JP2015168729A - 水性防錆塗料及び水性防錆塗装金属製品 - Google Patents
水性防錆塗料及び水性防錆塗装金属製品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015168729A JP2015168729A JP2014043312A JP2014043312A JP2015168729A JP 2015168729 A JP2015168729 A JP 2015168729A JP 2014043312 A JP2014043312 A JP 2014043312A JP 2014043312 A JP2014043312 A JP 2014043312A JP 2015168729 A JP2015168729 A JP 2015168729A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- paint
- epoxy resin
- soluble acrylic
- acrylic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
【解決手段】 エポキシ樹脂エマルション、水溶性アクリル樹脂、水性防錆剤、水性湿潤剤を含有する水性防錆塗料であって、エポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と水溶性アクリル樹脂の総量に対するエポキシ樹脂エマルションを構成するエポキシ樹脂量の割合が30質量%以上であり、塗料中の全樹脂成分の割合が10質量%以上40質量%以下であり、水性防錆塗料の割合が0.1質量%以上5質量%以下、水性湿潤剤の割合が0.1質量%以上5質量%以下であり、水溶性アクリル樹脂のガラス転移点が0℃以上125℃以下であり、水溶性アクリル樹脂の酸価が80mg/KOH以上240mg/KOH以下であることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
又、金属製品の表面の保護を目的として塗装された金属製品として、例えば、特許文献2に記載される様なエポキシ粉体塗料による防食皮膜を有するコンクリート埋設鉄筋材が知られている。
又、本発明は、コンクリートとの付着性能に優れ、薄膜で塗装された長期間の防錆性能に優れる防錆塗装金属製品を提供することを他の課題とする。
又、本発明の水性防錆塗装金属製品は、コンクリートとの付着性能に優れ、塗装後の環境変化にも対応可能であり長期間の防錆性能に優れるという効果を提供することができる。
以下説明する様に、本発明に係る水性防錆塗料は、エポキシ樹脂エマルション、水溶性アクリル樹脂、水性防錆剤、及び、水性湿潤剤を含む。
以下、各成分について説明する。
エポキシ樹脂エマルションは、水溶性アクリル樹脂と共に、乾燥、硬化することで鉄筋等の建設資材を含む金属製品の腐食原因物質が金属製品表面に付着することを防止し、腐食原因物質を金属製品表面から遮断する塗膜を金属製品の表面に形成するものである。水性防錆塗料がエポキシ樹脂を含むことにより塗膜の強度が向上し、水等の腐食原因物質を金属製品表面から、エポキシ樹脂を含まない場合と比べてより確実により効果的に遮断する。このため、塗膜厚が3〜20μmの薄膜厚でも防錆性能が最低でも12ヶ月間持続する。
エポキシ樹脂エマルションは、エポキシ樹脂を乳化剤を用いて水中で強制撹拌して乳化したエマルション、変性エポキシ樹脂を水中で強制撹拌して乳化したエマルション、変性エポキシ樹脂を乳化剤を用いて水中で強制撹拌して乳化したエマルション等、水性溶媒にエポキシ樹脂を分散させた乳化体である。
なお、水性溶媒に分散可能である限り、エポキシ樹脂エマルションを構成するエポキシ樹脂は変性されている必要はなく、特にこれらに限定するものではない。
なお、水性溶媒に分散可能である限り、エポキシ樹脂エマルションを構成するエポキシ樹脂はビスフェノール型エポキシ樹脂に限られるものではなく、エポキシ樹脂の種類に制限はない。
水溶性アクリル樹脂は、乾燥、硬化することでエポキシ樹脂エマルションを構成するエポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂等と共に鉄筋等の金属製品の腐食原因物質が金属製品表面に付着することを防止し、腐食原因物質を金属製品の表面から遮断する塗膜を金属製品の表面に形成するものである。
なお、反応性二重結合を有する水溶性アクリル系樹脂単量体である限り、特にこれらに限定するものではない。
水性防錆塗料を構成するエポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と水溶性アクリル樹脂との合計量に対するエポキシ樹脂量、即ち、全樹脂成分量に対するエポキシ樹脂含有量であるエポキシ樹脂含有率は、塗料の防錆性能に影響する。
エポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と水溶性アクリル樹脂との総量に対するエポキシ樹脂量は30質量%以上とする。エポキシ樹脂含有率が30質量%未満では塗料中、及び、全樹脂成分中のエポキシ樹脂量が少ないため、エポキシ樹脂を含有することによる防錆性能が得られない。
エポキシ樹脂の含有率が高いほど防錆性能が高くなるため特に制限はなく、エポキシ樹脂の含有率の上限は、後記する樹脂成分量の上限を満たす範囲内であればよい。
水性防錆塗料中の樹脂成分量、即ち、水性防錆塗料におけるエポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と水溶性アクリル樹脂の総含有量は、塗料の造膜性能、及び、塗料の取り扱い易さに影響を与える。
エポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と水溶性アクリル樹脂の合計量(樹脂成分)の割合は、水性防錆塗料全体を100質量%として、10質量%以上40質量%以下とする。
一方、エポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と水溶性アクリル樹脂の合計量の割合が40質量%を超えると、水性防錆塗料の粘度が高くなる。このため、水性防錆塗料中の樹脂成分量の割合が40質量%を超えると、薄膜で均一な塗膜の形成が難しくなり、水性防錆塗料の取り扱いが不便になる等のため好ましくない。又、ゲル化して塗料として成立しない可能性もある。
