KR102119234B1

KR102119234B1 - 시안 함유 폐수의 처리방법

Info

Publication number: KR102119234B1
Application number: KR1020177036783A
Authority: KR
Inventors: 마코토 무라카미; 레이나 타가미; 히데노리 히라시마
Original assignee: 카타야마 케미칼, 인코포레이티드
Priority date: 2015-05-22
Filing date: 2016-05-11
Publication date: 2020-06-04
Also published as: JPWO2016190108A1; CN107614444A; JP2020104115A; AU2016268593A1; WO2016190108A1; KR20180010244A; JP7204140B2

Abstract

시안 함유 폐수에, 차아염소산염 및 과산화수소를 동시 또는 따로따로 첨가하고, 그 폐수 중의 시안의 분해 및/또는 시안과의 수불용성 화합물 생성을 발생시켜서 그 폐수로부터 시안을 제거하는 것으로 이루어지는 시안 함유 폐수의 처리방법.

Description

시안 함유 폐수의 처리방법

본 발명은 종래보다도 약제 첨가량을 극력 억제하고, 간편한 조작으로 안전하게, 또 저렴하게 폐수 중의 시안을 제거할 수 있는 시안 함유 폐수의 처리방법에 관한 것이다.

본 발명에서는 각종 형태로 폐수 중에 함유하는 모든 시안, 즉 난분해성 시안 착체, 이분해성 시안 착체 및 시안화 이온을 간편한 조작으로 처리할 수 있다.

시안은 생태계에 강한 악영향을 미치기 때문에, 시안 함유 폐수(「시안 폐수」라고도 한다)를 자연계에 그대로 방출할 수는 없다. 수질오염방지법에 의거해서 시안의 배수기준이 정해지고, 이 기준(1mg/ℓ 이하)을 만족하도록 시안 제거 처리를 실시하고, 무해화된 폐수가 아니면 하수 등우로 배출할 수 없다. 또, 지역에 따라서는 조례에 의해, 상기의 배수 기준값보다도 더욱 낮은 가중된 배수기준이 정해져 있다. 시안은 폐수의 유래에 따라 함유량의 다소는 있지만, 난분해성 시안 착체, 이분해성 시안 착체 및 시안화 이온에 3종의 형태로 폐수 중에 존재하고 있다.

종래부터 시안 함유 폐수 중의 시안의 제거 처리로서 여러 가지 방법이 제안되고, 실용화되어 있지만, 모두 일장일단이 있고, 폐수의 상황에 대응해서 사용이 구별되고 있다.

예를 들면, (1) 시안 함유 폐수를 알칼리성으로 조정한 후, 염소를 주입해서 시안을 산화 분해하는 알칼리 염소법, (2) 강력한 오존의 산화력으로 시안을 질소가스와 탄산수소염으로 산화 분해하는 오존 산화법 및, (3) 비용해성의 전극을 사용해서 시안을 전기분해하고, 산화반응을 하는 전기분해산화법(전해법) 등의 산화 분해법; (4) 시안 함유 폐수 중에, 철 이온의 공급 화합물로서, 예를 들면 황산 제1 철을 첨가하고, 난용성의 페리/페로시안화물을 생성시키고, 이것을 침전 제거하는 감청법, (5) 염화아연과 환원제를 첨가하고, 생성한 불용착체를 침전 제거하는 백아연법 및, (6) 2가의 구리염과 환원제를 첨가하고, 생성한 불용착체를 침전 제거하는 환원 구리염법 등의 불용착체법; (7) 시안에 대해서 순양시킨 미생물(시안 분해균)에 시안을 분해시키는 생물처리법; (8) 시안 함유 폐수를 고온으로 유지해서 시안 화합물을 암모니아와 포름산으로 가수분해시키고, 공존하는 중금속류를 단체 또는 산화물로서 석출시키는 열가수분해법; 및, (9) 시안의 분해 이외에 유기성 오염물을 산화 분해시키는 습식산화법 등의 열수 반응 등이 있다.

또, 본 발명의 출원인은 다음과 같은 시안 함유 폐수의 처리방법을 제안해 왔다.

(A) 시안 함유 폐수에, 차아염소산염 및 물에 가용이고, 수중에서 망간 이온을 형성할 수 있는 망간 화합물을 첨가하고, 생성된 수불용성의 망간염을 폐수로부터 제거해서, 폐수 중의 시안을 제거하는 시안 함유 폐수의 처리방법(특허 제4106415호: 특허문헌 1 참조)

(B) 시안 화합물 함유 폐수에, 함유 시안 화합물량의 1.4몰 이상에 상당하는 양의 포름알데히드를 첨가해서 제1 단의 반응을 실시한 후, 이어서 실질적으로 유효 반응량의 과산화수소를 함유 시안 화합물량의 3.0몰 이상 첨가하고, pH 7.0 이상에서 제2 단의 반응을 실시하는 시안 화합물 함유 폐수의 처리방법(일본 공개특허공보 H02-35991호: 특허문헌 2 참조)

그렇지만, 상기의 선행기술에서는 번잡한 공정이나 조작이 필요하고, 그것에 따라 복수의 반응조가 필요하게 되는 경우도 있다. 또, 티오시안산 이온이나 암모늄 이온이 존재하는 폐수 등, 폐수의 종류에 따라서는 시안의 제거효과가 충분하지 않고, 처리 후의 폐수의 시안 농도를 배수기준(1mg/ℓ 이하)으로 할 수 없고, 폐수처리수를 그대로 하수 등으로 배출할 수 없는 경우도 있다.

또, 수질오염방지법에 의거해 수소이온 농도(pH)의 배수기준은 해역에서는 5.0∼9.0, 해역외에서는 5.8∼8.6으로 규정되어 있다. 상기의 선행기술에 있어서, 폐수의 pH를 산성이나 알칼리성으로 조정했을 경우에는, 하수 등에 배출하기 전에, 폐수의 시안 농도뿐만 아니라, pH도 배수 기준범위 내로 조정하는 중화처리가 필요하게 되는 경우도 있다.

일본 특허 제4106415호 일본 공개특허공보 H02-35991호

예를 들면, 상기의 특허문헌 1의 방법(A )에서는 시안 함유 폐수에 대해서 과잉량의 약제를 첨가하면, 시안 농도를 규정값 이하로 할 수 있지만, 약제 첨가량을 극력 억제하고, 보다안전한 시안 처리를 실시하는 것이 요구되고 있다.

그래서, 본 발명은 종래보다도 약제 첨가량을 극력 억제하고, 티오시안산 이온이나 암모늄 이온이 존재하는 것과 같은 폐수의 종류에 관계없이, 간편한 조작으로 안전하게, 또 저렴하게 폐수 중의 시안을 제거할 수 있는 시안 함유 폐수의 처리방법을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명의 발명자들은 상기의 과제를 해결하도록 예의 연구를 거듭한 결과, 유효량의 차아염소산염 및 과산화수소를 동시 또는 따로따로 첨가하는 것에 의해, 의외로, 종래보다도 약제 첨가량을 극력 억제하고, 간편한 조작으로 안전하게, 또 저렴하게 폐수 중의 시안을 제거할 수 있는 사실을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

이렇게 해서, 본 발명에 의하면, 시안 함유 폐수에, 차아염소산염 및 과산화수소를 동시 또는 따로따로 첨가해서, 그 폐수 중의 시안의 분해 및/또는 시안과의 수불용성 화합물 생성을 발생시켜서 그 폐수로부터 시안을 제거하는 것으로 이루어지는 시안 함유 폐수의 처리방법이 제공된다.

본 발명에 의하면, 종래보다도 약제 첨가량을 극력 억제하고, 티오시안산 이온이나 암모늄 이온이 존재하는 폐수의 종류에 관계없이, 간편한 조작으로 안전하게, 또 저렴하게 폐수 중의 시안을 제거할 수 있는 시안 함유 폐수의 처리방법을 제공할 수 있다.

즉, 본 발명에 의하면, 각종 형태로 폐수 중에 함유하는 모든 시안, 즉 난분해성 시안 착체, 이분해성 시안 착체 및 시안화 이온을, 종래보다도 약제 첨가량을 극력 억제하고, 간편한 조작으로 처리할 수 있다.

따라서, 본 발명의 방법으로 처리한 폐수를 그대로 자연계에 방출해도, 환경에 대한 영향이 매우 적고, 또 처리 후에 발생하는 수불용성염(폐기물)의 양도 적게 할 수 있기 때문에, 본 발명의 방법은 산업상 매우 유용하다.

또, 본 발명의 시안 함유 폐수의 처리방법은, 다음 조건 중 어느 하나를 만족하는 경우에 상기의 효과를 더욱 발휘한다.

(1) 시안 함유 폐수 중의 시안 함유량을 미리 측정하고, 측정한 함유량에 대해서, 차아염소산염을 유효 염소농도로서 0.1몰 당량 이상, 또 과산화수소를 0.1몰 당량 이상 첨가한다,

(2) 시안 함유 폐수가 망간 이온, 철 이온 및 구리 이온으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 이온을 원래 함유한다,

(3) 망간 화합물, 철 화합물 및 구리 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 금속 화합물을 추가로 첨가한다, 및

(4) 시안 함유 폐수가 pH 9 이하이다.

본 발명의 시안 함유 폐수의 처리방법은 시안 함유 폐수에, 차아염소산염 및 과산화수소를 동시 또는 따로따로 첨가하고, 그 폐수 중의 시안의 분해 및/또는 시안과의 수불용성 화합물 생성을 발생시켜서 그 폐수로부터 시안을 제거하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에서의 시안 함유 폐수로부터의 시안의 제거는 「폐수 중의 시안의 분해」 및 「폐수 중의 시안과의 수불용성 화합물 생성」이 관여하지만, 그 분해/생성 메커니즘은 분명하지 않다.

본 발명의 발명자들은, 「폐수 중의 시안의 분해」는 첨가된 차아염소산 및 과산화수소에 의해 시안이 산화되고, 추가로 생성된 시안산이 가수분해에 의해 탄산수소 암모늄을 생성하는 것에 의한 것으로 생각하고 있다.

또, 본 발명의 발명자들은, 「폐수 중의 시안과의 수불용성 화합물 생성」은 폐수 중에 금속 이온이 존재하는 경우, 시안 성분과 금속 이온에 의한 수불용성염의 생성에 의한 것으로 생각하고 있다.

상기한 바와 같이, 또 실시예의 결과로부터도 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 시안 함유 폐수의 처리방법은 차아염소산염과 과산화수소와의 병용효과에 의해, 또 원래 시안 함유 폐수 중에 존재하는 금속 이온 혹은 추가로 첨가하는 금속 이온과의 병용효과에 의해, 이것들의 화합물 및 금속 이온이 시안의 분해 및/또는 시안과의 수불용성 화합물 생성에 효과적으로 작용하기 때문에, 종래보다도 적은 약제 첨가량으로도 폐수 중의 시안을 제거할 수 있는 것으로 생각된다.

(차아염소산염)

본 발명에서 사용되는 차아염소산염은 수중에서 차아염소산을 생성할 수 있는 화합물이라면 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면, 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨, 차아염소산 칼슘, 차아염소산 마그네슘 등의 차아염소산의 알칼리 금속염 및 알칼리토금속염, 히단토인 유도체를 들 수 있다. 특히, 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨은 공업적으로 입수하기 쉽고, 본 발명에서 호적하게 사용할 수 있다. 또, 식염수나 해수를 전해조에서 전해하는 것에 의해서 수득되는 차아염소산염일 수도 있다.

(과산화수소)

본 발명에서 사용되는 과산화수소로서는 주로 공업용으로서 시판되고 있는 농도 3∼60%의 과산화수소수 용액을 들 수 있다.

또, 과산화수소 공급 화합물(「과산화수소 발생제」 라고도 한다.)로부터 발생시킨 과산화수소나, 용수 또는 알칼리 용액의 전기분해 등에서 발생시킨 과산화수소를 사용할 수도 있다.

과산화수소 공급 화합물로서는 과산화수소를 수중에서 방출할 수 있는 과탄산, 과붕산, 과산화 황산 등의 무기과산, 과산화 황산과 같은 유기과산 및 이것들의 염류를 들 수 있다. 이것들 염류로서는 과탄산 나트륨, 과붕산 나트륨 등을 들 수 있다.

상기의 과산화수소 및 과산화수소 공급 화합물은 첨가에 즈음해서 소망하는 과산화수소 농도가 되도록 물로 희석 또는 용해해서 사용할 수 있다.

(화합물의 첨가)

본 발명의 방법에 의하면, 시안 함유 폐수에, 그 폐수 중의 시안의 분해 및/또는 그 폐수 중의 시안과 수불용성의 화합물 생성을 발생시켜서 그 폐수로부터 시안을 제거하기 위한 차아염소산염 및 과산화수소를 동시 또는 따로따로 첨가한다.

차아염소산염 및 과산화수소는 각각 수용액의 형태로 첨가하는 것이 좋다. 각 수용액의 농도는 그것들을 시안 함유 폐수에 첨가할 때의 작업성, 시안과 첨가한 화합물과의 반응성 등을 고려해서 결정하면 되고, 구체적으로는, 차아염소산염의 농도는 10∼7000mg/ℓ 정도, 과산화수소의 농도는 10∼3500mg/ℓ 정도이다.

차아염소산염 및 과산화수소의 첨가량은 시안 함유 폐수에 포함되는 시안의 종류 및 그 농도 이외에, 시안 함유 폐수에 포함되는 다른 금속 이온의 종류 및 그 농도 등의 영향을 받으므로, 이것들의 첨가량은 조건에 대응해서 적당하게 결정하면 좋다. 구체적으로는, 처리 전의 시안 함유 폐수의 시안 농도 등을 미리 측정해 두고, 이 측정값에 의거해서 각 첨가제의 첨가량을 결정할 수 있다.

상기한 바와 같이 화합물의 첨가량은 대상이 되는 시안 함유 폐수 중에 포함되는 시안의 함유량에 따라 다르지만, 폐수 중의 시안 함유량에 대해서, 차아염소산염이 유효 염소농도로서 0.1몰 당량 이상, 또 과산화수소가 0.1몰 당량 이상인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 폐수 중의 시안 함유량에 대해서, 차아염소산염이 유효 염소농도로서 0.5몰 당량 이상, 또 과산화수소가 0.5몰 당량 이상이다.

차아염소산염이 유효 염소농도로서 0.1몰 당량 미만에서는 폐수 중의 티오시안산 이온이나 암모늄 이온 등, 폐수의 종류에 따라서는 차아염소산염이 소비(분해)되기 때문에, 시안 제거의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 또, 과산화수소가 0.1몰 당량 미만에서는 시안 제거의 효과가 불충분해지는 경우가 있다.

구체적인 바람직한 차아염소산염의 유효 염소농도의 하한값(몰 당량)은 예를 들면, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5이다.

구체적인 바람직한 과산화수소의 하한값(몰 당량)은 예를 들면, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5이다.

(시안 함유 폐수）

본 발명에서 처리대상이 되는 시안 함유 폐수로서는 제철공장, 화학공장, 도금공장, 코크스 제조공장, 금속표면처리 공장 등에서 배출되는 금속의 시안 화합물, 시안 이온, 시안 착체, 시아노 착이온 등을 포함하는 시안 함유 폐수, 방사능 오염수의 처리공정에 있어서 배출되는 시안 함유 폐수, 토양의 처리장치로부터 배출되는 시안 함유 폐수를 들 수 있다. 특히, 본 발명의 시안 함유 폐수의 처리방법은 코크스로 폐수와 같은 완충작용이 강한 시안 함유 폐수, 즉 암모늄 이온을 함유하는 시안 함유 폐수의 처리에 호적하다.

본 발명에서 처리대상이 되는 시안 함유 폐수에 있어서의 시안의 함유량은 특별하게 한정되지 않지만, 상기의 시안 함유 폐수는 일반적으로 총 시안 농도의 2∼500mg/ℓ 정도이다. 이러한 시안 함유 폐수를 처리하는 경우에는, 차아염소산염을 시안 함유 폐수에 대해서 유효 염소농도로서 10∼7000mg/ℓ, 바람직하게는 10∼2000mg/ℓ가 되도록, 또 과산화수소를 10∼3500mg/ℓ, 바람직하게는 10∼1000mg/ℓ이 되도록, 시안 함유 폐수에 첨가할 수 있다.

시안 함유 폐수는 망간 이온, 철 이온 및 구리 이온으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 이온을 원래 함유하는 것이 바람직하다.

시안 함유 폐수가 상기의 금속 이온을 원래 함유하는 것에　의해, 폐수 중의 시안과의 반응에서 수불용성의 망간염, 철염 및 구리염을 각각 생성해서 본 발명의 시안 제거효과를 촉진하게 된다.

금속 이온은 금속 종에 의해서 여러 원자가를 취할 수 있지만, 본 발명에서는 망간 이온은 2가, 철 이온은 2가, 구리 이온에서는 1가 및 2가인 것이 바람직하다.

시안 함유 폐수에 함유하는 망간 이온농도는 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

망간 이온농도가 0.1mg/ℓ 미만에서는, 시안 제거의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 망간 이온농도가 500mg/ℓ를 넘으면, 배수기준 이상의 용해 망간이 잔존하고, 환경에 악영향을 미칠뿐만 아니라, 경제적으로도 바람직하지 못하다.

구체적인 망간 이온농도(mg/ℓ)는 예를 들면, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500이다.

바람직한 망간 이온농도는 0.1∼150mg/ℓ이고, 더 바람직하게는 5∼100mg/ℓ이다.

시안 함유 폐수에 함유하는 철 이온농도는 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

철 이온농도가 0.1mg/ℓ 미만에서는 시안 제거의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 철 이온농도가 500mg/ℓ을 넘으면, 배수기준이상의 용해 철이 잔존하고, 환경에 악영향을 끼칠뿐만 아니라, 경제적으로도 바람직하지 못하다.

구체적인 철 이온농도(mg/ℓ)는 예를 들면, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500이다.

바람직한 철 이온농도는 0.1∼150mg/ℓ이고, 더 바람직하게는 2∼100mg/ℓ이다.

시안 함유 폐수에 함유하는 구리 이온농도는 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

구리 이온농도가 0.1mg/ℓ 미만에서는 시안 제거의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 구리 이온농도가 500mg/ℓ를 넘으면, 배수기준 이상의 용해 구리가 잔존하고, 환경에 악영향을 미칠뿐만 아니라, 경제적으로도 바람직하지 못하다.

구체적인 구리 이온농도(mg/ℓ)는 예를 들면, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500이다.

바람직한 구리 이온농도는 0.1∼150mg/ℓ이며, 더 바람직하게는 2∼100mg/ℓ이다.

(금속 화합물)

본 발명에서는 시안 함유 폐수에 망간 화합물, 철 화합물 및 구리 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 금속 화합물을 또한 첨가하는 것이 바람직하다.

시안 함유 폐수가 망간 이온, 철 이온, 구리 이온을 원래 함유하지 않을 경우, 혹은 함유해도 저농도인 경우에는 시안 함유 폐수에 상기의 금속 화합물을 첨가하는 것에　의해, 상기와 동일한 효과를 얻을 수 있다.

(망간 화합물)

본 발명에서 사용되는 망간 화합물은 물에 가용이고, 수중에서 망간 이온을 형성할 수 있는 화합물이라면 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면, 염화 망간, 황산 망간, 초산 망간, 초산 망간 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도 시안 화합물의 제거 효과라는 점에서는 염화 망간 및 황산 망간이 특히 바람직하고, 추가로 시안 함유 폐수의 처리 코스트의 점에서는 염화 망간이 특히 바람직하다.

본 발명에서 「물에 가용」이란 화합물이 물 100g에 대해서 약 1g 이상의 용해도를 가지는 것을 의미한다.

(철 화합물)

본 발명에서 사용되는 철 화합물은 물에 가용이라면 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면, 염화 제1 철, 황산 제1 철, 질산 제1 철, 아세트산 제1 철 등의 수중에서 2가의 철 이온을 형성할 수 있는 화합물을 들 수 있다. 이것들 중에서도 시안 화합물의 제거 효과라는 점에서는 염화 제1 철 및 황산 제1 철이 특히 바람직하고, 추가로 시안 함유 폐수의 처리 코스트의 점에서는 염화 제1 철이 특히 바람직하다.

본 발명의 방법에서는 철 화합물로서, 수중에서 3가의 철 이온을 형성할 수 있는 철 화합물을 환원제와 함께 시안 함유 폐수에 첨가하거나, 또는 환원성의 시안 함유 폐수에 수중에서 3가의 철 이온을 형성할 수 있는 철 화합물을 첨가해서, 그 폐수 중에서 3가의 철 이온을 형성할 수 있는 철 화합물을 환원시켜서 생성한 2가의 철 이온 공급 화합물을 포함한다.

상기의 환원제로서는 예를 들면, 아황산염, 하이드라진 등을 들 수 있다.

(구리 화합물)

본 발명에서 사용할 수 있는 구리 화합물은 물에 가용 또는 이분산이고, 수중에서 구리 이온을 형성할 수 있는 구리 화합물이라면 특별하게 한정되지 않고, 제1 구리 화합물 및 제2 구리 화합물을 들 수 있고, 그것들은 유기 구리 화합물, 무기 구리 화합물의 어느 것일 수도 있다.

유기 구리 화합물로서는, 예를 들면, 아세트산 제2 구리, 벤조산 제2 구리, 시트르산 제2 구리, 나프텐산 구리, 올레산 제2 구리 등의 제2 구리 화합물을 들 수 있다.

무기 구리 화합물로서는 예를 들면, 염화 제1 구리, 불화 제1 구리, 브롬화 제1 구리, 요드화 제1 구리, 질산 제1 구리, 황산 제1 구리 등의 수중에서 1가의 구리 이온을 형성할 수 있는 제1 구리 화합물 및 염화 제2 구리, 불화 제2 구리, 브롬화 제2 구리, 요오드화 제2 구리, 질산 제2 구리, 황산 제2 구리 등의 수중에서 2가의 구리 이온을 형성할 수 있는 제2 구리 화합물을 들 수 있다.

유기 구리 화합물은 처리 후의 시안 함유 폐수 중의 COD를 상승시키는 경우가 있기 때문에, 상기의 구리 화합물 중에서도, 무기 구리 화합물이 바람직하고, 시안의 제거효과 및 시안 함유 폐수의 처리 코스트의 점에서, 무기 제1 구리 화합물이 더 바람직하고, 염화 제1 구리 및 황산 제1 구리가 더욱 바람직하고, 염화 제1 구리가 특히 바람직하다.

또, 제1 구리 화합물이 제1 구리염인 경우에는 염화 수소물, 할로겐화 알칼리 금속수용액 또는 에탄올을 용매로 하는 제1 구리염 용액으로 하는 것이, 제1 구리염의 안정성 점으로부터 바람직하다.

본 발명의 방법에서는 구리 화합물로서 제2 구리 화합물을 환원제와 함께 시안 함유 폐수에 첨가하거나, 또는 환원성의 시안 함유 폐수에 제2 구리 화합물을 첨가하고, 그 폐수 중에서 제2 구리 화합물을 환원시켜서 생성한 제1 구리 이온 공급 화합물을 포함한다.

상기의 환원제로서는 예를 들면, 아황산염, 2가의 철염, 하이드라진 등을 들 수 있다.

(화합물의 첨가 형태와 농도)

상기의 금속 화합물은 시안 함유 폐수에의 첨가 시에, 소망하는 금속 환산 농도가 되도록 금속 포집제에 의한 처리를 사용할 수도 있다. 또, 공업용수 등의 물로 희석 또는 용해해서 사용할 수도 있다.

상기의 금속 포집제로서는 예를 들면, 액체 킬레이트제 등을 들 수 있다.

또, 금속 화합물은 수용액의 형태로 첨가하는 것이 좋다. 수용액의 농도는 그것을 시안 함유 폐수에 첨가할 때의 작업성, 시안과 첨가한 화합물과의 반응성 등을 고려해서 결정할 수 있고, 구체적으로는, 망간 화합물은 망간 이온농도로서 0.1∼500mg/ℓ 정도, 철 화합물은 철 이온농도로서 0.1∼500mg/ℓ 정도, 구리 화합물은 구리 이온농도로서 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

시안 함유 폐수가 망간 이온, 철 이온, 구리 이온을 함유하는 경우에는, 그 함유량을 고려해서 망간 화합물, 철 화합물 및 구리 화합물의 첨가량을 설정할 수 있다.

상기한 바와 같이 화합물의 첨가량은 대상이 되는 시안 함유 폐수에 따라 다르지만, 첨가하는 망간 화합물의 농도는, 망간 이온농도로서 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

망간 화합물의 농도가 망간 이온농도로서 0.1mg/ℓ 미만에서는 시안 제거의 효과가 불충분한 경우가 있다. 한편, 망간 화합물의 농도가 망간 이온농도로서 500mg/ℓ를 넘으면, 배수기준이상의 용해 망간이 잔존하고, 환경에 악영향을 미칠뿐만 아니라, 경제적으로도 바람직하지 못하다.

구체적인 만화 화합물의 농도는 망간 이온농도(mg/ℓ)로서 예를 들면, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500이다.

바람직한 망간 화합물의 농도는 망간 이온농도로서 0.1∼150mg/ℓ이고, 더 바람직하게는 5∼100mg/ℓ이다.

상기한 바와 같이 화합물의 첨가량은 대상이 되는 시안 함유 폐수에 따라 다르지만, 첨가하는 철 화합물의 농도는 철 이온농도로서 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

철 화합물의 농도가 철 이온농도로서 0.1mg/ℓ 미만에서는 시안 제거의 효과가 불충분한 경우가 있다. 한편, 철 화합물의 농도가 철 이온농도로서 500mg/ℓ를 넘으면, 배수기준 이상의 용해철이 잔존하고, 환경에 악영향을 미칠뿐만 아니라, 경제적으로도 바람직하지 못하다.

구체적인 철 화합물의 농도는 철 이온농도(mg/ℓ)로서 예를 들면, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500이다.

바람직한 철 화합물의 농도는 철 이온농도로서 0.1∼150mg/ℓ이고, 더 바람직하게는 2∼100mg/ℓ이다.

상기한 바와 같이 화합물의 첨가량은 대상이 되는 시안 함유 폐수에 따라 다르지만, 첨가하는 구리 화합물의 농도는 구리 이온농도로서 0.1∼500mg/ℓ 정도이다.

구리 화합물의 농도가 구리 이온농도로서 0.1mg/ℓ 미만에서는 시안 제거의 효과가 불충분한 경우가 있다. 한편, 구리 화합물의 농도가 구리 이온농도로서 500mg/ℓ를 넘으면, 배수기준 이상의 용해 구리가 잔존하고, 환경에 악영향을 미칠뿐만 아니라, 경제적으로도 바람직하지 못하다.

구체적인 구리 화합물의 농도는 구리 이온농도(mg/ℓ)로서 예를 들면, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500이다.

바람직한 구리 화합물의 농도는 구리 이온농도로서 0.1∼150mg/ℓ이고, 더 바람직하게는 2∼100mg/ℓ이다.

(화합물의 첨가 방법)

시안 함유 폐수에의 차아염소산염 및 과산화수소의 첨가 순서는 특별하게 한정되지 않고, 양쪽 화합물을 동시에, 차아염소산염 및 과산화수소의 순서 또는 역순으로 따로따로 첨가할 수 있다.

또, 금속 화합물을 추가로 첨가하는 경우에도 그 첨가 순서는 특별하게 한정되지 않고, 시안 함유 폐수에 차아염소산염, 과산화수소 및 금속 화합물을 동시에, 3종의 화합물을 각각 따로따로, 3종 가운데 2종을 동시에 나머지 1종을 그 후에 첨가할 수 있다.

즉, 첨가 방법으로서는 1단 처리, 2단 처리 및 3단 처리가 있고, 다음과 같은 조합을 들 수 있다. 하기의 「/」는 처리의 단락을, 「(A+B)」는 A와 B와의 동시 첨가(동일단에서의 처리)를 의미한다.

1단 처리

(1-1) (차아염소산염+과산화수소)

(1-2) (차아염소산염+과산화수소+금속 화합물)

2단 처리

(2-1) (차아염소산염)/(과산화수소)

(2-2) (과산화수소)/(차아염소산염)

(2-3) (차아염소산염+금속 화합물)/(과산화수소)

(2-4) (과산화수소+금속 화합물)/(차아염소산염)

(2-5) (차아염소산염+과산화수소)/(금속 화합물)

(2-6) (차아염소산염)/(과산화수소+금속 화합물)

(2-7) (과산화수소)/(차아염소산염+금속 화합물)

(2-8) (금속 화합물)/(차아염소산염+과산화수소)

3단 처리

(3-1) (차아염소산염)/(과산화수소)/(금속 화합물)

(3-2) (차아염소산염)/(금속 화합물)/(과산화수소)

(3-3) (과산화수소)/(차아염소산염)/(금속 화합물)

(3-4) (과산화수소)/(금속 화합물)/(차아염소산염)

(3-5) (금속 화합물)/(과산화수소)/(차아염소산염)

(3-6) (금속 화합물)/(차아염소산염)/(과산화수소)

이것들 중에서도, 작업 효율의 점에서 1단 처리 또는 2단 처리가 바람직하다.

또, 복수 단 처리의 경우, 각 단의 사이 또는 모든 처리 후, 특히 금속 화합물에서의 처리 후에, 폐 수처리수를 침 강분리하는 것이 바람직하다. 각 단 사이에 침강 분리했을 경우에는, 수득된 상청액에 차단 화합물을 첨가한다. 구체예로서는 시험예 3을 들 수 있다.

또, COD(COD_Mn: 산성 고온 과망간산법에 의한 화학적 산소요구량)값이 50mg/ℓ 이상의 비교적 높은 시안 폐수를 현장에서 2단 처리하는 경우에는, 차아염소산염을 전단에서 첨가하는 것이 바람직하다. 또, 안전면의 점에 있어서 과산화수소를 후단에서 첨가하는 것이 바람직하다.

(시안 함유 폐수 및 상청액의 pH)

시안 함유 폐수는 pH 9 이하인 것이 바람직하다.

시안 함유 폐수가 pH 9를 넘으면, 수불용성의 화합물 생성이 불완전해지고, 효율적으로 시안을 제거할 수 없을 경우가 있다.

또, 금속 화합물을 추가로 첨가하는 경우의 상청액도 pH 9 이하인 것이 바람직하다.

상청액이 pH 9를 넘으면, 동일하게 수불용성의 화합물 생성이 불완전지고, 효율적으로 시안을 제거할 수 없을 경우가 있다.

시안 함유 폐수 및 상청액이 바람직한 pH의 하한은 6 정도 이지만, 처리대상의 시안 함유 폐수의 pH는 통상, 6∼9 정도이기 때문에 pH를 조정할 필요는 없다.

그렇지만, 시안 함유 폐수 및 상청액이 pH 9를 넘는 경우 및 pH 6 미만의 경우에는 본 발명의 처리에 있어서의 반응을 방해하지 않는 산 또는 알칼리, 예를 들면 황산 또는 수산화 나트륨을 폐수 처리수에 첨가할 할 수 있다.

차아염소산염, 과산화수소 및 금속 화합물의 첨가시, 및 이것들의 첨가된 화합물과 시안과의 반응 시에는, 시안의 제거효과 점에서, 혼합용액을 교반하는 것이 바람직하다. 이 교반은 각 화합물의 첨가 시마다 실시하는 것이 바람직하다.

또, 교반 시의 반응을 촉진하는 의미에서, 혼합용액은 첨가한 화합물이 분해되지 않는, 어느 정도 가온된 상태인 것이 바람직하고, 그 액온은 20∼50℃ 정도이다.

또, 교반 시의 반응에 필요로 하는 시간은 시안 함유 폐수의 양, 시안의 종류 및 그 농도, 처리장치의 형태 및 그 규모 등에 따라 다르지만, 시안과 첨가한 화합물이 충분하게 접촉하도록 적당하게 결정할 수 있다. 통상, 교반시간은 10분 이상일 수 있고, 20∼60분으로 하는 것이 더 바람직하다.

(처리 및 침전 분리)

화합물의 첨가, 교반 혼합, 침강분리, 수불용성염의 제거 등의 일련의 조작에는, 첨가제조, 반응 처리조, 시크너 및 클레리파이어 등의 공지의 장치를 사용할 수 있고, 기설치된 장치를 전용할 수도 있다.

본 발명의 시안 함유 폐수의 처리방법에서는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 녹방지제, 부식방지제, 스케일 분산제, 슬라임 컨트롤제 등의 공지의 약제를 병용할 수도 있다.

또, 침강 분리에 있어서는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 계면활성제나 응집제를 첨가할 수 있다.

여기에서, 본 발명에서 「수불용성」이란 화합물(염)이 20℃에 있어서의 물 100g에 대해서 1g 이하의 용해도를 가지고, 그 화합물은 침강분리나 여과 분리에 의해 액상으로 분리 가능한 것임을 의미한다.

이상의 처리에 의해, 종래보다도 약제 첨가량을 극력 억제하고, 티오시안산 이온이나 암모늄 이온이 존재하는 폐수의 종류에 관계없이, 간편한 조작으로 안전하고, 또 저렴하게 폐수 중의 시안을 제거하고, 처리 전의 시안 농도(총 시안 함유량(mg/ℓ))를 배수 기준값 이하로 현저하게 저감시킬 수 있고, 처리 후의 폐수를 중화 처리없이, 그대로 하수 등으로 배출 또는 재이용할 수 있다.

본 발명의 방법에 있어서, 폐수 처리수를 그대로 방류하는 경우에는, 총 시안 농도를 배수 기준값 이하로 저하시키데 필요한 양의 화합물을 첨가할 수 있지만, 폐수 처리수를 다른 배수로 희석해서 방류하는 경우에는 희석 후의 배수가 상기의 배수 기준값 이하가 되도록 화합물을 첨가할 수 있다.

통상, 공장 등에 있어서는 폐수 처리수를 다른 배수로 희석해서 방류하는 경우가 많아, 비용에 대한 효과를 고려해서 각 유효성분의 첨가량을 컨트롤하는 것이 바람직하다.

따라서, 처리 후의 총 시안 농도가 1mg/ℓ 이하가 안 되는 경우, 대채로 5mg/ℓ 이하가 되는 경우도 본 발명에 포함되는 처리인 것이 이해된다.

실시예

본 발명을 시험예에 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이것들의 시험예에 의해 한정되는 것은 아니다.

하기의 시험예 1-1에서는 모제철소의 코크스로 폐수 라인에서 채취한 표 1에 나타내는 수질을 가지는 시안 함유 폐수(A)(pH 8.3)를 사용했다.

하기의 시험예 1-2에서는 모제철소의 고로 집진수의 원수에서 채취한 표 2에 나타내는 수질을 가지는 시안 함유 폐수(B)(pH 7.8)를 사용했다.

하기의 시험예 2-1, 2-3 및 2-4에서는 다음과 같이 조제한 표 3에 나타내는 수질을 가지는 시안 함유 폐수(C)(pH 8.0)를 사용했다.

시안 함유 폐수(C)는 페로시안화 칼륨 수용액, 시안화 칼륨 수용액, 티오시안산 칼륨 수용액, 염화 칼슘 2수화물 수용액, 염화 나트륨 수용액, 황산 나트륨 수용액, 염화 암모늄 수용액 및 탄산수소 나트륨 수용액을 사용해서 조제했다.

하기의 시험예 2-2에서는 다음과 같이 조제한 표 4에 나타내는 수질을 가지는 시안 함유 폐수(D)(pH 8.0)를 사용했다.

시안 함유 폐수(D)는 시안화 칼륨 수용액, 염화 칼슘 2수화물 수용액, 염화 나트륨 수용액, 황산 나트륨 수용액 및 탄산수소 나트륨 수용액을 사용해서 조제했다.

( 시험예 1-1)

용량 300㎖의 비이커에, 각각 시안 함유 폐수(A)를 300㎖ 분주하고, 표 5에 나타내는 농도가 되도록 차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소를 각각 첨가해서 시험수를 얻었다.

일부의 시험수에는 황산수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 표 5에 나타내는 값이 되도록 조정했다.

이어서, 수득된 시험수를, 교반장치(Miyamoto Corporation., 자테스터(시험수 응집 반응장치), 형식: MJS-6, 교반 날개 형상: 2장 날개, 교반 날개 최대경 60mm)을 사용해서 회전수 120rpm으로 30분간 교반했다.

이어서, 시험수 중의 총 시안 농도(T-CN)를 JIS K0102에 준거해서 측정하고, 각 시험수에 있어서의 시안 화합물의 제거효과를 평가했다.

이 시험에 있어서는 차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소를 첨가하지 않은 블랭크 시험(비교예 4)을 동시에 실시했다.

수득된 결과를 첨가 화합물과 그 첨가량 및 시험수의 pH와 함께 표 5에 나타낸다.

표 5의 시험결과로부터 하기 사항을 알 수 있었다.

ㆍpH 7∼9에 있어서의 차아염소산 나트륨과 과산화수소와의 병용 처리(실시예 1∼3), pH 8 및 9에 있어서의 차아염소산 나트륨, 염화망간, 및 과산화수소의 병용 처리(실시예 4∼7)에서는, 충분한 시안 제거효과를 가지는 것

ㆍ이에 대해서 차아염소산 나트륨만을 사용한 처리(비교예 1)에서는, 블랭크(비교예 4)보다도 처리액의 시안 함유량이 증가하는 것(이것은 폐수에 포함되는 티오시안산 이온이 산화되어 시안이 된 것으로 생각된다)

ㆍ알칼리 염소법에 의한 처리(비교예 2)에 있어서는, 과잉량의 차아염소산 나트륨을 첨가했는데도 불구하고, 충분한 시안 제거의 효과가 수득되지 않는 것

ㆍ차아염소산 나트륨과 염화망간과의 병용 처리(비교예 3)에서는, 시안 제거의 효과가 수득되는 것으로 상정하고 있었지만, 약제 첨가량이 불충분한 것으로 생각되고, 충분한 시안 제거의 효과가 수득되지 않는 것

( 시험예 1-2)

용량 1ℓ의 비이커에, 시안 함유 폐수(B)를 1ℓ 분주하고, 55℃로 설정한 워터배스에서 가온 했다. 표 6에 나타내는 농도가 되도록 염화망간을 첨가해서 2분간 교반하고, 황산 수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 8.0이 되도록 조정했다.

이어서, 수득된 시험수에 표 6에 나타내는 농도가 되도록 차아염소산 나트륨을 첨가하고, 교반장치(Miyamoto Corporation., 자테스터(시험수 응집 반응장치), 형식: MJS-6, 교반 날개 형상: 2장 날개, 교반 날개 최대경 60mm)을 사용해서 회전수 120rpm으로 1시간 교반했다.

시험수는 황산 수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 8.0이 되도록 조정했다. 수득된 시험수(1)의 시안 함유량(T-CN)과 화학적 산소요구량(COD_Mn)을 측정했다.

이어서, 수득된 시험수(1)에, 무기 응집제(폴리염화알루미늄)을 3mg/ℓ가 되도록 첨가하고, 교반장치를 사용해서 회전수 200rpm으로 2분간 교반했다. 추가로, 고분자 응집제(제품명: FLOCKLANT A-1240, Katayama Chemical, Inc.)를 1mg/ℓ가 되도록 첨가하고, 교반장치를 사용해서 회전수 120rpm으로 30분간, 그 후 회전수 60rpm으로 1분 30초간 교반했다. 수득된 시험수를 5분간 정치 후, 외관 관찰을 했다.

이어서, 수득된 시험수의 상청액을 250㎖ 채취하고, 300㎖의 비이커에 옮기고, 55℃로 설정한 워터배스에서 가온했다. 나머지는 No.5A의 여과지로 여과했다.

수득된 상청 시험수에, 표 6에 나타내는 농도가 되도록 과산화수소를 첨가하고, 황산 수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 8.0이 되도록 조정후, 교반장치를 사용해서 회전수 120rpm으로 2시간 교반했다.

교반 후에 No.5A의 여과지로 여과하고, 시험수(2)의 시안 함유량(T-CN)과 화학적 산소요구량(COD_Mn)을 측정했다.

수득된 결과를 표 6에 나타낸다.

표 6의 시험결과로부터 하기 사항을 알 수 있었다.

ㆍ1단 처리 후에서는 시안 함유량(T-CN)은 3mg/ℓ 정도로 감소하고, 화학적 산소요구량(COD_Mn)도 감소한 것

ㆍ실시예 8 및 9에서는, 과산화수소를 첨가한 후, 시안 함유량(T-CN)은 1mg/ℓ 미만이 된 것

( 시험예 2-1/ 시아노 착체를 함유하는 시안 함유 폐수에 1단 처리시험)

시안 함유 폐수로서 시안 함유 폐수(C)를 사용하고, 표 7에 나타내는 농도가 되도록 차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소를 각각 첨가하는 것 이외는, 시험예 1과 동일하게 해서 시안 함유 폐수(C)를 처리했다.

일부의 시험수에는 황산 수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 표 7에 나타내는 값이 되도록 조정했다.

이어서, 시험수 중의 수불용성의 생성물을 여과 분리하고, 여과액 중의 총 시안 농도(T-CN)를 JIS K0102에 준거해서 측정하고, 각 시험수에 있어서의 시안 화합물의 제거효과를 평가했다.

이 시험에 있어서는, 차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소를 첨가하지 않는 블랭크 시험(비교예 11)을 동시에 실시했다.

수득된 결과를 첨가 화합물과 그 첨가량 및 시험수의 pH와 함께 표 7에 나타낸다.

표 7의 시험결과로부터 하기 사항을 알 수 있었다.

ㆍ차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소를 병용한 pH 6.5∼9의 첨가 화합물(실시예 10∼16)로 처리했을 경우에 있어서, 충분한 시안 제거효과를 가지는 것

ㆍ이에 대해서, pH 8에 있어서의 차아염소산 나트륨만을 사용한 처리(비교예 5) 및 pH 8에 있어서의 염화망간만을 사용한 처리(비교예 6)에서는 충분한 시안 제거의 효과가 수득되지 않는 것

ㆍpH 8 및 9에 있어서의 차아염소산 나트륨과 염화망간과의 병용 처리(비교예 7∼9)에서는 시안 제거의 효과가 수득되는 것으로 상정하고 있었지만, 이 폐수에 있어서는 그 효과가 충분하지 않은 것

ㆍ과산화수소만을 사용한 처리(비교예 10)에서는 과잉량의 과산화수소를 첨가했는데도 불구하고, 거의 효과가 수득되지 않는 것

( 시험예 2-2/시안화 이온을 함유하는 시안 함유 폐수에 1단 처리시험)

시안 함유 폐수로서 시안 함유 폐수(D)를 사용하고, 표 8에 나타내는 농도가 되도록 차아염소산 나트륨 및 과산화수소를 각각 첨가하는 것 이외는, 시험예 2-1과 동일하게 해서 시안 함유 폐수(D)를 처리했다.

일부의 시험수에는 황산 수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 표 8에 나타내는 값이 되도록 조정했다.

이어서, 시험수 중의 수불용성의 생성물을 여과 분리하고, 여과액 중의 총 시안 농도(T-CN)을 JIS K0102에 준거해서 측정하고, 각 시험수에 있어서의 시안화합물의 제거효과를 평가했다.

수득된 결과를 첨가 화합물과 그 첨가량 및 시험수의 pH와 함께 표 8에 나타낸다.

표 8의 시험결과로부터 하기 사항을 알 수 있었다.

ㆍ차아염소산 나트륨과 과산화수소를 병용한 pH 8의 첨가 화합물(실시예 17∼19)로 처리했을 경우에 있어서, 충분한 시안 제거효과를 가지는 것

( 시험예 2-3/ 시아노 착체를 함유하는 시안 함유 폐수에 2단 처리시험)

용량 300㎖의 비이커에, 각각 시안 함유 폐수(C)를 300 ㎖분주하고, 표 9에 나타내는 농도가 되도록 차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소로부터 선택되는 1종 또는 2종을 각각 첨가해서 시험수를 얻었다.

일부의 시험수에는 황산 수용액 또는 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 시험수의 pH가 표 9에 나타내는 값이 되도록 조정했다.

이어서, 수득된 시험수를 상기의 교반장치를 사용해서 회전수 120rpm으로 30분간 교반했다.

이어서, 시험수 중의 수불용성의 생성물을 여과 분리하고, 용량 200㎖의 비이커에, 각각 여과액(상청액)을 분취하고, 표 9에 나타내는 농도가 되도록 차아염소산 나트륨, 염화망간 및 과산화수소로부터 선택되는 1종 또는 2종을 각각 첨가하고, 상기의 교반장치를 사용해서 회전수 120rpm으로 30분간 교반했다.

이어서, 시험수 중의 총 시안 농도(T-CN)를 JIS K0102에 준거해서 측정하고, 각 시험수에 있어서의 시안화합물의 제거효과를 평가했다.

수득된 결과를 첨가 화합물과 그 첨가량 및 시험수의 pH와 함께 표 9에 나타낸다.

표 9의 시험결과로부터, 본 발명의 방법에서 사용하는 약제를 2단계로 사용했을 경우에 있어서도, 충분한 시안 제거효과를 발휘하는 것을 알 수 있었다.

( 시험예 2-4/ 시아노 착체를 함유하는 시안 함유 폐수에 1단 처리시험)

표 10에 나타내는 농도가 되도록, 차아염소산 나트륨, 금속 화합물 및 과산화수소를 각각 첨가하는 것 이외는, 시험예 2-1과 동일하게 해서 시안 함유 폐수(C)를 처리했다. 또, 금속 화합물에 대해서는 염화 제1 철 4수화물(Fe² ⁺), 염화아연(Zn²⁺), 염화 제1 구리(Cu⁺) 및 황산 제2 구리 5수화물(Cu²⁺)을 각각 사용했다.

수득된 결과를 첨가 화합물과 그 첨가량 및 시험수의 pH와 함께 표 10에 나타낸다.

표 10의 시험결과로부터 하기 사항을 알 수 있었다.

ㆍ차아염소산 나트륨과 특정한 금속 화합물(수 중에서 2가의 철 이온을 형성할 수 있는 화합물 및 구리 화합물)과 과산화수소를 병용한 첨가 ㆍ화합물(실시예 27∼32)로 처리했을 경우에 있어서, 충분한 시안 제거효과를 가지는 것.

Claims

암모늄 이온을 함유하는 시안 함유 폐수에, 차아염소산염 및 과산화수소를 동시 또는 따로따로 첨가해서, 그 폐수 중의 시안의 분해 및/또는 시안과의 수불용성 화합물 생성을 발생시켜서 그 폐수로부터 시안을 제거하는 것으로 이루어지는 시안 함유 폐수의 처리방법.
제1 항에 있어서, 상기 시안 함유 폐수 중의 시안 함유량을 미리 측정하고, 측정한 함유량에 대해서, 상기 차아염소산염을 유효 염소농도로서 0.1몰 당량 이상, 또 상기 과산화수소를 0.1몰 당량 이상 첨가하는 시안 함유 폐수의 처리방법.
제1 항 또는 제2 항에 있어서, 상기 시안 함유 폐수가 망간 이온, 철 이온 및 구리 이온으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 이온을 원래 함유하는 시안 함유 폐수의 처리방법.
제1 항 또는 제2 항에 있어서, 망간 화합물, 철 화합물 및 구리 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 금속 화합물을 추가로 첨가하는 시안 함유 폐수의 처리방법.
제1 항 또는 제2 항에 있어서, 상기 시안 함유 폐수가 pH 9 이하인 시안 함유 폐수의 처리방법.