JP2005296863A - チオ尿素含有廃液の処理方法及び装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 チオ尿素を含有する廃液から窒素分を分解除去する方法において、該廃液に酸化剤を添加し、チオ尿素を尿素に変換する工程と、変換された尿素に次亜塩素酸又は次亜臭素酸あるいはその塩を添加し、窒素ガスに分解する工程を組み合わせ、チオ尿素に含まれる窒素分を窒素ガスにまで分解除去することを特徴とするチオ尿素含有廃液の処理方法。及びその装置。
【選択図】 図1
Description
従来、尿素化合物を含有する排水中の窒素分を除去する方法としては、尿素については加熱加水分解する方法が知られており、効率良く加水分解する方法として炭酸塩存在下に加水分解する方法が提案されている(特許文献1)。
窒素の排出規制が強化され、また、廃棄物の減容化が叫ばれている中、従来の方法では根本的な解決にならず、対応できなくなってきている。
(1)チオ尿素を含有する廃液から窒素分を分解除去する方法において、該廃液に酸化剤を添加し、チオ尿素を尿素に変換する工程と、変換された尿素に次亜塩素酸又は次亜臭素酸或いはそれらの塩を添加し、窒素ガスに分解する工程を組み合わせ、チオ尿素に含まれる窒素分を窒素ガスにまで分解除去することを特徴とするチオ尿素含有廃液の処理方法。
(2)前記廃液中に鉄イオンが含まれる場合、該廃液から鉄イオンを水酸化鉄として分離除去後、チオ尿素を含有する廃液から窒素分を分解除去することを特徴とする前記(1)記載のチオ尿素含有廃液の処理方法。
(3)前記チオ尿素含有廃液の処理方法において、処理中、該廃液のpHを常に中性以上に保持するようpH調整を行い、有毒な塩素ガスの発生を抑え、開放系での処理ができることを特徴とする前記(1)又は(2)記載のチオ尿素含有廃液の処理方法。
(5)前記チオ尿素を含有する廃液中に含まれる鉄イオンの除去装置として、前記固液分離槽の前段に更にアルカリ剤を添加して鉄イオンを水酸化鉄として分離除去する分離除去槽を有することを特徴とする前記(4)記載のチオ尿素含有廃液の処理装置。
(6)前記各処理槽中の廃液のpHを常に中性以上に保持するためのpH調整手段を具備することを特徴とする前記(4)又は(5)記載のチオ尿素含有廃液の処理装置。
一方、チオ尿素CS(HN2)2に代表される>C=S鎖を持つ物質は酸化により、>C=O鎖に変換される。
>C=S+40+H2O → >C=O+H2SO4
従って、チオ尿素は酸化により尿素に変換することができる。
チオ尿素 過酸化水素 尿素
工程2 CO(NH2)2+3NaClO+2NaOH →
尿素 次亜塩素酸ナトリウム
N2 +Na2CO3+3NaCl+3H2O
また、過酸化水素を添加する際は、添加後のpHが10以上を保つよう、アルカリ剤を使用して、pHを調整しておくのが良く、pHが低いと尿素に変換される効率が悪くなる。
ここで使用されるアルカリ剤としては、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物が挙げられるが、アルカリ金属水酸化物のほうが、水への溶解度が高いのでより好ましい。
HClO+HCl → Cl2 +H2O
塩素ガス
ここで使用される酸としては、水溶液中で解離して水素イオンを生じ、塩素を中和して塩を生じる物質であれば如何なるものでも良いが、コストを考慮すれば無機酸が好ましく、塩酸、硫酸、硝酸などが例示されるが、あとでハロゲン系酸化剤として次亜塩酸ナトリウムを使用することを考慮すると、塩酸が好ましい。
2NaClO+N2H4 → N2 +2NaCl+2H2O
被処理液として、第1表に示すボイラ蒸発管の一般的な塩酸洗浄液を作成し、次の処理フローに従って処理を行い、チオ尿素処理の効果を確認した。
また、比較例として、尿素分解時のpHを低くした場合(比較例1)と、汚泥を分離除去しない場合(比較例2)の処理も同時に行った。
処理結果を第2表に示す。
比較例1の場合、塩素注入前のpHを実施例1より低くした結果、尿素分解終了後のpHが酸性領域になったため、塩素ガスが発生し、かつ、窒素の分解も実施例1に比べ若干劣っている。
また、比較例2では汚泥を分離しないで処理を行った結果、明らかに処理効果が悪い。これは、生成したSO4−の濃度から分かるように、チオ尿素が完全に尿素に変換しなかったため、最終的に窒素ガスへの分解が不完全なものになったものである。
実機のボイラ塩酸洗浄工事における窒素処理の効果を記述する。また、比較例として従来の塩素洗浄廃液の処理について記述する。
また、比較例3は、図5に示すように、従来の窒素処理を行わない場合の塩酸洗浄廃液の処理方法を記述したものであるが、窒素はほとんど処理できていない。
Claims (6)
- チオ尿素を含有する廃液から窒素分を分解除去する方法において、該廃液に酸化剤を添加し、チオ尿素を尿素に変換する工程と、変換された尿素に次亜塩素酸又は次亜臭素酸或いはそれらの塩を添加し、窒素ガスに分解する工程を組み合わせ、チオ尿素に含まれる窒素分を窒素ガスにまで分解除去することを特徴とするチオ尿素含有廃液の処理方法。
- 前記廃液中に鉄イオンが含まれる場合、該廃液から鉄イオンを水酸化鉄として分離除去後、チオ尿素を含有する廃液から窒素分を分解除去することを特徴とする請求項1記載のチオ尿素含有廃液の処理方法。
- 前記チオ尿素含有廃液の処理方法において、処理中、該廃液のpHを常に中性以上に保持するようpH調整を行い、有毒な塩素ガスの発生を抑え、開放系での処理ができることを特徴とする請求項1又は請求項2記載のチオ尿素含有廃液の処理方法。
- チオ尿素を含有する廃液から窒素分を分解除去する装置において、該廃液にアルカリ剤を添加してpH10又はそれ以上にて分離汚泥と上澄水に固液分離する固液分離槽と、前記上澄水に酸化剤を添加してチオ尿素を酸化して尿素に変換させる変換槽と、変換された尿素に無機酸を添加してpHを8又はそれ以上に調整したあと次亜塩素酸又は次亜臭素酸或いはそれらの塩を添加して尿素を酸化分解して窒素ガスに分解させる分解槽とを有することを特徴とするチオ尿素含有廃液の処理装置。
- 前記チオ尿素を含有する廃液中に含まれる鉄イオンの除去装置として、前記固液分離槽の前段に更にアルカリ剤を添加して鉄イオンを水酸化鉄として分離除去する分離除去槽を有することを特徴とする請求項4記載のチオ尿素含有廃液の処理装置。
- 前記各処理槽中の廃液のpHを常に中性以上に保持するためのpH調整手段を具備することを特徴とする請求項4又は請求項5記載のチオ尿素含有廃液の処理装置。
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