水溶性アクリル樹脂のガラス転移点(Tg)は、0℃以上125℃以下とする。ガラス転移点が0℃未満では、水性防錆塗料乾燥後の塗膜が軟質になり塗膜強度が低下する。このため、塗膜強度が低下した部分を起点として塗膜の割れ、剥離等の損傷が発生して腐食の原因物質が浸入することにより、被塗装物である金属製品に対する水性防錆塗料の防錆性能が低下する。ガラス転移点が125℃を超えると、水性防錆塗料乾燥後の塗膜が硬質になり塗膜の柔軟性が低下する。このため、被塗装物の熱膨張、熱収縮等による変形に追従することができなくなり、塗膜の割れ、剥離等の損傷が発生して腐食の原因物質が浸入するため、被塗装物である金属製品に対する水性防錆塗料の防錆性能が低下する。
より好ましい水溶性アクリル樹脂のガラス転移点の下限値は、10℃以上である。
より好ましい水溶性アクリル樹脂のガラス転移点の上限値は、115℃以下である。
又、後記する水溶性アクリル樹脂合成後の水溶性アクリル樹脂を含む反応溶液をJIS K5601‐1‐2に従い、105℃で1時間加熱乾燥することで測定試料を得る。次に、この得られた測定試料をJIS K7121の規定に従い、示差走査熱量測定装置にて測定することによっても、水溶性アクリル樹脂のガラス転移点は測定可能である。
水溶性アクリル樹脂の組成、重合度等を調節することにより、ガラス転移点(Tg)が本発明の範囲内となるように調節することができる。
水溶性アクリル樹脂の酸価は、水性防錆塗料の樹脂成分を水等の溶媒に溶解し易くすると共に、水性防錆塗料の被塗装物である金属製品の表面に防錆性能を有する塗膜を薄膜で均一に形成し易くするために規定する。
より好ましい水溶性アクリル樹脂の酸価の下限値は、100mg/KOH以上である。
より好ましい水溶性アクリル樹脂の酸価の上限値は、220mg/KOH以下である。
又、後記する水溶性アクリル樹脂合成後の水溶性アクリル樹脂を含む反応溶液を体積比でトルエン:エタノール=2:1の混合溶媒で希釈して、JIS K5601‐2‐1の規定に従い測定することによっても、水溶性アクリル樹脂の酸価は測定可能である。
このようにして測定される酸価が本発明の範囲内となるように、水溶性アクリル樹脂の組成、重合度等を調節することが好ましい。
水性防錆剤は、塗膜中でエポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂、及び、水溶性アクリル樹脂と共存して水性防錆塗料の防錆性能を向上させる成分である。水性防錆剤は、被塗装物である鉄筋等の建設資材とコンクリートとの付着性能を持続向上させるものが好ましい。このため、水溶性アクリル樹脂と混合し易く、コンクリートとの親和性が高い水性防錆剤を用いる。
有機酸の例としては、オクタン酸、オレイン酸、ダイマー酸、ナフテン酸等のカルボン酸類、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類、アルキルリン酸類等が挙げられる。アルキルナフタレンスルホン酸の例としては、ジノリルナフタレンスルホン酸が挙げられる。
塩基の例としては、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の水溶性アミン類が挙げられる。
水性防錆剤の含有率は、水性防錆塗料全体を100質量%とした場合に0.1質量%以上5質量%以下とする。水性防錆剤の添加割合が0.1質量%未満では、防錆剤の性能が十分に発揮されないため水性防錆塗料の防錆性能が低下する。又、水性防錆剤の添加割合が5質量%を超えると、水性防錆剤が界面活性剤としても作用するため、乾燥後の塗膜表面の潤滑性が増加して乾燥後の塗膜とコンクリートとの接触抵抗が減少する。よって、水性防錆剤の添加割合が5質量%を超えると、塗膜とコンクリートとの付着性能が低下する。
水性湿潤剤の含有率は、後記する不揮発性成分量に基づいて算出することが好ましい。
水性湿潤剤は、塗料の造膜性能を向上させて、金属製品表面上に防錆性能を有する塗膜を薄膜で均一に形成させるための成分である。
水性湿潤剤は、塗膜を形成するエポキシ樹脂エマルション、及び、水溶性アクリル樹脂と混合させるために、これらとの親和性を有するものとする。水性湿潤剤は、本発明たる水性防錆塗料の防錆性能をより効果的に発揮させるために、水性防錆塗料の表面張力を低下させて被塗装物である鉄筋等の建設資材を含む金属製品への湿潤性(濡れ性、ヌレ性)を向上させるものが好ましい。更に、水性湿潤剤は水性防錆塗料のコンクリートとの付着性能を持続して向上させるものが好ましい。
このため、湿潤剤は親水性である水性湿潤剤とする。
ポリエーテル変性シリコーン系水性湿潤剤は、塗膜の表面張力の低下度合いが大きく、変性エポキシ樹脂と水溶性アクリル樹脂がより均一で強靭な塗膜を形成しやすくなるため好ましい。同時に、塗膜とコンクリートとの良好な付着性能も持続しやすいため好ましい。
水性湿潤剤の含有率は、水性防錆塗料全体を100質量%とした場合に0.1質量%以上5質量%以下とする。水性湿潤剤の添加割合が0.1質量%未満では、水性防錆塗料の湿潤性が低下して不均一な塗膜となるため、塗膜の強度に差が生じて塗膜強度が低下した部分を起点として塗膜の割れ、剥離等の損傷が発生しやすくなる。そして、損傷部分から腐食の原因物質である水分等が金属製品表面まで浸入することにより、水性防錆塗料の防錆性能が低下する。又、水性湿潤剤の添加割合が5質量%を超えると、乾燥後の塗膜表面の潤滑性が増加して乾燥後の塗膜とコンクリートとの接触抵抗が減少するため、コンクリートとの付着性能が低下する。
水性湿潤剤の含有率は、後記する不揮発性成分量に基づいて算出することが好ましい。
反応溶媒は、エポキシ樹脂を変性して変性エポキシ樹脂を合成するために使用する溶媒である。反応溶媒は、エポキシ樹脂、変性に使用する樹脂等の化合物、及び、重合開始剤が溶解するものを使用する。反応溶媒は、例えば、脂肪酸、アクリル樹脂単量体(モノマー)、ポリオキシアルキレンアミン化合物、エポキシ樹脂、及び、重合開始剤が溶解する溶媒が好ましい。
反応溶媒は、加えて、変性エポキシ樹脂合成後変性エポキシ樹脂を単離せずにエポキシ樹脂エマルションの製造が可能となる、水と任意の割合で均一に混合する溶媒でもあればより好ましい。これらの条件を満たす反応溶媒として、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
重合溶媒は、水溶性アクリル樹脂単量体(モノマー)を重合して水溶性アクリル樹脂(重合体、ポリマー)を合成するために使用する溶媒である。重合溶媒は、水溶性アクリル樹脂単量体(モノマー)、水溶性アクリル樹脂(重合体、ポリマー)、及び、重合開始剤が溶解するものを使用する。
重合溶媒は、加えて、水溶性アクリル樹脂合成後水溶性アクリル樹脂を単離せずに水溶性アクリル樹脂を含む溶液(反応溶液)の状態で水性防錆塗料の製造が可能となる、水と任意の割合で均一に混合する溶媒でもあればより好ましい。これらの条件を満たす重合溶媒として、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。なお、反応溶媒と重合溶媒はそれぞれ条件を満たす場合は、同じ種類の溶媒であってもよい。
重合開始剤は、水溶性アクリル樹脂単量体(モノマー)を重合して水溶性アクリル樹脂(重合体、ポリマー)を重合するために使用する。重合開始剤は、使用する水溶性アクリル樹脂単量体、重合溶媒、又は、目標とする水溶性アクリル樹脂の分子量、重合度等から適宜選択することが可能であり、重合開始剤の種類に特に制限はない。例えば、重合開始剤としてt‐ブチルパーオキシベンゾエートが挙げられる。
希釈溶媒は、変性したエポキシ樹脂の反応溶液に添加してエポキシ樹脂エマルションとするための溶媒である。又、希釈溶媒は、重合した水溶性アクリル樹脂の反応溶液に添加して水溶性アクリル樹脂溶液とする溶媒である。
希釈溶媒は、エポキシ樹脂エマルション、及び、水溶性アクリル樹脂の固化を防止するために、水を主成分として水溶性のアミン類を所定量添加して塩基性にしたものが好ましい。添加可能な水溶性のアミン類としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、アンモニア水等が挙げられる。水溶性のアミン類の添加量、及び、pHは、変性エポキシ樹脂、水溶性アクリル樹脂の酸価に合わせて適宜調整可能である。
本発明に係る水性防錆塗料の濃度、物性を調整するために、水と任意の割合で均一に混合する有機溶媒を加えることも可能である。
混合可能な有機溶媒の例としては、2‐ブトキシエタノール、3‐メトキシ‐3‐メチル‐1‐ブタノール、2‐プロパノール等のアルコール類、及び、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類が挙げられる。
本発明に係る水性防錆塗料は、水性防錆塗料全体を100質量%とした場合に防錆性能、及び、付着性能を阻害しない範囲である、0質量%を超えて30質量%以下の範囲で、他の塗料成分を含有することも可能である。
その他の塗料成分の例としては、抑泡剤(消泡剤)、増粘剤、粘弾性調整剤、体質顔料、無機着色顔料、有機着色顔料等が挙げられる。体質顔料の具体例としては炭酸カルシウム、タルク等が、無機着色顔料の具体例としては酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等が挙げられる。
本発明に係る水性防錆塗料に含まれる各成分量を不揮発性成分率から算出することも可能である。不揮発性成分率は、例えば、JIS K5601‐1‐2に規定する105℃で1時間加熱することにより得られる不揮発性成分量から算出することが可能である。
算出可能な含有成分としては、例えば、エポキシ樹脂エマルションを構成するエポキシ樹脂、水溶性アクリル樹脂、水性防錆剤、水性湿潤剤等が挙げられる。
合成したエポキシ樹脂エマルション、及び、水溶性アクリル樹脂の反応溶液を希釈溶媒で希釈した水溶性アクリル樹脂溶液等の粘度は、ブルックフィールド型粘度計(DV−1 Prime Viscometer、Brookfieldengineering Laboratorics社製)を用いて25℃で、JIS Z8803(2011)の規定に従い、測定して得ることが可能である。
水性防錆塗料の粘度は、造膜性能、及び、取り扱いの点で、20mPa・s以上200mPa・s以下が好ましい。
水性防錆塗料は、エポキシ樹脂エマルションと、水溶性アクリル樹脂と、水性防錆剤と、水性湿潤剤とを合成して、エポキシ樹脂エマルションと、水溶性アクリル樹脂と、水性防錆剤と、水性湿潤剤とを混合して製造する。一例として、以下に製造方法を示す。
水と任意の割合で均一に混合する反応溶媒とエポキシ樹脂を均一に加熱撹拌しながらこの溶液中に、エポキシ樹脂と反応して水に分散させる変性単量体(モノマー)等、及び、重合開始剤を滴下する。次に、滴下が終了した反応溶液を一定時間加熱撹拌することで、このエポキシ樹脂単量体と変性単量体との反応を進行させて本発明に使用する水分散可能な変性エポキシ樹脂(重合体、ポリマー)を得る。そして、得られた変性エポキシ樹脂反応溶液に希釈溶媒を撹拌しながら加えて混合する。以上の手順により、エポキシ樹脂エマルションを得ることが可能である。
本発明に係る水性防錆塗料の製造においては、変性した変性エポキシ樹脂を単離せず、そのまま反応溶液ごと希釈溶媒により希釈して得られるエポキシ樹脂エマルションを用いることができる。
水と任意の割合で均一に混合する重合溶媒を加熱撹拌しながらこの溶媒中に、アクリル樹脂単量体(モノマー)、及び、重合開始剤を滴下する。次に、滴下が終了した反応溶液を一定時間加熱撹拌することで、このアクリル樹脂単量体の重合反応を進行させて水溶性アクリル樹脂(重合体、ポリマー)を得る。得られた水溶性アクリル樹脂を反応溶液ごと希釈溶媒に撹拌しながら加える。以上の手順により、水溶性アクリル樹脂溶液を得ることが可能である。
アクリル樹脂単量体(モノマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、メタクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及び、スチレンが挙げられる。
本発明に係る水性防錆塗料の製造においては、この重合反応により得られる水溶性アクリル樹脂を単離せず、そのまま反応溶液ごと希釈溶媒により希釈して得られる水溶性アクリル樹脂溶液を用いることができる。
水性防錆塗料は、エポキシ樹脂エマルション、水溶性アクリル樹脂溶液、水性防錆剤、水性湿潤剤、そして、希釈溶媒を室温で容器内において撹拌して混合することで得られる。
本発明に係る水性防錆塗装金属製品は、本発明に係る水性防錆塗料で塗装した金属製品である。本発明に係る水性防錆塗料は、被塗装物である金属製品の種類、材質、大きさ、用途等を問わない。金属製品の材質としては、例えば、鉄、アルミニウム、これらの合金などが挙げられる。金属製品の表面に、例えば、錫、亜鉛等の鍍金処理が施されていてもよいし、ショットブラスト、サンディング、ブラシ等での素地調整処理が施されていてもよい。金属製品の種類として、例えば、H型鋼、非常階段、コンクリート埋設鉄筋、コンクリート埋設金具、鉄骨、アンカーボルト等の建設資材、プレス金型等の機械部品、金具等の金属部品が挙げられる。
本発明に係る水性防錆塗装金属製品における水性防錆塗料による塗膜の膜厚は、塗装した後の乾燥後の膜厚で3μm以上20μm以下とする。乾燥後の塗膜の膜厚が3μm未満であると、塗膜の厚さが不均一となり塗膜の強度に差が生じて塗膜強度が低下した部分を起点として塗膜の割れ、剥離等の損傷が発生し易くなる。そして、この割れ、剥離等の損傷から腐食原因物質である水分等が浸入することにより、水性防錆塗料の防錆性能が低下する。乾燥後の塗膜の膜厚が20μmを超えると、曲げ加工時等に曲率半径が大きくなることで割れ、剥離等の損傷が発生し易くなり腐食原因物質が浸入して防錆効果が低下する。膜厚は、JIS K5600(1999)に従い測定することが可能である。
水性防錆塗装金属製品に形成される水性防錆塗料の膜厚は、5μm以上15μm以下が好ましい。
本発明に係る水性防錆塗料の金属製品への塗装方法に制限はなく、被塗装物である金属製品の形状、大きさに合わせて各種の塗装方法を適宜選択可能である。例えば、スプレー塗装、刷毛塗り、浸漬塗装等が挙げられる。
水性防錆塗料の乾燥方法についても制限はなく、送風による強制乾燥、加熱乾燥、自然乾燥等任意の方法を採ることができる。
滴下ロート、冷却用コンデンサー、及び、撹拌機を備えたフラスコに、反応溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル(三協化学株式会社製ブチルセロソルブ)267質量部と、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピコート834、油化シェルエポキシ株式会社製、エポキシ当量230〜270)240質量部とを入れて、窒素気流下で撹拌しながら165〜175℃に加温した。このフラスコ中のエポキシ樹脂溶液にメタクリル酸メチル(三菱ガス化学株式会社製)39質量部、メタクリル酸ブチル(三菱ガス化学株式会社製)43質量部、スチレン(旭化成ケミカルズ株式会社製)28質量部、メタクリル酸(三菱ガス化学株式会社製)50質量部、及び、t‐ブチルパーオキシベンゾエート(日油株式会社製パーブチルZ)4質量部を混合したものを1時間かけて滴下した。滴下終了後、更に165〜175℃で2時間加熱撹拌をした。これにより変性エポキシ樹脂Aを含む反応溶液を得た。
得られたエポキシ樹脂エマルションAeないしEeの樹脂不揮発性成分含有率は、加熱残分測定法(JIS K5601−1−2に規定する105℃、1時間加熱)で測定した。結果を表2に示す。得られた各不揮発性成分含有率は、後述する水性防錆塗料の製造における各エポキシ樹脂エマルションの樹脂含有量の算出に用いた。
エポキシ樹脂エマルションAeないしEeの粘度を、ブルックフィールド型粘度計(DV−1 Prime Viscometer、Brookfieldengineering Laboratorics社製)を用いて25℃で測定した。結果を表1に示す。
滴下ロート、冷却用コンデンサー、及び、撹拌機を備えたフラスコに重合溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル(三協化学株式会社製ブチルセロソルブ)392質量部を入れて撹拌しながら窒素気流下で165〜175℃に加温した。このフラスコ中のエチレングリコールモノブチルエーテルにメタクリル酸(三菱ガス化学株式会社製)130質量部、メタクリル酸メチル(三菱ガス化学株式会社製)100質量部、スチレン(旭化成ケミカルズ株式会社製)100質量部、アクリル酸ブチル(三菱化学株式会社製)70質量部、及び、t‐ブチルパーオキシベンゾエート(日油株式会社製パーブチルZ)8質量部を混合したものを1時間かけて滴下した。滴下終了後、更に165〜175℃で1時間加熱撹拌をした。これにより水溶性アクリル樹脂Aを含む反応溶液を得た。
得られた水溶性アクリル樹脂AないしMを含む反応溶液をJIS K5601‐1‐2の規定に従い、105℃で1時間加熱乾燥することで得た測定試料について、JIS K7121の規定に従い示差走査熱量測定装置(パーキンエルマー社製DSC‐7型)でガラス転移点を測定した。結果を表2に示す。
得られた水溶性アクリル樹脂AないしMを含む反応溶液を体積比でトルエン:エタノール=2:1の混合溶媒で希釈して、JIS K5601‐2‐1の規定に従い測定した。結果を表2に示す。
得られた水溶性アクリル樹脂溶液AsないしMsの樹脂不揮発性成分含有率は加熱残分測定法(JIS K5601−1−2に規定する105℃、1時間加熱)で測定した。結果を表2に示す。得られた各不揮発性成分含有率の値は、後述する水性防錆塗料の製造における各水溶性アクリル樹脂含有量の算出に用いた。
水溶性アクリル樹脂溶液AsないしMsの粘度をブルックフィールド型粘度計(DV−1 Prime Viscometer、Brookfieldengineering Laboratorics社製)を用いて25℃で測定した。結果を表2に示す。
水性防錆剤は、有機酸としてジノリルナフタレンスルホン酸(CARBONE SCIENTIFIC CO.,LTD製)37質量部、オクタン酸(東京化成工業株式会社製)23質量部、及び、塩基としてトリエタノールアミン(東京化成工業株式会社製)40質量部を室温にて容器中で直接混合することにより得た。この水性防錆剤を水性防錆剤Aとする。なお、水性防錆剤の質量部の値は水性防錆剤全体を基準(100質量部)とする。
水性アクリル樹脂溶液の場合と同様の手法により、水性防錆剤AないしDに含まれる不揮発性成分の含有率を測定した。結果を表3に示す。得られた不揮発性成分含有率の各値は、後述する水性防錆塗料の製造における各水性防錆剤含有量の算出に用いた。
水性湿潤剤は、表4に示すものを、後述する水性防錆塗料の製造において使用した。
水性アクリル樹脂溶液の場合と同様の手法により、水性湿潤剤AないしEに含まれる不揮発性成分の含有率を測定した。結果を表4に示す。得られた不揮発性成分含有率の各値は、後述する水性防錆塗料の製造における、各水性湿潤剤含有量の算出に用いた。
水487gが入った容器に、エポキシ樹脂としてエポキシ樹脂エマルションAeを384g、水溶性アクリル樹脂として水溶性アクリル樹脂溶液Asを99g、水性防錆剤Aを20g、及び、水性湿潤剤Bを10g投入し、容器中でこれら内容物を撹拌して混合することにより水性防錆塗料である塗料1(実施例)を得た。塗料1の組成を表5に示す。
なお、エポキシ樹脂、及び、水溶性アクリル樹脂の値は、それぞれエポキシ樹脂エマルション、及び、水溶性アクリル樹脂溶液の投入量から計算した値を記載する。
水性アクリル樹脂溶液の場合と同様の手法により、塗料1ないし塗料17に含まれる不揮発性成分の含有率を測定した。結果を表5に示す。
水性防錆塗料の樹脂成分に対するエポキシ樹脂含有率は、エポキシ樹脂エマルションの現実の使用量(質量部)にエポキシ樹脂エマルション中のエポキシ樹脂成分含有率の値を乗じて算出した含有量を、エポキシ樹脂エマルションの使用量(質量部)にエポキシ樹脂エマルションの不揮発成分含有量の値を乗じて算出した樹脂含有量と水溶性アクリル樹脂溶液の使用量(質量部)に水溶性アクリル樹脂溶液の不揮発成分含有量を乗じて算出した樹脂含有量の総量で除して求めた。結果を表5に示す。
以下の手法により、塗料1〜17、及び、塗料21〜30の防錆性、並びに、コンクリート付着性の評価実験を実施した。
塗料1ないし塗料17(実施例)、及び、塗料21ないし塗料30(比較例)を満たした浸漬槽に標準径25mmの異形棒鋼(JIS G3112.SD345.D25)(鉄筋)を常温(25℃)で浸漬する。被塗物全体を浸漬した後、取り出し、常温(25℃)で24時間静置して乾燥して、試験体1ないし試験体17(実施例)、及び、試験体21ないし試験体30(比較例)を得た。
前記同様の浸漬塗装により、塗料1による塗装乾燥を繰り返し塗膜厚25μmの塗膜を形成して試験体31(比較例)を得た。
試験体1ないし試験体17(実施例)、及び、試験体21ないし試験体31(比較例)の塗装膜厚は、電磁誘導式膜厚計(株式会社ケツト科学研究所、LZ−200J)によりJIS K5600(1999)に従い10点測定し、その平均値を算出して塗装膜厚とした。
本発明に係る水性防錆塗料の防錆性能評価は、試験体1ないし試験体17(実施例)、及び、試験体21ないし試験体31(比較例)を屋外(神奈川県綾瀬市上土棚北、日本化学塗料株式会社敷地内)の地盤面であるコンクリート舗装面上の高さ1cmの位置で各試験体を水平に静置して12ヶ月間暴露した後、外観を目視にて観察した。
目視にて錆が観察されなかった試験体は防錆性能に優れる(○)とし、錆が観察された試験体は防錆性能に劣る(×)とした。なお、試験体の切断面は評価の対象外とした。
本発明に係る水性防錆塗料の付着性能評価は、土木学会が定めるエポキシ樹脂塗装鉄筋の付着強度試験方法(JSCE−E 516−2003)に準拠して無塗装試験体に対する塗装試験体の付着応力度比を塗膜乾燥後の時点で測定した。
測定の結果、付着応力度比が85%以上のものを付着性能に優れるとした。
本発明に係る水性防錆塗料の防錆性能評価は、試験体1ないし試験体17(実施例)、及び、試験体21ないし試験体31(比較例)を電動油圧式鉄筋曲げ機(株式会社オグラ製、HBB−32HPW)を用いて90度押し曲げした時、曲げ部の塗膜の割れ、剥離の発生の有無を目視で観察した。曲げ部に塗膜の割れ、剥離が観察されなかった試験体は柔軟性に優れる(○)とし、割れ、剥離の観察された試験体は柔軟性に劣る(×)とした。
試験体1ないし試験体17(実施例)の評価試験結果を表5に記載する。
試験体21ないし試験体31(比較例)の評価試験結果を表6に記載する。
試験体21に塗布した塗料21に含まれる水溶性アクリル樹脂Jのガラス転移点は0℃未満である。このため、塗膜が軟化して塗膜の強度が不足することにより、塗膜強度が低下した部分を起点として塗膜の割れ、剥離等の損傷が発生して水分等の腐食原因物質が浸入することにより、試験体21に錆が発生した。よって、塗料21は防錆性能に劣った。
試験体22に塗布した塗料22に含まれる水溶性アクリル樹脂Kのガラス転移点は125℃を超える。このため、塗膜が硬化して塗膜の柔軟性が低下することにより、柔軟性が低下した部分を基点として塗膜の割れ、剥離等の損傷が発生して水分等の腐食原因物質が浸入することにより、試験体22に錆が発生した。又、90度曲げ性能においても塗膜の割れ、剥離が発生し、柔軟性が劣った。よって、塗料22は防錆性能に劣った。
試験体24に塗布した塗料24の水溶性アクリル樹脂Mの酸価は240mg/KOHを超える。このため、乾燥後の塗膜の水和性が高くなりすぎて塗膜に水分等の腐食原因物質を含んだ結果、試験体24に錆が発生した。よって、塗料24は防錆性能に劣った。
試験体27に塗布した塗料27の水性防錆剤Aの不揮発性成分に基づく含有率は5質量%を超えるため、防錆性能に優れる。しかし、乾燥後の塗膜表面の潤滑性が増加して乾燥後の塗膜とコンクリートとの接触抵抗が減少した。よって、塗料27は金属製品とコンクリートとの付着性能に劣った。
試験体29に塗布した塗料29の不揮発性成分に基づく水性湿潤剤Bの含有量は5質量%を超えるため、防錆性能に優れる。しかし、乾燥後の塗膜表面の潤滑性が増加して乾燥後の塗膜とコンクリートとの接触抵抗が減少した。よって、塗料29は金属製品とコンクリートとの付着性能に劣った。
Claims (3)
- エポキシ樹脂エマルションと、
水溶性アクリル樹脂と、
水性防錆剤と、
水性湿潤剤と、を含有する水性防錆塗料であって、
前記エポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と前記水溶性アクリル樹脂との総量に対する前記エポキシ樹脂エマルションを構成するエポキシ樹脂量の割合が30質量%以上であり、
前記エポキシ樹脂エマルションを構成する樹脂と前記水溶性アクリル樹脂との総量の前記水性防錆塗料に対する割合が10質量%以上40質量%以下であり、
前記水性防錆剤の前記水性防錆塗料に対する割合が0.1質量%以上5質量%以下であると共に、
前記水性湿潤剤の前記水性防錆塗料に対する割合が0.1質量%以上5質量%以下であって、
前記水溶性アクリル樹脂のガラス転移点が0℃以上125℃以下であり、かつ、
前記水溶性アクリル樹脂の酸価が80mg/KOH以上240mg/KOH以下であることを特徴とする水性防錆塗料。 - 前記水性湿潤剤が、ポリエーテル変性シリコーン系水性湿潤剤であることを特徴とする請求項1に記載の水性防錆塗料。
- 請求項1又は請求項2に記載の水性防錆塗料を施した水性防錆塗装金属製品であって、
前記水性防錆塗装金属製品表面の前記水性防錆塗料の乾燥後の膜厚が3μm以上20μm以下であることを特徴とする水性防錆塗装金属製品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014043312A JP6514850B2 (ja) | 2014-03-05 | 2014-03-05 | 水性防錆塗装金属製品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014043312A JP6514850B2 (ja) | 2014-03-05 | 2014-03-05 | 水性防錆塗装金属製品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015168729A true JP2015168729A (ja) | 2015-09-28 |
JP6514850B2 JP6514850B2 (ja) | 2019-05-15 |
Family
ID=54201773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014043312A Active JP6514850B2 (ja) | 2014-03-05 | 2014-03-05 | 水性防錆塗装金属製品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6514850B2 (ja) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105907208A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-08-31 | 苏州洪河金属制品有限公司 | 一种水性金属防腐隔热复合漆及其制备方法 |
CN105907308A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-08-31 | 苏州洪河金属制品有限公司 | 一种长效的水性金属防锈剂 |
JP2017101310A (ja) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | 日東電工株式会社 | 防食ペースト、防食構造体、および、防食構造体の製造方法 |
JP2018009108A (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | ユケン工業株式会社 | 防錆用コーティング処理液 |
CN108864845A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-11-23 | 山东溢华阀业有限公司 | 一种阀门表面处理用防锈漆 |
WO2019006682A1 (zh) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | 深圳市长宏泰科技有限公司 | 防锈剂、金属工件及其表面防锈处理方法 |
CN110511602A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-29 | 石家庄铁道大学 | 一种复合材料、水性防腐涂料及其制备方法 |
JP2020502293A (ja) * | 2016-11-01 | 2020-01-23 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 非フッ素化洗浄性添加剤を組み込んだコーティング |
WO2020026743A1 (ja) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
CN111647327A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-09-11 | 安徽庆丰涂料科技有限公司 | 一种耐盐雾水性防锈漆及其制备方法 |
CN112225851A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-15 | 西南大学 | 一种带锈转锈聚磷酸酯接枝改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5889665A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-28 | ザ・ルブリゾ−ル・コ−ポレ−シヨン | 水分散防錆塗料組成物 |
JPS63223093A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 防錆性に優れた潤滑処理鋼材用塗料組成物 |
JPH02272070A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-06 | Nippon Tokushu Toryo Co Ltd | 気泡コンクリート製品鉄筋用水性防錆塗料 |
JPH04331274A (ja) * | 1991-05-02 | 1992-11-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性被覆組成物 |
JPH06287478A (ja) * | 1993-03-30 | 1994-10-11 | Showa Highpolymer Co Ltd | 油面防錆性水分散樹脂組成物 |
JP2004277664A (ja) * | 2003-03-19 | 2004-10-07 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板 |
JP2009001666A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2010065241A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Nisshin Steel Co Ltd | 水性エマルション処理液およびそれを用いた化成処理鋼板 |
JP2012021136A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 防錆塗料用水性樹脂組成物 |
JP2012111859A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | As Paint Co Ltd | 透明防食塗料組成物 |
JP2012188481A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | 塗料組成物、および該塗料組成物が塗装された金属製容器 |
-
2014
- 2014-03-05 JP JP2014043312A patent/JP6514850B2/ja active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5889665A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-28 | ザ・ルブリゾ−ル・コ−ポレ−シヨン | 水分散防錆塗料組成物 |
JPS63223093A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 防錆性に優れた潤滑処理鋼材用塗料組成物 |
JPH02272070A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-06 | Nippon Tokushu Toryo Co Ltd | 気泡コンクリート製品鉄筋用水性防錆塗料 |
JPH04331274A (ja) * | 1991-05-02 | 1992-11-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性被覆組成物 |
JPH06287478A (ja) * | 1993-03-30 | 1994-10-11 | Showa Highpolymer Co Ltd | 油面防錆性水分散樹脂組成物 |
JP2004277664A (ja) * | 2003-03-19 | 2004-10-07 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板 |
JP2009001666A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2010065241A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Nisshin Steel Co Ltd | 水性エマルション処理液およびそれを用いた化成処理鋼板 |
JP2012021136A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 防錆塗料用水性樹脂組成物 |
JP2012111859A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | As Paint Co Ltd | 透明防食塗料組成物 |
JP2012188481A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | 塗料組成物、および該塗料組成物が塗装された金属製容器 |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017101310A (ja) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | 日東電工株式会社 | 防食ペースト、防食構造体、および、防食構造体の製造方法 |
CN105907308A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-08-31 | 苏州洪河金属制品有限公司 | 一种长效的水性金属防锈剂 |
CN105907208A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-08-31 | 苏州洪河金属制品有限公司 | 一种水性金属防腐隔热复合漆及其制备方法 |
JP2018009108A (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | ユケン工業株式会社 | 防錆用コーティング処理液 |
JP7068293B2 (ja) | 2016-11-01 | 2022-05-16 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 非フッ素化洗浄性添加剤を組み込んだコーティング |
JP2020502293A (ja) * | 2016-11-01 | 2020-01-23 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 非フッ素化洗浄性添加剤を組み込んだコーティング |
CN110809647A (zh) * | 2017-07-04 | 2020-02-18 | 深圳市长宏泰科技有限公司 | 防锈剂、金属工件及其表面防锈处理方法 |
WO2019006682A1 (zh) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | 深圳市长宏泰科技有限公司 | 防锈剂、金属工件及其表面防锈处理方法 |
CN108864845A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-11-23 | 山东溢华阀业有限公司 | 一种阀门表面处理用防锈漆 |
WO2020026743A1 (ja) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
JPWO2020026743A1 (ja) * | 2018-08-02 | 2021-08-12 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
JP7339257B2 (ja) | 2018-08-02 | 2023-09-05 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
CN110511602A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-29 | 石家庄铁道大学 | 一种复合材料、水性防腐涂料及其制备方法 |
CN111647327A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-09-11 | 安徽庆丰涂料科技有限公司 | 一种耐盐雾水性防锈漆及其制备方法 |
CN112225851A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-15 | 西南大学 | 一种带锈转锈聚磷酸酯接枝改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
CN112225851B (zh) * | 2020-10-13 | 2023-02-28 | 西南大学 | 一种带锈转锈聚磷酸酯接枝改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6514850B2 (ja) | 2019-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6514850B2 (ja) | 水性防錆塗装金属製品 | |
KR101619099B1 (ko) | 친환경 중방식 도료 조성물을 이용한 강재도장 시공공법 | |
JP5273752B1 (ja) | 水性エポキシ樹脂塗料組成物及びそれを用いた防食塗装方法 | |
JP7104841B2 (ja) | 水性防食塗料組成物及び防食塗装方法 | |
JPWO2011118792A1 (ja) | 水性塗料組成物および塗膜形成方法 | |
WO2013140953A1 (ja) | 水性エポキシ樹脂塗料組成物、防食塗装方法、及び塗装体 | |
CN113015582B (zh) | 用于金属表面处理的聚合物 | |
JP2009191284A (ja) | 金属表面処理剤 | |
JP5612667B2 (ja) | 塗膜形成方法 | |
CN113165013A (zh) | 金属表面处理 | |
JP6106311B2 (ja) | 自然乾燥型水性塗料組成物 | |
EP0035316B2 (en) | Water-based coating compositions and the use thereof | |
JP5993799B2 (ja) | Snイオンを利用した高耐食性塗料組成物 | |
JP6025495B2 (ja) | 水性防錆塗料及び水性防錆塗装金属製品 | |
JP6574095B2 (ja) | アクリル系塗料およびその塗膜 | |
KR101746954B1 (ko) | Cr-free 에폭시 워시 프라이머 고접착력 방식도료 조성물 및 그 제조방법 | |
KR101463713B1 (ko) | 녹 치환성능을 지니는 강재용 프라이머 조성물 및 이를 이용한 강재의 도장 방법 | |
JP2018058917A (ja) | 水系素地調整剤組成物、当該組成物を用いた鋼材の塗装方法、及び塗装鋼材 | |
JP2011057942A (ja) | 水性防錆塗料 | |
JP2008127419A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
JP7429560B2 (ja) | 防食塗料組成物 | |
CN107892856A (zh) | 一种水性全能带锈防锈漆及其制备方法 | |
WO2019065939A1 (ja) | 水性防錆塗料組成物、防錆塗膜、防錆塗膜付き基材および防錆塗膜付き基材の製造方法 | |
JP7321046B2 (ja) | 防食塗料組成物、当該組成物を用いたマグネシウム合金成形物の防食方法、及び塗装成形物 | |
JP6376912B2 (ja) | 亜鉛めっき鋼材用の錆処理剤及びそれを用いた補修方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20160706 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170106 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170919 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20180410 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180619 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20180626 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20180803 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190415 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6514850 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |