JPS5889665A - 水分散防錆塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬化防蝕塗料すなわち塗膜を非可逆的に形成可
能な水分散防錆塗料組成物に関する。

より詳細には、よく混じ９合った混合物状態で膜形成性
有機ポリマを含有する水分散防錆塗料組成物に関する。

金員表面をこの種の膜形成組成物で塗装する非二、−ト
ンコロイド分散系もまた本発明の一部をなすものでおる
。

金員表面の腐蝕は多くの工業的応用において明らかに経
済上ＴＬ賛なものである。故に、防蝕は第一に考慮すべ
き事である。これは鋼および他の鉄合金のユーザにとっ
ては特にＪｉ［要なものである。この種の鉄系金属合金
の腐蝕は主として遊離金鴎のその酸化物への全体にわた
る転化を順次もたらすさび形成問題である。

扶系金礪製品のこのような酸化を最もよく説明する理論
は水ｉ・よび酸素の両方とも本質的に存在することを仮
定している。この理論によれば、わずか痕跡量の水分で
さえその中への鉄の＃！解および水が第一鉄イオンで飽
和するまで酸化第一鉄の形成を生じるのに十分である。

酸素の存在は溶液が沈降し、最終的には酸化第一鉄すな
わちさびに転化する水酸化鉄の酸化の原因となる。

一上記の反応の続発は水分および／または酸素を金属表
面から排除する効果を有する比較的非浸透性塗料すなわ
ち塗膜によって防止あるいは少なくともほとんど抑制す
ることができる。この様な塗料は高湿度腐蝕雰囲気など
に、これら塗料すなわち′ｍ膜が所望の目的で非効果的
になる影響によって浸透されるかあるいは損傷される程
度までさらされることがしばしばある。この様な塗料が
金−表面に密着し、ブレイク化、ひび割れ、気泡化、粉
末化および他の付着損失形態を起ζさないことも重要で
ある。従って、申し分のない耐腐蝕塗料すなわち塗膜は
塩含有ミストまたはフォグ、すなわち工業廃棄物、道路
汚染物、塩化カルシウムなどで汚染された空気などの風
化性、高湿度、腐蝕性雰囲気に耐える能力を有する必要
があり、保護塗料すなわち塗膜は金員表面のすべてでは
ないとしてもほとんどに維持される必要がある。

金員表面の腐蝕は自動車の所有者および製造業者にとっ
ては特に経済的な関心事である・例えば、すべての自動
車所有者は内側ロッカーパネル、フェンダ−ウェル、へ
、ドライド組立体およびドアパネルなどの自動車がディ
の内面または下面に起きる腐蝕に気付いている。道路を
使用可能状態に保つのに、砂、塩、塩化カルシウム、シ
ンダ類の使用を必要とする冬期の間きびしい気候である
所定の地域では腐蝕速度は特に高い、これら条件下では
、比較的軽量の自動車ｚｙ４鋼が完全に酸化第一鉄すな
わちさびに転化するまでは一般に時間の問題のみである
。

この時点に達すると、高品質の外装がクレートとなって
はがれ、自動単一ディに生じた金稿破壊金現わす・ 自動車製造業者はこの様な？ディ腐蝕について一定の研
究を行って゛きた。マスチックおよびシーツが腐蝕剤に
対しての物理的バリヤーとして広（ｌ用され、腐蝕抑制
プライマは製造ライン溶接操作を妨害しない場合にアン
メＩディ表面に使用されてきた。亜鉛被覆亜鉛鋼は可能
、な場合腐蝕剤に直接さらされる多くの一ディ構成要素
を製造するのに大量使用される。しかしながら、これら
の方法および多くの他の方法はアンダーディの腐蝕問題
を減少させるのみであり、すなわち量線は残っている。

アスファルトマスティク下ｍｂｍ料では、特に低い環境
温度にさらされるとき、経時硬化してひび割れを起こし
、付着力がなくなるので、腐蝕に対する所望の永久像−
は得られなかった。

腐蝕抑制ペイントもまた下艦プ塗料として利用され九が
、これらは金属調製程度が塗付に先だりて必要となるた
め特に望ましく危い。

従って、本発明の目的は金輌表面に容易にかつ安価に塗
付される新規な防ｍｍ料組成物を提供することにある。

また、本発明の他の目的は水分散塗料組成物の形で金員
表面に塗付されることができる新規表防錆塗料組成物を
提供することにらる・上記目的は本発明により、乾燥温
度で硬化した防錆塗料すなわち塗膜に融合する水分散塗
料組成物を提供することによって達成される。この水分
散塗料組成物は（ト）少なくとも１種の塗膜形成性有機
ポリマおよびＱｌ）（１）固形の金属含有コロイド粒子
、（２）液体分散媒体および（３）分子中に疎水性部分
および少なくとも１種の極性置換基を含有する有機化合
物よりなり、約７．０またはそれ以下の塩基中和数（価
）を有することを特徴とする少なくとも１種の非二為−
トンコロイド分散系よシなる。

本発明の水に分散した塗料組成物は主として２成分より
なる。これらのうち第一成分は塗膜形成性有機ポリマ成
分（４）である０本発明の塗料に使用するに適した好適
な］！！膜形成性有機ポリマの代表例としては、ポリオ
レフィン類、ポリアミド類、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン類、ポリエーテル類、ポリフルオロカーが部類、メリ
メルカグタン類、ポリエステル類、ポリメタン類、アセ
タール樹脂、ポリテルペン類、フェノール樹脂、セルロ
ース誘導体、メラミン樹脂、７ラン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、天然樹脂、天然樹脂混合物、天然
樹脂と合成樹脂との混合物などが挙げられる。これら部
類の樹脂はモダン！ラスチックスエンナイクルビーディ
アＱ［ｏｄ＊ｒｍ　Ｐｌａｓｔｌｅ＠Ｉｎ＠ｙｅｌｏｐ
ｓｄ１ｍ）の−５６巻第１０Ａ号（１９７０〜１９８０
）（マクグロウヒル出版）のような公知の出版物によっ
て示されるように周知である。この出版物には、上記の
ポリマ部類に入る次に示す多くの例が示されている；す
なわち、セルロース、ニドトレード類、セルロースアセ
テート類、セルロースゲルビオネート類、セルローズブ
チレート類、エチルセルロースなどセルロース誘導体；
セルμ−スアセテートプチレートなどの混合エステルセ
ルロース誘導体：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
プデン類、ポリイソブチレン類、エチレン／プロピレン
共重合体類、イノグレンおよびブタツエンなどの最高３
重量パーセントまでのジオレフィンを含有するエチレン
／プロピレン共重合体；ポリテトラフルオーエチレン類
、ポリクロロトリフルオロエチレン類などのポリハロオ
レフィン類；ボリカグロラクタム、ポリヘキサエチレン
ジアミン、ポリへキナメチレンセパシンアミドおよびポ
リアミド誘導パシル酸またはテレフタル酸とへキサメチ
レンジアミン、２．２．４−または２゜４．４−　）リ
メチルへキサメチレンジアミンを含むポリアミン類；ポ
リスチレン、およびスチレンとアクリ−ニトリルとの共
１合体、またはスチレンと、１．３−ブタジェンとアク
リロニトリルとの三元共重合体類などのスチレン含有共
重合体類および三元井重合体類；ビニルクロライド、ビ
ニリデンクロライドおよびビニルアセテートなどのビニ
ルエステル類の共重合体類；ポリビニルアセチル自身お
よびポリビニルブチラールなどのポリビニルアセテート
類；尿素／ホルムアルデヒド樹脂；メラミｌホルムアル
デヒド樹脂；フェノール／ホルムアルデヒド樹脂−フエ
ノール／フルフラール樹脂などである。

本発明の塗料組成物に有用なより好ましい部類の塗膜形
成有機ポリマ類としてけ、アクリル酸およびメタクリル
酸の重合体類および共重合−類；゛およびアルコール部
分が（１）メタノール、エタノール、ブタノール、オク
タ−ルアウリルアルー−ル、ステアリルアルコール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコールなどの炭素
原子数１〜約２０のフルカノール類、（２）　２−クロ
ロエタノールなＥ（Ｄハロアルカノール類、（３）　２
−　（ターシャリッチルテミノ）エタノールおよび２−
ジエチルアミノ−エタノールなどのアミノアルカノール
類％（４）２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノール、３−二トキシ−ｆａパノールなどのフルコキシ
アルカノール類、および（５）シクロヘキサノールおよ
びシクロヘキサノールなどのシクロアルカノール類から
誘導されたアクリル酸およびメタクリル酸のエステル類
と、アクリルアミド類とメタクリル１１１’類、アル中
しン虻スーアミドｌＩＩおよびＮ−ｔｓｒｔ−ブチルア
クリルア建ド表どのＮ−置換アミド類を含む上記のアク
リル酸およびメタクリル酸の相応アミド類およびポリア
ミド類とよりなる群から選択され九２種またはそれ以上
のアクリル糸上ツマの°混合物から誘導された共重合体
類が挙げられる。また、本発明の成分人として有用であ
る好適なアクリルポリマ類のさらに別の例としては、上
記のアクリル酸またはメタリル酸のエステル類およびア
ミド類の少なくとも１樵と、ビニル二重結合不飽和を含
む少々（とも１種のモノマとの混合物から誘導されたも
のがある。このビニル二重結合不飽和含有モノマｌｌＣ
ｄ、例えハ、ビニルアセテート、ビニルグロビオネート
、−ニルブチレート類、ビニルアセテ−トなどのビニル
エステル類：スチレン；例えばＯ−メチルスチレン、Ｏ
−エチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｍ−エチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ
−４ソグロビルスチレン、ｐ−イソグロビルスチレン、
ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ヘゲチルスチレン、ｐ−シク
ロヘキシルスチレン、Ｏ−メト中シスチレン、０−エト
中シスチレンーｐ−メ）ｌ？シスチレン、ｐ−エト中シ
スチレン、２．６−ジメト中シスチレンなどの核置換ア
ル中ｋ　スチレンおよヒ核置換アルコ中シスチレン；α
−メチルスチレン；および例えば、４−メチルα−メチ
ルスチレン、４−イソｆｏピルα−メチルスチレン、２
．３−ジメチルα−メチルスチレンなどの核置換α−メ
チルスチレｙなどがある０本発明の塗料組成物の成分（
４）として使用する好ましいアクリルポリマ類はアルコ
ール部分がＣ１〜Ｃ４のフルカノール類から誘導された
アクリル酸およびメタクリル酸の２種ま良はそれ以上の
エステル類とアクリル酸およびメタクリル酸のアミド類
との混合物から、および上記のエステル類およびア擢ド
類のｆｌｉｔ九はそれ以上と上記の置換および非置換の
スチレン類およびα−メチルスチレン類などのビニル二
ｍｍ合不飽和を含有する１穐またはそれ以上のモノマ類
との混合物から誘導されたものである。最も好ま、しい
アクリルポリマ類はアクリル酸およびメタクリル酸のＣ
１〜Ｃ４低級アルキルエステル類から誘導されるかある
いはこの様なエステル類のｌ１ｍまたはそれ以上とスチ
レン類とから誘導されたものである６本発明に使用する
最も好ましい部類のポリマ類はアクリルＨまたはメタク
リル酸のＣ１〜Ｃ４の低級エステル類およびスチレンか
ら誘導され九ものであることがわがりた・ 本発明に使用するに適したａｍ形成性有機ポリマは水に
可溶または非可溶のいずれでもよい。

Ｍ機ポリマが水に非可溶の場合、一般に大きさが０．１
〜約１０．０　ミクロンに及ぶ分散粒子として水相に存
在する。より好ましい範囲は約０．５〜約５．０ミクロ
ンである。

一般に、本発明の塗料組成物に有用な塗膜形成有機ポリ
マの量は各塗料組成物の全重量に対して約１０．０〜６
５．０重量暢の範囲である。ポリマのより好ましい°範
囲は約１５．０〜約３５．０１ｆｉｌであり、最も好ま
しい範囲は約２２．０〜約２８．０重量憾である。

本発明の塗料組成物の纂二主成分は非二為−トンコロイ
ド分散系、すなわち有機酸の過塩基化塩よシなる成分Ｂ
でＴｏシ、この非二ニートンコロイド分散系はフェノー
ルフタレン測定での塩基中和数（価）が０〜約７．０の
範囲にわたる。

本発明の水性撞料組成物の調製に有用なコロイド分散系
は非二晶−トン流特性、すなわちチキントロピー特性を
示す。チキソトロピー物質の見かけ粘度はせん断速度お
よびこのせん断作用がかけられる時間の長さの両方によ
って決まる。この様な物質の流動特性は、Ｂ、シャーｒ
ンソンズ（Ｊｌｒｇｓｎｓｏｎｓ）およびＭ、Ｌストラ
ウモ二ス（Ｓｔｒａｕｍｏｎｌｍ）著、ザマクミラン社
（ＴｈｅＭａｃＭｉｌｌａｎ　Ｃｏ−５Ｎ、Ｙ＊　１９
６２　）出版の「ア・ショート・テキストブック・オン
・コロイダル・ケミストリ（Ａ　５ｈｏｒｔ　Ｔ＠ｘｔ
ｂｏｏｋ　ｏｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄａｌＣｈ＠ｍ１ｓｔｒ
ｙ）Ｊ　（第２版）の特に１７８〜１８３ページにおけ
るなどの標準刊本によシ十分に説明されている。

明細書および特許請求の範囲に使用される用語「分散系
」はコロイドまたはコルイド溶液、例えば「どの大きさ
および状態もの分散物を含有するいずれもの均一媒体」
（ジャーグンソンズおよびストラウマニスなど（Ｊｉｒ
ｇｅｎｓｏｎ＠ａｎｄＳｔｒａｕｍａｎｌａ　ｈ　ｍｕ
ｐｒａ）　）に対する総括的用語である。しかしながら
、本発明の特定の分散系はこの広い分散系部類内の亜＊
’ｔ−なし、この亜属はいくつかの重要な特徴によって
表わされる・この亜属は分散した粒子の少なくとも一部
がその場で形成された固形の金属含有粒子である分散系
よシなる。少なくとも約ｌＯ憾〜約５０憾がこのタイプ
の粒子であシ、好ましくは上記固形粒子の実質的にすべ
てがその場で形成される。

上記固形粒子がコルイド粒子として分散媒体に分散し゛
たままでいる限シ、粒子のサイズは重要ではない、普通
、粒子は５０００Ａを越えない・しかし％最大の単位粒
子サイズは約ｉｏｏ。

Ａ以下であることが好ましい０本発明の特に好ましい態
様では、単位粒子サイズは約４００Ａ以下である。単位
粒子サイズが３０Ａ〜２００Ａの範囲である系では優れ
た結果となる。最小の単位粒子サイズは少なくとも２０
Ａであり、好ましくは少なくとも約３ＯＡである。

「単位粒子サイズ」という語は分散媒体の全体にわたる
固形の金属含有粒子側々の最大分散状態での平均粒子サ
イズを示すものである。すなわち、単位粒子はサイズが
金属含有粒子の平均サイズに相当しかつ分散系内に個々
に分離しているコルイド粒子として独立して存在できる
粒子である。これら金属含有粒子は分散系中で２８１の
形態をなす。すなわち、個々の単位粒子は分散媒体の全
体にわたる粒子として分散されてもよいし、あるいは単
位粒子が分散系に存在する他の物質（例えば、他の金属
含有粒子、分散媒体など）との組合せで集結体（ａｇｇ
ｌｏｗｒａｔ・）を形成してもよい。これら集結体は「
金属含有粒子」として系中に分散されている。明らかに
、集結体の「粒子サイズ」は単位粒子サイズよシかなり
大きい、さらに、この集結体サイズは同じ分散系内でさ
え、広い変化があることは同様に明ら艇である。集結体
サイズは例えば単位粒子を分散させるのに用いられるせ
ん断作用の程度とともに変化する。すなわち、分散系の
機械的攪拌は集結体をその個々の成分に分解し、これら
個々の成分を分散系の全体にわたって分散させるのに役
立つ０分散の最終結果は固体の金−含有粒子おのおのが
媒体中に個別的に分散されるときに達成される。従って
、分散系は単位粒子サイズについて特徴付けられ、単位
粒子サイズは独立して存在することができる系に存在す
る固体の金属含有粒子の平均サイズを示すことは当業者
には明らかである。系中の金属含有同体粒子の平均粒子
サイズは存在している系にあるいは粒子がその場で形成
されていくにつれて分散系が形成する間、せん断作用を
加えることによって単位粒子サイズ値に接近させられる
ことができる。最大の粒子分散が有用な分散系を有して
存在する必要はない、後述されるような過塩基化物質お
よび転化剤の均質化を伴なう攪拌によシ、十分な粒子分
散を生成する。

根本的に、固形の金属含有粒子、すなわち、コロイド分
散系の第一成分は無機酸および低分子量の有機酸、その
水和物、あるいはこれらの混合物の金員塩の形をなして
いる。これらの塩は通常、アルカリ金観およびアルカリ
土類金員のギ酸塩、酢酸塩１炭酸塩、炭酸水素塩、硫化
水素塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ハロダン化物、特に
塩化物である。すなわち、金属含有粒子は普通、金部塩
粒子で７ｈシ、単位粒子は個々の塩粒子でＴｏシ、そし
て単位粒子サイズは、例えば、従来のＸ＠回折技術によ
るなどで容易に確認される塩粒子の平均粒子サイズであ
る。このタイプの粒子を含有するコロイド分散系は巨大
分子コロイド系と称することもある。

コロイド分散系の組成の丸め、金属含有粒子もまた建セ
ルコロイド粒子中の成分として存在する。固形の金属含
有粒子および分散媒体に加えて、本発明に有用なコロイ
ド分散糸は、媒体に可溶でＴｏシかつ分子中に疎水性部
分および少なくとも一種の極性置換基を含有する主！！
第三成分によって特徴付、′プられている。この第三成
分はそれ自身上記の金属塩の外表面に沿って配向でき、
極性基はこれら塩の表面に沿って位置し、疎水性部分は
塩からミセルコロイド粒子を形成する分散媒体中へ伸び
七いる。これらミセルコ四イドは弱い分子間力、例えば
ファンデアワールスカなどによって形成される。７セル
コロイドは上記のような集結体粒子タイプを示す。

これらミセルコロイド粒子における分子配向のため、こ
の様な粒子は金属含有層（すなわち、固形の金−含有粒
子、およびスルホンＳｔたはカルノン酸壕基の金員など
第三成分の極性置換基に存在するいずれもの金員）と、
第三成分の分子の疎水性部分によって形成された疎水性
層と、上記金属含有層および上記疎水性層を橋渡しする
極性層とを特徴としてお９、この極性橋状化層は系の第
三成分の極性置換基、例えば、第三成分がアルカリ土類
金員の石油スルホン酸塩である場合、 −８−〇−基、よシなる。

ジ コロイド分散系の第二成分は分散媒体である。

この媒体の種類は当該媒体が主として固形粒子を分散さ
せる液体ビヒクルとして作用するときは本発明の特にＴ
Ｌ要な面ではない０分散媒体は通常不活性有機液体、す
なわち、化学的にほとんど非活性である液体よシなる。

仁れら液体の例としては、炭素数５〜８のアルカン類お
よびハロアルカン類、炭素数的６までのポリハクアルカ
ン類およびパーハルアルカン類；炭素ａ５またはそれ以
上のシクロアルカン類；相応するアル中ルおよび／また
はハロ置換シクロアルカン類；アリール炭化水素類；ア
ルキルアリール炭化水素類；ハロアリール炭化水素類；
ジアルキルエーテル類カどのエーテル類；アルキルアリ
ールエーテル類；シクロール中ルエーテル訓；シクロア
ルキルアルキルエーテル類；アルカノール類、アル中レ
ンゲリコール類、ポリアルキレングリコールａおよび該
グリコール類のエステル類；アルキレングリコール類お
よびポリアルキレングリコール類のアルキルエーテル類
；アルカノ−ルアミーン類、アばン類および液体ポリア
ミン類；二塩基性アルカン酸ジエステル類；シリケート
エステル類：グリセリド類；エポキシ化グリセリド類；
脂肪族・芳香族エステル陶石油ワックス；スラ、クワッ
クス（非精製パラフィンベース石油留分）；合成炭化水
素ワックスおよび塩素化ワックスなどが畢けられる。具
体例としては、石油エーテル、ストッダード溶４３、ペ
ンタン、へ呼サン、オクタン、イソオクタン、ウンデカ
、テトラデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、イ
ソグロビルシクロヘ中サン、１．４−ジメチルシクロヘ
キサン、シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、ｔ・ｒｔ−ブチルベンゼン、ハロ
ペンセン類特にクロロベンゼン自身およヒ３．４−ジク
ロロトルエンなど七ノーおよびボリクロロベンゼン、鉱
油、ｎ　−７”ロピルエーテル、イソグロビルエーテル
、イソフチルエーテル、ｌｌ＋アズルエーテル、メチル
−８ｎ−ア（ルエーテル、シクロへ中シルエーテル、エ
トキシシクロヘキサン、メトキシベンゼン、イソ！ロボ
キシベンゼン、ｐ−メトキシトルエン、メタノール、エ
タノール、グロパノール、イソグロパノール、ヘー？？
／−ル、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコー
ル、エチレングリコールおよびグロビレングリコールナ
トアルキレンクリコール類、ジエチルケトン、ジエチル
ケトン、メチル−ブチルケトン、アセトフェノン、１．
２−ジフルオロテトラクロ日エタン、ジクロルフルオロ
メタン、１．２−ジブロモテトラフルオロエタン、トリ
クロロフルオロメタン、１−クロロペンタン、１．３−
ジクロロヘキサン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、アセトアミド、ジメチルアセトアミド１ジエチルア
セトアミド、グロビオンアミド、ジイソオクチルアゼレ
ート、エチレングリコール、ボＩＪｆｏピレングリコー
ル類、ヘキサ−２−エチルブト中シソシロキサンなどが
挙げられる。

また、分散媒体として有用なものには、二蓋体、四量体
、五量体など、一般にオリプマーとして分類される低分
子量液体ポリマ類がある。

この広い部類の物質の代表例にはグ四ピレン四量体、イ
ソブチレンニ蓋体などのような液体がある。

入手可能性、コストおよび性能の観点から、アル中ル炭
化水素類、シクロアルキル炭化水素類およびアリール炭
化水素類が好ましい部類の分散媒体の例である。液体石
油留分も他の好ましい部類の分散媒体の例である−０こ
れら好ましい部類に入るものには、ナフサベース石油留
分中に見られる様なベンゼンおよびアルキル化ベンゼン
類、シクロアルカンおよびアルギル化シクロアルカン類
、シクロアルケン類およびアルキル化シクロアルケン類
、およびパラフィンペース石油留分中に見られる様なア
ルカン類がある０石油エーテル、ナフサ、鉱油、ストッ
ダード溶剤、トルエン、中シレンなど、およびそれらの
混合物は本発明の・・イド分散系におけ鼠分散媒体とし
て作用することができる好適な不活性有機液体の経済的
源の例である・ 最も好ましい分散系は分散媒体の成分として少なくとも
いくらかの鉱油を含有するものである。しかしながら、
この好ましい部類の系において、鉱油が全媒体の少なく
とも約１重量暢、好ましくは少なくとも約５重量憾よ〕
なることが望ましい、少なくともｌＯ重量憾の鉱油を含
有する媒体は特に有用である。以下でわかるように、鉱
油はそれのみを分散媒体として用いることもできる。

上述のように、本発明の水性分散媒体組成物に用いられ
る分散系は、固形の金属含有粒子および分散媒体のほか
、さらに第三成分を必要とする。この第三成分は分散媒
体に可溶で６９かつ分子が疎水性部分および少なくとも
１種の極性置換基によって特徴付けられる有機化合物で
ある。

有機化合物の疎水性部分は炭化水素基、すなわち脂肪族
炭素原子数が少なくとも約２０の高級炭化水素基である
。通常、炭化水素部分は脂肪族ま７’ｊｔｊ環式脂肪族
炭化水素基であるが、しかし脂肪族またＦｉ壌式脂肪族
置換芳香族炭化水素基もまた好適である。すなわち、有
機化合物の疎水性部分は極性置換基“″だけ少ない過塩
基化された有機物質の残基である０例えば、過塩基化さ
れるべき物質がカルーン酸、スルホンｆＩ！またはリン
含有酸である場合、疎水性部分は酸機能の除去によって
生じることになる。同様に、過塩基化されるあるべき物
質がフェノール、ニトロ置換ポリオレフィンまたはアミ
ンである場合、有機化合物の疎水性部分は水酸基、ニト
ロ基またはアミノ基をそれぞれ除去して生じる基である
。有機化合物を過塩基化工程で使用される溶媒に可溶に
しかつ後に分散媒体に可溶にするのは分子の疎水性部分
である。

以後に記載の実施例において、分散系の第三成分（すな
わち、分散媒体に可溶であシ、かつ疎水性部分および極
性置換基を有する分子を有することｔ−特徴とする有機
化合物）は次式の石油スルホン酸カルシウムである。

（式中％　Ｒ，は石油スルホ／酸の残基である）この場
合、分子の疎水性部分は石油スルホン酸の炭化水素部分
、すなわち、−Ｒ１である。極性置換基は金属塩部分す
カわち である。

明らかに、これら有機化合物の極性部分は上述の酸塩部
分などの極性置換基である。過塩基化されるべき物質が
、例えば、カルがキシ、スルフィノ、ヒドロキシスルホ
ニル、およヒリン含有酸基のような酸基または水酸基、
極性リン含有酸基またけ水酸基を過塩基化するのに使用
される塩基性金属化合物と反応する極性置換基全 を含有する場合、第三成分の極性置換基は当該反応によ
って形成される極性基である。かくの如く、極性置換基
は相応する酸金員塩基または水酸基金稿誘゛導体、例え
ば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のスルホネー
ト、カル？キシレート、スルフィネート、アルコレート
、マたはフェネートである・ 一方、過塩基化されるべき物質のいくつかは普通金属塩
基と反応しない極性置換基を含有していた。これら置換
基には、ニトロ、アミノ、クトカルカ寄シ、カルボアル
コキシなどがある。

このタイプの過塩基化された物質から得た分散系におい
て、第三成分の極性置換基はもともと過塩基化されてい
た物質の開基と変らない。

分散系の第三成分の種類は過塩基化された物ＩＲｔ−調
整するのに使用された出発原料（すなわち、過塩基化さ
れるべき物質および金員塩基化合物）の種類によって決
まる。これら出発原料の種類が一旦わかると、コロイド
分散系の第三成分のもとの基が自動的に明らかにされる
。かくして、もとの物質の種類から分散系中の第三成分
の疎水性部分のもとの基は極性置換基が結合した物質の
その極性置換基を除いた残基であると容易に明らかにさ
れる。第三成分の極性置換基の種類は化学の問題として
明らかにされる。

過塩基化されるべき物質の極性基が金員塩基との反応を
受ける場合、例えば酸機能、水酸基などである場合、目
的の生成物の極性置換基はもとの置換基と金員塩基との
反応生成物に和尚する。他方、過塩基化されるべき物質
の極性置換基が金属塩基と反応しないものである場合、
第三成分の極性置換基はもとの置換基と同じである・ 先に述べたように、この第三成分はこれ自身金属含有粒
子のまわ９に配向してミセルコロイド粒子を形成できる
、従って、この第三成分は分散媒体に溶解した個々の液
体成分として分散系に存在できるか、娶るいはミセルコ
ロイド粒子の成分として金員含有粒子と会合することが
できる。

大まかに言えば、本発明の組成物を調製するに有用な非
ニユートン系コロイド分散系は次の２段工程によって調
製される。その第一工程では、「過塩基化された（ｏｖ
ｅｒ　ｂａｓ＠ｄ）Ｊ　ｓ　ｒ超塩基化された」または
「過多塩基化された」有機化合物の単−相均一々ニュー
トンの分散系が「転化剤」、通常、活性水素含有化合物
によって均質化されてこの分散系を非二ニートン流特性
金示す分散系に変換する。次いで、第二工程では、これ
ｂｙ換された系を金属含有反応剤および酸性物質の添加
によシ処理して目的の分散系の金員比を増加させかつ塩
基中和数を減少させる。この処理により、単一相系は本
発明の塗膜形成組成物と共に利用される非二＆−）ｙコ
ロイド分散系に変換される。

「過塩基化された」、「超塩基化された」および「過多
塩基化された」という語は一般に潤滑油組成物中の清浄
剤および／′または分散剤として用いられ九周知の部類
の金員含有物質には普通の用語である。これら過塩基化
された物質はまた「錯体」、「金属錯体」、「高金属含
有塩」などとも称する。過塩基化された物質は金属およ
び金員と反応した特定の有機化合物、例。

えはカルーン酸またはスルホン酸の化学量論により存在
する金員の過剰含有量の存在によって尊徴付けられる。

かくして、モノスルホン酸１ −８−ＯＨ 髄 が塩基性金員化合物、例えば水酸化カルシウムによりて
中和されるならば、生成する「正常の」金員塩は酸、例
えば の各当量あたｆｉ１当量のカルシウムを含有することに
なる。しかしながら、周知のように、化学量論量以上の
金員を含有する生成物の不活性有機液体溶液を生じる樵
々の方法が利用可能である。これら生成物の溶液はここ
では過塩基化された物質と称する。これら過程につづい
て、スルホン酸あるいはそのアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩は金属塩基と反応でき、その生成物はＷ
Ｉ！を中和するに必要な金属より過剰量の金員、例えば
、正常な塩に存在する金属の４．５倍量はどの金員、す
なわち３．５当量過剰な金属を含有すること′１になる
。実際の化学童論的金属過剰はかなシ、例えば、反応、
工程条件などによって決まる約０．１当量から約３０ま
たはそれ以上の当量まで変化することが可能である・本
発明に使用される非二為−トン分散系を調製するための
中間体として用いられるこれら過塩基化物質は過塩基化
される物質の各ａｔあたり約３．５から約３０またはそ
れ以上の当量までの金員を含有することになる。

本明細書において、「過塩基化された」という語は化学
量論的過剰の金属を含有する物質を示すのに使用される
ので、上述のように、当該分野において過塩基化、超塩
基化、過多塩基化などと称せられた物質を含んでいる。

用語「金員比」は従来技術およびここでは、過塩基化物
（例えば、金属スルホネートまたはカルがキシレート）
中の金員の全化学当量と、過塩基化されるべき有機物質
（例えば、スルホン酸またはカルぎン酸）と金属含有反
応剤（例えば、水酸化カルシウム、酸化・ぐリウ五など
）とのこれら両者の公知の化学反応性および化学量論に
従っての反応において生じると予期□される生成物中の
金員の化学商量との比を示すものである。かくして、上
述の正常なスルホン酸カルシウム塩においては、金員比
が１でＴｏ夛、過塩基化されたスルホン酸塩においては
金員比が４．５である。明らかに、過塩基化されるべき
物質中に金員と反応できる１種以上の化合物が存在する
場合、生成物の「金員比」は過塩基化生成物中の金属の
当量数がある単一成分またはこの様な成分すべての組合
せにつき存在すると予期される当量数に匹敵するかどう
かによって決まることになる。

一般に、これら中間体の過塩基化物質は次の（１）〜（
４）の４８１の物質よシなる反応混合物を処理すること
によって自製される。（１）過塩基化されるべき有機物
質、（２）この有機物質用の少なくとも１種の不活性な
有機溶媒よシ主としてなる反応媒体、（３）化学量的過
剰の金属塩、および（４）酸性物質を有する促進剤。過
ベース化物質ならびに極めて異表る部類の過塩基化物質
を調製する方法は従来技術において周知であり、例えば
次の米国特許に開示されている：２，６１６，９０４；
２．６１６，９０５：２，６１６，９０６；２，６１６
，９１１　；２，６１６，９２４；２．６１６，９２５
；２，６１７，０４９；２，６９５，９１０：２，７２
３．２３４：２．７２３．２３５；２，７２３．２３６
：２，７６０，９７０；２，７６７．１６４；２．７６
７．２０９：２，７７７．８７４；２，７９８．８５２
；２，８３９，４７０；２．８５６，３５９；２，８５
９，３６０；２，８５６，３６１　；２，８６１．９５
１　；２．８８３，３４０　；　２，９１５．５１７　
；　２，９５９，５５１　：　２，９６８，６４２　；
２．９７１，０１４；２，９８９，４６３：３．００１
，９８１　；３．０２７，３２５　；３．０７０，５８
１　；３，１０８，９６０；３，１４７，２３２；３，
１３３，０１９；３．１４６，２０１　；３．１５２，
９９１　：３．１５５，６１６　；３．１７０，８串０
；３．１７０．８８１　；３．１７２，８５５　；３．
１９４，８２３　；３．２２３．６３０　；３．２３２
．８８３；３．２４２，０７９；３．２４２，０８０；
３．２５０，７１０；３．２５６，１８６　；　３．２
７４，１３５゜これら特許は方法、過塩基化されること
ができる物質、適当な金属塩基、促進剤および酸性物質
、ならびに本発明の分散系を生成するのに有用な多種の
特定の過塩基化生成物を開示しており、ここに参考まで
に記載しておく。

過塩基化された有機物質の１要麦特性は過塩基化法に利
用された特定反応媒体における溶解性である。予め使用
された反応が通常石油留分、特に鉱油を含有した場合、
これら有機物質は一般に油溶性でＴｏ−）た。しかしな
がら、他の反応媒体が用いられる場合（例えば、芳香族
炭化水素類、脂肪族炭化水素類、灯油など）、Ｖ１ｍ物
質けその反応媒体に可溶である限シ、鉱油に可溶である
ことは必要ではない、明らかに、鉱油に可溶である多く
の有機物質は示された他の好適な反応媒体の多くに可溶
である６反応媒体は通常、コロイド分散系の分散媒体か
あるいは反応媒体の少なくとも一成分になプ、これは追
加の不活性有機液体が反応媒体または分散媒体の一部と
して添加されるかどうかによって決まる。

過塩基化されることができる；ａＳ物質は一般に油溶性
有機酸でＴｏシ、この有機酸には、ホスホラス（リン含
有）ｓ２、チオホスホラス酸、硫黄酸、カル♂ン一、チ
オカル？ン酸など、ならびにそれらの相応するチルカリ
金緘塩およびアルカリ土類金−塩がある。これら部類の
有機酸の代表例ならびに他の肩磯識、例えば窒素酸、砒
素酸などの代表例はこれら有機酸から過塩基化生成物＋
ｃＩｉＩｌＩ製する方法と共に上記引用の特許に開示さ
れておシ、ここに参考までに記載しておく、米国％ｌｆ
ｆ−第２，７７７，８７４号は本発明の樹脂組成物に使
用する分散系に変換されることができる過塩基化物質を
ｖＩ４製するに適し九有機酸を確−している、同様に、
米国特許第２，６１６，９０４号、２，６９５，９１０
号、２，７６７，１６４号、２，７６７，２０９号、３
．１４７，２３２号、３，２７４，１３５号などは過塩
基化物質１ｋｖＩＡ製するに適した多種の有機酸ならび
にこの棟の酸からａｌｌ製された過塩基化生成物の代表
例を開示している。酸がポリオレフィン類から調製され
たホスホラス酸、チオホスホラス酸および硫黄酸の組合
せである過塩基酸は米国特許第２．８８３．３４０号、
２，９１５，５１７号、３，００１．９８１号、３．１
０８，９６０号および３，２３２，８８３号に開示され
ている。過塩基化フェネート類は米国％奸第２．９５９
，５５１号、過塩基化ケトン類は米国特許第２．７９８
，８５２号に開示されている。エステル類、アミン類、
アミド類、アルコール類、エーテル類、スルフィド類、
スルホキシ部類などの油溶性、金属非含有、非互変異性
的に中性かつ塩基性有機極性化合物から得られる多種の
過塩基化物質は米国特許第２，９６８，６４２号、第２
，９７１，０１４号、および第２，９８９，４６３号に
開示されている。過塩基化されることができる他の部類
の物質は油溶性ニトロ−置換脂肪族炭化水素類、特にポ
リエチレン、ポリエチレン、ポリイソブチレンなどのニ
トロ−置換ポリオレフィン類である。このタイプの物質
は米国特許１！２，９５９，５５１号に説明されている
。同様に、グロビレンジアミンま友はＮ−アル中ル化グ
ロビレンジアミンなどのアル中しンボリアミン類とホル
ムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物（例え
ば、パラホルムアルデヒド）との油溶性反応生成物は過
塩基化されることができる。過塩基化するに適した他の
化合物は上記引用特許に開示されているかあるいは尚該
分野で周知である。

コロイド分散系に分散媒体として使用の有機液体は過塩
基化法用の溶媒として兼用されることができる。

過塩基化物質の調製に使用の金員化合物は周期律表１−
Ａ族および■−Ａ族の金属の塩基性塩であるが、しかし
鉛、亜鉛、マンガンなど他の金属も過塩基化物質の調製
に使用されることができる。塩のアニオン部分は上記引
用時計に開示されているように、ヒドロキシ、オキサイ
ド、カーがネート、水素カーゲネート、ニトレート、ス
ルファイト、水素スルファイト、ハライド、アミド、ス
ルフェートなどが可能である。

本発明の目的のために、好ましい過塩基化物質はアルカ
リ土類金属のオ中サイド、ヒドロオ今サイド、およびア
ルカリ土類金属低アルコ中シトなどのアルコレートから
調製される０本発明の塗料組成物の調製に有用な最も好
ましい非晶１−トンコロイド分散系は金員としてカルシ
ウムおよび／ま九はバリウムを含有する過塩基化物質か
ら得たものである・ 促進剤、すなわち過塩基化物質への過剰金属の混入管可
能にする物質けまた非常に種々のものがあり、上記引用
特許に示されるように当該分野で周知である。好適な促
進剤については米国特許第２，７７７，８７４号、２，
６９５，９１０号および２．６１６，９０４号に特に包
括的に論じられている。

これらには、好ましいアルコール系およびフ。

ノール系促進剤がある。フルコール系促進剤には、メタ
ノール、エタノール、アミルアルコール、オクタツール
、イソグロパノール、およびこれらの混合物などの炭素
原子数１〜約２０のアルカノール類がある。フェノール
系促進剤には、多種のヒドロキシ置換ベンゼン類および
ナフタレン類がある０％に有用な部類のフェノール類は
米国特許第２，７７７，８７４号に挙げられているタイ
プのアル中ル化フェノール類、例えば、ヘゲチルフェノ
ール類、オクチルフェノール類、およびノニルフェノー
ル類である０種々の促進剤の混合物が使用されることも
ある・ 好適′＆！Ｉ性物質もまた上記引用特許、例えば第２，
６１６，９０４号に開示されている。有用な酸性物質の
公知部類に含まれるものにはギ酸、酢酸、硝酸、硫酸、
塩化水素酸、臭化水嵩酸、カルパミ／＃、置換カルバミ
ン酸などの液体酸がある。

酢酸は非常に有用な酸性物質であるが、しかしＨＣｌ　
、　Ｓｏ　　、　８０　　、　Ｃｏ２．　Ｎ２０．など
無ａ酸性物３ 質も普通酸性物質として用いられる。最も好ましい酸性
物質は二酸化炭素および酢酸である。

過塩基化中間体の調製には、過塩基化されるべき物質、
この物質用の不活性な非極性有機溶媒、金属塩基、促進
剤および酸性物質が互いに混合されて、化学反応が起こ
る。その結果生じる過塩基化生成物の正確な性質は知ら
れていない、しかしながら、本明細書の目的のためには
、溶媒と、（１）金属塩基、酸性物質および過塩基化さ
れる物質から形成され九金−錯体および／または（２）
ＩＩ性物質と金属塩基および上記過塩基化されるべき物
質との反応によりて形成され九非晶質金属塩、これら（
１）および（２）のいずれもかまたはいずれかとの単−
相均質混合物として十分に説明されることができる。か
くして、鉱油が反応媒体として、石油スルホン酸が過ベ
ース化される物質として％　Ｃａ（ＯＨ）２が金属塩基
として、および二酸化炭素が敵性物質として使用される
場合、その結果生じる過塩基化物質は本発明の目的の丸
めに、ｒＩｉｔ注物質と、金属塩基と、石油スルホ／酸
とのいずれかの金員含有一体（複合体）の油溶液として
、おるいは非晶質炭酸カルシウムと石油スルホン酸カル
シウム塩との油溶液として説明されることができる。過
塩基化物質は周知であるので、これらがここで用いられ
る分散系の調製において中間体としてのみ使用される場
合け、過塩基化物質の正確な性質は本発明には重要でな
い。

酸性物質を反応混合物の残部と接触させる温度はほとん
ど使用される促進剤によって決まる。

フェノール性促進剤の場合、温度は普通的８０゜〜３０
０℃の一範ｉであシ、好ましくは約り００℃〜約２００
℃の範凹である。促進剤としてアルコールま九はメルカ
プタンが使用されるときは、温度は普通反応混合物の還
流温度を越えなく、好筐しくけ約１００℃を越えない。

上記の点を考慮して、過塩基化物質が促進剤のすべてま
たは一部金保持することは明らかとなる。すなわち、促
進剤が揮発性でない場合、あるいは過塩基化物質から容
易に除去可能である場合、少なくともいくらかの促進剤
が過塩基化生成物中に残る。従りて、この様な生成物か
ら製造される分散系もまた促進剤を含有する。

分゛牧系を調製するのに使用された過ペース化物質中の
促進剤の有無、および同様に、コロイド分欽糸自身中の
促進剤の有無は本発明の重要な面ではない、明らかに、
低級アルカノール、例えば、メタノール、エタノールな
ど揮発性促進剤を、これが分散系の形成前ま九は形成後
に容易に除去できるように選択することは尚業者の選択
範囲内である。

本発明の分散系の調製に出発原料として使用〈は少なく
とも２ｏの脂肪族炭素を含有するものであるが、しかし
酸分子がフェニル、ナフチルなどの芳香環を含むならば
、脂肪族炭素数が８はどの有機酸でもよい、これら過ペ
ース化物質を調製するのに適した代表的な有機酸は上記
引用特許に詳細に論じられ、確認されている。

特に、第２，６１６，９０４号オヨび第２，７７７．８
７４号は多種の非常に適した有機酸を開示している。

経済性および性能の理由で、過塩−化油溶性カルゴン酸
およびスルホン酸は特に適している。

カルがン酸の例としては、パル建゛テレ酸、ステアリン
酸、ンリステン酸、オレイン酸、リルイン酸、ベヘン酸
、ヘキナトリアコンクン酸、テトラグルピレン−置換グ
ルタル酸？リイソプ、テン（分子量５０００）−置換コ
ハク酸、ポリｌロビレン（分子量ｉｏ、ｏｏｏ）−置換
コハク酸、オクタデシル−置換アジ♂ン酸、りｐロステ
プリン酸、ｐ−メチルステアリン酸、ジク四ｐステアリ
ン酸、ステアリル安息香酸、エイコサン−置換ナフトエ
酸、ジラウリル−デカヒドロ−ナフタレンカルがン酸、
これら酸の混合物、これらのアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩、および／またはこれらの無水物などが
挙げられる。油溶性スルホン酸のうち、モノ−。

ジーおよびトリー脂肪族炭化水素置換アリルスルホン酸
および石油スルホン酸（ベト−スルホン酸）は特に好ま
しい。好適なスルホン酸の代表例としては、マホガエス
ルホン酸、ペトロラタムスルホン酸、モノエイコサン−
置換ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、ジノニルベンゼンス
ルホン酸、セチルク０田ペンヤンスルホン酸、ジラウリ
ルα−す７タレンスルホン酸、分子量１５００のＩリイ
ノブタジエンをクロースルホン酸で処理することによっ
て得られたスルホン酸、ニトロナフタレンスルホン酸、
／中２フィンワックススルホン酸、セチルシフ四ペンタ
ンスルホン酸、ラウリル−シクロヘキサンスルホン酸、
ＳＶエチレン（分子１ｔ７５Ｇ）スルホン酸などが挙げ
られる。明らかに、アリールスルホン酸上の脂肪族基の
大きさおよび数は当該酸を可溶性とするに充分なもので
ある。普通、脂肪族基は脂肪族全炭素数が少なくと４１
２であるようなアルキル基および／ｉたはアルケニル基
である。

この好ましい過塩基化カルがン酸およびスルホン酸部類
の範囲では、バリウムおよびカルシウムで過塩基化され
た篭ノー、ジー、およびトリーアル中ル化ベンゼンおよ
びナフタレン（それらのハロダン化物も含む）、ペトロ
スルホン酸類および高級脂肪酸類が特に好ましい。合成
的に生成したアルキル化ベンゼンおよびナフタレンのス
ルホン酸類の代表例には炭素原子数が８〜約３０のアル
キル置換基を含有するものがある・この様な酸としては
、ジ−イソドデシル−ベンゼンスルホン酸、ワックス置
換フェノールスルホン酸、４リプデン置換スルホン酸、
セチルークロロペンヤンスルホン酸、ソー七チルナフタ
レンスルホン酸、ステアリルナフタレンスルホン酸、ジ
−ラウリルジフェニルエーテルスルホン酸、ジ−セチル
ナフタレンスルホン酸、ジ−ラウリルジフェニルエーテ
ルスルホン酸、ジイソノニルベンゼンスルホン酸、ジー
イソオクタｒシルベン讐ンスルホン彎、ステアリルナフ
チレンスルホン酸などが挙げられる０石油ス□　ルホン
酸は上記の特許に説明されているように過塩基化技術の
出現以来、過塩基化生成物の調製に出発原料として使用
されてきた周知であると認められる部類の物質である。

石油スルホン酸は精製ｉ九は半精製石油類を濃硫酸また
は発煙硫酸で処理することによりて得られる。これら酸
はスラ・ジを沈降除去後オイー中にｉ留する。これら石
２油スルホン酸は、これらの調製原料である石油１オイ
ルの性質によって決まるが、油溶性アルカンスルホン酸
類、シクロアルキルスルホン酸類およびシクロアルケン
スルホン酸類などのアルキル置換環式脂肪族スルホン酸
類、および単一および縮合芳香族核を含むアルキル、ア
ルカリルまた社アラルキル置換炭化水素芳香族スルホン
酸類並びにその部分ハ■ｒン化物である。仁の様な石油
スルホン酸の例には、マホガニスルホン酸、ホワイトオ
イルスルホン酸、ペトロラタムスルホン酸、石油ナスタ
レンスルホン酸などがある。このＩｆＩＫ好ましい部類
の脂肪族脂肪酸に件、炭素原子数１２〜約３０の飽和お
よび不飽和高級脂肪酸類がある。これら脂肪酸の代表例
としては、２ウリン酸、ノナルミチン酸、オレイン酸、
リルディ、り（１１ｍｏｌ＠１１ｇ）、酸、リルン酸、
オレオ−ステアリン酸、ステアリン酸、ぼりステン酸、
ウンデカリン酸、α−クロロステアリン酸、およびα−
ニトロラウリン酸などが挙げられる。

好ましいスルホン酸およびカルがン酸類の代表例によっ
て示されるように、これら酸はハロ、ニトロ、アルコキ
シ、ヒドキキシなどの非炭化水素置換基を含有してもよ
い。

本発明に使用される非晶、−トンコロイド分散系を調製
するのに使用される過塩基化中間体は少なくとも約３．
５、好ましくＭ少なくとも約５．５の金属比を有するこ
とが望°ましい、＃に好適な部類の好ましいスルホン酸
過塩基化物質は少なくとも約７．０の金属比を有する０
通常、過塩基化中間体の最大金属比は約３０を越えない
、そしてほとんどの場合、約２０よシ大きくない。

本発明の塗料組成物に利用される非晶、−トンコロイド
系の調製に使用される過塩基化物質は約１０−〜約７０
重量−の金属含有成分を含有している。これら金属含有
成分の正確な性質は知られていない。金属塩基、酸性物
質および過塩基化される有機物質は過塩基化物質の金属
含有成分である金属錯体を形成するという理論が立てら
れる。゛他方、金属塩基および酸性物質は不活性有機反
応媒体および上記の過塩基化されるべき物質に溶解する
非晶質金属化合物を形成することもまた仮定された。過
塩基化される物質はそ、れ自身金属含有化合物、例えば
、カルがン酸またはスルホン酸の金属塩でありてもよい
。この様な場合、過塩基化物質の金属含有成分は非晶質
化合物および酸塩の両方である。これら過塩基化物質の
正確表性質はこれら物質が中間体としてのみ使用される
ので明らかに本発明では重要でない、過塩基化物質の残
部は主として不活性有機反応媒体と過塩基化生成物から
除去されない促進剤とよシなる。この適用の目的で、過
塩基化を受ける有機物質は金属含有成分の一部と考えら
れる０通常、液体反応媒体は過塩基化物質を調製するの
に利用された反応混合物の少なくとも約３０重量％を構
成する。

上述のように、本発明の塗料組成物に使用される非晶、
−トンコロイド分散系は、第一工程で「転化剤」および
上記の過塩基化出発原料を均質化して非晶、−トン流特
性を有するものに変換する２工程法によって調製される
。均質化は二成分管還流温度または還流温度よりわずか
に低い温度で激しく攪拌することによって達成される。

還流温度は通常転化剤の沸点によ）決まる。しかしなが
ら、均質化は約２５℃〜約２００℃あるいはこれよシわ
ずかに高い温度の範囲内で達成されてもよい、普通、１
５０℃を越える場合、真の利点はない。

過塩基化物質の変換を達成するＯに必要な転化剤濃度は
通常、不活性有機溶媒およびこの溶媒中に存在するいず
れもの促進剤の重量を除いて、過塩基化物質の重量に対
して約１−〜約８０−の範囲内である。好ま七くは転化
剤の少なくとも約１０重量−かつ通常約６０重量−が使
用される。６０チを越える濃度は追加の利点を与えない
ようでおる。

明細書および特許請求の範囲で使用される用語「転化剤
」はニュートン系均質、単−相遇塩基化物質を非ニユー
トンコロイド分散系に変換できる性質を有する部類の種
々の物質を示すものである。変換を達成する゛機構は完
全にはわかりていない、しかしながら、二酸化炭素を除
いて、これら転化剤はすべて活性水素を有している。転
化剤としては、低級脂肪族カルがン酸類、水、脂肪族ア
ルコール類、環式脂肪族アルコール類、アリル脂肪族ア
ルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、
アミン類、がロン酸類、ホスホラス類、および二酸化炭
素などがある。これら転化剤の２１１またはそれ以上の
混合物もまた有用である。特に有用な転化剤もまた有用
である６％に有用な転化剤については以後に論じる。

上記低級脂肪族カルがン酸は分子中に約８以下の炭素原
子数を有するものである。この部類の酸の例としては、
ギ酸、酢酸、グロピ・オン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草
酸、イソ酪酸、カプリル酸、へブタン酸、クロロ酢酸、
ジク四口酢酸、トリクロロ酢酸などがある。ギ酸、酢酸
および！ロビオン酸が好ましく、酢酸は特に好適である
。こ゛れら酸の無水物もまた有用であることはわかるで
あろう、ｔた、この発明の明細書および特許請求の範囲
の目的のため、ｒｌｌＪという飴は酸自身および酸の無
水物の両方を含むものである。

有用なアルコール類には、脂肪族、環式脂肪族、および
アリール脂肪族の一価または多価アルコール類がある。

炭素数約２０以下のアルプールは％に有用であシ、炭素
原子数約８以下のアルカノールなど低級アルカノール類
は工程の経済性および有効性の理由で好ましい０例を挙
げると、メタノール、エタノール、インオクタツ−ル、
＊−ｆロノヤノール、インツタノール、第三ブタノール
、インオクタツール、ドデカノール、−一インタノール
などのアルカノール；シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、４−メチルシクロヘキサノール、２−シクロ
ヘキシルエタノール、シフ關（ンチルメタノールナトの
シフ田アルキルアルコール類；ベンジルアルコール、２
−フェニルエタノール、およびシンナミルアルコールな
どのフェニル脂肪族アルカノール；エチレングリコール
、ジエチレンクリコール、エチレングリ；−ル、トリメ
ｆレンダリコール、ヘキサメチレンダリコール、トリエ
チレンダリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−
シクロヘキサンジオール、ダリセｐ−ル、およびペンタ
エリトリトールなどの炭素原子数的６１でのアルキレン
グリコールおよびそれらのモノメチルエーテルなどのモ
ノ低級アルキルエーテルなどがある。

水とアルコール類の１種又はそれ以上との混合物の使用
は過塩基化物質を＝ロイド分散系へ変換するのに゛は特
に効果的である。仁の様な組合せは工程に必要な時間の
長さを短縮するとと′がある。水−アルコールのどの組
合せ屯効果的であるが、非常に効果的な組合せはアルコ
ール対水の重量比が約Ｏ，ＯＳ　：約２４＝１である１
種またはそれ以上のアルコールと水との混合物である・
好ましくは、少々くとも１種の低級アルカノールがこれ
ら水−アルカノール混合物のアルコール成分中に存在す
る。アルコール部分が１ｍまたはそれ以上のアルカノー
ルである水−アルカノール混合物は特に好適である。ア
ルコール：水変換については米国特許第３，３７２，１
１５号（１９６６年３月２１日出願）に説明されている
。

転化剤として使用するに適した７８ノール類には、フェ
ノ−に、ナフトール、Ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール
、カテコール、クレゾールと、ｐ　−ｔ＠ｒｔ−ブチル
フェノールと他の低級アルキル置換フェノール類との混
合物、ｍ−／リイソプテン（分子量３５０）置換フェノ
ールなどがある。

他の有用な転化剤には、低級脂肪族アルデヒド類および
ケトン類、特にアセタールアルデヒド類、プロピオンア
ルデヒド類、ブチルアルデヒド類、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトンなどの低級アルキルアルデ
ヒドおよび低級アルキルケトｙ類表どがある。種々の脂
肪族、環式脂肪族、芳香族複素環式アミン類もまた、も
しこれらが少なくと４１個の活性水素の付いた少なくと
も１個の７ミノ基を含有するならば有用である。これら
アミン類の代表例としては、モノ−およびジ−アルキル
アミン類、特に、メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアイン、ドブシルア２ン、メチルエチルケトン、ジエ
チルアミンなどのモノ−およびジー低級アルキルアミン
類；シクロヘキシルアイン、シクロペンチルアミン、お
よび３−メチルシフ０ヘキシルフインなど低級アルキル
置換シフ四アルキルア建ン類などのシクロアルキルアン
ン類；１．４−シクロヘキシレンシア２ン；アニリン、
モノ−、ジーおよびトリー低級アルキル置換フェニルア
ミン類、ナフチルアミン類、１．４−７工ニレンジアイ
ン類表どのアリールアミン類；エタノールア宅ンおよび
ジェタノールアミンなどの低級アルカノ−ルア建ン類；
エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレ
ンジアミン類、オクタメチレンジアミン類などのアルキ
レンシアオン類；およびピペラジン、４−アミノエチル
ピペラジン、２−オクタデシル−イミダシリン、および
オキサゾリジンなどの複素環式アミン類などが挙げられ
る。？ロン酸類もまた有用な転化剤であシ、これらには
、ホウ素酸類（例えば、アルキル−Ｂ（ＯＨ）２ｔたは
アリール−Ｂ（ＯＨ）、　）　、硼酸（すなわち、Ｈ，
ＢＯ５）、四砿酸、メタ硼酸、およびこの様な一一ン酸
類のエステル類がある。

ホスホラス酸も有用な転化剤であシ、これらには、種々
のアルキルおよびアリＪルホスフイン酸類、ホスフィノ
酸類、ホスホン酸類、およびホスホノ酸類などがある。

低級アルカノール類またはぼりイソプデン類などの不飽
和炭化水素類とリン酸化物類およびリン硫化物類との反
応によりて得られたホスホラス酸類、例えばＰ、０．お
よびＰ、８．は特に有用である。

二酸化炭素も゛転化剤として使用可能である。

しかしながら、この転化剤を上記の転化剤の１種または
それ以上との組合せで使用することは好ましい０例えば
、水と二酸化炭素の組合せは過塩基化物質をコロイド分
散系に変換させる転化剤として特に効果的である。

先に述べたように、過塩基化出発原料は早−相均質系で
ある。しかしながら、過塩基化物質の調製において、反
応条件および反応剤の選択によりては、生成物中に紘不
溶性汚染物が存在することがある。これら汚染物は通常
、酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム、過塩基化された出発原料を調製するに
あたシ反応剤として使用される他の金属塩基物質などの
未反応塩基性物質である。仁の様な汚染物が過塩基化物
質を変換剤で均質化するに先だりて除去されるならば、
よシ均一なコロイド分散系が生じることがわかった。従
って、物質を非晶、−トンコｐイド分散系に変換するに
先だって、過塩基化中間体中のどの不溶性汚染物でもこ
れを除去することは好ましい。

この様な汚染物の除去は濾過、遠心分離などの従来技術
によって、あるいは追加の酸性物質による処理によって
容易に達成される。しかしながら、過塩基化中間体から
これら汚染物を除去することは望ましいけれど、本発明
の塗料組成物に使用される目的の非晶、−トンコロイド
分散系からのそれらの除去は、本発明を構成する有用な
塗料組成物が得られることができれば、本発明の絶対に
必須な面ではない。

転化剤またはその部分はコロイド分散系中に保持されれ
ばよい。しかし、変換剤はこれら分散系の必須な成分で
はなく、出来るだけわずかの変換剤が分散系に保持され
ることが通常望ましい。これ−ら変換剤は過ペース化物
質とある種類の化学結合によって永久に結合するようＫ
は反応しないので、変換剤の大部分、一般に変換剤のほ
とんど全部を除去することは通常簡単な事である。転化
剤のうち、それらを分散系から容易に除去可能にする物
理的性質を有するものがある。かくして、遊離二酸化炭
素のほとんどは均質化工程中またはその終了後分散系か
ら次第に出ていく、液体変換剤は一般に分散系の残留成
分よ）揮発性であるので、従来の液化技術、例えば、加
熱、減圧加熱などによ）容易に除去可能である。このた
め、分散系の残留成分より低い沸点を有する転化剤を選
択することは望まし１い。これは低級アルカノール類、
それらの混合物および低級アルカノール／水温合物が好
ましい転化剤であるという−他の理由である。

転化剤すべてが分散系から除去されることは必須で捻な
い、しかしながら、均一な結果を達成する観点から、転
化剤を特にそれらが揮発性である場合除去することは一
般に望ましい。

本発明の塗料組成物に使用の非ニユートンコロイド分散
系の調製における第二工程は上記の第一工程で調製され
た均質化非ニユートンコロイド分散系を別の金属含有反
応剤および酸性物質で処理することである。この第二工
程で使用された金属含有反応剤および酸性物質は過塩基
化出発原料を調製するための上記のものと同じ反応剤お
よび酸性物質である０本発明に有用な分散系の調製にお
ける第一工程から得られた均質化コロイド分散系の処理
は約ＳＯＣ〜約９０℃、好ましくは約り０℃〜約８０℃
の範囲の温度で行なわれる。

追加の金属含有反応剤の量は本発明に有用な第一工程か
らの均質化コロイド分散系の金属比を少ふくとも７．０
から約１０．０、好ましくは約２０．０以上に増大させ
るのに十分な量である。

均質化前駆体分散系の金属比が与えられれば、当業者は
均質化前駆体の金属比を目的の分散系の金属比に増大す
るに必要な金属含有反応剤の量を容易に測定できる。

本発明に有用な非ニユートンコロイド分散系の調製の第
二工程における酸性物質使用量は分散系の中和塩基数を
本発明の塗料組成物が良好な貯蔵安定性を表わすレイル
に減少させるに十分な量である。一般に、その量は目的
の分散系の中和塩基数を約７．０ｔたけそれ以下に減少
させるに十分な量である・よ〉好ましい分散系は約５．
０またはそれ以下の中和塩基数を有するものであり、最
も好ましくは２．Ｏｉたはそれ以下の中和塩基数を有す
る分散系である。

本発明の水分散塗料組成物において、上記の非ニユート
ンコロイド分散系、成分Ｂの量は塗料組成物の全重量に
対して約１．０〜約２０．０重量−の範囲である０分散
系の場合の好ましい範囲は塗料組成物の全重量に対して
約１０．０〜約２０．０重量％である・ 本発明の水分散塗料組成物よりなる主ｌ！２成分のほか
に、はとんどの場合、これら組成物に使用される有機ポ
リ！−が可塑化物質、成分（Ｃ）４含むことが好ましい
、可塑剤の使用にょシ、塗料組成物が実施温度の広い範
囲にわたってそれらに必要な弾性、可撓性および衝撃強
さを表わす仁とが確実となる。本芙明の塗料組成物中の
成分（ロ）として利用されることができる可塑剤として
、アジペート類、アゼレート類、セパケート類、フタレ
ート類、ホスフェート類などがある。こＯ様な可塑剤の
具体例を挙げ“ると、ジメチルアゾベート、ジブチルア
ジペート、ジオクチルアゾベート、ジイソオクチルアジ
ペート、ジー（２−エチルヘキシル）アジペート、オク
チルデシルアジペートなどのジアルキルアジペート類；
ジシクロへキシルアゼレード１ジー難−へキシルアゼレ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジー（２
−エチルブチル）アゼレート、ジイソオクテルアぜレー
トなどのジアルキルアゼレート類；ジゾチルセパヶート
、ジオエチルセパケート、ジイソオクチルセΔケーＦ１
ジベンジルセパケートなどのシアル中ルセパケート類；
ジエチルフタシート、ジブチル７タレート、ジオクチル
フタレート、ブチルオクチルフタレート、ゾ（２−エチ
ルヘキシル）２タレート、ジシクロへ中シルフタレート
、ブチルベンジルフタレートなどのジアルキル７タレー
ト類；トリクレジルホスフェ−）、）！Ｊフェニルホス
フェート、クレシル−／フェノールホスフェートなどの
トリナリールホスフェート類；トリオクチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート類などのトリアルキルホス
フェート類；オクチルシフ、ニルホスフェートなどのア
ルキルアリールホスフェート類がある。他の可塑剤には
、アセチルトリーｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ
エチルシトレート、モノイソプロピルシトレート、トリ
エチルシトレート、モノ−１２−およびトリーステアリ
ルシトレートなどのシトレート類；トリオクチン：　ｐ
　−ｔａｒｔ−ブチルフェニルサリシレート；ブチルス
テアレート；ジエチレングリー−ル、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、および−ジエチレング
リコール類から得られた安息香酸エステル類；商Ａ名ノ
量ラブレックス（Ｐａｒａｐｌ＠ｘ　）としてａ　−ム
アンドハース社より市販されているものなどｏ重合体ｓ
ｖエステル類、トルエンスルホンアミドなどのスルホノ
ア２ド類がある。好適な可塑剤の代表例の完全なリスト
についてはモダ／・ゾラスチ、り・エンサイク四ペディ
ア（Ｍ＠ｌ＠ｒｎＰｌａｓｔｉｃ　Ｅｎ＊ｙｅｌｏｐ＊
ｄｉａ　、　ｖｏｌ　、５Ｂ、４１０ム（１９７９〜１
９８０）、ＭｅＧｒａｗ−Ｈｌｌｌ　Ｐｕｂｌｉ脅ａｔ
Ｉ＠ｍｓ　）の６８５〜６９４ページを参照。

可塑剤使用ｉｔ（使用されるならば）はポリマー樹脂お
よび可塑剤の性質によって決まる拳しかしながら、一般
に、可塑剤使用量は塗料組成物の全重量に対してθ〜約
約１宜 くは約２．０〜約７．０重量−の範囲である。

本発明の水性エマルジ璽ン塗料組成物の主要２成分およ
び任意の可塑剤成分（Ｃ）のほかに、組成物中に有効量
の融合助剤、すなわち成分（口）を含有することも好ま
しい０周知のように、融合助剤は一般に塗膜形成を助長
しかつ塗料組成物のレベリング、付着性およびエナメル
保持性を向上するために塗料組成物中に混入させる高沸
点の溶媒である。一般に、上記融合助剤の量は塗料組成
物の全重量に対して０〜約２　０．０重量％の範囲であ
る．好ましくは、その量は約３．０〜約１　０．０重量
％の範囲である０本発明の組成物中に用いられることが
で龜る融合助剤の代表例としては、カルピトール（ジエ
チレングリコールの商標名（ＴＭ））、カルピトール（
　ＴＭ　）アセテート、ブチルセルソルブ（　ＴＶ　）
アセテート、ブチルカルピトール（　ＴＭ　）アセテー
ト、ットキシエタノール、アルキレングリコール類、エ
チレングリコール、グロピレングリコール、エチレング
リコール、ヘノ中レンゲリコール、ポリエチレングリ；
−ル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノナチルエーテル，などのフルキレングリコールモノ
アル中ルエーテル類ニジエチレングリコール七ツメチル
エーテル、ジエチレングリコールモツプチルエーテル、
ジエチレングリコールモツプチルエーテルなどのシアル
キレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられ
る．これらアルキレンクリコール類のエステル類、アル
キレングリコールモノプルキルエーテル類およびジアル
キレンダリコールモノアル中ルエーテル１１４また融合
助剤（口）として使用可能でおり、これらにハ、エチレ
ングリコールモノステアレート、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセｆ　−ト、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテートなどの代表的な瞼質があ
る０本発明の組成物に有用な他の公知の融合助剤には、
ジアセトンアルコール、キシレンなどの脂肪族ベンゼン
類、およびテキサノール（Ｔ・ｘａｎ＠ｌ　）（　２，
２．４−トリメチル−１．３−ベンタンジオールモノイ
ソブチレートの商標名）などがある拳本発明の組成物は
また１種またはそれ以上の追加の添加剤またはアジ、パ
ントを含有するとともできる。

フ２ツシ、防錆剤は水分散塗料組成物で塗装するとすぐ
に金属表面がさびることを防止する剤である０本発明の
水分散組成−から水を除去する仁とによって形成する塗
ｌＩ祉これらが一度形成されるとこの様な表面の腐蝕を
防止するものであるが、７ラツシ、防錆剤は塗膜の形成
機会の前にさびおよび腐蝕を防止するために使用される
０代表的な防錆剤にはアンモニウムベンゾエートおよび
ナト２エチレンペンタンンで中和されたリン酸エステル
類がある。本発明の水分散塗料組成物中に使用するのに
好ましいフ２、シ、防錆剤には、次式（Ｉ）　、　（Ｉ
Ｉ）　、（２）にそれぞれ相当する第一、第二および一
第三アルカノールアミン類などのＮ−（ヒドロキシ−置
換ヒドロカルビルアζン類がある。

Ｈ２Ｎ−Ｒ’−ＯＨ（１） （式中、各Ｒは独立して炭素原子数１〜約８のヒドロカ
ルビル基または炭素原子数２〜約８のヒドロキシ−置換
ヒドロカルビル基で６！Ｄ、Ｒ’は炭素原子数約２〜約
１８の２価ヒドロカルビル基である。） 式中の−Ｒ’−ＯＨはヒドロキシ−置換ヒドロカルビル
基を表わす。２価ヒドロカルビル基Ｒ′は鎖状基、非環
式基または芳香族基であることができる。一般に、Ｒ′
はエチレン；１，２−！ロピレン；１．２−　ｆテレン
；ｌ、２−オクタデシレンなどの非環式直鎖または側鎖
アルキル基である。２個のＲ基が同じ分子中に存在する
場合、それらは炭素−炭素の直接結合５．６．７または
８員環構造を形成する酸素、窒素またはイオウ表どのヘ
テロ原子を介して結合されることができる。

この様な複素環式アミン類の例としては、Ｎ−（ヒドロ
キシ置換低級アルキル）−モルホリンｍ、Ｎ−（ヒドロ
キシ置換低級アルキル）−チオモルホリン類、Ｎ　−（
ヒドロキシ置換低級アルキル）−ピペリジン類、Ｎ　−
（ヒドロキシ置換低級アルキル）−オキサゾリジン類、
Ｎ−（ヒドロキシ置換低級アルキル）−チアゾリジン類
などがある。しかしながら、一般に、各Ｒ基は炭素原子
数７までの低級アルキル基である。

７ラツシ、防錆剤をなすに特に有用なＮ−（ヒドロキシ
置換ヒドロカルビル）アミン類には、七ノー、ノー、お
よびトリーエタノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、ジエチルエタノ−ルア建ン、Ｎ−Ｎ−ジ（３−ヒド
ロキシゾロビル）アミン、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル
）アミン、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミン、Ｎ、
Ｎ−ジー（２−ヒドロキシゾロビル）アミン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）モルホリンおよびそのチオ同族体
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシル７ζン
などがある。これらＮ−（ヒドロキシ置換ヒドロカルビ
ル）アミン類は４畢独または混合物として使用されるこ
とができる。好ましいアミン類はジエチルエタノ−ルア
建ン、エタノールアミンおよびジメチルエタノールアミ
ンである。

上記のアずン類はまた本発明の水分散塗料組成物のため
の有用なＰＨ調整剤であるので、この組成物における２
つの目的にかなう０本発明の水分散組成物の所望のＰＨ
範囲は約７〜約１０であ夛、塗料組成物の全重量に対し
て約１．０〜約３．０重量％の添加は塗料組成物のＰＨ
を維持するのに十分でおる。この量はまた塗料中の水が
除去されながら金属が塗装されるためのノラッシ、防錆
保繰の所望のレベルをなすこともわかりた。

種々の填料または体質顔料もまた上記のおよび特許請求
の範囲に記載の水分散塗料組成物に添加可能である。こ
れらには、クレー類、クルジ、ウオールストナイト、重
晶石、炭酸カルシウム、シリカ、雲母、カーがンブラ、
り、煤、類似の填料および顔料などがある。これら損料
および顔料は組成物の全重量に対して０〜約４０．０ｆ
ｉｉｌチ、好ましく紘１．０〜約１５．０重量チよシな
ることができる。

本発明の水分散塗料組成物は一般にコールズ（Ｃ＠Ｗｌ
＠Ｉ　）分散器などの高ぜん断条件下で種々の成分密な
混合によりて調製される。具体的には、水溶液またはラ
テックス状態の塗膜形成有機ｌリマー、水および可塑剤
、必要に応じて、フラ、シ、防錆剤およびＰＨ調整剤が
まず低せん断条件下で一緒に混合される。いったん完全
な混合が達成されると、非ニユートンコロイド分散系お
よび填料または顔料が高速度高ぜん断条件下で添加され
、混合は水に密に分散されるまで続けられる０組成物の
粘度を被塗布金属表面へ塗料組成物を塗布するに使用さ
れる特定の塗布方法に必要な粘度に調節する必要がある
場合は追加の水をこの時点で添加することができる。

本発明の水分散塗料組成物は第一鉄金属類、亜鉛化金属
、アルぐニウム、マンガンなどの金属表面のために防錆
塗料すなわち塗膜を形成するのに有用である。これら組
成物は自動車げイなどを内部的にさび止めかつ下塗りす
るのに特に有用である。これら組成物は単独または他の
公知の防錆物質と組合せて用途に使用してもよい。

本拠明の水分散塗料組成物の金属表面への塗付は防錆目
的で使用される場合、ブラッシング、噴４、浸漬塗付、
流動塗付、ローラ塗付などの多くの公知方法のいずれに
よりてでもよい。水分散塗料組成物の粘度は、低粘度が
必要ならば水分散塗料組成物中に存在する水の量を調節
することによって、あるいは高粘度が必要ならば、タル
ク、シリコン、炭酸カルシウムなどを添加することによ
って特定の塗付方法のために調節されてもよい、水分散
塗料組成物は性質がチキントロピー性であるので、これ
ら組成物の粘度を変えるために機械的せん新技術を使用
することもできる。このせん断は攪拌器を使用すること
によって、あるいは組成物を４７プ（例えば、ギヤ４７
グ）ｔたはノズルなどの他の装置に注入することによっ
て達成されることができる。

金属表面に生成した塗膜厚さは制限されないが、０．５
〜約０．６ｍ、好ましくは１．０〜約４．０−の塗料す
なわち塗膜が一般にさびおよび腐蝕の適切な保護をなす
のに十分である。所望に応じて、特に金属製品がきびし
い腐蝕を高める状態を受けることになるかあるいは長期
間貯蔵されることになる場合は厚い塗膜を使用するのが
よい。

本発明の水分散塗料組成物は一般に保護されるべき表面
に上記手段のいずれかによって塗布され、次いで空気乾
燥される。一般に、塗布塗料のこの乾燥は常温から約１
５０＠またはそれ以上の温度までの範囲内の温度で行な
われる。乾燥を完了するのに使用される正確な温度およ
び必要な時間は塗料の厚さおよび塗料組成物に使用され
るポリマー樹脂のＴｇによシ変化する。当業者は塗料を
完全に乾燥するのに必要な時間および温度を容易に決定
できる。

次の実施例により本発明の詳細な説明する。

これらは本発明を実施する現在公知の最曳態様である。

すべての温度は℃であり、すべてのノや一セントおよび
部は特に記述がない限り、重量によるものである。

東１男」 ７５０部のナトリウムマホガニスルホネートの６０９６
オイル溶液と、６７部の塩化カルシウムと６３部の水と
の溶液との２組成物によってカルシウムマホガニスルホ
ネートを調製した。

反応混合物を９０〜１００℃で４時間加熱してナトリウ
ムマホガニスルホネートをカルシウムマホガニスルホネ
ーＦに転化した。次いで、５４部の水酸化カルシウム９
１’ｌ溶液を添加し、５時間にわたって１５０℃に加熱
した。混合物を４０℃に冷却したとき、９８部のメタノ
ールを添加し、１５２部の二酸化炭素を４２〜４３℃で
２０時間にわたって導入した。その後、混合物を１５０
℃に加熱することによりて水とアルコールを除去した。

反応器中の残留物を１００部の鉱油で希釈し九。口過し
。た溶液および所望のカーメネート化カルシウムスルホ
ネート過べ一ス化物質は次の分析番示し九拳スルホネー
トア、シ、含有量１６．４１ｇ、フェノール７タレイ測
定の中和数ａ０．６（酸性）、金属比は２．５０　ｅ１
農ｊ」 １、５９５部の実施例１の過ベース化物質（スルホン酸
アニオンに対して１．５４当量）、以下に示すように調
整され良１６７部のカルシウムフェネート（０，１ｇ当
量）、６１６部の鉱油、１５７部の９１チ水酸化カルシ
ウム（３，８６）、２８８部のメタノール、８８部のイ
ソブタノールと５６部の混合異性体第一アンルアルコー
ル類（約６５−のノーマルアミル、３ｔｓのイソアミル
および３２チの２−メチル−１−ブチルアルコール類を
含有）よシなる混合物を４０℃ではげしく攪拌し、２５
部の二酸化炭素を４０〜５０℃で２時間にわたって導入
した。その後、各１５７部の追加の水酸化カルシウムを
３回にわけて添加し、この各添加後、先に説明したよう
に二酸化炭素を導入した。４回目の水酸化カルシウム添
加をし、カーがネート化工程が終了した後、反応混合物
を４３〜４７℃で追加時間カーがネート化して混合物の
中和数を４．０（塩基性）に減少させた。次いで、はぼ
中性のカーがネート化された反応混合物を窒素雰囲気下
１５０℃に加熱してアルコールおよび副生水どれも除去
した０反応器中の残留物を次いで濾過・した・濾液、す
なわち高金属比の所望の＃１ぼ中性のカーボネート化カ
ルシクムスルホネート過ベース化物質のオイル溶液は次
の分析結果を示した・スルホネートアッシュ含有量は４
１．１１饅、中和数は０．９（塩基性）、および金属比
は１２．５５であった。

上記使用のカルシウムフェネートｔｄ、２，５５０部の
外泊、９６０部（５モル）のへ！タフエノール、および
５０部の水を反応器に添加し、２５℃で攪拌することに
よって調整された。この混合物を４０℃に加熱し、７部
の水酸化カルシウムおよび２３１部（７モル）の市販９
１チノやラホルムアルデヒドを１時間にわたって添加し
た。内容物を８０℃に加熱し、２００部の追加の水酸化
カルシウム（合計２０７部すなわち５モルになる・）を
８０〜９０℃で１時間にわ九って添加した。この内容物
を１５０℃に加熱し、窒素を混合物中に吹き込んで氷の
除去を助長しながら、１５０℃の温度に１２時間維持し
た。　゛発泡が生じた場合、２〜３滴の重合されたりメ
チルシリコーン抑泡剤を添加して発泡を制御してもよい
０次いで、反応混合物を濾過した。濾液、つｔｂ、ヘゲ
タフエノール／ホルムアルデヒド縮合生成物の所望のカ
ルシウムフェネートの３３．６−−オイル溶液は７．５
６−のスルホネートア、シ、を含有していることがわか
った。

実施例３ １．０００部の実施例２の生成物、４０部の混−合第一
アミルアルコール類（約６５重量−のノーマルアミルア
ルコール、３重量襲のイソアさルアルコールおよび３２
重量Ｉｓの２−メチル−１−ｆチルアルコールを含有）
および８０部の水よシなる混合物を反応器に導入し、７
０’ＣＫ。

加熱してこの温度で４．２時間維持した。過ペース化物
質はｒル状体□に変換した。このグル状体の１５０６℃
での攪拌および加熱を約２時間続けてはとんどすべての
アルコール類および水を除去した。残留物祉暗緑色のグ
ルであった。

実施例４ １．３０３部の実施例３のグル様コロイド分散系と５６
３部の鉱油との溶液を、１．３０３部のトルエン中に約
３時間これら２次分を連続攪拌することによりて溶解し
た。この混合物に４０部の水および４０部のメタノール
を添加し、次いで４７１部の９１多水酸化カルシウムを
連続攪拌しながらゆっくり添加した。発熱反応が起こシ
、温度が３２℃に上昇した０次いで、全反応混合物を０
．２５時間にわたって約６０℃に加熱した。その後、温
度を６０〜７０℃に保ちながら２８０部の二酸化炭素を
５時間にわたりて装入し良、カーがネート化の終了時点
で、混合物を０．７５時間にわたって約１５０℃に加熱
して水、メ゛タノールおよびトルエンを除去した。

この生成物、すなわちグル状態の鮮明なライトブラウン
色のコロイド分散系社次の分析結果を示した。スルフェ
ートプツシ。含有量は４６．８−、フ、ノールフタレン
測定中和数Ｆｉ１．０以下（塩基性）、および金属比は
３６．０であった。

上記の過＠において、追加の金属含有粒子を実施例３の
；μイド分散系中へ混入して、その塩基性中和数を減少
させてこの用途発明に有用な非ニユートンコロイド分散
系を得た。　　一実施例５ 高速攪拌器を備えた１ガロンｉｆ？ス容器に、１９２０
部のネオクリルＡ−６２０（商標名）、すなワチスチレ
ン／イソツチルアクリレート共重合体（５０１５０モル
比）ラテックス（この共重合体は重量にもとづいて、ラ
テックス系の全重量の４０重量−である）を装入した。

この物質はぼりビニル・ケミカル・インダストリーズ（
Ｐｏｌｙ−マ１ｎｙｌＣｈ＊ｍ１ａａ）　Ｉａｄｕｓｊ
’ｒ１ｅｓ　）から市販されている０次いで、実施例４
からの４２０部のコロイド物質を添加し、内容物を高速
高ぜん断攪拌条件下で５分間攪拌した。攪拌速度を下げ
て、この物質にｔａｏ部のプロピレングリコール、３０
０部の水、１６０部のノ４ラグレックスＷＰ　−１（商
標名）すなわちロームアントノ・−ネス社から市販され
ている重合体ポリエステル可履剤、１２０部の水、２０
部の２−アミノ−２−メチル−１−！ロノ皆ノール、お
よび４５部のアクアプラ、り１１５Ａ（商標名）すなわ
ちが−ドンケミカル社（Ｂｏｒｄｒｎ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａ
ｌ　）市販のブラック顔料分散物を装入した。次いで、
この混合物を追加の５分間攪拌して目的の水分散塗料組
成物を得た。

良趨１」 １旦インチのコールズブレードを有する分散器を備えた
１ガロンガラス容器に１８８０部のネオクリルＡ−６２
０（商標名）、実施例４からの４０８部のコロイド物質
、１５６部の４リプロピレングリコール、１５６部のジ
オクチルアジペー）　（ＤＯＡ　）、１５６部の水、５
６部のジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ　）　ｔこ
の順序で装入した。この内容物を高速攪拌して本発明の
水分散塗料組成物を得九。

実施例７ ４３部のアクアスパース８７７−９９９−７（商標名）
、すなわちテネコ社（Ｔ・ｕｎ・ｅｓ　）市販のブラッ
ク顔料分散物をＤＭＩＡの後に添加し、顔料が完全に塗
料組成物中に混入するまで攪拌を続けた以外は、実施例
６と同じ過程、物質および量を使用して水分散塗料組成
物を調製した。

１ｍ １フインチコールズ（Ｃｏｗｌ＠ｓ　）ブレードを有す
る分散器を備えた１ガロンガラス容器に２０３７部のネ
オクリルムロ２０（商標名）を装入した。連続攪拌しな
がら、４４８部の水と１６７部のノ譬うル、クス（商標
名）をガラス容器に装入した。次いで、攪拌速度を高速
に増し、６４部のＤＭｇＡと５ｓのアクアスパース（商
標名）を容器の内容物に注入した。この混合物を１０分
間攪拌すると、この１４％食物の温度は５０℃に上昇し
た。この時間の終シ項、実施例４からの４３４ｓの物質
をガラス容器に注入し、高速攪拌を追加の５分間続けた
。追加の水８２部を容器の内容物に添加して目的の塗料
組成物を所望の粘度に調節した。

！１」Ｉ １−（ンチコールズブレードを有する分散器を備える６
ｔステンレス鋼容器に、２５２０部のネオクリルム−６
２０（商標名）、７００部の水、２１０部のノナラグレ
ックスＷＰ　−１（商標名）１１０部のゾロピレングリ
コール、４８０部の赤鉄鉱、３００部の３２５メッシ、
雲母および１−５００部のタルクをこの順序で装入した
。

内容物を１５分間最大速度で互いに混合し、この時１２
０部のＤＭｇＡ　、実施例４からの物質６００部および
水２５部を容器に注入した。容器中の内容物の攪拌を最
大速度で５分間続け、次いで内容物を１００メ、シース
クリーンに通して濾過して目的の水分散塗料組成物を得
た。

！」ｕｌｌ」−− 可変、モータに連結、されたシャフトに取付けられた７
３インチコールズブレードを備えた５ガロン容器に６２
４０部のネオクリルム−６２０（商標名）、１２０部の
ノグコ（Ｎす・ｏ）Ｎｉ薄（商標名）すなわちダイヤモ
ンドジャムロック社（ＤＩａｍ＠ｎｄ　８ｈａｍｒ＠＠
ｋ　）市販のラテックス消泡剤、および実施例４からの
物質１５６０部を一人した。内容倫を高速で５分間粉砕
した。この時、攪拌速度を下げ、この粉砕物質に、２６
０部ノやラプレ、クスＷＰ−１（商標名）、２６０部の
テキサノールエステルアルコール（イーストマン、ケ虐
カル、グ關ダクッ社市販の２．２．４−トリメチルペン
タンジオ−ルー１．３−モノイソゾチレートの商標名）
、６００部のカーピ）　−ル（ダウ、ケミカル社市販の
ジメチレングリコールモノエチルエーテルの商標名）、
６００部の！口♂レンゲリコール、６０部のトロイキ。

ド９９９（）ロイ、ケミカル社市販の非シリコーン系消
泡剤の商標名）、１８０部の２−アきノー２−メチル−
１−７”ロノ辛ノール、および６００部の水を注入した
。中速度で攪拌し続けて種々の成分の完全の分散を達成
し、目的の水分散塗料組成物を形成した・ 実施例５〜１０で調製された水分散塗料組成物の腐蝕防
止特性をサルトーホ、グコロージ。

ン試験（Ｓａｌｔ−Ｆｏｇ　Ｃｏｒｒｏｓｌｏｎ　Ｔ＠
ｓｔ　Ｂ１１１７−７３−（１９７９））を使用して測
定した。この試験において、幅４インチ、長さ８インチ
の寸法の鋼ｔ！ネルに上記調製された水分散塗料組成物
を塗装して厚さ２ｓｍの乾燥塗膜を得た０次いで、塗装
された乾燥パネルをソルトーフォッグキャビネ、ト中に
つるし、５チ塩化ナトリウム溶液を・々ネル上へ３７．
８℃で２４時間連続的に噴霧したりこの試験によりて、
塗装していないノ譬ネルは２４時間後には全表面にわた
って腐蝕したが、実施例６の過程によって調製された水
分散組成物で塗装された・Ｉネルは下層金属まで塗料に
描かれ′＃：、線に沿って、３３６時間後には１チ以下
のさびおよび５００時間後には２ｔｓ以下のさびを示し
た。この試験の結果を下記の表１に記載する。

表　　１ （、）　　下層金属を露出させるために塗料に引いた線
から測定された腐蝕程度 伽）４’Ｘ１２’のノ母ネルが使用された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（Ａ）ｍ−形成性有機ポリマーおよび俤）固
   形の金観含有コロイド粒子（１）と、液体分散剤（２）
   と分子中に疎水性部分および少なくとも１種の極性置換
   基を含有する有機化合物（３）とよシなる非二為−トン
   コロイド分散系の混合物よシなるものであって、上記非
   二為−トンコロイド分散系が約７．０またはそれ以下の
   中和塩基数を有することを特徴とする水分散防錆塗料組
   成物。 （２）水分散組成物の全重量に対して、塗膜形成性有機
   ポリマー囚が約１０．０〜約６５．０重量鳴の範囲でＴ
   ｏ９、非二為−トンコロイド分散系の）が１．０〜約２
   ０．０重量憾の範囲であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の水分散防錆塗料組成物。 （３）　　ｊｌ！ＩＪｉ［形成性有機ポリマー（２）が
   ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
   およびポリウレタン類から選択された有機ポリマーであ
   ること、および非二ニートンコロイド分散系が（１）ア
   ルカリ金属およびアルカリ土類金稿の塩類よシ選択され
   た固形の金楓含有粒子、（２）不活性有機液体および低
   分子量液体ポリマー類より選択された分散媒体、および
   （３）油溶性有機酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土
   類金楓塩より選択された有機化合物よりなることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項に記載の水分散防錆塗料組
   成物。 （４）　　（Ｃ）可塑剤およびの）−合助剤をさらに含
   有するものであって、組成物の全重量に対して、可塑剤
   Ｃ）がθ〜約約１５註０ 融合助剤の）が０〜約２０重量係の範囲であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の水分散防錆塗料
   組成物。 （５）組成物の全重量に対して帆１〜約３．０重量係の
   範囲の少なくともｌ′ｍのフラッジ、防錆剤をさらに含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水
   分散防錆塗料組成物。 （６）　　（Ａ）分散粒子形態にある塗膜形成性水分散
   有機ポリマおよびω）固形の金属含有コムイド粒子（１
   ）と液体分散媒体（２）と分子中に疎水性部分および少
   なくとも１８ｉの極性置換基を含有する有機化合物（３
   ）を含有する非二、−トンコロイド分散系の混合物より
   なるものであって、上記塗膜形成水分散有機ポリマが２
   種またはそれ以上のエチレン性不飽和モノマまたは少な
   くとも１ｍのエチレン性不飽和モノマおよび少女（とも
   １種のビニル２重結合不飽和モノマから得られたアクリ
   ル共電合体であること、および上紀非二１−トンコロイ
   ド分散系が約７．０　またけそれ以下の中和塩基数を有
   すること金特徴とする水分散防錆塗料組成物。 （７）水分散組成物の全重量に対して、固体としての上
   記塗膜形成性水分散ポリマ囚が約１０．０〜約６５．０
   東量憾の範囲で６９、非二為−トンコロイド分散系０３
   ）が約１．０〜約２０．０東量憾の範囲であることｔ−
   特徴とする特許請求の範囲第６項記載の水分散防錆塗料
   組成物。 （８）　　水分散有機ポリマ（４）が、アクリル酸およ
   びメタクリル酸の低級Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステル類お
   よびアミド類から選択された２種またはそれ以上のエチ
   レン性不飽和モノマ類の混合物から誘導され、あるいは
   アクリル酸およびメタクリル酸の低級Ｃ１〜４アルキル
   エステル類およびアミド類から選択された少なくとも１
   ｓの不飽和エチレン性不飽和モノマと、スチレン、核置
   換アルキルα−メチルスチレンから選択された少なくと
   もｌ樵のビニル二重結合不飽和モノマとの混合物から得
   られたアクリル共重合体であること；非二為トンコロイ
   ド分散系（Ｂ）が（１）アルカリ金員およびアルカリ土
   類金属の塩類から選択された固形の金属含有粒子、（２
   ）液状石油留分よりなる分散媒体、および（３）油溶性
   有機酸のアルカリ金稿塩およびアルカリ土類金−塩類か
   ら選択された少なくとも１種の有機成分を含有し、かつ
   約５．０またはそれ以下の中和塩基数を有すること；お
   よび水性エマルジョン塗料組成物の全Ｎ童に対して、水
   分散ポリマ囚が固体とじて約１５．０〜約３５．０東量
   憾の範囲でおり、分散系の）が約１０．０〜約１５．０
   東量憾の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ６項に記載の水分散防錆塗料組成物。 （９）　　水分散ポリマ（８）がアクリル酸およびメタ
   クリル酸の低級Ｃ１〜Ｃ４アルキールエステル類および
   アミド類か−ら選択され九２種またはそれ以上のエチレ
   ン性不飽和モノマ類の混合物から得られたアクリル共重
   合体であることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載
   の水分散防錆塗料組成物。 αＱ　エチレン性不飽和モノマがアクリル酸およびメタ
   クリル酸の低級Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステル類であるこ
   とを特徴とする％ＩＷ−請求の範囲第９項記載の水分散
   防錆塗料組成物。 αル　水分散ポリマ（４）がアクリル酸およびメタクリ
   ル酸の低級Ｃ４〜Ｃ４アルキルエステル類およびアばド
   類から選択された少なくとも１種のエチレン性不飽和モ
   ノマと、スチレ／、核置換アルキルおよびアルコ中シス
   チレン、α−メチルスチレンおよび核置換アルキルα−
   メチルスチレンから選択された少なくとも１種のビニル
   二重結合不飽和モノマとの混合物から得られたアクリル
   共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第８項
   記載の水分散防錆塗料組成物。 αつ　エチレン性不飽和モノマがアクリル酸およびメタ
   クリル酸のＣ４〜Ｃ４低級アルキルエステルから選択さ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の水
   分散防錆塗料組成物。 α埠　ビニル二重結合不飽和モノマがスチレン、核置換
   アルキルスチレンおよびα−メチルスチレンから選択さ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の水
   分散防ｉＩｌ？塗料組成物。 α◆　固形の金属含有粒子がアルカリ土類金属塩類であ
   シ、有機化合物が油溶性有機酸のアルカリ土類金属塩で
   あることをｔ￥ｉｇＬとする特許請求の範囲第８項記載
   め水分散防錆塗料組成物。 α→　固形の金属含有アルカリ土類金属塩がマグネシウ
   ム、カルシウム、ストロンチウムおよび・量リウムの炭
   酸塩類から選択されることｔ−特黴とする特許請求の範
   囲第１４項記載の水分散防錆塗料組成物。 ａニー　固形の金属含有アルカリ土類金属塩が炭酸カル
   シウムおよび炭酸バリウムから選択される乙とを特徴と
   する特許請求の範囲第１４項記載の水分散防錆塗料組成
   物。 ぐη　油溶性有機酸のアルカリ土類金属塩がカルシウム
   およびバリウムのスルホン酸塩およびカルがン酸塩から
   選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１５項記
   載の水分散防錆塗料組成物。 （１１ｔＣ）可塑剤およびυ）融合助剤をさらに含有す
   るものであって、塗料組成物の全重量に対して可塑剤（
   Ｃ１が０〜約１５．０重量幅、融合助剤（２）が０〜約
   ２０！ｉｌｌの範囲であることを特徴とする特許請求の
   範囲第８項に記載の水分散防錆塗料組成物。 （至）可塑剤（Ｃ）がジアルキルアジペート類、ジアル
   キルアゼレート類、ジアルキルセパケート類、ジアルキ
   ルフタレート類、トリアリールホスフェート類、アルキ
   ルアリールホスフェート類および重合体ポリエステル類
   から選択され、融合助剤の）がアルキレングリコール［
   、ｙｈｑレンゲリコールモノアルキルエステル類および
   シアル中レンゲリコールモノアルキルエーテル類から選
   択されることを特徴とする特許請求の範囲第１８項記載
   の水分散防錆塗料組成物。 …　塗料組成物の全重量に対して、可塑剤が約２．０〜
   約７．０重量幅、融合助剤０）が約３．０〜約１０．０
   重量幅の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １９項記載の水分散防錆塗料組成物。 シυ　可塑剤（Ｃ）がジアルキルアジペートであり、融
   合助剤（Ｄ）がアルキレングリコールであることを特徴
   とする特許請求の範囲第２０項記載の水分散防錆塗料組
   成物。 に）組成物の全電量に対して１．０〜３．０］ｉｊｉ憾
   の範囲である少なくとも１８［のフラッシュ防錆剤をさ
   らに含有することを特徴とする特許請求の範囲第１８項
   に記載の水分散防錆塗料組成物・ に）　７ラツシエ防錆剤が少なくとも１種のＮ−（ヒド
   ロキシ置換ヒドロカービル）アミンよりなることを特徴
   とする特許請求の範囲第２２項記載の水分散防錆塗料組
   成物。 （ハ）囚アクリル酸およびメタクリル酸α低級Ｃ−Ｃ４
   アルキルエステル類から選択された２種またはそれ以上
   のエチレン性不飽和モノマ類よりなるモノマ類の混合物
   から得られるか、あるいはアクリル酸およびメタクリル
   酸のＣ１り。 低級アルキルエステル類から選択された少なくともｉ種
   のエチレン性不飽和モノマと、スチレン、核置換アルキ
   ルスチレンおよびα−メチルスチレンから選択された少
   なくとも１植のビニルニ重結合不飽和モノマとよシなる
   混合物から得られたアクリル共重合体である、大部分の
   大きさが約０．１〜約１０．０　ｉクロンの範囲内Ｏ分
   散粒子形態の塗膜形成性水分散有機ポリマ、および ω）（１）アルカリ土類金属塩の固形金属含有粒子、（
   ２）液状石油留分よりなる分散媒体、および（３）油溶
   性有機酸のアルカリ土類金属塩よシなる少なくとも１種
   の有機化合物よシなり、かつ約２．０またはそれ以下の
   中和塩基数を有する非二、−トンコロイド分散系、の混
   合物よＩ］、水分散塗料組成物の全電量に対して、塗膜
   形成水分散ポリマ（６）が固体として約２２．６〜約２
   ８．０重量幅、および分散系（Ｂ）が約１０．０〜約１
   ５．０重量幅の範囲であることを特徴とする水分散防錆
   塗料組成物。　。 に）　水分散ポリマ（４）がアクリル酸およびメタクリ
   ル酸のＣ１〜Ｃ４低級アルキルエステル類より選択され
   た２種またはそれ以上のエチレン性不飽和モノマよシな
   る混合物から得られることを特徴とする特許請求の範囲
   第２４項記載の水分散防錆塗料組成物。 に）　水分散ポリマ囚がアクリル酸およびメタクリル酸
   のＣ１〜４低級アルキルエステル類から選択された少な
   くとも１種のエチレン性不飽和モノマと、スチレン、核
   置換アルキルスチレンおよびα−メチルスチレンから選
   択された少なくとも１種のビニル二重結合不飽和モノマ
   との混合物から得られることを特徴とする特許請求の範
   囲！２４項記載の水分散防錆塗料組成物。 ■　コロイド分散系が（１）炭酸カルシウムおよび炭酸
   バリウムから選択されたアルカリ土類金属塩の固形金属
   含有粒子、（２）鉱油よりなる分散媒体および（３ンカ
   ルシウムおよ−びバリウムのスルホン酸塩およびカル鍍
   ン酸塩より選択された油溶性有機酸類の少なくとも１種
   のアルカリ土類金属塩よルなることを特徴とする特許請
   求の範囲第２４項記載の水分散防錆塗料組成物。 （ハ）　ジアルキルアゾベート類、シアル中ルアゼレー
   ト類、シアルキルセパケート類およびシアル中ル７タレ
   ート類よシ選択された可塑剤Ｃ）、およびアル中レンゲ
   リコール類、アルキレングリコールモノアルキルエーテ
   ル類およびジエチレングリコールモノアルキルエーテル
   ［ｔ）Ｊｉ択された融合助剤ρ）をさらに含有し、塗料
   組成物の全重量に対して、可塑剤（Ｃ）が約２．０〜約
   ７、Ｏｆｉｌ憾、融合助剤の）が約３．０〜約１０．Ｏ
   ｍｌ憾の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２５項に記載の水分散防錆塗料組成物。 −式（１）　　Ｈ２Ｎ−Ｒ１０Ｈ （式中、谷Ｒは独立して炭素原子数１〜８のヒドロカー
   ピル基または炭素原子数２〜約８のヒドロキシ置換ヒド
   ロカーピル基であシ、Ｒ１は炭素原子数約２〜約８の二
   価ヒドロカーピル基である） の第一、第二および第三アルカノールアミン類より選択
   されたＮ−（ヒドロ牟シルー置換ヒドロカービル）アミ
   ンよりなる少なくとも１１！Ｉｉのフラッジ−防錆剤を
   さらに含有し、このフラッジ為防錆剤が組成物の全１！
   量に対して１．０〜約３．０１１ｊｉ％の範囲であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２８項に記載の水分散
   防錆塗料組成物。 Ｏｎ　　囚、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ〜Ｃ４
   低級アルキルエステル類から選択されま た少なくとも１種のエチレン性不飽和七ツマと、スチレ
   ン、核置換アルキルスチレン、およびα−メチルスチレ
   ンから選択された少なくとも１種のビニル二重結合不飽
   和モノマよりなるモノーマ類の混合物から得られたアク
   リル共重合体でオ夛、大部分の大きさが約０．５〜約５
   ．０ミクロンの範囲である分散粒子の形態の塗膜形成水
   分散有機ポリマと、 ■）、（１）炭酸カルシウムおよび炭ａｌ／ｆす１５＋
   Ａよル選択されたアルカリ土類金属塩の固形金属含有粒
   子、（２）鉱油よシなる分散媒体、および（３）カルシ
   ウムおよびバリウムのスルホン酸塩およびカルがン酸塩
   から選択された油溶性前ｍｅの少なくとも１種のアルカ
   リ土類金属塩よシなる非二轟−トンコロイド分散系との
   混合物よシなり、 水分散塗料組成物の全重量に対して、塗ｊｌ［形成水分
   散ポリマ（４）が同体として約２２．０〜約２８重量憾
   、分散系の）が約１０．０〜約１５．０重量幅の範囲で
   あることを特徴とする水分散防錆塗料組成物。 （１）　　ビニル二重結合不飽和モノマがスチレンであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第３０項に記載の水
   分散防錆塗料組成物。 ■）　コロイド分散系が（１）炭酸カルシウム、（２）
   鉱油および（３）カルシウムスルホン酸塩よシなること
   を特徴とする特許請求の範囲第３１項に記載の水分散防
   錆塗料組成物。 ＠）　シアルキルアゾベート類から選択された可塑剤（
   Ｃ）およびアルキレングリコール類から選択された融合
   助剤（６）をさらに含有し、塗料組成物の全重量に対し
   て、可塑剤（０が約２．０〜約７．０１ｔｉ粗大化剤（
   Ｄ）　２＞！約３．０〜約１０．０１１Ｅ量暢の範囲で
   あることｔ−特徴とする特許請求の範囲第３２項記載の
   水分散防錆塗料組成物。 （式中、各Ｒは独立して炭素原子数１〜約８のヒドロカ
   ービル基、あるいは炭素原子数約２〜約８のヒドロキシ
   ル−置換ヒドロカービル基で１）、Ｒは炭素原子数約２
   〜約１８の二価ヒドロカービル基である） の第三アルカノールアミン類から選択され九７ラツシ為
   防錆°剤をさらに含有し、この防錆剤が組成物の全重量
   に対して１．０〜約３．０重量憾の範囲であることｔ−
   特徴とする特許請求の範囲第３３項に記載の水分散防錆
   塗料組成物。 ＠）　　！許請求の範囲第１項、６項、２４項または３
   ０項のいずれかの項に記載の水分散防錆塗料組成物で塗
   装された製品。 ＠）特許請求の範囲第４項、１８項、２８項あるいは３
   ３項のいずれかの項に記載の水分散防錆塗料組成物で塗
   装された製品。 （３７）　　％許請求の範囲第５項、２２項、２９項あ
   るいは３４項のいずれかの項に記載の水分散防錆塗料組
   成物で塗装された製品。