemical compound C1CO1.OCC(CO)(CO)CO VFFFESPCCPXZOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCHGODLGROULLT-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.OCC(CO)(CO)CO ZCHGODLGROULLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRJIYMRJTJWVLU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-yl 3-(5,5-dimethylhexyl)dioxirane-3-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)CCCCC1(C(=O)OC(C)(C)CC(C)(C)C)OO1 CRJIYMRJTJWVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPGYCJUCJYUHTM-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-yloxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)CC(C)(C)C DPGYCJUCJYUHTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJABOTZVAHGVAF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyclohexylpropan-2-yl)-7,7-dimethyloctaneperoxoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCC(C(=O)OO)C(C)(C)C1CCCCC1 PJABOTZVAHGVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKKKCPPTESQGQH-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=NCCO1 KKKKCPPTESQGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULJAWIYDCKFMKC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-3-methyloxetane Chemical compound CC1COC1CCl ULJAWIYDCKFMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(Br)=C XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropan-2-yliminourea Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(N)=O CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTEZVHMDMFEURJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C RTEZVHMDMFEURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMMLZUQDXYPNOG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(=O)CCCCCC(C)(C)C YMMLZUQDXYPNOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXDJDZIIPSOZAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 WXDJDZIIPSOZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVDGPMYPFZFFKR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yloxy 2-butyloctaneperoxoate Chemical compound C(CCCCC)C(C(=O)OOOC(C)(C)CCC)CCCC SVDGPMYPFZFFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OALHHIHQOFIMEF-UHFFFAOYSA-N 3',6'-dihydroxy-2',4',5',7'-tetraiodo-3h-spiro[2-benzofuran-1,9'-xanthene]-3-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC(I)=C(O)C(I)=C1OC1=C(I)C(O)=C(I)C=C21 OALHHIHQOFIMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000616 Poly(1,4-butylene adipate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000562 Poly(ethylene adipate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- JVZNDXYQYCDASH-UHFFFAOYSA-N [2,3-di(propan-2-yl)phenyl] 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(OOC(=O)CCCCCC(C)(C)C)=C1C(C)C JVZNDXYQYCDASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNKQAWPNGDCPTE-UHFFFAOYSA-N [2,5-dimethyl-5-(3-methylbenzoyl)peroxyhexan-2-yl] 3-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC(C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 UNKQAWPNGDCPTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 1
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- WPKWPKDNOPEODE-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)diazene Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N=NC(C)(C)CC(C)(C)C WPKWPKDNOPEODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJTNUOLFTQRAKF-UHFFFAOYSA-N bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy] benzene-1,3-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OOOC(C)(C)C)=C1 AJTNUOLFTQRAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene Chemical compound N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005182 dinitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000007337 electrophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- GEJHIUFJTCYNSC-UHFFFAOYSA-N methyl 1-[(1-methoxycarbonylcyclohexyl)diazenyl]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound C1CCCCC1(C(=O)OC)N=NC1(C(=O)OC)CCCCC1 GEJHIUFJTCYNSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-[[1-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCO WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFLRURCEBYIKSS-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2-[[1-(butylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound CCCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCCC SFLRURCEBYIKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRNGPYHLQSTDL-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-[[1-(cyclohexylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound C1CCCCC1NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NC1CCCCC1 WMRNGPYHLQSTDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DLSMLZRPNPCXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOOC(C)(C)C DLSMLZRPNPCXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILLKMACMBHTSHP-UHFFFAOYSA-N tetradecaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO ILLKMACMBHTSHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005039 triarylmethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
一方、特許文献2の方法では、ポリアクリル酸エステル等のポリマーを用いることができるものの、架橋に水と反応しやすいイソシアネート化合物を用いていることから、水系で架橋することが困難であり、また、ポリマーとしてからポリロタキサンと架橋しているため、所望の粒子径をもった水分散体を得ることは困難である。
即ち、本発明のポリロタキサン架橋重合体(C)は、環状分子を変性した変性ポリロタキサン(A)に、ラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有する単量体(B)を共重合させてなるものであるため、この単量体(B)の種類を選択することにより種々のポリマー種に汎用的に適用することができる。また、その共重合反応は、ポリロタキサンの環状分子を介して進行し、直鎖状分子は関与しないため、架橋後も、環状分子の直鎖状分子上での移動性が阻害されることは殆どなく、ポリロタキサンとしての機能を維持することができる。
また、変性ポリロタキサン(A)の変性基を形成する官能性単量体(b)と、ポリマー部分を形成する単量体(B)の組み合わせを選択することにより、水系での共重合が可能であり、その際に、共重合させる単量体(B)量を制御したり、共重合後に肥大化処理を行ったりすることにより、ポリロタキサン架橋重合体(C)の分子量、粘度等を調製して所望の任意の分散粒子径の水分散体を得ることができる。
まず、本発明に係る変性ポリロタキサン(A)(以下、「本発明の変性ポリロタキサン(A)」と称す場合がある。)について説明する。
本発明の変性ポリロタキサン(A)は、環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、直鎖状分子の両末端にブロック基を有するポリロタキサン(a)の該環状分子に、官能性単量体(b)が反応することにより変性されたものである。
ポリロタキサン(a)は、通常、少なくとも2つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる樹脂である。
ポリロタキサン(a)においては、環状分子は直鎖状分子上を自由に移動することができるものであるが、ブロック基により環状分子は直鎖状分子から抜け出せない構造となっている。
ポリロタキサン(a)は、1種類の環状分子のみを有するものであってもよく、環構造、置換基の有無、置換基の種類、重合体部の有無、重合体部の種類などの異なる環状分子の2種以上を有するものであってもよい。
直鎖状分子の両末端のブロック基は、互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。
環状分子の包接率が上記の範囲内であれば、環状分子が直鎖状分子上を移動し易く、かつ環状分子を有することによる機能性も有効に発揮される。なお、直鎖状分子に貫通されて、直鎖状分子上に存在し得る環状分子の最大限は、直鎖状分子の長さと環状分子の厚さとにより決定され、例えば、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、環状分子がα−シクロデキストリンである場合のこの最大限量は実験的に求められている(Macromolecules,1993,26,5698参照)。
本発明の変性ポリロタキサン(A)は、上記のようなポリロタキサン(a)の環状分子と官能性単量体(b)が反応した構造を有するものであり、官能性単量体(b)は、炭素−炭素二重結合とポリロタキサン(a)の環状分子に反応可能な反応性官能基とを有する化合物である。好ましくは、ポリロタキサン(a)の環状分子の水酸基に求電子付加反応可能な反応性官能基を有する単量体である。
ポリロタキサン(a)に官能性単量体(b)を反応させて変性ポリロタキサン(A)を製造する際の官能性単量体(b)の使用量としては、得られるポリロタキサン架橋重合体(C)のゲル含有率を後述の好適な範囲である30〜100質量%に調製し易いことから、ポリロタキサン(a)と官能性単量体(b)の合計100質量部に対し、0.1〜99.9質量部、特に1〜50質量部とすることが好ましい。
変性ポリロタキサン(A)としては、例えば、アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SM3405P」、「セルム スーパーポリマー SA3405P」、「セルム スーパーポリマー SA2405P」等が市販のものとして使用できる。
次に、本発明の変性ポリロタキサン(A)とラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有する単量体(B)を共重合させて本発明のポリロタキサン架橋重合体(C)を製造する方法について説明する。
本発明における単量体(B)とはラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を持つ化合物であればよく、特に制限はないが、環状分子の移動に由来する特性が発現し易いことにより、単量体(B)としては多官能化合物ではなく単官能化合物を用いることが好ましい。
単量体(B)は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの多官能化合物は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、これらの多官能化合物は、本発明の変性ポリロタキサン(A)と併用しない場合、即ち、変性ポリロタキサン(A)ではなく、ポリロタキサン(a)を用いた場合において、多官能化合物を併用した場合には、単量体(B)がポリロタキサン(a)とではなく多官能化合物とのみ反応することにより、環状分子の直鎖状分子上の移動性は得られなくなり、例えば、塗料に用いたときには、耐傷付き性が劣るものとなる。
本発明の変性ポリロタキサン(A)と単量体(B)とを共重合させて本発明のポリロタキサン架橋重合体(C)を得る際の変性ポリロタキサン(A)の割合は、変性ポリロタキサン(A)と単量体(B)の合計100質量%中0.01〜50質量%、好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、さらに好ましくは5〜20質量%で、単量体(B)の割合は、50〜99.9質量%、好ましくは70〜99.9質量%、より好ましくは80〜99.0質量%、さらに好ましくは80〜95.0質量%である。変性ポリロタキサン(A)の割合が上記の範囲未満で、単量体(B)の割合が上記の範囲を超えると、得られるポリロタキサン架橋重合体(C)のゲル含有率が30質量%未満となる傾向にあり、また環状分子の直鎖状分子上の移動の効果が得られにくい。逆に、変性ポリロタキサン(A)の割合が上記範囲を超え、単量体(B)の割合が上記の範囲未満であると、得られるポリロタキサン架橋重合体(C)に単量体(B)の重合体由来の性能が得られにくく、またポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の製造時の安定性が劣るものとなる。
ポリロタキサン架橋重合体(C)は、変性ポリロタキサン(A)と単量体(B)とをラジカル共重合することにより製造することができ、重合方法としては公知の重合方法、例えば、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等を用いることができる。その中でも所望の粒子径のポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体が得られることから、懸濁重合又は乳化重合法が好ましく、特に安定性の面から乳化重合法が好ましい。
連鎖移動剤の添加方法は、一括、分割、連続のいずれでもよい。
連鎖移動剤の添加量は、変性ポリロタキサン(A)と単量体(B)の合計100質量部に対して2.0質量部以下、例えば0.01〜2.0質量部が好ましい。
ポリロタキサン架橋重合体(C)のゲル含有率は、通常30〜100質量%、好ましくは40〜100質量%、さらに好ましくは60〜98質量%の範囲で用途に応じて所望のゲル含有率に調製すればよい。ポリロタキサン架橋重合体(C)のゲル含有率が30質量%未満であると、架橋重合体としての性能が発揮されにくく、環状分子の直鎖状分子上の移動に由来する特性も得られ難いことから好ましくない。
ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の体積平均粒子径(ポリロタキサン架橋重合体(C)の分散粒子の体積平均粒子径)は通常5〜3000nm、好ましくは10〜2000nm、より好ましくは10〜1200nm、さらに好ましくは70〜600nm、特に好ましくは100〜200nmである。ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の体積平均粒子径が上記の範囲未満であると、ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の粘度が高くなり製造安定性が悪くなる傾向にあり、ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の体積平均粒子径が上記の範囲を超えると、得られるポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の長期安定性、製造安定性が悪くなる傾向にある。
縮合酸塩の添加量は、酸基含有共重合体ラテックス100質量部(固形分として)に対し、縮合酸塩0.1〜10質量部とすることが好ましく、0.5〜7質量部がより好ましい。縮合酸塩の添加量が上記下限未満では、肥大化が十分進行しない。また、上記上限を超えると肥大化が十分進行しなくなったり、あるいはゴムラテックスが不安定になり多量の凝塊物が発生する場合がある。
酸基含有単量体としては、カルボキシ基を有する不飽和化合物が好ましく、該化合物としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられ、(メタ)アクリル酸が特に好ましい。酸基含有単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル酸エステル類としては単量体(B)に示した(メタ)アクリル酸エステル類と同様のものが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル類は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
他の単量体は、酸基含有単量体および(メタ)アクリル酸エステル類と共重合可能な単量体であり、かつ酸基含有単量体および(メタ)アクリル酸エステル類を除く単量体である。他の単量体としては、単量体(B)に示した共役ジエン類、芳香族ビニル類、シアン化ビニル類、N−置換マレイミド類、無水マレイン酸、フッ素化ビニル類などが挙げられる。他の単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体は、そのまま用いても良いし、ポリロタキサン架橋重合体(C)を回収して使用しても良い。ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体から、ポリロタキサン架橋重合体(C)を回収する方法としては、凝固剤を溶解させた熱水中に水分散体を投入して、スラリー状態に凝析することによって回収する方法、加熱雰囲気中にポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体を噴霧することにより、半直接的にポリロタキサン架橋重合体(C)を回収する方法、加熱雰囲気中でポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体等の水分を蒸発乾燥する方法等が挙げられる。
本発明により、ポリロタキサン架橋由来の機能を持つ種々のポリマーの架橋重合体が得ることが可能となり、また得られるポリロタキサン架橋重合体(C)は、所望のゲル含有率と粒子径を持った水分散体として得ることも可能であることから、本発明のポリロタキサン架橋重合体(C)およびその水分散体は塗料、粘着剤、シート、フィルム、電気電子材料、樹脂改質剤、それらの原料および改質剤として有効利用することができる。
以下の実施例及び比較例における物性及び特性の評価方法は、以下の通りである。
秤量したポリロタキサン架橋重合体(C)を溶媒に20時間かけて溶解させ、次いで、200メッシュ金網で分取し、金網に残った不溶分を乾燥させたのち秤量し、溶媒に溶解させる前のポリロタキサン架橋重合体(C)に対する乾燥させた不溶分の割合(質量%)で求めた。なお、溶媒としては、単量体(B)としてアクリル酸ブチル等のアクリル酸エステルを用いた場合はアセトンを、1,3−ブタジエンを用いた場合はトルエンを用いた。
環状分子が直鎖状分子上を移動するポリロタキサンでは、粘弾性の測定チャートにおいて、ガラス転移点とゴム状平坦領域の間に、環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移が見られることが報告されている(社団法人高分子学会、11−6ポリマーフロンティア21「ネットワークポリマー」要旨集)ので、ポリロタキサン架橋重合体(C)を150℃でプレス成形し、Anton Paar社製粘弾性測定装置「PhysiceMCR301」を用いて、1Hz、−105℃〜80℃で貯蔵弾性率E’の測定を行い、測定チャートにおいて、ガラス転移点とゴム状平坦領域の間に、環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移が見られるか否かを観測し、以下のとおりに評価し、「△」と「○」を環状分子が直鎖状分子上を移動する特性を有するとした。
○:環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移がはっきり見られる。
△:環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移がわずかに見られる。
×:環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移が見られない。
マイクロトラック(日機装社製、「ナノトラック150」)を用い、測定溶媒として純水を用いて、ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体における体積平均粒子径(MV)を測定した。
ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体を100メッシュの金網で濾過し、25℃で10日間および60日間放置したのち、水分散体内に沈殿物が見られるか否かを観測して、以下の通り評価し、「△」、「○」又は「◎」をポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体は安定であるとした。
◎:60日間放置しても沈殿物が見られない。
○:10日間放置しても沈殿物が見られない。
△:わずかに沈殿物が見られる。
×:沈殿物が多く見られる。
ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体を100メッシュの金網で濾過し、100メッシュの金網に残った凝固物を乾燥させて秤量し、ポリロタキサン架橋重合体(C)に対する割合(質量%)を求めた。凝固物量が少ないほど、ポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体の製造安定性が良好である。
[実施例1:ポリロタキサン架橋重合体(C−1)]
アクリル酸ブチル94.8質量部に2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート0.2質量部、ポリロタキサン(アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SH3400P」)5質量部を溶解させ、60℃で8時間反応させて変性ポリロタキサンが溶解したアクリル酸ブチル溶液を得た。
ここで用いた「セルム スーパーポリマー SH3400P」の詳細は、以下の通りである。
直鎖状分子:ブロック基として両端にアダマンタン基を有する数平均分子量35,000のポリエチレングリコール
環状分子:α−シクロデキストリン
環状分子の重合体部:ポリカプロラクトン
ポリロタキサンの水酸基価:72mg−KOH/g
ポリロタキサンの数平均分子量:700,000
得られたポリロタキサン架橋重合体(C−1)の水分散体の体積平均粒子径は130nmであった。
次いで、ポリロタキサン架橋重合体(C−1)の水分散体を5質量%の硫酸水溶液を用いて凝固、水洗、乾燥し、ポリロタキサン架橋重合体(C−1)を得た。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を81.8質量部、ポリロタキサンの使用量を18質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−2)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−2)の水分散体の体積平均粒子径は142nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を74.8質量部、ポリロタキサンの使用量を25質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−3)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−3)の水分散体の体積平均粒子径は144nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を67.8質量部、ポリロタキサンの使用量を32質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−4)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−4)の水分散体の体積平均粒子径は152nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を47.8質量部、ポリロタキサンの使用量を52質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−5)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−5)の水分散体の体積平均粒子径は170nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を98.8質量部、ポリロタキサンの使用量を1質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−6)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−6)の水分散体の体積平均粒子径は139nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を99.8質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの使用量を0.1質量部、ポリロタキサンの使用量を0.1質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−7)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−7)の水分散体の体積平均粒子径は128nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を99.9質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの使用量を0.05質量部、ポリロタキサンの使用量を0.05質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−8)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−8)の水分散体の体積平均粒子径は128nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を94.4質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの使用量を0.6質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−9)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−9)の水分散体の体積平均粒子径は130nmであった。
変性ポリロタキサン製造時のアクリル酸ブチルの使用量を93.5質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの使用量を1.5質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−10)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−10)の水分散体の体積平均粒子径は131nmであった。
変性ポリロタキサンの製造に際して、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの代わりに、グリシジルメタクリレート0.2質量部を用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−11)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−11)の水分散体の体積平均粒子径は133nmであった。
変性ポリロタキサンの製造に際して、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの代わりに、無水マレイン酸0.2質量部を用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−12)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−12)の水分散体の体積平均粒子径は145nmであった。
アクリル酸2−エチルヘキシル72.55質量部、アクリロニトリル20.05質量部、メタクリル酸アリル0.2質量部に2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート0.2質量部、ポリロタキサン(アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SH3400P」)5質量部を溶解させ、60℃で8時間反応させたのち、アクリル酸2質量部を加え、変性ポリロタキサンが溶解した単量体混合物を得た。
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および撹拌装置を備えた反応容器に、得られた単量体混合物のうち15質量部と脱イオン水79質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2質量部、過硫酸アンモニウム0.2質量部を加え、60℃で90分間反応したのち、単量体混合物85質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.7質量部、イオン交換水46質量部を3時間かけて遂次添加し、その後さらに2時間保持することで、ポリロタキサン架橋重合体(C−13)の水分散体を得た。得られたポリロタキサン架橋重合体(C−13)の水分散体の体積平均粒子径は152nmであった。
次いで、ポリロタキサン架橋重合体(C−13)の水分散体を32質量%の塩化カルシウム水溶液を用いて凝固、水洗、乾燥し、ポリロタキサン架橋重合体(C−13)を得た。
キシレン5質量部に、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート0.2質量部、ポリロタキサン(アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SH3400P」)1質量部を溶解させ、60℃で8時間反応させたのち、得られた溶液と1,3−ブタジエン98.8質量部、t−ドデシルメルカプタン0.3質量部、過硫酸カリウム0.15質量部、ロジン酸ナトリウム1.5質量部、水酸化ナトリウム0.02質量部、及び脱イオン水200質量部を、ジャケット加熱機および撹拌装置を備えた耐圧反応容器に加え、60℃で15時間反応させることで、ポリロタキサン架橋重合体(C−14)の水分散体を得た。得られたポリロタキサン架橋重合体(C−14)の水分散体の体積平均粒子径は75nmであった。
次いで、ポリロタキサン架橋重合体(C−14)の水分散体を5質量%の硫酸水溶液を用いて凝固、水洗、乾燥し、ポリロタキサン架橋重合体(C−14)を得た。
1,3−ブタジエン98.8質量部を、1,3−ブタジエン78.8質量部、スチレン20質量部とした以外は実施例14と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−15)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−15)の水分散体の体積平均粒子径は78nmであった。
アルケニルコハク酸ジカリウムの使用量を0.5質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−16)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−16)の水分散体の体積平均粒子径は320nmであった。
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および撹拌装置を備えた反応容器に、脱イオン水200質量部、オレイン酸カリウム2.1質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム4.2質量部、硫酸第一鉄七水塩0.003質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.009質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.3質量部を仕込み、反応容器を窒素置換したのち、60℃に昇温した。次いで、アクリル酸ブチル81.4質量部、アクリル酸18.6質量部、クメンヒドロパーオキサイド0.5質量部を2時間かけて滴下したのち、さらに2時間反応させることで酸基含有共重合体の水分散体を得た。
実施例1で得られたポリロタキサン架橋重合体(C−1)の水分散体100質量部(固形分換算)にピロリン酸ナトリウム2.4質量部を5質量%水溶液として反応器内に添加し、十分撹拌した後、上記で得られた酸基含有共重合体の水分散体1.8質量部(固形分換算)を添加した。内温30℃を保持したまま30分撹拌することで、ポリロタキサン架橋重合体(C−17)の水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−17)の水分散体の体積平均粒子径は552nmであった。
次いで、ポリロタキサン架橋重合体(C−17)の水分散体から実施例1と同様に凝固、水洗、乾燥を行ってポリロタキサン架橋重合体(C−17)を得た。
ピロリン酸ナトリウムの使用量を3.1質量部とした以外、実施例17と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−18)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−18)の水分散体の体積平均粒子径は654nmであった。
実施例1で得られたポリロタキサン架橋重合体(C−1)の水分散体100質量部(固形分換算)に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.15質量部を添加したのち、5質量%酢酸水溶液50質量部を30分間かけて滴下した。滴下終了後10質量%水酸化ナトリウム水溶液を10分間かけて滴下し、ポリロタキサン架橋重合体(C−19)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−19)の水分散体の体積平均粒子径は1181nmであった。
5%酢酸水溶液の使用量を60質量部とした以外は実施例19と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−20)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−20)の水分散体の体積平均粒子径は1255nmであった。
実施例1で得られたポリロタキサン架橋重合体(C−1)の水分散体100質量部(固形分換算)に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.15質量部を添加したのち、20質量%酢酸水溶液20質量部を40分間かけて滴下した。滴下終了後10質量%水酸化ナトリウム水溶液を10分間かけて滴下し、ポリロタキサン架橋重合体(C−21)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−21)の水分散体の体積平均粒子径は1823nmであった。
ポリロタキサン「セルム スーパーポリマー SH3400P」の代わりに、ポリロタキサン「セルム スーパーポリマー SH2400P」5質量部を用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−22)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−22)の水分散体の体積平均粒子径は122nmであった。
ここで用いた「セルム スーパーポリマー SH2400P」の詳細は、以下の通りである。
直鎖状分子:ブロック基として両端にアダマンタン基を有する数平均分子量20,000のポリエチレングリコール
環状分子:α−シクロデキストリン
環状分子の重合体部:ポリカプロラクトン
ポリロタキサンの水酸基価:76mg−KOH/g
ポリロタキサンの数平均分子量:400,000
アクリル酸ブチル94.8質量部に変性ポリロタキサン(アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SM3405P」)5.2質量部(固形分換算)を溶解させた。
ここで用いた「セルム スーパーポリマー SM3405P」の詳細は、以下の通りである。
直鎖状分子:ブロック基として両端にアダマンタン基を有する数平均分子量35,000のポリエチレングリコール
環状分子:メタクリル変性α−シクロデキストリン
環状分子の重合体部:ポリカプロラクトン
メタクリル基量:0.48m mol/g
ポリロタキサンの数平均分子量:1,000,000
このものは、ポリロタキサンに、官能性単量体(b)として2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを反応させたものに該当する。
次いで、ポリロタキサン架橋重合体(C−23)の水分散体を5質量%の硫酸水溶液を用いて凝固、水洗、乾燥し、ポリロタキサン架橋重合体(C−23)を得た。
20質量%酢酸水溶液の使用量を30質量部とした以外は実施例21と同様の条件で反応を行うことで、ポリロタキサン架橋重合体(C−24)およびその水分散体を得た。ポリロタキサン架橋重合体(C−24)の水分散体の体積平均粒子径は2015nmであった。
2−アクリロイルオキシエチルイソシアネートを用いず、アクリル酸ブチル95質量部、ポリロタキサン5質量部とした以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、重合体(C’−1)およびその水分散体を得た。重合体(C’−1)の水分散体の体積平均粒子径は122nmであった。
アクリル酸ブチル94.8質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート0.2質量部の代わりに、アクリル酸ブチル94.5質量部、トリアリルイソシアヌレート0.5質量部を用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、重合体(C’−2)およびその水分散体を得た。重合体(C’−2)の水分散体の体積平均粒子径は128nmであった。
アクリル酸ブチル94.8質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート0.2質量部、ポリロタキサン5質量部の代わりに、アクリル酸ブチル99.5質量部、トリアリルイソシアヌレート0.5質量部を用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行うことで、重合体(C’−3)およびその水分散体を得た。重合体(C’−3)の水分散体の体積平均粒子径は119nmであった。
アクリル酸ブチル90.5質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.5質量部にポリロタキサン(アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SH3400P」)5質量部を溶解させ、60℃で8時間反応させてポリロタキサンが溶解したアクリル酸ブチル溶液を得た。
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および撹拌装置を備えた反応容器に、脱イオン水310質量部、アルケニルコハク酸ジカリウム1質量部、t−ブチルヒドロパーオキシド0.2質量部、上記で得られたポリロタキサンのアクリル酸ブチル溶液を仕込み、反応容器を窒素置換したのち、55℃に昇温した。次いで、ナトリウムホルムアルデヒトスルホキシレート0.3質量部、硫酸第一鉄七水塩0.0001質量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.0003質量部、脱イオン水10質量部を添加し、重合を開始させた。重合発熱が確認されたのち、ジャケット温度を75℃にし、重合発熱が確認されなくなるまで重合を継続し、さらに1時間保持した。次いで、イソホロンジイソシアネート3質量部を添加し8時間反応させることで、重合体(C’−4)の水分散体が得られた。得られた重合体(C’−4)の水分散体の体積平均粒子径は148nmであった。
次いで、重合体(C’−4)の水分散体を5質量%の硫酸を用いて凝固、水洗、乾燥し、重合体(C’−4)を得た。
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および撹拌装置を備えた反応容器に、変性ポリロタキサン(アドバンスト・ソフトマテリアルズ(株)製、「セルム スーパーポリマー SM3405P」)100質量部(固形分換算)、脱イオン水310質量部、アルケニルコハク酸ジカリウム1質量部、t−ブチルヒドロパーオキシド0.2質量部を仕込み、反応容器を窒素置換したのち、55℃に昇温した。次いで、ナトリウムホルムアルデヒトスルホキシレート0.3質量部、硫酸第一鉄七水塩0.0001質量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.0003質量部、脱イオン水10質量部を添加し、重合を開始させた。重合発熱が確認されたのち、ジャケット温度を75℃にし、重合発熱が確認されなくなるまで重合を継続し、さらに1時間保持することで、重合体(C’−5)の水分散体を得た。得られた重合体(C’−5)の水分散体の体積平均粒子径は1302nmであった。
次いで、重合体(C’−5)の水分散体を5質量%の硫酸水溶液を用いて凝固、水洗、乾燥し、重合体(C’−5)を得た。
図1に示すように、ポリロタキサン架橋重合体(C−1)の貯蔵弾性率E’の測定チャートには、環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移が見られるのに対し、図2の変性ポリロタキサンを架橋に用いていない重合体(C’−3)の貯蔵弾性率E’の測定チャートには、環状分子が直鎖状分子上を移動することに伴う転移が見られず、粘弾性測定結果から環状分子の移動性が評価できることが分かる。
比較例4に示すように、ポリロタキサンと水酸基等を持つ単量体のポリマーとをジイソシアネート等の架橋剤で架橋しても、環状分子の移動性に由来する機能を持つポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体は得られない。
また、比較例5では単量体(B)を用いていないことから、安定なポリロタキサン架橋重合体(C)の水分散体は得られない。
[塗料の調製]
実施例1〜12及び比較例1〜3で得られたそれぞれのポリロタキサン架橋重合体(C−1)〜(C−12)と重合体(C’−1)〜(C’−3)の水分散体3重量部(固形分換算)と、市販の水系樹脂バインダー液(固形分30%、ALBERDINGK社製、商品名「U3300」)20重量部(固形分換算)とを攪拌脱泡装置を用いて10分間混合、1分間脱泡することによって塗料を得た。
得られた塗料をクリアランス100μmのブレードをセットした塗工装置を用いてポリエステルフィルム上に塗布後乾燥することによって塗膜を得た。得られた塗膜を以下の方法により評価した。
上記のようにして形成した塗膜の成膜1週間後に、膜を爪で引っかき、スジが全く残らないものを「◎」、スジがほとんど残らないものを「○」、白くスジが残るものを「×」とした。
評価結果を表2に示す。
一方、変性ポリロタキサンで架橋されていないものや多官能化合物のみにより架橋された架橋重合体を用いた場合は、十分な耐傷付き性が得られなかった。
Claims (11)
- 変性ポリロタキサン(A)と、ラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有する単量体(B)とを共重合させてなるポリロタキサン架橋重合体(C)であって、
該変性ポリロタキサン(A)は、環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、該直鎖状分子の両末端にブロック基を有するポリロタキサン(a)の該環状分子に、官能性単量体(b)が反応した構造を有するものであるポリロタキサン架橋重合体(C)。 - 請求項1において、前記官能性単量体(b)は、炭素−炭素二重結合と、イソシアネート基、エポキシ基及び無水ジカルボン酸基から選ばれる反応性官能基とを有する化合物であることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項2において、前記官能性単量体(b)は、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−メタクロイルオキシエチルイソシアネート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、及び無水マレイン酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし3のいずれか1項において、前記変性ポリロタキサン(A)は、前記ポリロタキサン(a)と官能性単量体(b)との合計100質量部に対して該官能性単量体(b)0.1〜99.9質量部の割合で反応させてなることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし4のいずれか1項において、前記変性ポリロタキサン(A)は、前記単量体(B)の少なくとも一部に前記ポリロタキサン(a)を溶解させた溶液中で、前記官能性単量体(b)を反応させて得られることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし5のいずれか1項において、前記単量体(B)が、共役ジエン類及び(メタ)アクリル酸エステル類よりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし6のいずれか1項において、前記変性ポリロタキサン(A)に対応させる前記単量体(B)の量が、該変性ポリロタキサン(A)と単量体(B)との合計100質量%に対して50〜99.9質量%であることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし7のいずれか1項において、前記変性ポリロタキサン(A)と単量体(B)とを乳化重合又は懸濁重合して得られることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし8のいずれか1項において、ゲル含有率が30〜100質量%であることを特徴とするポリロタキサン架橋重合体(C)。
- 請求項1ないし9のいずれか1項に記載のポリロタキサン架橋重合体(C)が水に分散してなる水分散体。
- 請求項10において、該水分散体中のポリロタキサン架橋重合体(C)の体積平均粒子径が5〜3000nmであることを特徴とする水分散体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014196889A JP6722976B2 (ja) | 2014-09-26 | 2014-09-26 | ポリロタキサン架橋重合体、およびその水分散体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014196889A JP6722976B2 (ja) | 2014-09-26 | 2014-09-26 | ポリロタキサン架橋重合体、およびその水分散体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016069398A true JP2016069398A (ja) | 2016-05-09 |
JP6722976B2 JP6722976B2 (ja) | 2020-07-15 |
Family
ID=55866050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014196889A Active JP6722976B2 (ja) | 2014-09-26 | 2014-09-26 | ポリロタキサン架橋重合体、およびその水分散体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6722976B2 (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017014223A1 (ja) * | 2015-07-23 | 2017-01-26 | 住友化学株式会社 | 樹脂、および表面保護板または自動車用材料 |
JP2018030928A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 横浜ゴム株式会社 | 高分子微粒子 |
WO2018038124A1 (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 国立大学法人大阪大学 | 重合性官能基で修飾されたポリロタキサン及びその製造方法、並びに高分子材料及びその製造方法 |
JP2018051192A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
WO2018074404A1 (ja) | 2016-10-17 | 2018-04-26 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法 |
JP2019099607A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 横浜ゴム株式会社 | 高分子微粒子 |
JP2019116594A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 株式会社日本触媒 | 塗料用樹脂エマルション及びその製造方法 |
KR20190119895A (ko) * | 2018-04-13 | 2019-10-23 | 주식회사 케이씨씨 | 도료 조성물 |
JP2019534935A (ja) * | 2017-07-17 | 2019-12-05 | エルジー・ケム・リミテッド | フォトポリマー組成物 |
JP2020063405A (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP2020105414A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 旭化成株式会社 | 共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
EP3845567A4 (en) * | 2018-08-27 | 2022-05-04 | ASM Inc. | POLYROTAXANE, THERMALLY CURABLE COMPOSITION WITH SAID POLYROTAXANE, THERMALLY CURED CROSSLINKED ARTICLE, METHOD OF MAKING POLYROTAXANE AND METHOD OF MAKING A THERMALLY CURED CROSSLINKED ARTICLE |
WO2024135454A1 (ja) * | 2022-12-19 | 2024-06-27 | 株式会社レゾナック | 複合粒子、非水系二次電池用バインダー組成物および非水系二次電池電極 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006088200A1 (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | The University Of Tokyo | ポリロタキサン及びポリマーを有する材料、及びその製造方法 |
WO2009145073A1 (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | ポリロタキサン、水系ポリロタキサン分散組成物、及びポリロタキサンとポリマーとの架橋体、並びにこれらの製造方法 |
WO2011105532A1 (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法 |
WO2014112234A1 (ja) * | 2013-01-21 | 2014-07-24 | 住友精化株式会社 | 軟質材料用組成物及び軟質材料 |
-
2014
- 2014-09-26 JP JP2014196889A patent/JP6722976B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006088200A1 (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | The University Of Tokyo | ポリロタキサン及びポリマーを有する材料、及びその製造方法 |
WO2009145073A1 (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | ポリロタキサン、水系ポリロタキサン分散組成物、及びポリロタキサンとポリマーとの架橋体、並びにこれらの製造方法 |
WO2011105532A1 (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法 |
WO2014112234A1 (ja) * | 2013-01-21 | 2014-07-24 | 住友精化株式会社 | 軟質材料用組成物及び軟質材料 |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10647784B2 (en) | 2015-07-23 | 2020-05-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin and surface protective plate or automotive material |
WO2017014223A1 (ja) * | 2015-07-23 | 2017-01-26 | 住友化学株式会社 | 樹脂、および表面保護板または自動車用材料 |
JPWO2017014223A1 (ja) * | 2015-07-23 | 2018-05-31 | 住友化学株式会社 | 樹脂、および表面保護板または自動車用材料 |
JP2018030928A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 横浜ゴム株式会社 | 高分子微粒子 |
WO2018038124A1 (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 国立大学法人大阪大学 | 重合性官能基で修飾されたポリロタキサン及びその製造方法、並びに高分子材料及びその製造方法 |
JP2018051192A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
JP2022050528A (ja) * | 2016-10-17 | 2022-03-30 | 株式会社Asm | ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法 |
CN109843986A (zh) * | 2016-10-17 | 2019-06-04 | 高级软质材料株式会社 | 包含具有聚轮烷而形成的交联体的球状粉体及其制造方法 |
JP7318026B2 (ja) | 2016-10-17 | 2023-07-31 | 株式会社Asm | ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法 |
JPWO2018074404A1 (ja) * | 2016-10-17 | 2019-08-08 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法 |
CN109843986B (zh) * | 2016-10-17 | 2022-08-16 | 株式会社Asm | 包含具有聚轮烷而形成的交联体的球状粉体及其制造方法 |
WO2018074404A1 (ja) | 2016-10-17 | 2018-04-26 | アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 | ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法 |
US11053357B2 (en) | 2016-10-17 | 2021-07-06 | Asm Inc. | Spherical powder containing crosslinked body formed having polyrotaxane, and method for producing same |
US11117981B2 (en) | 2017-07-17 | 2021-09-14 | Lg Chem, Ltd. | Photopolymer composition |
JP2019534935A (ja) * | 2017-07-17 | 2019-12-05 | エルジー・ケム・リミテッド | フォトポリマー組成物 |
JP7100310B2 (ja) | 2017-11-29 | 2022-07-13 | 横浜ゴム株式会社 | 微粒子 |
JP2019099607A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 横浜ゴム株式会社 | 高分子微粒子 |
JP2019116594A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 株式会社日本触媒 | 塗料用樹脂エマルション及びその製造方法 |
KR102126774B1 (ko) * | 2018-04-13 | 2020-06-26 | 주식회사 케이씨씨 | 도료 조성물 |
KR20190119895A (ko) * | 2018-04-13 | 2019-10-23 | 주식회사 케이씨씨 | 도료 조성물 |
EP3845567A4 (en) * | 2018-08-27 | 2022-05-04 | ASM Inc. | POLYROTAXANE, THERMALLY CURABLE COMPOSITION WITH SAID POLYROTAXANE, THERMALLY CURED CROSSLINKED ARTICLE, METHOD OF MAKING POLYROTAXANE AND METHOD OF MAKING A THERMALLY CURED CROSSLINKED ARTICLE |
US12006402B2 (en) | 2018-08-27 | 2024-06-11 | Asm Inc. | Polyrotaxane, thermally curable composition including said polyrotaxane, thermally cured crosslinked object, production method for polyrotaxane, and production method for thermally cured crosslinked object |
JP2020063405A (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP7105169B2 (ja) | 2018-10-19 | 2022-07-22 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP2020105414A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 旭化成株式会社 | 共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
JP7323289B2 (ja) | 2018-12-28 | 2023-08-08 | 旭化成株式会社 | 共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
WO2024135454A1 (ja) * | 2022-12-19 | 2024-06-27 | 株式会社レゾナック | 複合粒子、非水系二次電池用バインダー組成物および非水系二次電池電極 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6722976B2 (ja) | 2020-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2016069398A (ja) | ポリロタキサン架橋重合体、およびその水分散体 | |
JP6701865B2 (ja) | ポリロタキサン架橋重合体の製造方法 | |
Li et al. | Cationic surface-active monomers as reactive surfactants for AGET emulsion ATRP of n-butyl methacrylate | |
MXPA03000604A (es) | Metodo para la aglomeracion de caucho dispersado.. | |
CN107001490B (zh) | 改性液体二烯系橡胶和包含该改性液体二烯系橡胶的树脂组合物 | |
WO2013091565A1 (zh) | 表面活性可切换的两亲性大分子乳化剂及其在聚合物胶乳制备中的应用 | |
AU2015333655B2 (en) | Vinyl acetate-ethylene / acrylic polymer emulsions and products and methods relating thereto | |
JP2024061789A (ja) | 硬化性組成物及びシーラント | |
JP2013535519A (ja) | アジリジニル含有化合物から生成されるグラフト化化合物 | |
Herrera et al. | Morphology control in polystyrene/poly (methyl methacrylate) composite latex particles | |
JPH0345680A (ja) | 繊維構造物強化のためのポリシロキサングラフトポリマー | |
JP2019157000A (ja) | 水系バインダー | |
JP2019157002A (ja) | 水系バインダー | |
CN102304206B (zh) | 制备水性介质中pH不敏感的无表面活性剂的聚合物颗粒分散体的方法 | |
US10494485B2 (en) | Branched additives for polymer toughening | |
JP2019157001A (ja) | 水系バインダー | |
JP4414056B2 (ja) | N−ビニル環状ラクタム系グラフト重合体およびその製造方法 | |
JP4145735B2 (ja) | 水性エマルション組成物の製造方法 | |
JP2019151697A (ja) | 重合体、グラフト重合体および熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2019014870A (ja) | 重合体、グラフト重合体および熱可塑性樹脂組成物 | |
JP6736421B2 (ja) | 共重合体ラテックス | |
JP2019014815A (ja) | 重合体、グラフト重合体および熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2006291109A (ja) | 化合物及び活性エネルギー線架橋型接着剤用材料 | |
JP4513600B2 (ja) | 水分散型アクリル系ポリマーの製造方法 | |
JP2009197241A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170727 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180718 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180821 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181016 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190305 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190529 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190605 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20190704 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20190704 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20190802 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200623 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6722976 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |