JP2020196000A - シアン含有廃水の処理方法 - Google Patents
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Description
シアンは、廃水の由来にも因り、含有量の多少はあるが、難分解性シアン錯体およびそのイオン、易分解性シアン錯体およびそのイオン、シアン化物イオンの3種の形態で廃水中に存在している。
例えば、(1)シアン含有廃水をアルカリ性に調整した後、塩素を注入してシアンを酸化分解するアルカリ塩素法、(2)強力なオゾンの酸化力でシアンを窒素ガスと炭酸水素塩に酸化分解するオゾン酸化法および(3)非溶解性の電極を用いてシアンを電気分解し、酸化反応を行なう電解酸化法(電解法)などの酸化分解法;(4)シアン含有廃水中に、鉄イオンの供給化合物として、例えば硫酸第一鉄を添加し、難溶性のフェリ/フェロシアン化物を生成させ、これを沈殿除去する紺青法、(5)塩化亜鉛と還元剤とを添加し、生成した不溶錯体を沈殿除去する亜鉛白法および(6)2価の銅塩と還元剤とを添加し、生成した不溶錯体を沈殿除去する還元銅塩法などの不溶錯体法;(7)シアンに対して馴養させた微生物(シアン分解菌)にシアンを分解させる生物処理法;(8)シアン含有廃水を高温に保持してシアン化合物をアンモニアと蟻酸に加水分解させ、共存する重金属類を単体または酸化物として析出させる熱加水分解法および(9)シアンの分解以外に有機汚濁物をも酸化分解させる湿式酸化法などの熱水反応などがある。
さらに、本発明の出願人は、シアン含有廃水に、次亜塩素酸塩および過酸化水素を同時または別々に添加して、該廃水中のシアンの分解および/またはシアンとの水不溶性の化合物の生成を生じさせて該廃水からシアンを除去する、シアン含有廃水の処理方法を提案してきた(国際公開第WO2016/190108号:特許文献3参照)。
また、水質汚濁防止法に基づき水素イオン濃度(pH)の排水基準は、海域では5.0〜9.0、海域外では5.8〜8.6と定められている。上記の先行技術において、廃水のpHを酸性やアルカリ性に調整した場合には、下水などに排出する前に、廃水のシアン濃度だけではなく、pHも排水基準範囲内に調整する中和処理が必要になる場合もある。
すなわち、本発明によれば、各種形態で廃水中に含有するシアンを、従来よりも薬剤添加量を極力抑え、簡便な操作で処理することができる。
また、廃水中のシアン濃度が排水規制(1mg/L以下)を満たすことで、周辺へのシアン化水素ガスの拡散も抑えられ、作業環境の改善も期待できる。
さらに、二酸化塩素または該廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物と過酸化水素と共に還元剤を添加することにより、廃水のCOD除去効果も期待できる。
よって、本発明の方法で処理した廃水をそのまま自然界に放出しても、環境に対する影響が非常に少なく、また処理後に発生する水不溶性塩(廃棄物)の量も少なくできることから、本発明の方法は産業上極めて有用である。
(1)シアン含有廃水中のシアン含有量を予め測定し、測定したシアン含有量に対して、二酸化塩素のモル比が1以上になるように、二酸化塩素または廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物を、かつ過酸化水素のモル比が0.3以上になるように、過酸化水素を添加する。
(2)マンガン化合物、鉄化合物、亜鉛化合物および銅化合物から選択される1種以上の金属化合物および/または第4級アンモニウム化合物をさらに添加する。
(3)二酸化塩素または該廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物と過酸化水素と共に、さらに還元剤を添加する。
本発明において用いられる二酸化塩素は、極めて不安定な化学物質であるため、その貯蔵や輸送は非常に困難である。したがって、二酸化塩素または廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物を廃水に直接添加してもよいが、その場で公知の方法により二酸化塩素を製造(生成)するか、または廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物を水に添加して二酸化塩素を発生させ、所望の添加濃度に調整して用いるのが好ましい。
例えば、次のような反応により二酸化塩素を製造することができ、市販の二酸化塩素発生器(装置)を用いることもできる。
(1)次亜塩素酸ナトリウムと塩酸と亜塩素酸ナトリウムとの反応
NaOCl+2HCl+2NaClO2 → 2ClO2+3NaCl+H2O
(2)亜塩素酸ナトリウムと塩酸との反応
5NaClO2+4HCl → 4ClO2+5NaCl+2H2O
(3)塩素酸ナトリウム、過酸化水素および硫酸との反応
2NaClO3+H2O2+H2SO4 → 2ClO2+Na2SO4+O2+2H2O
本明細書では、
本発明において用いられる過酸化水素としては、主に工業用として市販されている濃度3〜60%の過酸化水素水溶液が挙げられる。
また、過酸化水素供給化合物(「過酸化水素発生剤」ともいう)から発生させた過酸化水素や、用水またはアルカリ溶液の電気分解などで発生させた過酸化水素を用いることもできる。
過酸化水素供給化合物としては、過酸化水素を水中で放出し得る過炭酸、過ホウ酸、ペルオキシ硫酸などの無機過酸、過酢酸のような有機過酸およびこれらの塩類が挙げられる。これら塩類としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムなどが挙げられる。
上記の過酸化水素および過酸化水素供給化合物は、添加に際して所望の過酸化水素濃度になるように水で希釈または溶解して用いてもよい。
本発明の方法によれば、シアン含有廃水に、廃水からシアンを除去するための二酸化塩素および過酸化水素を同時または別々に添加する。
二酸化塩素および過酸化水素はそれぞれ水溶液の形態で添加するのがよい。
各水溶液の濃度は、それらをシアン含有廃水に添加する際の作業性、シアンと添加した化合物との反応性などを考慮して決定すればよい。
二酸化塩素のモル比が1未満では、廃水の種類によっては二酸化塩素が消費(分解)されるため、シアン除去の効果が不十分になることがある。また、過酸化水素のモル比が0.3未満では、シアン除去の効果が不十分になることがある。
具体的な好ましい二酸化塩素のモル比の下限値は、例えば、1.0、2.0、5.0、10である。
具体的な好ましい過酸化水素のモル比の下限値は、例えば、0.3、0.5、0.6、1.0、2.0、5.0、10、15である。
本発明のシアン含有廃水の処理方法は、二酸化塩素および過酸化水素と共に、さらに還元剤を添加することが好ましく、この添加により、廃水のCOD除去効果が得られる。
さらに添加される還元剤は、当該技術分野で用いられる公知の還元剤を用いることができ、例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩およびチオ硫酸塩、2価の鉄イオンを形成し得る鉄化合物、アスコルビン酸などが挙げられ、塩としては、ナトリウム塩およびカリウム塩などが挙げられる。これらの中でも、実施例において用いている重亜硫酸ナトリウムが、COD除去効果の点で特に好ましい。
本発明において処理対象となるシアン含有廃水としては、製鉄工場、化学工場、メッキ工場、コークス製造工場、金属表面処理工場などから排出される金属のシアン化合物、シアンイオン、金属シアノ錯体(鉄カルボニルシアノ錯体などのシアン錯体を含む)、シアノ錯イオンなどを含むシアン含有廃水、放射能汚染水の処理工程において排出されるシアン含有廃水、土壌の処理装置から排出されるシアン含有廃水が挙げられる。特に、本発明のシアン含有廃水の処理方法は、コークス炉廃水のような、緩衝作用の強いシアン含有廃水、すなわちアンモニウムイオンを含有するシアン含有廃水の処理に好適である。
シアン含有廃水は、マンガンイオン、鉄イオン、亜鉛イオンおよび銅イオンから選択される1種以上の金属イオンを元々含有するのが好ましい。
シアン含有廃水が上記の金属イオンを元々含有することにより、廃水中のシアンとの反応で水不溶性のマンガン塩、鉄塩、亜鉛塩および銅塩をそれぞれ生成して本発明のシアンの除去効果を促進することになる。
金属イオンは、金属種によって種々の価数を取り得るが、本発明では、マンガンイオンは2価、鉄イオンは2価および3価、亜鉛イオンは2価、銅イオンでは1価および2価であるのが好ましい。
マンガンイオン濃度が0.1mg/L未満では、シアン除去の促進効果が十分に得られないことがある。一方、マンガンイオン濃度が500mg/Lを超えると、環境に悪影響を与えるだけでなく、経済的にも好ましくない。
具体的なマンガンイオン濃度(mg/L)は、例えば、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10、25、50、75、100、125、150、200、250、300、350、400、450、500である。
好ましいマンガンイオン濃度は、0.1〜150mg/Lであり、より好ましくは5〜100mg/Lである。
鉄イオン濃度が0.1mg/L未満では、シアン除去の促進効果が十分に得られないことがある。一方、鉄イオン濃度が500mg/Lを超えると、環境に悪影響を与えるだけでなく、経済的にも好ましくない。
具体的な鉄イオン濃度(mg/L)は、例えば、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10、25、50、75、100、125、150、200、250、300、350、400、450、500である。
好ましい鉄イオン濃度は、0.1〜150mg/Lであり、より好ましくは2〜100mg/Lである。
亜鉛イオン濃度が0.1mg/L未満では、シアン除去の促進効果が十分に得られないことがある。一方、亜鉛イオン濃度が500mg/Lを超えると、環境に悪影響を与えるだけでなく、経済的にも好ましくない。
具体的な亜鉛イオン濃度(mg/L)は、例えば、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10、25、50、75、100、125、150、200、250、300、350、400、450、500である。
好ましい亜鉛イオン濃度は、0.1〜150mg/Lであり、より好ましくは5〜100mg/Lである。
銅イオン濃度が0.1mg/L未満では、シアン除去の促進効果が十分に得られないことがある。一方、銅イオン濃度が500mg/Lを超えると、環境に悪影響を与えるだけでなく、経済的にも好ましくない。
具体的な銅イオン濃度(mg/L)は、例えば、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10、25、50、75、100、125、150、200、250、300、350、400、450、500である。
好ましい銅イオン濃度は、0.1〜150mg/Lであり、より好ましくは2〜100mg/Lである。
本発明においては、シアン含有廃水に、マンガン化合物、鉄化合物、亜鉛化合物および銅化合物から選択される1種以上の金属化合物および/または第4級アンモニウム化合物をさらに添加するのが好ましい。
シアン含有廃水がマンガンイオン、鉄イオン、亜鉛イオン、銅イオン、第4級アンモニウム化合物を元々含有しない場合、もしくは含有しても低濃度である場合には、シアン含有廃水に上記の金属化合物および/または第4級アンモニウム化合物を添加することにより、上記と同様の、また第4級アンモニウム化合物についても同様に、シアン除去効果を得ることができる。
ここで「Aおよび/またはB」は、「Aのみ」、「Bのみ」または「AおよびB」を意味する。
本発明において用いられるマンガン化合物は、水に可溶であり、水中でマンガンイオンを形成し得る化合物であれば特に限定されず、例えば、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マンガンなどが挙げられる。これらの中でもシアン化合物の除去効果の点では、塩化マンガンおよび硫酸マンガンが特に好ましく、さらにシアン含有廃水の処理コストの点では、塩化マンガンが特に好ましい。
本発明において「水に可溶」とは、化合物が水100gに対して約1g以上の溶解度を有することを意味する。
本発明において用いられる鉄化合物は、水に可溶であれば特に限定されず、例えば、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄、酢酸第一鉄などの水中で2価の鉄イオンを形成し得る化合物が挙げられる。これらの中でもシアン化合物の除去効果の点では、塩化第一鉄および硫酸第一鉄が特に好ましく、さらにシアン含有廃水の処理コストの点では、塩化第一鉄が特に好ましい。
上記の還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが挙げられる。
本発明において用いられる亜鉛化合物は、水に可溶であり、水中で亜鉛イオンを形成し得る化合物であれば特に限定されず、例えば、塩化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、過酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛などが挙げられる。これらの中でもシアン化合物の除去効果の点では、塩化亜鉛および硫酸亜鉛が特に好ましく、さらにシアン含有廃水の処理コストの点では、塩化亜鉛が特に好ましい。
本発明において用いられる銅化合物は、水に可溶または易分散であり、水中で銅イオンを形成し得る銅化合物であれば特に限定されず、第一銅化合物および第二銅化合物が挙げられ、それらは有機銅化合物、無機銅化合物のいずれであってもよい。
有機銅化合物としては、例えば、酢酸第二銅、安息香酸第二銅、クエン酸第二銅、ナフテン酸銅、オレイン酸第二銅などの第二銅化合物が挙げられる。
有機銅化合物は処理後のシアン含有廃水中のCODを上昇させることがあるため、上記の銅化合物の中でも、無機銅化合物が好ましく、シアンの除去効果およびシアン含有廃水の処理コストの点で、無機第一銅化合物がより好ましく、塩化第一銅および硫酸第一銅がさらに好ましく、塩化第一銅が特に好ましい。
本発明の方法では、銅化合物として、第二銅化合物を還元剤と共にシアン含有廃水に添加するか、または還元性のシアン含有廃水に第二銅化合物を添加して、該廃水中で第二銅化合物を還元させて生成した第一銅イオン供給化合物を含む。
上記の還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、二価の鉄塩、チオ硫酸塩などが挙げられる。
本発明において用いられる第4級アンモニウム化合物は、例えば、次式:
N+R1R2 3X-
[式中、R1は炭素数4〜18の直鎖または分岐状のアルキル基であり、R2はそれぞれ独立して炭素数1〜18の直鎖または分岐状のアルキル基またはベンジル基であり、X-はハロゲン化物イオンである]
で表されるテトラアルキルアンモニウム化合物が挙げられる。
ここで「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
上記の金属化合物は、シアン含有廃水への添加に際して所望の金属換算濃度となるように、金属捕集剤による処理を用いてもよい。また、工業用水などの水で希釈または溶解して用いてもよい。
上記の金属捕集剤としては、例えば、液体キレート剤などが挙げられる。
シアン含有廃水がマンガンイオン、鉄イオン、亜鉛イオン、銅イオン、第4級アンモニウム化合物を含有する場合には、その含有量を考慮して、マンガン化合物、鉄化合物、亜鉛化合物、銅化合物および第4級アンモニウム化合物の添加量を設定すればよい。
第4級アンモニウム化合物としての濃度が1mg/L未満では、シアン除去の促進効果が十分に得られないことがある。第4級アンモニウム化合物としての濃度が300mg/Lを超えると、液面に泡が生じるなど操業に悪影響が生じることがある。
具体的な第4級アンモニウム化合物としての濃度(mg/L)は、例えば、1.0、2.0、5.0、10、25、50、75、100、125、150、200、250、300である。
好ましい第4級アンモニウム化合物としての濃度は、3〜150mg/Lであり、より好ましくは10〜100mg/Lである。
シアン含有廃水への二酸化塩素および過酸化水素の添加順序は特に限定されず、両化合物を同時に、二酸化塩素および過酸化水素の順または逆順で別々に添加してもよい。
また、金属化合物および/または第4級アンモニウム化合物をさらに添加する場合にもその添加順序は特に限定されず、シアン含有廃水に二酸化塩素、過酸化水素、および金属化合物および/または第4級アンモニウム化合物を同時に、3種または4種の化合物をそれぞれ別々に、3種の内の2種を同時に残りの1種をその後に、3種の内の1種を先に残りの2種をその後に(同時に)、4種の内の1種を先に残りの3種を同時に、4種の内の1種を先に残りの2種を同時に次いで残りの1種をその後に、4種の内の2種を先に残りの2種を同時に、4種の内の2種を先に残りの2種をそれぞれ別々に添加してもよい。
シアン含有廃水は、pH6〜9であるのが好ましい。
シアン含有廃水がpH6未満またはpH9を超えると、薬剤の反応が不完全になり、効率的にシアンを除去できないことがある。
また、金属化合物をさらに添加する場合の上澄み液も、pH6〜9であるのが好ましい。
上澄み液がpH6未満では、同様に薬剤の反応が不完全になり、効率的にシアンを除去できないことがある。一方、上澄み液がpH9を超えると、水不溶性の化合物の生成が不完全になり、効率的にシアンを除去できないことがある。
処理対象のシアン含有廃水は、通常、pH6〜9程度であることからpH調整の必要はないが、必要に応じて、本発明の処理における反応を妨げない酸またはアルカリ、例えば硫酸または水酸化ナトリウムを処理廃水に添加して、pH調整をすればよい。
また、撹拌時の反応を促進する意味で、混合溶液は、添加した化合物が分解されない、ある程度加温された状態であるのが好ましく、その液温は20〜50℃程度である。
さらに、撹拌時の反応に要する時間は、シアン含有廃水の量、シアンの種類およびその濃度、処理装置の形態およびその規模などにより異なるが、シアンと添加した化合物とが十分に接触するように適宜決定すればよい。通常、撹拌時間は10分以上であればよい。
化合物の添加、撹拌混合、沈降分離などの一連の操作には、添加剤槽、反応処理槽、シックナーおよび除濁沈殿池などの公知の装置を用いることができ、既設の装置を転用してもよい。
本発明のシアン含有廃水の処理方法では、本発明の効果を阻害しない範囲で、防錆剤、腐食防止剤、スケール分散剤、スライムコントロール剤などの公知の薬剤を併用してもよい。
また、沈降分離においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、凝集剤を添加してもよい。
本発明の方法において、処理排水をそのまま放流する場合には、全シアン濃度を排水基準値以下に低下させるのに必要な量の化合物を添加すればよいが、処理排水を他の排水で希釈して放流する場合には、希釈後の排水が上記の排水基準値以下になるように化合物を添加すればよい。
試験例1では、表1に示す水質を有するシアン含有廃水A(pH8.3)を用いた。
具体的には、シアン化カリウム水溶液、塩化カルシウム2水和物、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウムおよび炭酸水素ナトリウムを用いてシアン含有廃水Aを調製した。
一部の試験水には、硫酸水溶液または水酸化ナトリウム水溶液を添加して、試験水のpHが表2に示す値になるように調整した。
次いで、得られた試験水を、撹拌装置(アズワン株式会社製、マグネチックスターラーREXIM、品番:RS−4AR)を用いて回転数200rpmで30分間撹拌した。
試験水の調製時に2種の化合物をそれぞれ添加する場合には残りの1種の化合物を、30分間撹拌後、直ちに添加し、同様に回転数200rpmで30分間撹拌した(実施例1〜9、比較例8)。
なお、比較例8では、二酸化塩素の代わりに次亜塩素酸ナトリウムを用いた。
試験水の調製時に2種の化合物を同時に添加する場合、または1種の化合物のみ添加する場合には、30分間撹拌後、引き続いて同様に回転数200rpmで30分間撹拌した(実施例10、比較例1〜7)。
合計60分間の撹拌終了後、処理液の全シアン濃度(T-CN)をJIS K0102に準拠して測定し、各試験水におけるシアン化合物の除去効果を評価した。
この試験においては、二酸化塩素および過酸化水素を添加しないブランク試験(比較例9)を同時に行った。
得られた結果を、添加化合物、その添加量および添加方法と共に表2に示す。
・pH7における二酸化塩素および過酸化水素の併用処理(実施例1〜7および10)では、二酸化塩素および過酸化水素の添加順序に関係なく、十分なシアン除去効果が得られること
・これに対して、pH7における過酸化水素のみを用いた処理(比較例1〜2)およびpH7における二酸化塩素のみを用いた処理(比較例3〜6)では、十分なシアン除去効果が得られないこと
・二酸化塩素のみを用いた処理で、十分なシアン除去効果を得るためには、過剰量の二酸化塩素の添加を必要とすること(比較例7)
・二酸化塩素および過酸化水素の併用処理(実施例8〜9)では、pH6〜9において十分なシアン除去効果が得られること
・pH7における次亜塩素酸ナトリウムおよび過酸化水素の併用処理(比較例8)では、実施例1と比べて低添加量では十分なシアン除去効果が得られないこと
試験例2では、表3に示す水質を有するシアン含有廃水B(pH8.2)を用いた。
具体的には、ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム、シアン化カリウム水溶液、塩化カルシウム2水和物、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウムおよび炭酸水素ナトリウムを用いてシアン含有廃水Bを調製した。
一部の試験水には、硫酸水溶液または水酸化ナトリウム水溶液を添加して、試験水のpHが表4に示す値になるように調整した。
金属化合物および第4級アンモニウム化合物として、それぞれ次の化合物の試薬を用いた。
・マンガン化合物(塩化マンガン、MnCl2)
・鉄化合物(硫酸第一鉄、FeSO4)
・銅化合物(塩化第一銅、CuCl)
・銅化合物(塩化第二銅、CuCl2)
・第4級アンモニウム化合物(ジデシルジメチルアンモニウムクロリド)
試験水の調製時に2段階で化合物を添加する場合には残りの化合物を、30分間撹拌後、直ちに添加し、同様に回転数200rpmで30分間撹拌した(実施例11〜15)。
また、1段階で化合物を添加する場合には、30分間撹拌後、引き続いて同様に回転数200rpmで30分間撹拌した(比較例10)
合計60分間の撹拌終了後、試験水中の懸濁物質を濾別し、濾液の全シアン濃度(T-CN)をJIS K0102に準拠して測定し、各試験水におけるシアン化合物の除去効果を評価した。
この試験においては、二酸化塩素、過酸化水素、金属化合物および第4級アンモニウム化合物を添加しないブランク試験(比較例11)を同時に行った。
得られた結果を、添加化合物、その添加量および添加方法と共に表4に示す。
・pH6.5〜8.5における二酸化塩素、過酸化水素および金属化合物の併用処理(実施例11〜14)、二酸化塩素、過酸化水素および第4級アンモニウム化合物の併用処理(実施例15)では、十分なシアン除去効果が得られること
・これに対して、pH6.5における二酸化塩素のみを用いた処理(比較例10)では、十分なシアン除去効果を得られないこと
試験例3では、表5に示す水質を有するシアン含有廃水C(pH8.3)を用いた。
具体的には、シアン化カリウム水溶液、チオシアン酸カリウム水溶液、塩化カルシウム2水和物、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウムおよび炭酸水素ナトリウムを用いてシアン含有廃水Cを調製した。
一部の試験水には、硫酸水溶液または水酸化ナトリウム水溶液を添加して、試験水のpHを9.0に調整した。
試験水の調製時に3段階で化合物を添加する場合には、1種の化合物を添加後、20分間撹拌し、直ちにもう1種の化合物を添加し、同様に回転数200rpmで20分間撹拌し、直ちに残りの1種の化合物を添加し、同様に回転数200rpmで20分間撹拌した(実施例16)。
また、2段階で化合物を添加する場合には、1種の化合物を添加後、30分間撹拌し、直ちにもう1種の化合物を添加し、同様に回転数200rpmで30分間撹拌した(実施例2)。
この試験においては、過酸化水素、二酸化塩素および重亜硫酸ナトリウムを添加しないブランク試験(比較例12)を同時に行った。
得られた結果を、添加化合物、その添加量および添加方法と共に表6に示す。
(1)過酸化水素、二酸化塩素および還元剤として重亜硫酸ソーダの併用処理(実施例16)では、十分なシアン除去効果と共に十分なCOD除去効果が得られること
(2)過酸化水素および二酸化塩素の併用処理(実施例17)では、十分なシアン除去効果が得られるものの、十分なCOD除去効果が得られないこと
Claims (4)
- シアン含有廃水に、二酸化塩素または該廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物と過酸化水素とを同時または別々に添加して、該廃水からシアンを除去することを特徴とするシアン含有廃水の処理方法。
- 前記シアン含有廃水中のシアン含有量を予め測定し、測定したシアン含有量に対して、二酸化塩素のモル比が1以上になるように、前記二酸化塩素または該廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物を、かつ過酸化水素のモル比が0.3以上になるように、前記過酸化水素を添加する請求項1に記載のシアン含有廃水の処理方法。
- マンガン化合物、鉄化合物、亜鉛化合物および銅化合物から選択される1種以上の金属化合物および/または第4級アンモニウム化合物をさらに添加する請求項1または2に記載のシアン含有廃水の処理方法。
- 前記二酸化塩素または該廃水中で二酸化塩素を発生し得る化合物と過酸化水素と共に、さらに還元剤を添加する請求項1〜3のいずれか1つに記載のシアン含有廃水の処理方法。
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