JP2016006222A - マルテンサイト系ステンレス鋼板およびメタルガスケット - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち本発明では、質量%で、C:0.030〜0.300%、Si:0.20〜2.50%、Mn:0.15〜4.00%、Ni:0.01〜1.00%、Cr:11.00〜15.00%、N:0.001〜0.100%、Al:0.0001〜0.0350%、V:0〜0.50%、Nb:0〜0.50%、Ti:0〜0.50%、B:0〜0.020%、残部Feおよび不可避的不純物からなり、下記(1)式により定まるγmax値が80.0以上である鋼組成を有し、金属組織中に観察される酸化物系介在物の平均組成がAl2O3、SiO2およびMnOの質量割合換算でAl2O3:30質量%以下(例えば1〜30質量%)、SiO2:20〜60質量%、MnO:15〜70質量%であるマルテンサイト系ステンレス鋼熱延鋼板が提供される。
γmax=420C−11.5Si+7Mn+23Ni−11.5Cr−49(Ti+Nb+V)−52Al+470N+189 …(1)
ここで、(1)式の元素記号の箇所には当該元素の質量%の値が代入される。(1)式中に規定される任意添加元素Ti、Ni、Vのうち、含有しない元素については、当該元素記号の箇所に0(ゼロ)が代入される。
(A)Si+Mn≧1.30、かつ0.25≦Si/Mn≦1.50
(B)Si+Mn<1.30、かつ0.40≦Si/Mn≦1.50
ここで、(A)、(B)のSiおよびMnの箇所にはそれぞれ質量%で表されるSiおよびMnの含有量が代入される。
仕上焼鈍工程後の鋼板を酸洗処理することにより表面の酸化スケールを除去するとともに、表面に存在する炭化物粒子を脱落させて表面にピットを形成する工程(酸洗工程)、
を有する、マルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板の製造方法が提供される。
鋼中に存在する介在物は、高延伸性タイプと難変形性タイプに大別される。前者は主として硫化物系、後者は主として酸化物系である。このうち、難変形性タイプの酸化物系介在物は、冷間圧延時にも展伸されにくく、粗大な粒子として鋼板中に残存する。粗大な酸化物系介在物粒子は加工性や耐疲労特性を劣化させる要因となる。通常、製鋼段階では介在物量の低減(高清浄度化)や小径化を意図した精錬や鋳造が行われる。しかし、過度な高清浄度化は製鋼工程の負荷を増大させ製品コストの増大を招く。そこで本発明では、一般的な清浄度レベルのマルテンサイト系ステンレス鋼の溶製において実現可能な技術として、酸化物系介在物をできるだけ低融点化・軟質化させる手法を採用する。
本発明の対象となる鋼板の化学組成(鋼組成)について説明する。以下、鋼組成における「%」は特に断らない限り「質量%」を意味する。
Cは、オーステナイト生成元素であり、フェライト相およびマルテンサイト相の強化に有効な元素である。C含有量が少なすぎると上記の強化作用が十分に発揮されず、また、Ac1点以上の温度でのオーステナイト生成量を適正範囲にコントロールする成分調整(γmaxの適正化)が難しくなり、所定のマルテンサイト量を確保するうえで不利となる。種々検討の結果、C含有量は0.030%以上とする必要があり、0.060%以上とすることがより好ましい。0.100%を超えるC含有量に管理してもよい。ただし、過剰のC含有はオーステナイト生成温度域からの冷却過程でCr系炭化物の粒界析出を招きやすく、耐食性低下の要因となる。C含有量は0.300%以下の範囲で調整する。
(A)Si+Mn≧1.30、かつ0.25≦Si/Mn≦1.50
(B)Si+Mn<1.30、かつ0.40≦Si/Mn≦1.50
γmax=420C−11.5Si+7Mn+23Ni−11.5Cr−49(Ti+Nb+V)−52Al+470N+189 …(1)
ここで、(1)式の元素記号の箇所には当該元素の質量%の値が代入される。
上記γmaxは、Ac1点以上の温度域に昇温したときに生成する最大オーステナイト量(体積%)を表す指標である。各元素の含有量が上述の範囲にある鋼では、高温でのオーステナイト相は常温への冷却過程でほぼ全部がマルテンサイト相に変態すると見てよい。従って、本発明で対象とする冷延焼鈍材の鋼素地(マトリックス)は、マルテンサイト量がほぼγmaxに等しい量(体積%)であり、残部がフェライト相である。γmaxが100を超える場合は鋼素地がほぼ100%マルテンサイト組織となる。
代表的な製造方法を以下に例示する。上述の化学組成に調整された鋼を通常のステンレス鋼の製鋼設備によって溶製し、鋳片を得る。高清浄度化のための特殊な処理は必要としない。ただし、脱酸方法はAl単独脱酸よりもSi脱酸とすることが望ましい。ただし、Alについても上述の範囲で含有させることが望ましい。鋳片に対しては通常のマルテンサイト系ステンレス鋼板の製造と同様に熱間圧延を行い、熱延鋼板を得る。熱延鋼板中に存在する酸化物系介在物は上述の組成範囲にあり、軟質化されている。
酸化性雰囲気下での加熱により鋼板表面に酸化スケールが形成される。この状態の鋼板を、800℃から200℃までの平均冷却速度が1〜150℃/secである冷却速度で冷却すると、その冷却過程で炭化物が析出成長する時間的余裕が大きくなり、マトリックス(金属素地)中に球状の炭化物粒子が分散した組織状態が得られる。球状の炭化物粒子が分散した焼鈍鋼板に対して脱スケールを主目的とする酸洗を施すと、鋼板表面のスケール直下に存在する球状の炭化物粒子は、スケール除去に伴って鋼板表面から脱落しやすいことがわかった。酸洗により球状の炭化物粒子が脱落した部分には脱落痕として円形状のピットが形成される。その円形状のピットが塗膜に対するアンカー効果を発揮し、塗膜密着性が向上する。
酸洗処理で析出粒子が脱落することにより形成された開口径1.0μm以上のピットの個数密度は以下のようにして測定することができる。
鋼板表面上に無作為に定めた1または2以上の観察視野において総面積0.1mm2以上の観察領域内に存在する開口径1.0μm以上の脱落痕の数をカウントし、そのカウント総数を観察領域の総面積で除して0.01mm2あたりの個数に換算する。設定した観察領域の境界線上に存在するピットについては、観察領域側の開口部輪郭と境界線とに囲まれた形状のピットであるとして開口径1.0μm以上の脱落痕に該当するか否かを判定する。
仕上焼鈍後の酸洗処理で炭化物粒子が脱落することにより形成された開口径1.0μm以上、かつ開口部のアスペクト比2.0以下のピットを10個/0.01mm2以上の個数密度で表面に有する冷延焼鈍鋼板が、本発明において、より好適な対象となる。
表1に示す化学組成の鋼を溶製し、鋳片を得た。脱酸は一部の比較例(No.21)を除き、Si脱酸とした。鋳片に熱間圧延を施して板厚3.0mmの熱延鋼板を得た。
各熱延鋼板から切り出した試料の圧延方向と板厚方向に平行な断面(L断面)についてSEM観察を行い、L断面内に存在する酸化物系介在物の粒子から無作為に30個の粒子を選択してEDX(エネルギー分散型X線分析)により組成分析を行った。個々の介在物のAl、SiおよびMnの含有率をそれぞれ単独酸化物Al2O3、SiO2およびMnOの質量割合に換算し、その質量割合の値を30個の酸化物系介在物について平均することによって当該鋼板における酸化物系介在物の平均組成を求めた。
供試材の板面(圧延面)について、JIS Z2244:2009に従い(試験力9.8N(硬さ記号HV1)にてビッカース硬さを測定した。
〔曲げ加工性〕
仕上焼鈍鋼板である供試材について、JIS Z2248:2006のVブロック法にて曲げ試験を行った。試験片の長手方向が圧延平行方向となるものをL方向、圧延直角方向となるものをC方向と表示する。L方向の曲げ試験片では曲げ稜線が圧延直角方向となり、C方向の曲げ試験片では曲げ稜線が圧延平行方向となる。湾曲部の外側に裂けきずなどの欠陥が生じない最小の曲げ半径Rと板厚tの比を「曲げ限界R/t」とした。試験数n=3にて曲げ試験を行い、3回のうち最も悪い結果をその試験での成績として採用した。L方向、C方向とも曲げ限界R/tが1.5以下であり、かつ[C方向の曲げ限界R/t値]/[L方向の曲げ限界R/t値]の比が1.3以下であるものは、ビードプレス成形に供するメタルガスケット用の素材鋼板として良好な曲げ加工性を有すると評価できる。
供試材から長手方向がL方向およびC方向の短冊状試料(幅8mm)をそれぞれ採取し、ビードプレス成形を行って図3(a)、(b)に示す形状の「初期ビード」を有する試験片に加工した。初期ビードの溝幅は約3mm、初期ビード高さは約0.4mmである。この初期ビード部に、メタルガスケットの初期締め相当の圧縮を加えて、図3(c)に示すように残存ビード高さが約0.1mmとなる模擬ビードを有する疲労試験片を作製した。なお、図3(b)、(c)に模式的に示す断面形状は板厚方向の寸法を誇張して描いてある。この疲労試験片を用いて模擬ビード部に両振り応力を付与する疲労試験を行い、繰返し数107回における疲労限(疲れ限度;N/mm2)を求めた。L方向、C方向とも疲労限が300N/mm2以上であり、かつL方向とC方向の疲労限の差が30N/mm2以下であるものは、ビードプレス成形部を有するメタルガスケットにおいて優れた耐疲労特性を呈すると評価できる。
これらの結果を表2(a)、表2(b)に示す。
表1のNo.5の鋼を用いて、実施例1と同様に最終板厚0.2mmの冷延鋼板を得た。この冷延鋼板に表3に示す条件で仕上焼鈍を施した。仕上焼鈍後の冷却は空冷とし、炉温あるいは空気吹き付け量の調整により冷却速度をコントロールした。試料表面に取り付けた熱電対により冷却時の温度変化を測定し、その冷却曲線に基づき800℃から200℃までの平均冷却速度を求めた。板温が常温付近まで下がったのち、3質量%フッ酸+12質量%硝酸、60℃の混酸酸洗液に浸漬する方法で酸洗処理を施した。酸化スケールが除去できた時点で酸洗を終了し、通常の水洗を経て供試材(酸洗材)とした。比較用のために還元雰囲気で仕上焼鈍を施したままのBA処理材も用意した。酸洗材について実施例1と同様に硬さおよび曲げ加工性を調べた。各供試材について鋼板表面の圧延直角方向の表面粗さRaをレーザー顕微鏡により測定した。酸洗材についてSEMで鋼板表面を観察することにより、上掲の「ピット個数密度の測定方法」に従い、酸洗処理で析出粒子が脱落することにより形成された開口径1.0μm以上のピットの個数密度を求めた。その際、各供試材につき12視野のSEM画像を調べた。
これらの結果を表3に示す。
Claims (12)
- 質量%で、C:0.030〜0.300%、Si:0.20〜2.50%、Mn:0.15〜4.00%、Ni:0.01〜1.00%、Cr:11.00〜15.00%、N:0.001〜0.100%、Al:0.0001〜0.0350%、V:0〜0.50%、Nb:0〜0.50%、Ti:0〜0.50%、B:0〜0.020%、残部Feおよび不可避的不純物からなり、下記(1)式により定まるγmax値が80.0以上である鋼組成を有し、金属組織中に観察される酸化物系介在物の平均組成がAl2O3、SiO2およびMnOの質量割合換算でAl2O3:30質量%以下、SiO2:20〜60質量%、MnO:15〜70質量%であるマルテンサイト系ステンレス鋼熱延鋼板。
γmax=420C−11.5Si+7Mn+23Ni−11.5Cr−49(Ti+Nb+V)−52Al+470N+189 …(1)
ここで、(1)式の元素記号の箇所には質量%で表される当該元素の含有量が代入される。 - 鋼組成において、下記(A)、(B)のいずれかを満たす請求項1に記載のマルテンサイト系ステンレス鋼熱延鋼板。
(A)Si+Mn≧1.30、かつ0.25≦Si/Mn≦1.50
(B)Si+Mn<1.30、かつ0.40≦Si/Mn≦1.50
ここで、(A)、(B)のSiおよびMnの箇所にはそれぞれ質量%で表されるSiおよびMnの含有量が代入される。 - 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来するマルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する、板厚が0.05〜0.5mmであるマルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延焼鈍鋼板であって、板面(圧延面)の硬さが400〜470HVであるマルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延焼鈍鋼板であって、仕上焼鈍後の酸洗処理で析出粒子が脱落することにより形成された開口径1.0μm以上のピットを10個/0.01mm2以上の個数密度で表面に有し、圧延直角方向の表面粗さRaが0.500μm以下であるマルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板。
- 前記析出粒子は炭化物粒子である請求項6に記載のマルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延鋼板を、800〜1100℃の範囲にある、オーステナイト単相温度域またはオーステナイト相+20体積%以下のフェライト相となる2相温度域に加熱した後、冷却して、前記オーステナイト相をマルテンサイト相に変態させる工程(仕上焼鈍工程)を有する、マルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板の製造方法。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延鋼板を、800〜1100℃の範囲にある、オーステナイト単相温度域またはオーステナイト相+20体積%以下のフェライト相となる2相温度域に加熱した後、800℃から200℃までの平均冷却速度が1〜150℃/secとなるように冷却する工程(仕上焼鈍工程)を有する、マルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板の製造方法。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延鋼板を、酸化性雰囲気において800〜1100℃の範囲にある、オーステナイト単相温度域またはオーステナイト相+20体積%以下のフェライト相となる2相温度域に加熱した後、800℃から200℃までの平均冷却速度が1〜150℃/secとなるように冷却することにより炭化物粒子を析出させる工程(仕上焼鈍工程)、
仕上焼鈍工程後の鋼板を酸洗処理することにより表面の酸化スケールを除去するとともに、表面に存在する炭化物粒子を脱落させて表面にピットを形成する工程(酸洗工程)、
を有する、マルテンサイト系ステンレス鋼冷延焼鈍鋼板の製造方法。 - 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延焼鈍鋼板を成形したメタルガスケットであって、プレス成形によるビードを有し、ビード頭頂部を接触相手材に押し当てて使用するメタルガスケット。
- 請求項1または2に記載の熱延鋼板に由来する冷延焼鈍鋼板を成形したのち100〜500℃で時効処理したメタルガスケットであって、プレス成形によるビードを有し、ビード頭頂部を接触相手材に押し当てて使用するメタルガスケット。
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