JP2015202482A - シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 - Google Patents
シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015202482A JP2015202482A JP2014084692A JP2014084692A JP2015202482A JP 2015202482 A JP2015202482 A JP 2015202482A JP 2014084692 A JP2014084692 A JP 2014084692A JP 2014084692 A JP2014084692 A JP 2014084692A JP 2015202482 A JP2015202482 A JP 2015202482A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- hypobromite
- cyanide
- sodium
- hypochlorite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 27
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000008155 medical solution Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 14
- -1 cyanide compound Chemical class 0.000 description 11
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000007661 iron cyano complex Chemical class 0.000 description 6
- FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N bromamine Chemical compound BrN FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIXWSNVLHFNXAJ-UHFFFAOYSA-N sodium;oxidoazaniumylidynemethane Chemical compound [Na+].[O-][N+]#[C-] LIXWSNVLHFNXAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/20—Oxygen compounds of bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
【課題】溶解性鉄濃度が高い場合でも、シアン及びアンモニアが十分に分解されるシアン及びアンモニア含有水の処理方法を提供する。【解決手段】シアン及びアンモニア含有排水に次亜臭素酸及び／又は次亜塩素酸を含む薬液を添加してシアン及びアンモニアを酸化分解する工程を有するシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。臭化物水溶液と次亜塩素酸塩水溶液とを混合して次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩を生成させた液をシアン及びアンモニア含有排水に添加する。臭化ナトリウム水溶液と次亜塩素酸ナトリウム水溶液とを等モル比にて、又は次亜塩素酸ナトリウムが過剰となるように混合して添加する。【選択図】なし
Description
本発明はシアン及びアンモニア含有排水の処理方法に係り、特に、溶解性鉄を含有するシアン及びアンモニア含有排水をアルカリ塩素法の改良法により処理する方法に関する。
めっき工場、製鉄所、製錬所、発電所、コークス製造工場などの産業施設から排出されるシアン含有排水の処理方法として、現在最も広く採用されている方法は、アルカリ塩素法である。この方法では、塩素源、例えば次亜塩素酸ナトリウムをアルカリ性下でシアン含有排水に添加して排水中のシアンを酸化処理する（特許文献１，２）。
特許文献１のアルカリ塩素法では、以下に示すようなｐＨ及びＯＲＰ制御値における２段階の反応でシアン化合物を酸化分解する。
一段反応：ｐＨ１０以上，ＯＲＰ制御値３００〜３５０ｍＶ
ＮａＣＮ＋ＮａＯＣｌ→ＮａＣＮＯ＋ＮａＣｌ …（１）
二段反応：ｐＨ７〜８，ＯＲＰ制御値６００〜６５０ｍＶ
２ＮａＣＮＯ＋３ＮａＣｌＯ＋Ｈ２Ｏ→Ｎ２＋３ＮａＣｌ＋２ＮａＨＣＯ３ …（２）
ＮａＣＮ＋ＮａＯＣｌ→ＮａＣＮＯ＋ＮａＣｌ …（１）
二段反応：ｐＨ７〜８，ＯＲＰ制御値６００〜６５０ｍＶ
２ＮａＣＮＯ＋３ＮａＣｌＯ＋Ｈ２Ｏ→Ｎ２＋３ＮａＣｌ＋２ＮａＨＣＯ３ …（２）
特許文献２には、遊離シアン、錯シアン及びアンモニアを含むシアン含有排水を８０℃未満の第１酸化工程と８０℃以上の第２酸化工程との２段工程を有するアルカリ塩素法によって処理する方法が記載されている。
特許文献３には、シアン及びアンモニウムイオン含有排水をｐＨ１１以上にてアルカリ塩素法により処理する方法が記載されている。この特許文献３の方法では、シアン化合物分解反応後も遊離残留塩素濃度を０．１ｍｇ／Ｌ以上となるように塩素源を添加する。特許文献３には、シアン及びアンモニウムイオン含有排水中の溶解性鉄の大部分は鉄シアノ錯体として存在していること、この鉄シアノ錯体はアルカリ塩素法では分解されにくいこと、従って、シアン及びアンモニウムイオン含有排水中の溶解性鉄濃度は０．４ｍｇ／Ｌ以下であるべきことが記載されている（００２５段落）。
上記特許文献３に記載の通り、シアン及びアンモニウムイオン含有排水中の溶解性鉄濃度が高い場合、従来のアルカリ塩素法では、シアンが十分には酸化分解されない。
さらに上記特許文献３の方法では、シアン及びアンモニウムイオン含有排水をｐＨ１１以上とするためのアルカリ薬剤コストが嵩むという課題がある。さらに塩素源の添加量によっては塩素ガスが発生するおそれがある。
本発明は、排水中の溶解性鉄濃度が高い場合でも、シアンが十分に分解されるシアン及びアンモニア含有排水の処理方法を提供することを第１の目的とする。
また、本発明は、ｐＨ１１以下でもシアンを十分に酸化分解することができるシアン及びアンモニア含有排水の処理方法を提供することを第２の目的とする。
本発明のシアン及びアンモニア含有排水の処理方法は、シアン及びアンモニア含有排水に次亜臭素酸及び／又は次亜塩素酸を含む薬液を添加してシアンを酸化分解する工程を有するものである。なお、本発明においては、「アンモニア」とは「アンモニウムイオン」を含むものとする。また、「シアン」とは、「シアン化物イオン」及び「シアノ錯体などのシアン化合物」を表す。
本発明の一態様では、薬液は酸化剤成分として、実質的に次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩のみを含む。本発明の別の一態様では、薬液は、酸化剤成分として、次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩と、次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩とを含む。
本発明のシアン及びアンモニア含有排水の処理方法では、次亜臭素酸イオンによりアンモニアが次式の反応に従って酸化分解される。
ＯＢｒ−＋ＮＨ４ ＋→ＮＨ３Ｂｒ＋＋ＯＨ−…………………………（３）
２ＮＨ３Ｂｒ＋＋ＯＢｒ−→Ｎ２＋３Ｂｒ−＋Ｈ２Ｏ＋２Ｈ＋………（４）
２ＮＨ４ ＋＋３ＯＢｒ−→Ｎ２＋３Ｂｒ−＋３Ｈ２Ｏ＋２Ｈ＋………（５）
また、次亜臭素酸の酸化力によりシアンが分解される。
２ＮＨ３Ｂｒ＋＋ＯＢｒ−→Ｎ２＋３Ｂｒ−＋Ｈ２Ｏ＋２Ｈ＋………（４）
２ＮＨ４ ＋＋３ＯＢｒ−→Ｎ２＋３Ｂｒ−＋３Ｈ２Ｏ＋２Ｈ＋………（５）
また、次亜臭素酸の酸化力によりシアンが分解される。
本発明方法では、（３）式の通り、次亜臭素酸イオンがアンモニアと反応しブロマミン（ブロモアミン）が生成するが、塩素剤で生成するクロラミンよりブロマミンは酸化力が強い。そのため、ブロマミンでもシアンの分解が可能となる。
本発明では、塩素剤を添加しないか又はその添加量が少ないので、結合塩素と有機物との反応によるシアン生成が防止又は抑制され、シアン濃度が十分に低くなるように処理が行われる。
本発明では、鉄シアノ錯体も次亜臭素酸イオンやブロマミンの強力な酸化作用により分解される。従って、シアン及びアンモニア含有排水中の溶解性鉄濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上と高い場合であっても、シアンが十分に分解される。また、ｐＨ１１以下であってもシアンが十分に分解される。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明において、処理対象となるシアン及びアンモニア含有排水は、製鉄所排水、めっき工場排水、電子工業排水、石油精製工場排水などのシアン及びアンモニア含有排水が例示されるが、これに限定されない。
通常の場合、このようなシアン及びアンモニア含有排水の全シアン濃度は０．１〜４００ｍｇ／Ｌ程度であり、アンモニアの濃度はアンモニウムイオンとして１０ｍｇ／Ｌ以上例えば１０〜１００００ｍｇ／Ｌ程度である。またｐＨは６〜１０程度である。
シアン及びアンモニア含有排水は、石炭やコークス由来などの有機物を含有する場合がある。有機物の濃度は、通常、１ｍｇ／Ｌ以上例えば１〜１５００ｍｇ／Ｌ程度である。
シアン化合物が含まれるｐＨ中性以上の工場廃水中に含まれる溶解性鉄は、大部分が鉄シアノ錯体で存在している。本発明方法によるシアン化合物酸化分解反応では鉄シアノ錯体も分解されるため、本発明方法が処理対象とするシアン含有排水は、溶解性鉄を０．１ｍｇ／Ｌ以上、例えば０．１〜５ｍｇ／Ｌとりわけ１〜３ｍｇ／Ｌ含んでいても十分にシアン及びアンモニアを分解処理することができる。
次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩が添加されて処理されているときのシアン及びアンモニア含有排水のｐＨはＨＣＮガスの発生を避ける観点から９以上であることが好ましい。
次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩を添加した後のシアン及びアンモニア含有排水のＯＲＰは４００ｍＶ以上、好ましくは５００ｍＶ以上とする。ＯＲＰを４００ｍＶ以上とすることにより、水系内の酸化力を維持し、難分解性の鉄シアノ錯体を分解することが可能となる。一方、ＯＲＰの上限に関しては、薬剤コストの観点から８００ｍＶ以下、好ましくは６５０ｍＶ以下である。
本発明では、このようなシアン及びアンモニア含有排水に次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩を含む薬液を添加してシアンを分解する。
本発明の一態様では、薬液は酸化剤成分として、実質的に次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩のみを含む。本発明の別の一態様では、薬液は、酸化剤成分として、次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩と、次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩とを含む。
上記の塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられるが、特にナトリウム塩が好ましい。
次亜臭素酸又は次亜臭素酸塩は、次亜塩素酸又はその塩（好ましくは次亜塩素酸ナトリウム）と臭素及び／又は臭化物好ましくは臭化ナトリウムとを反応させて生成させることが好ましい。次亜塩素酸と臭化ナトリウムとは次式に従って等モルで反応して次亜臭素酸が生成する。
ＨＯＣｌ＋ＮａＢｒ→ＨＯＢｒ＋ ＮａＣｌ
次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムとは次式に従って等モルで反応して次亜臭素酸ナトリウムが生成する。
次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムとは次式に従って等モルで反応して次亜臭素酸ナトリウムが生成する。
ＮａＯＣｌ＋ＮａＢｒ→ＮａＯＢｒ＋ＮａＣｌ
なお、臭素及び／又は臭化物と反応させる次亜塩素酸は、塩素を水に溶解させて次亜塩素酸を生成させた塩素溶解水であってもよい。
なお、臭素及び／又は臭化物と反応させる次亜塩素酸は、塩素を水に溶解させて次亜塩素酸を生成させた塩素溶解水であってもよい。
シアン及びアンモニア含有排水に対する次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩あるいはさらに次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩を含有する液（薬液）の添加量は、水系のＯＲＰ値を測定しながら決定することができる。具体的には前述のとおり、ＯＲＰ値が４００ｍＶ以上、好ましくは５００ｍＶ以上に到達するまで添加する。
シアン及びアンモニア含有排水に対して次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩とを添加する場合、次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩の添加モル量は、次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩の添加モル量の０．１〜１．０倍特に０．３〜０．５倍とするのが好ましい。
シアン及びアンモニア含有排水の処理は、槽内でバッチ式に行ってもよく、シアン及びアンモニア含有排水を反応槽に連続的に流入させ、かつ該反応槽から連続的に流出させ、該反応槽にてシアン分解反応を行ってもよく、シアン及びアンモニア含有排水を配管に流し、この配管に薬液を添加してライン処理してもよい。
本発明では、シアン及びアンモニア含有排水の水温を４０℃以上例えば４０〜８０℃特に５０〜７０℃程度とし、これによりシアン分解反応速度を大きくしてもよい。加熱コストを抑制するために、水温は８０℃以下、特に７０℃以下とすることが好ましい。
以下実施例及び比較例について説明する。なお、以下の実施例及び比較例では溶解性鉄濃度、アンモニウムイオン濃度及び全シアン分析は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２により測定した。全残留塩素及び遊離残留塩素は、ＤＰＤ試薬を用いてハック社製残留塩素計により測定した。
［実施例１（次亜臭素酸ナトリウム含有液による処理）］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．３、
全シアン濃度：０．８ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：５３２ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：２２ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．３ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：９０ｍＶ
全シアン濃度：０．８ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：５３２ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：２２ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．３ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：９０ｍＶ
薬液としての次亜臭素酸ナトリウム含有液としては、４０ｗｔ％濃度の臭化ナトリウム溶液と１２ｗｔ％濃度の次亜塩素酸ナトリウム溶液とをＮａＢｒ：ＮａＯＣｌ＝１：１（モル比）となるように混合して次亜臭素酸ナトリウムを生成させた次亜臭素酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウム水溶液を用いた。
試験水１０００ｍＬをガラス製容器に収容し、水温を５０℃に保ち、ＮａＯＨによりｐＨを１２とした後、上記の薬液（次亜臭素酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウム水溶液）を表１の条件にて添加した。シアン分解反応の反応時間は１時間とした。
薬剤添加量（ただし試験水へのＮａＢｒ添加率、ＮａＯＣｌ添加率に換算）と、上記反応時間経過後の遊離残留塩素濃度、ＯＲＰ、全シアン濃度、全シアン分解率、アンモニウムイオン濃度及びアンモニウムイオン分解率を表１に示す。
［実施例２］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．１５、
全シアン濃度：０．７ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：３５４ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１７ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．４ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２３０ｍＶ
全シアン濃度：０．７ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：３５４ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１７ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．４ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２３０ｍＶ
薬液としての次亜臭素酸ナトリウム含有液としては、実施例１と同一の液を用いた。そして、ＮａＯＨによりｐＨを９としたこと以外は実施例１と同様にして処理を行った。薬剤添加量と、前記反応時間経過後の遊離残留塩素濃度、ＯＲＰ、全シアン濃度、全シアン分解率、アンモニウムイオン濃度及びアンモニウムイオン分解率を表１に示す。
［実施例３］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．６、
全シアン濃度：１．２ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：４１０ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１８ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．０ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２６４ｍＶ
全シアン濃度：１．２ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：４１０ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１８ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．０ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２６４ｍＶ
ｐＨ９．６となるようにＮａＯＨを添加したこと以外は実施例２と同様にして試験水を処理した。結果を表１に示す。
［比較例１（次亜塩素酸ナトリウムによる処理）］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．７、
全シアン濃度：０．７ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：４５１ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１３ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．３ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２３０ｍＶ
全シアン濃度：０．７ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：４５１ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１３ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：１．３ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２３０ｍＶ
次亜臭素酸ナトリウム含有液の代わりに次亜塩素酸ナトリウム（１２ｗｔ％水溶液）を用い、ｐＨ１１．１となるようにＮａＯＨを添加し、ＮａＯＣｌとして表１に示す添加量にて添加したこと以外は実施例１と同様にして試験水を処理した。結果を表１に示す。
［比較例２（次亜塩素酸ナトリウムによる処理）］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．７、
全シアン濃度：３．０ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：１２０ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１０ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：０．１ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２１０ｍＶ
全シアン濃度：３．０ｍｇ／Ｌ、
アンモニウムイオン濃度：１２０ｍｇ／Ｌ、
ＴＯＣ：１０ｍｇ／Ｌ、
溶解性鉄：０．１ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：２１０ｍＶ
次亜臭素酸ナトリウムの代わりに次亜塩素酸ナトリウム（１２ｗｔ％水溶液）を用い、ｐＨ１１．３となるようにＮａＯＨを添加し、ＮａＯＣｌとして表１に示す添加量にて添加したこと以外は実施例１と同様にして試験水を処理した。結果を表１に示す。
表１の通り、次亜臭素酸ナトリウム含有液を用いた実施例１〜３によると、次亜塩素酸ナトリウムのみを用いた比較例１，２に比べてシアンが十分に分解される。なお、溶解性鉄濃度が高く、次亜塩素酸ナトリウムのみを用いた比較例１では、処理の結果、全シアン濃度が試験水よりも増加した。本発明では、溶解性鉄濃度が高くても、またｐＨ１１未満の条件でもシアンが十分に分解される。
［実施例４（次亜臭素酸ナトリウム含有液による処理）］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．２
アンモニウムイオン濃度：４１０ｍｇ／Ｌ
ＴＯＣ：２１ｍｇ／Ｌ
溶解性鉄：０．８ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：１８７ｍＶ
アンモニウムイオン濃度：４１０ｍｇ／Ｌ
ＴＯＣ：２１ｍｇ／Ｌ
溶解性鉄：０．８ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：１８７ｍＶ
薬液（次亜臭素酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウム含有液）としては、４０ｗｔ％濃度の臭化ナトリウム溶液と１２ｗｔ％濃度の次亜塩素酸ナトリウム水溶液とをＮａＢｒ：ＮａＯＣｌ＝１：１（モル比）となるように混合して次亜臭素酸ナトリウムを生成させた液を用いた。
試験水１０００ｍＬをガラス製容器に収容し、水温を５０℃に保ち、ＮａＯＨによりｐＨ９．６とした後、上記薬液を添加した。反応時間は５ｍｉｎとした。
薬剤添加量（ただし試験水へのＮａＢｒ添加率、ＮａＯＣｌ添加率に換算）と、上記反応時間経過後の残留塩素濃度を表２に示す。
［比較例３（次亜塩素酸ナトリウムによる処理）］
薬液として次亜塩素酸ナトリウム（１２ｗｔ％水溶液）のみを表２に示す添加量にて添加したこと以外は実施例４と同様にして同一の試験水を処理した。結果を表２に示す。
薬液として次亜塩素酸ナトリウム（１２ｗｔ％水溶液）のみを表２に示す添加量にて添加したこと以外は実施例４と同様にして同一の試験水を処理した。結果を表２に示す。
［実施例５〜９（次亜臭素酸ナトリウム含有液による処理）］
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
試験水として次の水質の製鉄所排水を用いた。
ｐＨ：８．３
アンモニウムイオン濃度：５３２ｍｇ／Ｌ
ＴＯＣ：２２ｍｇ／Ｌ
溶解性鉄：１．３ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：９０ｍＶ
アンモニウムイオン濃度：５３２ｍｇ／Ｌ
ＴＯＣ：２２ｍｇ／Ｌ
溶解性鉄：１．３ｍｇ／Ｌ
ＯＲＰ：９０ｍＶ
薬液（次亜臭素酸ナトリウム、又は次亜臭素酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウム含有液）としては、４０ｗｔ％濃度の臭化ナトリウム溶液と１２ｗｔ％濃度の次亜塩素酸ナトリウム水溶液とを表２の配合量にて混合して次亜臭素酸ナトリウムを生成させた液を用いた。
試験水１０００ｍＬをガラス製容器に収容し、水温を５０℃に保ち、ＮａＯＨによりｐＨ９．７（実施例５）又は９．６（実施例６〜９）とした後、次亜臭素酸ナトリウム水溶液を添加した。反応時間は５ｍｉｎとした。
薬剤添加量（ただし試験水へのＮａＢｒ添加率、ＮａＯＣｌ添加率に換算）と、上記反応時間経過後の残留塩素濃度を表２に示す。
＜考察＞
表２の通り、次亜臭素酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウム含有液を添加した実施例４〜９によると、溶解性鉄濃度が高くても次亜塩素酸ナトリウムのみを添加した比較例３に比べて残留塩素が少ない。このため、本発明では、ハロゲンガスの発生が抑制されることが分かる。
表２の通り、次亜臭素酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウム含有液を添加した実施例４〜９によると、溶解性鉄濃度が高くても次亜塩素酸ナトリウムのみを添加した比較例３に比べて残留塩素が少ない。このため、本発明では、ハロゲンガスの発生が抑制されることが分かる。
本発明のシアン及びアンモニア含有排水の処理方法は、シアン及びアンモニア含有排水に次亜臭素酸及び／又は次亜塩素酸を含む薬液を添加して、ｐＨ９〜１１でシアンを酸化分解する工程を有するものである。なお、本発明においては、「アンモニア」とは「アンモニウムイオン」を含むものとする。また、「シアン」とは、「シアン化物イオン」及び「シアノ錯体などのシアン化合物」を表す。
Claims (7)
- シアン及びアンモニア含有排水に次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩を含む薬液を添加してシアンを酸化分解する工程を有するシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
- 請求項１において、前記薬液は、臭素及び／又は臭化物水溶液と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩水溶液とを混合して次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩を生成させた液であることを特徴とするシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
- 請求項２において、臭素及び／又は臭化物と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩との混合量が等モル量であることを特徴とするシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
- 請求項１において、前記薬液は、臭素及び／又は臭化物に対し次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩を等モル量よりも多く混合して次亜臭素酸及び／又は次亜臭素酸塩と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩とを含有するように調製された液であることを特徴とするシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
- 請求項２ないし４のいずれか１項において、臭化物が臭化ナトリウムであり、次亜塩素酸塩が次亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とするシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
- 請求項１ないし５のいずれか１項において、シアン及びアンモニア含有排水中の溶解性鉄濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上であることを特徴とするシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
- 請求項１ないし６のいずれか１項において、ＯＲＰを４００ｍＶ以上とすることを特徴とするシアン及びアンモニア含有排水の処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014084692A JP5867538B2 (ja) | 2014-04-16 | 2014-04-16 | シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 |
| CN201580019750.6A CN106232531B (zh) | 2014-04-16 | 2015-03-24 | 含有氰和氨的废水的处理方法 |
| PCT/JP2015/058833 WO2015159653A1 (ja) | 2014-04-16 | 2015-03-24 | シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 |
| TW104111442A TWI613154B (zh) | 2014-04-16 | 2015-04-09 | 含氰及氨排水之處理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014084692A JP5867538B2 (ja) | 2014-04-16 | 2014-04-16 | シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015202482A true JP2015202482A (ja) | 2015-11-16 |
| JP5867538B2 JP5867538B2 (ja) | 2016-02-24 |
Family
ID=54323866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014084692A Active JP5867538B2 (ja) | 2014-04-16 | 2014-04-16 | シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5867538B2 (ja) |
| CN (1) | CN106232531B (ja) |
| TW (1) | TWI613154B (ja) |
| WO (1) | WO2015159653A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113003800A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-22 | 上海金厦实业有限公司 | 一种废水分质处理工艺 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106745961B (zh) * | 2016-11-25 | 2019-03-01 | 中冶赛迪工程技术股份有限公司 | 一种焦化废水深度处理脱碳脱色脱氰的方法及系统 |
| TWI690496B (zh) * | 2019-02-01 | 2020-04-11 | 兆聯實業股份有限公司 | 水處理系統 |
| CN109911975B (zh) * | 2019-03-20 | 2020-12-01 | 江南大学 | 一种卤胺类大分子化合物改性的介孔材料及其制备方法与应用 |
| CN111111086B (zh) * | 2019-12-24 | 2021-06-11 | 东北大学 | 一种含氰贫液沉淀渣的处理方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60129182A (ja) * | 1983-12-17 | 1985-07-10 | Hakutou Kagaku Kk | 用排水系の生物障害防止方法 |
| JPS6415200A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Nippon Silica Ind | Slime controlling agent |
| JPH07328663A (ja) * | 1994-06-01 | 1995-12-19 | Japan Organo Co Ltd | アンモニア性窒素含有排水処理装置 |
| JPH08155463A (ja) * | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Permelec Electrode Ltd | アンモニア性窒素、硝酸性窒素及び／又は亜硝酸窒素の分解方法及び装置 |
| US20030234224A1 (en) * | 2002-04-19 | 2003-12-25 | Hydro-Trace, Inc. | Process for remediating ground water containing one or more nitrogen compounds |
| JP2005296863A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Ebara Kogyo Senjo Kk | チオ尿素含有廃液の処理方法及び装置 |
| JP2006026496A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Kurita Water Ind Ltd | シアン化物含有廃水の処理方法およびその処理設備 |
| JP2006334508A (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Nippon Parkerizing Co Ltd | シアン・アンモニア含有廃液の同時連続処理方法および同時連続処理装置 |
| JP2013208550A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002234828B2 (en) * | 2001-03-02 | 2007-09-06 | Milbridge Investments (Pty) Ltd | Stabilised hypobromous acid solutions |
| EP1405827A4 (en) * | 2001-05-21 | 2005-08-17 | Mitsubishi Electric Corp | METHOD AND DEVICE FOR TREATING WATER CONTAINING NITROGEN COMPOUNDS |
| KR102054535B1 (ko) * | 2012-03-30 | 2019-12-10 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 시안 함유 배수의 처리 방법 |
-
2014
- 2014-04-16 JP JP2014084692A patent/JP5867538B2/ja active Active
-
2015
- 2015-03-24 CN CN201580019750.6A patent/CN106232531B/zh active Active
- 2015-03-24 WO PCT/JP2015/058833 patent/WO2015159653A1/ja active Application Filing
- 2015-04-09 TW TW104111442A patent/TWI613154B/zh active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60129182A (ja) * | 1983-12-17 | 1985-07-10 | Hakutou Kagaku Kk | 用排水系の生物障害防止方法 |
| JPS6415200A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Nippon Silica Ind | Slime controlling agent |
| JPH07328663A (ja) * | 1994-06-01 | 1995-12-19 | Japan Organo Co Ltd | アンモニア性窒素含有排水処理装置 |
| JPH08155463A (ja) * | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Permelec Electrode Ltd | アンモニア性窒素、硝酸性窒素及び／又は亜硝酸窒素の分解方法及び装置 |
| US20030234224A1 (en) * | 2002-04-19 | 2003-12-25 | Hydro-Trace, Inc. | Process for remediating ground water containing one or more nitrogen compounds |
| JP2005296863A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Ebara Kogyo Senjo Kk | チオ尿素含有廃液の処理方法及び装置 |
| JP2006026496A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Kurita Water Ind Ltd | シアン化物含有廃水の処理方法およびその処理設備 |
| JP2006334508A (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Nippon Parkerizing Co Ltd | シアン・アンモニア含有廃液の同時連続処理方法および同時連続処理装置 |
| JP2013208550A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113003800A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-22 | 上海金厦实业有限公司 | 一种废水分质处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106232531A (zh) | 2016-12-14 |
| WO2015159653A1 (ja) | 2015-10-22 |
| TW201607899A (zh) | 2016-03-01 |
| CN106232531B (zh) | 2019-08-30 |
| TWI613154B (zh) | 2018-02-01 |
| JP5867538B2 (ja) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5867538B2 (ja) | シアン及びアンモニア含有排水の処理方法 | |
| JP6412639B2 (ja) | アンモニア性窒素含有排水の処理方法およびアンモニア性窒素分解剤 | |
| JP6146499B2 (ja) | アンモニア含有排水の処理方法 | |
| JP2013056328A (ja) | シアン含有水の処理方法及び処理装置 | |
| KR102470058B1 (ko) | 폐수들의 처리를 위한 방법 | |
| JP2021053620A (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
| CN108779008A (zh) | 含氰化物废水的处理剂和用其处理含氰化物废水的方法 | |
| TWI664151B (zh) | 含氨排水之處理方法 | |
| JP5617862B2 (ja) | シアン含有排水の処理方法 | |
| JP2020025955A (ja) | シアン含有水の処理方法 | |
| TWI527768B (zh) | 含氰排水的處理方法 | |
| JP5990717B1 (ja) | シアン含有廃水用処理剤およびそれを用いるシアン含有廃水の処理方法 | |
| JP6712706B2 (ja) | 塩化シアンの揮散抑制方法 | |
| JP7454096B1 (ja) | 廃水の処理方法 | |
| JP7353619B2 (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
| JP2001269674A (ja) | シアン含有排水の処理方法 | |
| JP5617863B2 (ja) | シアン含有排水の処理方法 | |
| JP2017006829A (ja) | 水処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151208 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5867538 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |