JP2016040824A - 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016040824A JP2016040824A JP2015156701A JP2015156701A JP2016040824A JP 2016040824 A JP2016040824 A JP 2016040824A JP 2015156701 A JP2015156701 A JP 2015156701A JP 2015156701 A JP2015156701 A JP 2015156701A JP 2016040824 A JP2016040824 A JP 2016040824A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organic electroluminescent
- organic electroluminescence
- light emitting
- monoamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005107 alkyl diaryl silyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005105 dialkylarylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005106 triarylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- -1 aromatic amine compounds Chemical class 0.000 description 215
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 69
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 13
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 9
- 238000004992 fast atom bombardment mass spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 6
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 5
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 5
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tri-tert-butylphosphine Substances CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 3
- WMKGGPCROCCUDY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGJXEFKYMBTAOM-UHFFFAOYSA-N 1-bromophenanthrene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(Br)=CC=C2 RGJXEFKYMBTAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ACONPURZGJUVLW-UHFFFAOYSA-N chloroform;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].ClC(Cl)Cl ACONPURZGJUVLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 3
- RCDMUNHSQCVVBJ-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-amine Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2N RCDMUNHSQCVVBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N (1R,3R)-3-[[3-bromo-1-[4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)phenyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-6-yl]amino]-N,1-dimethylcyclopentane-1-carboxamide Chemical compound BrC1=NN(C2=NC(=NC=C21)N[C@H]1C[C@@](CC1)(C(=O)NC)C)C1=CC=C(C=C1)C=1SC(=NN=1)C ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N 0.000 description 2
- 229940127007 Compound 39 Drugs 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 1
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 1
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 1
- WUYYVOWEBMOELQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromodibenzofuran Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2Br WUYYVOWEBMOELQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001478 1-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C)C=C1 RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004134 1-norbornyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C2(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])C2([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WNXNWOBGPRKOJF-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-9,9-diphenylfluorene Chemical compound C12=CC(Br)=CC=C2C2=CC=CC=C2C1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WNXNWOBGPRKOJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- XSUNFLLNZQIJJG-UHFFFAOYSA-N 2-n-naphthalen-2-yl-1-n,1-n,2-n-triphenylbenzene-1,2-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C(=CC=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1)C1=CC=CC=C1 XSUNFLLNZQIJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004135 2-norbornyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C2([H])C([H])([H])C1([H])C([H])([H])C2([H])* 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CRHRWHRNQKPUPO-UHFFFAOYSA-N 4-n-naphthalen-1-yl-1-n,1-n-bis[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 CRHRWHRNQKPUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZUPBYFLORCRA-UHFFFAOYSA-N 9,10-dinaphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C2=CC3=CC=CC=C3C=C2)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 VIZUPBYFLORCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- 125000003670 adamantan-2-yl group Chemical group [H]C1([H])C(C2([H])[H])([H])C([H])([H])C3([H])C([*])([H])C1([H])C([H])([H])C2([H])C3([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- LNAMMBFJMYMQTO-FNEBRGMMSA-N chloroform;(1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].ClC(Cl)Cl.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 LNAMMBFJMYMQTO-FNEBRGMMSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 1
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/76—Dibenzothiophenes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】高効率、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【解決手段】有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、２つのフェナントリル基と、２つのベンゼン環がヘテロ５員環に縮合した置換基からなる３級モノアミンの化合物を含む。
【選択図】なし
【解決手段】有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、２つのフェナントリル基と、２つのベンゼン環がヘテロ５員環に縮合した置換基からなる３級モノアミンの化合物を含む。
【選択図】なし
Description
本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。特に、高効率、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子用の正孔輸送材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
近年、画像表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（Organic Electroluminescence Display：有機ＥＬ表示装置）の開発が盛んになってきている。有機ＥＬ表示装置は、液晶表示装置等とは異なり、陽極及び陰極から注入された正孔及び電子を発光層において再結合させることにより、発光層における有機化合物を含む発光材料を発光させて表示を実現するいわゆる自発光型の表示装置である。
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機EL素子）としては、例えば、陽極、陽極上に配置された正孔輸送層、正孔輸送層上に配置された発光層、発光層上に配置された電子輸送層及び電子輸送層上に配置された陰極から構成された有機エレクトロルミネッセンス素子が知られている。陽極からは正孔が注入され、注入された正孔は正孔輸送層を移動して発光層に注入される。一方、陰極からは電子が注入され、注入された電子は電子輸送層を移動して発光層に注入される。発光層に注入された正孔と電子とが再結合することにより、発光層内で励起子が生成される。有機エレクトロルミネッセンス素子は、その励起子の輻射失活によって発生する光を利用して発光する。尚、有機エレクトロルミネッセンス素子は、以上に述べた構成に限定されず、種々の変更が可能である。
有機エレクトロルミネッセンス素子を表示装置に応用するにあたり、有機エレクトロルミネッセンス素子の高効率化及び長寿命化が求められており、有機エレクトロルミネッセンス素子の高効率化及び長寿命化を実現するために、正孔輸送層の定常化、安定化、耐久化などが検討されている。
正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料としては、芳香族アミン系化合物等の様々な化合物が知られているが、例えば、特許文献１〜３に開示されているようなアミン系化合物が提案されている。しかしながら、芳香族アミン系化合物等は電子耐性が低いことから、これらの材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子も充分な発光寿命を有しているとは言い難い。また、従来の正孔輸送材料は、発光層で消費されずに陽極側の層に到達した電子の伝達を阻害する性質が不足していたため、該電子による陽極側に存在する層の材料の劣化が、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率及び寿命の低下の一因となっていた。そのため、現在では一層、高効率で、発光寿命の長い有機エレクトロルミネッセンス素子が望まれている。特に、赤色発光領域および緑色発光領域に比べて、青色発光領域では、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率が低いため、発光効率の向上が求められている。
本発明は、上述の問題を解決するものであって、高効率、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを目的とする。
本発明の一実施形態によると、下記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料が提供される。
一般式（１）中、X1はO、S、R9−C−R10又はN−R11から選択されるいずれか一つであり、R1〜R11はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、oは０以上２以下の整数である。
一般式（１）中、X1はO、S、R9−C−R10又はN−R11から選択されるいずれか一つであり、R1〜R11はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、oは０以上２以下の整数である。
本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、アミンに２つのフェナントレン部位を導入することにより、正孔輸送性及び電子耐性が向上し、且つ電子の伝達を阻害することが可能になり、有機エレクトロルミネッセンス素子において高効率、長寿命の正孔輸送層を形成することができる。
本発明の一実施形態によると、一般式（１）において、フェナントリル基は、９位又は１０位以外の位置で窒素元素に結合していてもよい。
本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、アミンに２つのフェナントレン部位を導入することにより、正孔輸送性及び電子耐性が向上し、且つ電子の伝達を阻害することが可能になり、有機エレクトロルミネッセンス素子において高効率、長寿命の正孔輸送層を形成することができる。
また、本発明の一実施形態によると、下記一般式（２）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料が提供される。
一般式（２）中、X2はO又はSであり、R12〜R19はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、pは０又は１の整数である。
一般式（２）中、X2はO又はSであり、R12〜R19はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、pは０又は１の整数である。
本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、アミンに２つのフェナントレン部位を導入することにより、正孔輸送性及び電子耐性が向上し、且つ電子の伝達を阻害することが可能になり、有機エレクトロルミネッセンス素子において高効率、長寿命の正孔輸送層を形成することができる。
また、本発明の一実施形態によると、前記何れか一に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を発光層と陽極との間に配置された積層膜のうちの少なくも一層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、アミンに２つのフェナントレン部位が導入された有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を発光層と陽極との間に配置された積層膜の何れか一つに含むことにより、正孔輸送性及び電子耐性が向上し、且つ電子の伝達を阻害することが可能になり、高効率、長寿命を実現することができる。
また、本発明の一実施形態によると、前記何れか一に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を、発光層と陽極との間に配置され且つ発光層に隣接した層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、アミンに２つのフェナントレン部位が導入された有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を、発光層と陽極との間に配置され、且つ発光層に隣接した層に含むことにより、陽極側に存在する層への電子の拡散を効果的に阻害することが可能になり、高効率、長寿命を実現することができる。
本発明によると、高効率、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。
上述の問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者は、モノアミンに２つのフェナントレン部位を導入した有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることにより、高効率、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を実現可能であることを見出し、本発明を完成させた。
以下、図面を参照して本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。但し、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、本実施の形態で参照する図面において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、以下の一般式（１）で表される、アミンの窒素原子（N）に２つのフェナントリル基が結合されたモノアミン化合物である。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料において、一般式（１）中、X1はO、S、R9−C−R10又はN−R11から選択されるいずれか一つであり、R1〜R11はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、oは０以上２以下の整数である。
R1〜R11として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基、、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、フルオランテニル基、フルオレニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル機、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチアゾリル基、２−ジベンゾチアゾリル基、３−ジベンゾチアゾリル基、４−ジベンゾチアゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられるが、これらの置換基に限定されるわけではない。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料において、一般式（１）における隣接した複数のR1〜R11は結合し、飽和もしくは不飽和の５〜７員環を形成してもよい。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、一般式（１）において、２つのフェナントリル基がそれぞれ９位又は１０位でアミンの窒素原子（N）に結合されていてもよい。
即ち、上述の一般式（１）において、２つのフェナントリル基がそれぞれ９位又は１０位でアミンの窒素原子（N）に結合されている場合、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、以下の一般式（２）で表される。
一般式（２）中、X2はO又はSであり、R12〜R19はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、pは０又は１の整数である。
R12〜R19としては、上述した一般式（１）におけるR1〜R11と同じ官能基が挙げられる。また、一般式（１）における隣接した複数のR12〜R19は結合し、飽和もしくは不飽和の５〜７員環を形成してもよい。
また、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、一般式（１）において、２つのフェナントリル基がそれぞれ９位又は１０位以外の位置でアミンの窒素原子（N）に結合されていてもよい。或は、一般式（１）において、２つのフェナントリル基のうちの一方が９位又は１０位でアミンの窒素原子（N）に結合し、他方が９位又は１０位以外の位置で該窒素原子（N）に結合されていてもよい。即ち、２つのフェナントリル基がアミンの窒素原子（N）に非対称に結合されていてもよい。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、モノアミンに２つのフェナントレン部位を導入することにより、正孔輸送性及び電子耐性が向上する。したがって、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を陽極と発光層との間に存在する層の材料として用いることにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の高効率化、及び長寿命化を達成することができる。
また、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、モノアミンに２つのフェナントレン部位を導入することにより、電子の伝達を阻害することが可能になる。発光層で消費されずに陽極側の層に到達した電子の伝達を阻害することができるため、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を陽極と発光層との間に存在する層の材料として用いることにより、陽極側の層の電子による劣化が抑制され、有機エレクトロルミネッセンスの長寿命化に寄与することができる。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子において、陽極と発光層との間に存在する層のうち、少なくとも一層の材料として用いることができる。特に、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、正孔輸送層の材料として用いることが好ましい。正孔輸送層が多層構造である場合、該多層構造において、発光層に近接する層の材料に用いることが好ましく、該発光層に隣接する層の材料に用いることが特に好ましい。陽極と発光層との間に存在する層のうち、発光層に近接又は隣接する層の材料に本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を用いることにより、発光層で消費されなかった電子が陽極側に位置する層に拡散することを効果的に抑制することができるため、電子による陽極側に位置する層の劣化を低減することができ、有機エレクトロルミネッセンスのさらなる長寿命化に寄与することができる。
（有機エレクトロルミネッセンス素子）
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子１００を示す概略図である。有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、例えば、基板１０２、陽極１０４、正孔注入層１０６、正孔輸送層１０８、発光層１１０、電子輸送層１１２、電子注入層１１４及び陰極１１６を備える。一実施形態において、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、発光層と陽極との間に配置された積層膜の少なくとも一層に用いることができる。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子１００を示す概略図である。有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、例えば、基板１０２、陽極１０４、正孔注入層１０６、正孔輸送層１０８、発光層１１０、電子輸送層１１２、電子注入層１１４及び陰極１１６を備える。一実施形態において、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、発光層と陽極との間に配置された積層膜の少なくとも一層に用いることができる。
ここでは一例として、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を正孔輸送層１０８に用いる場合について説明する。基板１０２は、例えば、透明ガラス基板や、シリコン等から成る半導体基板樹脂等のフレキシブルな基板であってもよい。陽極（Anode）１０４は、基板１０２上に配置され、酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等を用いて形成することができる。正孔注入層（HIL）１０６は、陽極１０４上に配置され、例えば、4,4',4"−Tris (N−1−naphtyl−N−phenylamino) triphenylamine（1−TNATA）、または4,4',4"−tris(N−(2−naphthyl)−N-phenylamino)−triphenylamine（2−TNATA）、4,4−Bis(N,N−di(3-tolyl)amino)−3,3−dimethylbiphenyl（HMTPD）等を含んでもよい。正孔輸送層（HTL）１０８は、正孔注入層１０６上に配置され、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を用いて形成される。発光層（EL）１１０は、正孔輸送層１０８上に配置され、例えば、9,10−Di(2−naphthyl)anthracene（ADN）を含むホスト材料にTetra−t−butylperylene（TBP）をドープして形成することができる。電子輸送層（ETL）１１２は、発光層１１０上に配置され、例えば、Tris(8−hydroxyquinolinato)aluminium（Alq3）を含む材料により形成される。電子注入層（EIL）１１４は、電子輸送層１１２上に配置され、例えば、フッ化リチウム（LiF）を含む材料により形成される。陰極（Cathode）１１６は、電子注入層１１４上に配置され、Al等の金属や酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等の透明材料により形成される。上記薄膜は、真空蒸着、スパッタ、各種塗布など材料に応じた適切な成膜方法を選択することにより、形成することができる。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子１００においては、上述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を用いることにより、電子による陽極側に存在する層の劣化を抑制し、有機エレクトロルミネッセンス素子１００の高効率化及び長寿命化を実現することができる。
また、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子１００においては、上述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を正孔注入層の材料として用いてもよい。上述したように、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、発光層と陽極との間に配置された積層膜のうちの少なくとも一層に用いることにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の高効率化及び長寿命化を実現することができる。
尚、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、TFTを用いたアクティブマトリクスの有機エレクトロルミネッセンス発光装置にも適用することができる。また、有機エレクトロルミネッセンス素子１００では、発光層のドーパント材料として蛍光発光材料であるTBPを用いているが、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子では、燐光性の化合物を発光層の材料として用いてもよい。
（製造方法）
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、以下に示す化合物３３やそれに類する構造を有するアリールアミン化合物にPd触媒などを用いてフェナントレン等のアリール化合物やヘテロアリール化合物等のハロゲン化物を作用させることにより合成することができる。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、以下に示す化合物３３やそれに類する構造を有するアリールアミン化合物にPd触媒などを用いてフェナントレン等のアリール化合物やヘテロアリール化合物等のハロゲン化物を作用させることにより合成することができる。
上述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、例えば、以下のように合成することができる。
（化合物１の合成）
化合物３５（ジベンゾフランアミン）（2.20g, 12.0mmol）、化合物３６（ブロモフェナントレン）（6.31g, 24.5mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（3.45g, 35.9mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（620mg, 0.599mmol）、無水キシレン（150mL）の混合液を脱気し、1.6M−トリ−tert−ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（749μL, 1.20mmol）を加えた。混合物を12時間還流加熱した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物１（3.53g, 55%）を白色粉末として得た。
化合物３５（ジベンゾフランアミン）（2.20g, 12.0mmol）、化合物３６（ブロモフェナントレン）（6.31g, 24.5mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（3.45g, 35.9mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（620mg, 0.599mmol）、無水キシレン（150mL）の混合液を脱気し、1.6M−トリ−tert−ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（749μL, 1.20mmol）を加えた。混合物を12時間還流加熱した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物１（3.53g, 55%）を白色粉末として得た。
（化合物１の同定方法）
化合物１の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物１の分子量は、５３５であった。
化合物１の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物１の分子量は、５３５であった。
また、上述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、例えば、以下のように合成することができる。
（化合物２の合成）
化合物３７（ジベンゾフランアミン）（2.32g, 12.7mmol）、化合物３６（ブロモフェナントレン）（6.68g, 25.6mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（3.73g, 38.0mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（656mg, 0.634mmol）、無水キシレン（150mL）の混合液を脱気し、1.6M−トリ−tert−ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（475μL, 0.760mmol）を加えた。混合物を12時間還流加熱を行った後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物２（4.62g, 68%）を白色粉末として得た。
化合物３７（ジベンゾフランアミン）（2.32g, 12.7mmol）、化合物３６（ブロモフェナントレン）（6.68g, 25.6mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（3.73g, 38.0mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（656mg, 0.634mmol）、無水キシレン（150mL）の混合液を脱気し、1.6M−トリ−tert−ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（475μL, 0.760mmol）を加えた。混合物を12時間還流加熱を行った後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物２（4.62g, 68%）を白色粉末として得た。
（化合物２の同定方法）
化合物２の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物２の分子量は、５３５であった。
化合物２の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物２の分子量は、５３５であった。
また、上述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、例えば、以下のように合成することができる。
（化合物９の合成）
化合物３８（ジフェナントリルアミン）（3.19g, 8.64mmol）、化合物３９（ブロモジベンゾフラン）（2.35g, 9.51mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（4.98g, 51.9mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（268mg, 0.260mmol）、無水キシレン（100mL）の混合液を脱気し、1.6M-トリ-tert-ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（314μL, 0.520mmol）を加えた。混合物を10時間還流加熱を行った後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物９（3.33g, 72%）を白色粉末として得た。
化合物３８（ジフェナントリルアミン）（3.19g, 8.64mmol）、化合物３９（ブロモジベンゾフラン）（2.35g, 9.51mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（4.98g, 51.9mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（268mg, 0.260mmol）、無水キシレン（100mL）の混合液を脱気し、1.6M-トリ-tert-ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（314μL, 0.520mmol）を加えた。混合物を10時間還流加熱を行った後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物９（3.33g, 72%）を白色粉末として得た。
化合物９の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物９の分子量は、５３５であった。
（化合物１１の合成）
化合物３９の代わりに2−ブロモ−9,9−ジフェニルフルオレンを用いることを除いて化合物９の合成方法と同様に、上述の化合物１１を得た。
化合物３９の代わりに2−ブロモ−9,9−ジフェニルフルオレンを用いることを除いて化合物９の合成方法と同様に、上述の化合物１１を得た。
また、上述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、例えば、以下のように合成することができる。
（化合物１３の合成）
化合物４０（ジベンゾフランアミン）（2.30g, 8.87mmol）、化合物３６（ブロモフェナントレン）（4.78g, 18.6mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（2.56g, 2.66mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（458mg, 0.443mmol）、無水キシレン（150mL）の混合液を脱気し、1.6M−トリ−tert−ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（554μL, 0.887mmol）を加えた。混合物を18時間還流加熱した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物１３（3.20g, 59%）を白色粉末として得た。
化合物４０（ジベンゾフランアミン）（2.30g, 8.87mmol）、化合物３６（ブロモフェナントレン）（4.78g, 18.6mmol）、ナトリウム−tert−ブトキシド（NaOtBu）（2.56g, 2.66mmol）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)クロロホルム付加物（Pd2(DBA)3・CHCl3）（458mg, 0.443mmol）、無水キシレン（150mL）の混合液を脱気し、1.6M−トリ−tert−ブチルホスフィン（tBU3P）溶液（554μL, 0.887mmol）を加えた。混合物を18時間還流加熱した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、直接カラムクロマトグラフィを用いて精製することによって、化合物１３（3.20g, 59%）を白色粉末として得た。
（化合物１３の同定方法）
化合物１３の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物１３の分子量は、６１２であった。
化合物１３の同定は、ＦＡＢ−ＭＳ測定に分子イオンピークを検出することにより行った。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物１３の分子量は、６１２であった。
また、比較例として、以下に示す比較例化合物ｃ１乃至及び比較例化合物ｃ３を準備した。
化合物２、化合物９、化合物１１、比較例化合物ｃ１乃至比較例化合物ｃ３を正孔輸送材料として用いて、上述した有機エレクトロルミネッセンス素子１００と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子２００を形成した。本実施例においては、基板２０２には透明ガラス基板を用い、１５０ｎｍの膜厚のITOで陽極２０４を形成し、６０ｎｍの膜厚の2−TNATAで正孔注入層２０６を形成し、３０ｎｍの膜厚の正孔輸送層２０８を形成し、ADNにTBPを３％ドープした２５ｎｍの膜厚の発光層２１０を形成し、Alq3で２５ｎｍの膜厚の電子輸送層２１２を形成し、LiFで１ｎｍの膜厚の電子注入層２１４を形成し、Alで１００ｎｍの膜厚の陰極２１６を形成した。
作成した有機エレクトロルミネッセンス素子２００について、駆動電圧、発光効率及び半減寿命を評価した。なお、電圧及び電流効率は１０ｍＡ／ｃｍ２における値を示し、半減寿命は初期輝度１，０００ｃｄ／ｍ２からの輝度半減時間を示す。評価結果を表１に示す。
表１から明らかなように、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を正孔輸送材料として用いた実施例１乃至実施例５と一般的な正孔輸送材料である比較例化合物ｃ３を用いた比較例３とを比べると、駆動電圧の低下、発光効率及び素子寿命の向上が認められた。また、実施例１乃至実施例５と比較例１とを比べると、駆動電圧の低下、発光効率及び素子寿命の向上が認められた。また、実施例２とアミンに結合しているフェナントレンがピレンに置き換えられた比較例２とを比べると、発光効率及び素子寿命の向上が見られた。また、実施例２と実施例３とを比較すると、２つのフェナントリル基のうちの一方が９位でアミンの窒素原子（N）に結合し、他方が２位で該窒素原子（N）に結合している、即ち、２つのフェナントリル基がアミンの窒素原子（N）に非対称に結合している化合物９を用いた実施例３の方が、実施例２よりも寿命が向上していた。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料は、アミンの窒素原子に２つのフェナントレン部位を導入することにより、正孔輸送性と電子耐性が向上し、且つ電子の伝達を阻害することができる。そのため、表１に示す結果から明らかなように、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を陽極と発光層との間に存在する少なくとも一層の材料として用いることにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の高効率化及び長寿命化を達成することができる。
１００ 有機ＥＬ素子、１０２ 基板、１０４ 陽極、１０６ 正孔注入層、１０８ 正孔輸送層、１１０ 発光層、１１２ 電子輸送層、１１４ 電子注入層、１１６ 陰極、２００ 有機ＥＬ素子、２０２ 基板、２０４ 陽極、２０６ 正孔注入層、２０８ 正孔輸送層、２１０ 発光層、２１２ 電子輸送層、２１４ 電子注入層、２１６ 陰極
Claims (5)
- 以下の一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料。
［前記一般式（１）中、X1はO、S、R9−C−R10又はN−R11から選択されるいずれか一つであり、R1〜R11はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、oは０以上２以下の整数である。］ - 前記一般式（１）において、フェナントリル基は９位又は１０位以外の位置で窒素元素に結合していることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料。
- 以下の一般式（２）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料。
［前記一般式（２）中、X2はO又はSであり、R12〜R19はそれぞれ独立的に炭素数１０以下のアルキル基、環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシリル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、トリアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、ジアルキルアリールシリル基又は環形成炭素数２以上３０以下のヘテロアリール基であり、nは０以上４以下、mは０以上３以下、pは０又は１の整数である。］ - 前記請求項１乃至請求項３の何れか一に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を発光層と陽極との間に配置された積層膜のうちの少なくも一層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記請求項１乃至請求項３の何れか一に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料を、発光層と陽極との間に配置され、且つ発光層に隣接した層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015156701A JP6788335B2 (ja) | 2014-08-11 | 2015-08-07 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| PCT/KR2015/008398 WO2016024792A1 (ja) | 2014-08-11 | 2015-08-11 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR1020167033174A KR102374031B1 (ko) | 2014-08-11 | 2015-08-11 | 유기 일렉트로루미네센스 소자용 모노아민 재료 및 그것을 사용한 유기 일렉트로루미네센스 소자 |
| EP15832353.5A EP3135744B1 (en) | 2014-08-11 | 2015-08-11 | Monoamine material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same |
| CN201580037766.XA CN106660985B (zh) | 2014-08-11 | 2015-08-11 | 用于有机电致发光器件的一元胺材料、和使用其的有机电致发光器件 |
| US15/322,292 US10930854B2 (en) | 2014-08-11 | 2015-08-11 | Monoamine material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014163347 | 2014-08-11 | ||
| JP2014163347 | 2014-08-11 | ||
| JP2015156701A JP6788335B2 (ja) | 2014-08-11 | 2015-08-07 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016040824A true JP2016040824A (ja) | 2016-03-24 |
| JP6788335B2 JP6788335B2 (ja) | 2020-11-25 |
Family
ID=55304360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015156701A Active JP6788335B2 (ja) | 2014-08-11 | 2015-08-07 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10930854B2 (ja) |
| EP (1) | EP3135744B1 (ja) |
| JP (1) | JP6788335B2 (ja) |
| KR (1) | KR102374031B1 (ja) |
| CN (1) | CN106660985B (ja) |
| WO (1) | WO2016024792A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017022729A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| WO2017022730A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| WO2017022727A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| JP2018065806A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | モノアミン化合物及びこれを含む有機電界発光素子 |
| WO2020111077A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 保土谷化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004345960A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-12-09 | Mitsui Chemicals Inc | アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子 |
| JP2010132638A (ja) * | 2008-10-13 | 2010-06-17 | Gracel Display Inc | 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用している有機電界発光素子 |
| KR20130022232A (ko) * | 2011-08-25 | 2013-03-06 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기소자용 신규 화합물, 이를 이용하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR101389527B1 (ko) * | 2013-09-17 | 2014-04-25 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| WO2015131976A1 (de) * | 2014-03-07 | 2015-09-11 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720432A (en) | 1987-02-11 | 1988-01-19 | Eastman Kodak Company | Electroluminescent device with organic luminescent medium |
| JPH02178666A (ja) | 1988-12-29 | 1990-07-11 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JP2000178666A (ja) | 1998-12-14 | 2000-06-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類金属の切削片屑の回収方法 |
| JP4090874B2 (ja) | 2000-10-05 | 2008-05-28 | 新日鐵化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
| JP4770033B2 (ja) | 2001-02-13 | 2011-09-07 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP2004262761A (ja) | 2003-01-16 | 2004-09-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP4152761B2 (ja) | 2003-01-29 | 2008-09-17 | 出光興産株式会社 | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR20050015902A (ko) | 2003-08-14 | 2005-02-21 | 엘지전자 주식회사 | 유기 ｅｌ 소자 및 그 제조방법 |
| JP4653061B2 (ja) | 2005-12-20 | 2011-03-16 | キヤノン株式会社 | アミン化合物および有機発光素子および青色有機発光素子 |
| CN101400757B (zh) | 2006-03-14 | 2013-05-15 | Lg化学株式会社 | 具有高效率的有机发光二极管及制备该二极管的方法 |
| KR100974562B1 (ko) | 2007-12-31 | 2010-08-06 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자 |
| KR20100007639A (ko) * | 2008-07-14 | 2010-01-22 | 덕산하이메탈(주) | 신규한 페닐-플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광 소자 |
| KR101201105B1 (ko) | 2008-10-08 | 2012-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 |
| KR20100048210A (ko) | 2008-10-30 | 2010-05-11 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| EP2364980B1 (en) | 2008-11-25 | 2017-01-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element |
| KR101557362B1 (ko) | 2008-12-31 | 2015-10-08 | 서울바이오시스 주식회사 | 복수개의 비극성 발광셀들을 갖는 발광 소자 및 그것을 제조하는 방법 |
| EP2415752B1 (en) | 2009-03-19 | 2016-03-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same |
| CN102666487B (zh) | 2009-10-20 | 2014-11-05 | 东曹株式会社 | 咔唑化合物及其用途 |
| KR101097339B1 (ko) | 2010-03-08 | 2011-12-23 | 삼성모바일디스플레이주식회사 | 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법 |
| CN102421772B (zh) | 2010-04-20 | 2015-11-25 | 出光兴产株式会社 | 双咔唑衍生物、有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件 |
| KR20130007159A (ko) | 2011-06-29 | 2013-01-18 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
| WO2013118847A1 (ja) | 2012-02-10 | 2013-08-15 | 出光興産株式会社 | 芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 |
| WO2013118846A1 (ja) | 2012-02-10 | 2013-08-15 | 出光興産株式会社 | 芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 |
| DE102012011335A1 (de) * | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen |
| CN102850334A (zh) * | 2012-08-28 | 2013-01-02 | 李崇 | 一种以二苯并呋喃为核心骨架的衍生物化合物及其在oled上的应用 |
| EP3021372B1 (en) | 2013-07-12 | 2020-03-18 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Organic electroluminescent element |
-
2015
- 2015-08-07 JP JP2015156701A patent/JP6788335B2/ja active Active
- 2015-08-11 WO PCT/KR2015/008398 patent/WO2016024792A1/ja active Application Filing
- 2015-08-11 CN CN201580037766.XA patent/CN106660985B/zh active Active
- 2015-08-11 US US15/322,292 patent/US10930854B2/en active Active
- 2015-08-11 EP EP15832353.5A patent/EP3135744B1/en active Active
- 2015-08-11 KR KR1020167033174A patent/KR102374031B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004345960A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-12-09 | Mitsui Chemicals Inc | アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子 |
| JP2010132638A (ja) * | 2008-10-13 | 2010-06-17 | Gracel Display Inc | 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用している有機電界発光素子 |
| KR20130022232A (ko) * | 2011-08-25 | 2013-03-06 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기소자용 신규 화합물, 이를 이용하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR101389527B1 (ko) * | 2013-09-17 | 2014-04-25 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| WO2015131976A1 (de) * | 2014-03-07 | 2015-09-11 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11283025B2 (en) | 2015-07-31 | 2022-03-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescence elements, organic electroluminescence element, and electronic device |
| WO2017022730A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| WO2017022727A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| WO2017022729A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| JPWO2017022729A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2018-05-24 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| JPWO2017022730A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2018-05-24 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
| US11939279B2 (en) | 2015-07-31 | 2024-03-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element and electronic device |
| US11117857B2 (en) | 2015-07-31 | 2021-09-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element and electronic device |
| JP2018065806A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | モノアミン化合物及びこれを含む有機電界発光素子 |
| JP7048253B2 (ja) | 2016-10-21 | 2022-04-05 | 三星ディスプレイ株式會社 | モノアミン化合物 |
| JP2022082639A (ja) * | 2016-10-21 | 2022-06-02 | 三星ディスプレイ株式會社 | モノアミン化合物 |
| US11575086B2 (en) | 2016-10-21 | 2023-02-07 | Samsung Display Co., Ltd. | Monoamine compound and organic electroluminescence device including the same |
| JPWO2020111077A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2021-10-14 | 保土谷化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP7421494B2 (ja) | 2018-11-29 | 2024-01-24 | 保土谷化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2020111077A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 保土谷化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3135744A4 (en) | 2018-01-17 |
| US20170133591A1 (en) | 2017-05-11 |
| WO2016024792A1 (ja) | 2016-02-18 |
| EP3135744B1 (en) | 2021-09-29 |
| EP3135744A1 (en) | 2017-03-01 |
| CN106660985B (zh) | 2019-12-17 |
| KR20170043099A (ko) | 2017-04-20 |
| JP6788335B2 (ja) | 2020-11-25 |
| CN106660985A (zh) | 2017-05-10 |
| US10930854B2 (en) | 2021-02-23 |
| KR102374031B1 (ko) | 2022-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4848134B2 (ja) | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP5848480B1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP5295957B2 (ja) | ナフタレン誘導体、有機ｅｌ素子用材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子 | |
| JP4029071B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JPWO2005085387A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2016058549A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP5325484B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JPWO2007099802A1 (ja) | 赤色系有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP5525702B2 (ja) | インデノペリレン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| CN106660985B (zh) | 用于有机电致发光器件的一元胺材料、和使用其的有机电致发光器件 | |
| JP2007230887A (ja) | 複素環型ペリレン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2004339136A (ja) | スピロ結合含有化合物、発光性塗膜形成用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2015128115A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JPWO2007099872A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2002124385A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2016076569A (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP2015103583A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2015128113A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2016039187A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2015119059A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2016076568A (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP2004231547A (ja) | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2016100377A (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP3961200B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2016092297A (ja) | 有機電界発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180612 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20180810 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20181102 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190613 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190806 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20191105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200106 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20200106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200303 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200529 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201006 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201030 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6788335 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |