JP2015051626A - 離型シートおよび離型シート付シリコーン樹脂シート - Google Patents
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Abstract
【課題】シリコーン樹脂シートから離型シートを剥離するときに、シリコーン樹脂シートの凝集破壊を防止して、シリコーン樹脂シートの粘着面と離型シートの表面との界面剥離を生じさせ、かつ、離型シートをシリコーン樹脂シートから容易に剥離することができ、それによって、シリコーン樹脂シートの信頼性の低下を容易に防止することのできる離型シート、および、その離型シートを備える離型シート付シリコーン樹脂シートを提供すること。【解決手段】離型シート１は、第１の非透湿性基材層２と、第１の非透湿性基材層２の上面に積層され、水を含有する含水層３とを備え、シリコーン樹脂シート６の粘着面８を含水層３によって被覆するように使用される。【選択図】図１
Description
離型シートおよび離型シート付シリコーン樹脂シート、詳しくは、シリコーン樹脂シートを被覆するように使用される離型シートおよび離型シート付シリコーン樹脂シートに関する。
従来、シリコーン樹脂シートによって、ＬＥＤやＬＤなど光半導体素子を封止し、光半導体装置を構成することが知られている。
このようなシリコーン樹脂シートは、粘着性（あるいは感圧接着性）に優れているので、その表面は、粘着面を形成する。シリコーン樹脂シートの粘着面が、空気中の塵埃と付着すること、さらには、他部材と接触することを防止すべく、例えば、ポリエステル基材からなる剥離シートを、粘着面に被覆することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかるに、特許文献１に記載の剥離シートを、シリコーン樹脂シートの粘着面から剥離するときに、シリコーン樹脂シートの粘着面と、剥離シートの表面との間で界面剥離が生じず、シリコーン樹脂シートが凝集破壊を生じる場合がある。その場合には、シリコーン樹脂シートの厚みが不均一となり、シリコーン樹脂シートの信頼性が低下する不具合がある。
また、たとえ、シリコーン樹脂シートの粘着面と、剥離シートの表面との間で界面剥離が生じても、それらの剥離粘着力が高いため、剥離シートをシリコーン樹脂シートから容易に剥離することができないという不具合がある。
本発明の目的は、シリコーン樹脂シートから離型シートを剥離するときに、シリコーン樹脂シートの凝集破壊を防止して、シリコーン樹脂シートの粘着面と離型シートの表面との界面剥離を生じさせ、かつ、離型シートをシリコーン樹脂シートから容易に剥離することができ、それによって、シリコーン樹脂シートの信頼性の低下を容易に防止することのできる離型シート、および、その離型シートを備える離型シート付シリコーン樹脂シートを提供することにある。
上記目的を達成するために、本発明の離型シートは、第１の非透湿性基材層と、前記第１の非透湿性基材層の厚み方向一方面に積層され、水を含有する含水層とを備え、シリコーン樹脂シートの粘着面を前記含水層によって被覆するように使用されることを特徴としている。
また、本発明の離型シートでは、前記含水層は、さらに、吸水剤を含有し、前記含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であることが好適である。
また、本発明の離型シートでは、前記離型シートを、温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨで１週間保管した後の前記含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であることが好適である。
また、本発明の離型シートでは、前記離型シートを、温度−５〜１０℃、温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨで１月間保管した後の含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であることが好適である。
また、本発明の離型シートでは、前記含水層は、さらに、保湿剤を含有することが好適である。
また、本発明の離型シートでは、前記吸水剤は、ゼラチンを含有し、前記含水層は、さらに、トランスグルタミナーゼを含有することが好適である。
また、本発明の離型シートでは、前記含水層の厚みが、３０μｍ以上、１０００μｍ以下であることが好適である。
また、本発明の離型シートは、前記含水層の厚み方向一方側に積層される第２の非透湿性基材層をさらに備えることが好適である。
本発明の離型シート付シリコーン樹脂シートは、上記した離型シートと、前記離型シートの前記含水層と接触する粘着面を有するシリコーン樹脂シートとを備えることを特徴としている。
本発明の離型シートは、シリコーン樹脂シートから離型シートを剥離するときに、シリコーン樹脂シートの凝集破壊を防止して、シリコーン樹脂シートの粘着面と離型シートの表面との界面剥離を生じさせ、かつ、離型シートをシリコーン樹脂シートから容易に剥離することができる。そのため、シリコーン樹脂シートの信頼性の低下を防止することができる。
その結果、本発明の離型シートによってシリコーン樹脂シートを被覆することにより、信頼性に優れる本発明の離型シート付シリコーン樹脂シートを提供することができる。
図１において、紙面上側を上側（厚み方向一方側、第１方向一方側）、紙面下側を下側（厚み方向他方側、第１方向他方側）、紙面左側を左側（第１方向に直交する第２方向一方側）、紙面右側を右側（第２方向他方側）、紙面手前側を前側（第１方向および第２方向に直交する第３方向一方側）、紙面奥側を後側（第３方向他方側）とする。なお、図１以外の図面については、図１の方向を基準とする。
図１において、本発明の離型シートの一実施形態である離型シート１は、第１の非透湿性基材層２と、第１の非透湿性基材層２の上面（厚み方向一方面）に積層される含水層３と、含水層３の上面（厚み方向一方面）に積層される第２の非透湿性基材層４とを備える。
第１の非透湿性基材層２は、含水層３を支持するベース層であって、離型シート１の外形形状をなし、具体的には、面方向（厚み方向に直交する方向、すなわち、左右方向および前後方向）に延びるシート形状に形成されている。
第１の非透湿性基材層２は、実質的に透湿性を有さない非透湿性基材からなる。非透湿性基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、例えば、ポリアミドなどの、有機ポリマーが挙げられる。好ましくは、ポリエステル、より好ましくは、ＰＥＴが挙げられる。
厚み１００μｍにおける第１の非透湿性基材層２のＪＩＳ Ｚ０２０８−１９７６に準拠した透湿性試験の透湿量は、例えば、５０ｇ／ｍ２・２４時間以下、好ましくは、２０ｇ／ｍ２・２４時間以下、より好ましくは、１０ｇ／ｍ２・２４時間以下であり、また、例えば、０．１ｇ／ｍ２・２４時間以上である。第１の非透湿性基材層２の透湿量が上記上限以下であれば、含水層３が含有する水の飛散を有効に防止することができる。
第１の非透湿性基材層２の上面のＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠した十点平均表面粗さＲｚは、例えば、０．０５μｍ以上、好ましくは、０．１μｍ以上であり、また、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。第１の非透湿性基材層２の十点平均表面粗さＲｚが上記した範囲内であれば、アンカー効果によって、第１の非透湿性基材層２と含水層３との剥離粘着力を向上させることができる。
第１の非透湿性基材層２の厚みは、例えば、４μｍ以上、好ましくは、５０μｍ以上であり、また、例えば、５０００μｍ以下、好ましくは、２０００μｍ以下、さらに好ましくは、５００μｍ以下である。第１の非透湿性基材層２の厚みが上記上限以下であれば、コストの上昇を抑制することができる。第１の非透湿性基材層２の厚みが上記下限以上であれば、優れた非透湿性を確保できるとともに、優れたハンドリング性を担保することができる。
含水層３は、第１の非透湿性基材層２の上面全面に積層されている。
含水層３は、水を含有する層であって、具体的には、吸水剤と、水とを含有する。
吸水剤は、吸水性を有し、かつ、吸水によってゲルを形成できるゲル形成剤であって、例えば、ゼラチン、ポリアクリル酸またはその塩、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、アルギン酸のアルカリ金属塩、バクテリアセルロースなどの吸水性ポリマーが挙げられる。
ゼラチンは、誘導タンパク質であって、コラーゲンから合成される吸水性ポリマーである。コラーゲンの種類は特に限定されず、例えば、にかわゼラチン、ゼライスなどが挙げられる。
ポリアクリル酸は、アクリル酸から合成されるポリマーである。
ポリアクリル酸の塩としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウムなどのポリアクリル酸の１価金属塩が挙げられる。
カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩としては、例えば、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースのカリウムなどが挙げられる。
アルギン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウムなどが挙げられる。
吸水剤は、単独使用または併用することができる。
吸水剤として、好ましくは、吸水性および／または保水性の観点から、ゼラチンが挙げられる。
吸水剤の重量平均分子量は、例えば、１５０００以上、好ましくは、６１０００以上であり、また、例えば、２５００００以下、好ましくは、１０００００以下である。吸水剤の重量平均分子量は、ＧＰＣによって、標準ポリスチレン換算値として算出される。なお、吸水剤以外の重量平均分子量についても、上記と同様の方法によって算出される。
含水層３における吸水剤の配合割合は、含水層３における水の配合割合（すなわち、含水率）が、例えば、６０質量％以上、より好ましくは、６５質量％以上となり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下となるように、調整される。含水層３における含水率が上記上限以下であれば、含水層３の形状を確実に確保することができる。一方、含水層３における含水率が上記下限以上であれば、吸水剤が水に対して均一に相溶することができ、しかも、シリコーン樹脂シート６（後述、図２および図３参照）の含水層３に対する剥離性を向上させることができる。
具体的には、含水層３における吸水剤の配合割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下である。
含水層３は、上記成分の他に、さらに、必要により、保湿剤および／またはトランスグルタミナーゼを含有することができる。
保湿剤は、含水層３に含有される水が蒸発することを防止する剤であって、例えば、ポリオール、ポリオールと脂肪酸とのエステル、尿素またはそれらの誘導体などが挙げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリンなどの３価アルコール、例えば、ポリ（ジ）エチレングリコール、ポリ（ジ）グリセリン（あるいはポリ（ジ）グリセロール）などの総炭素数７以上のポリオールなどが挙げられる。なお、ポリオールの数平均分子量は、例えば、２００以上、好ましくは、３００以上であり、また、例えば、１００００以下である。
脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸などが挙げられる。
保湿剤は、単独使用はまたは併用することができる。
保湿剤として、好ましくは、３価アルコール、より好ましくは、グリセリンが挙げられる。
保湿剤の配合割合は、含水層３に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％未満、好ましくは、４０質量％以下である。
トランスグルタミナーゼは、吸水剤がゼラチンである場合に、含水層３に含有される。トランスグルタミナーゼは、含水層３におけるゼラチンの架橋度を高める（あるいは、架橋を促進させる）酵素（タンパク質架橋化酵素）である。トランスグルタミナーゼが含水層３に含有されることによって、含水層３の強度を高めることができる。
トランスグルタミナーゼの配合割合は、吸水剤と水との総量１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部超過、好ましくは、０．００２質量部以上、より好ましくは、０．００２質量部超過であり、また、例えば、０．０２質量部以下、好ましくは、０．０１質量部以下、より好ましくは、０．０１質量部未満である。トランスグルタミナーゼの配合割合が上記下限以下であれば、トランスグルタミナーゼによるゼラチンの架橋を十分に促進させることができない場合があり、そのため、含水層３を保形できなかったり、あるいは、第２の非透湿性基材層４を含水層３から剥離する際に、含水層３が部分的に第２の非透湿性基材層４に転写してしまう場合がある。一方、トランスグルタミナーゼの配合割合が上記上限を超えると、後述する成膜（塗布）時に架橋反応が促進して、成膜が困難となる場合がある。
トランスグルタミナーゼは、市販品を用いることができ、例えば、アクティバＴＧ−Ｓ（味の素株式会社製）などが用いられる。アクティバＴＧ−Ｓは、トランスグルタミナーゼを１質量％含有し、副材（具体的には、ポリリン酸ナトリウム、無水ピロリン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、乳糖、デキストリンなど）を９９質量％含有する。
さらに、含水層３は、上記成分以外に、公知の添加剤を適宜の割合で含有することもできる。
含水層３の厚みは、例えば、３０μｍ以上、好ましくは、５０μｍ以上であり、また、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。含水層３の厚みが上記上限以下であれば、離型シート１のハンドリング性を向上でき、また、含水層３を軽量化でき、さらには、離型シート１の製造コストを低減することができる。一方、含水層３の厚みが上記下限以上であれば、含水層３における水の含有量を高めることができ、そのため、含水層３に十分な量の水を残存させることができる。
含水層３の第１の非透湿性基材層２に対する剥離粘着力は、シリコーン樹脂シート６の含水層３に対する剥離粘着力よりも高い。
第２の非透湿性基材層４は、含水層３の上面を被覆するカバー層であって、含水層３が含有する水が飛散することを第１の非透湿性基材層２とともに防止する。
第２の非透湿性基材層４は、含水層３の上面全面に積層されている。第２の非透湿性基材層４は、実質的に透湿性を有さない非透湿性基材からなり、非透湿性基材は、第１の非透湿性基材層２で挙げた非透湿性基材と同様のものが挙げられる。好ましくは、ポリオレフィン、より好ましくは、ＰＰが挙げられる。
第２の非透湿性基材層４の厚みは、例えば、５０μｍ以下、好ましくは、４０μｍ以下、より好ましくは、３０μｍ以下、好ましくは、１０μｍ以上である。第２の非透湿性基材層４の厚みが上記上限以下であれば、含水層３に対する追従性を向上させることができる。第２の非透湿性基材層４の厚みが上記下限以上であれば、第２の非透湿性基材層４の非透湿性を確実に担保することができる。
第２の非透湿性基材層４の含水層３に対する剥離粘着力は、上記した含水層３の第１の非透湿性基材層２に対する剥離粘着力より小さく調整される。
離型シート１の厚みは、例えば、５０μｍ以上、好ましくは、１００μｍ以上であり、また、例えば、２０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。
次に、この離型シート１を作製する方法を説明する。
この方法では、まず、第１の非透湿性基材層２を用意する。
この方法では、次いで、含水層３を第１の非透湿性基材層２の上面に積層する。
具体的には、まず、含水層３を作製する。含水層３を作製するには、例えば、吸水剤と、水と、必要により保湿剤、トランスグルタミナーゼおよび添加剤とを配合して、吸水剤が水を吸うように混合して混合物を調製し、かかる混合物をシート状に（吸水シートに）成形しながら、第１の非透湿性基材層２の上面に積層する（成膜する）。また、トランスグルタミナーゼを配合する場合には、予め、トランスグルタミナーゼを水に溶解させたトランスグルタミナーゼ水溶液を調製し、次いで、吸水剤と、水と、トランスグルタミナーゼ水溶液と、必要により保湿剤および添加剤とを配合して、吸水剤がトランスグルタミナーゼ水溶液を吸うように混合して混合物を調製し、かかる混合物をシート状に（吸水シートに）成形しながら、第１の非透湿性基材層２の上面に積層する（成膜する）。あるいは、予めシート状に成形した吸水剤（添加剤を含む）に、水および必要により保湿剤、トランスグルタミナーゼおよび添加剤の混合液を含浸させて、吸水剤に水を吸わせて、得られた吸水シートを、第１の非透湿性基材層２の上面に積層する。
その後、第２の非透湿性基材層４を含水層３の上面に載置する。
これによって、離型シート１を作製する。
なお、含水層３がゼラチンを含有する場合には、離型シート１を、含水層３におけるゲルの安定性の観点から、例えば、１０℃以下、好ましくは、５℃以下、例えば、−５℃以上、好ましくは、０℃以上で冷蔵・冷凍保管する。
離型シート１を温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨ（より具体的には、湿度４０〜６０％ＲＨ）で１週間保管した後の含水層３の含水率Ｗ２は、例えば、６０質量％以上、好ましくは、６５質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。また、離型シート１を温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨ（より具体的には、湿度４０〜６０％ＲＨ）で１週間保管した後の含水層３の含水率Ｗ２の、保管前の（作製直後の）含水層３の含水率Ｗ１に対する変化率（Ｗ２からＷ１を差し引いた絶対値の、Ｗ１に対する百分率。すなわち、｜Ｗ２−Ｗ１｜／Ｗ１×１００）は、例えば、０％以上であり、また、例えば、１０％以下、好ましくは、５％以下である。
離型シート１を温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨ（より具体的には、湿度４０〜６０％ＲＨ）で１月間保管した後の含水層３の含水率Ｗ３は、例えば、６０質量％以上、好ましくは、６５質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。また、離型シート１を温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨ（より具体的には、湿度４０〜６０％ＲＨ）で１月間保管した後の含水層３の含水率Ｗ３の、保管前の（作製直後の）含水層３の含水率Ｗ１に対する変化率（Ｗ３からＷ１を差し引いた絶対値の、Ｗ１に対する百分率。すなわち、｜Ｗ３−Ｗ１｜／Ｗ１×１００）は、０％以上であり、また、例えば、１０％以下、好ましくは、５％以下である。
１週間保管後の含水層３の含水率Ｗ２、１月間保管後の含水層３の含水率Ｗ３、および／または、上記した含水率の変化率（｜Ｗ２−Ｗ１｜／Ｗ１×１００、あるいは、｜Ｗ３−Ｗ１｜／Ｗ１×１００）が、上記下限以上であれば、上記した期間保管後の含水層３における水の含有量を高めることができ、そのため、保管後においても、含水層３に十分な量の水を残存させることができる。
上記期間保管後の含水率は、後の実施例で記載の方法によって、測定される。
次に、離型シート１によって、基材層付シリコーン樹脂シート５を被覆するように使用する方法について、図１および図２を参照して説明する。
まず、図１の仮想線で示すように、この方法では、離型シート１において、第２の非透湿性基材層４を含水層３から剥離する。具体的には、第２の非透湿性基材層４の左端部を含水層３の上面に残すように、第２の非透湿性基材層４の右端部および左右方向途中部を、含水層３の右端部および左右方向途中部から剥離する。詳しくは、第２の非透湿性基材層４において、次に説明する基材層付シリコーン樹脂シート５に対応する部分を、含水層３から剥離する。
別途、図２に示すように、基材層付シリコーン樹脂シート５を用意する。
基材層付シリコーン樹脂シート５は、シリコーン樹脂シート６と、シリコーン樹脂シート６の上面に積層される基材層７とを備える。
シリコーン樹脂シート６は、シリコーン樹脂から、平面視略矩形のシート状に形成されている。シリコーン樹脂としては、例えば、硬化性シリコーン樹脂、熱可塑性シリコーン樹脂が挙げられる。好ましくは、硬化性シリコーン樹脂が挙げられる。
硬化性シリコーン樹脂としては、２段階硬化性シリコーン樹脂、１段階硬化性シリコーン樹脂などが挙げられ、好ましくは、２段階硬化性シリコーン樹脂が挙げられる。
２段階硬化性シリコーン樹脂は、２段階の反応機構を有しており、１段階目の反応でＢステージ化（半硬化）し、２段階目の反応でＣステージ化（最終硬化）する。一方、１段階硬化性シリコーン樹脂は、１段階の反応機構を有しており、１段階目の反応で完全硬化する。また、Ｂステージは、２段階硬化性シリコーン樹脂が、液状であるＡステージと、完全硬化したＣステージとの間の状態であって、硬化およびゲル化がわずかに進行し、圧縮弾性率がＣステージの弾性率よりも小さい状態である。
なお、２段階硬化性シリコーン樹脂としては、例えば、特開２０１０−２６５４３６号公報などに記載の熱硬化性シリコーン樹脂用組成物が挙げられる。
なお、シリコーン樹脂に、例えば、蛍光体、充填剤などの粒子を適宜の割合で含有させて、それらを含有するシリコーン樹脂組成物を調製することもできる。
上記したシリコーン樹脂は、水に対する相溶性は、油と同様の性状であり、具体的には、水と実質的に相溶せず、つまり、撥水性を有する（つまり、疎水性を示す）。
また、シリコーン樹脂は、粘着性（感圧接着性）を有する。そのため、シリコーン樹脂シート６の表面（上面および下面）は、粘着面８を形成する。
基材層７は、平面視において、シリコーン樹脂シート６を含む大きさの平面視略矩形のシート状に形成されている。基材層７としては、例えば、ポリエチレンシート、ＰＥＴシートなどのポリマーシート、例えば、セラミクスシート、例えば、金属箔などが挙げられる。好ましくは、ポリマーシートが挙げられる。また、離型シート２の表面には、フッ素処理などの剥離処理を施すこともできる。
基材層付シリコーン樹脂シート５を用意するには、まず、基材層７を用意する。別途、上記した各成分を配合して、シリコーン樹脂組成物を含有するワニスを調製する。
その後、ワニスを、基材層７の表面に塗布して、塗膜を形成する。シリコーン樹脂が２段階硬化性シリコーン樹脂である場合には、塗膜を、加熱および／または活性エネルギー線照射する。これによって、２段階硬化性シリコーン樹脂をＢステージ化（半硬化）させる。
これによって、シリコーン樹脂シート６および基材層７を備える基材層付シリコーン樹脂シート５を用意する。
次いで、図２の矢印で示すように、基材層付シリコーン樹脂シート５を、シリコーン樹脂シート６の粘着面８が、含水層３の上面に接触するように、離型シート１に載置する。
その後、図３に示すように、一旦剥離した、第２の非透湿性基材層４によって、基材層付シリコーン樹脂シート５を被覆する。具体的には、第２の非透湿性基材層４の左右方向途中部の下面を基材層７の上面に接触させ、続いて、第２の非透湿性基材層４の右端部の下面を含水層３の下面に接触させる。
つまり、第２の非透湿性基材層４の周端部（前端部、後端部、左端部および右端部）は、含水層３に密着するとともに、第２の非透湿性基材層４の中央部（前後方向途中部および左右方向途中部）は、基材層７と接触する。
基材層付シリコーン樹脂シート５は、厚み方向において、含水層３および第２の非透湿性基材層４によって、挟み込まれており、含水層３および第２の非透湿性基材層４の間に介在されている。
これによって、離型シート１と、離型シート１によって被覆される基材層付シリコーン樹脂シート５とを備える離型シート付シリコーン樹脂シート９を得る。
離型シート付シリコーン樹脂シート９の周端部では、含水層３および第２の非透湿性基材層４が密着している。そのため、離型シート付シリコーン樹脂シート９では、基材層付シリコーン樹脂シート５が、含水層３および第２の非透湿性基材層４によって、密閉される。そのため、基材層付シリコーン樹脂シート５における含水層３の水の発散を防止する。
その後、離型シート付シリコーン樹脂シート９を、必要により、搬送および／または保管する。
その後、離型シート付シリコーン樹脂シート９の基材層付シリコーン樹脂シート５を使用するには、まず、第２の非透湿性基材層４を、含水層３の周端部、および、基材層７から剥離する。
次いで、離型シート１を、基材層付シリコーン樹脂シート５から剥離する。具体的には、含水層３を、シリコーン樹脂シート６の粘着面８から引き剥がす。
これによって、基材層付シリコーン樹脂シート５は、種々の用途、例えば、ＬＥＤやＬＤなどの光学素子、例えば、電子素子など封止などに用いられる。好ましくは、シリコーン樹脂シート６が含水層３に対して軽剥離でき（つまり、小さな力で簡単に剥離でき）、そのため、シリコーン樹脂シート６の厚みの均一性が確保されることから、シリコーン樹脂シート６の厚みの精確性が高度に要求される光学素子の封止に用いられる。
そして、離型シート１は、シリコーン樹脂シート６から離型シート１を剥離するときに、シリコーン樹脂シート６の凝集破壊を防止して、シリコーン樹脂シート６の粘着面８と離型シート１の表面との界面剥離を生じさせ、かつ、離型シート１をシリコーン樹脂シート６から容易に剥離することができる。より具体的には、シリコーン樹脂シート６を形成するシリコーン樹脂が油状であるので、シリコーン樹脂シート６と含水層３とを互いにはじき合わせることができる。
そのため、シリコーン樹脂シート６の信頼性の低下を防止することができる。
また、この含水層３は、さらに、吸水剤を含有し、含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であれば、含水層３の形状を確実に確保することができながら、つまり、含水層３の成膜性を向上させながら、吸水剤が水に対して均一に相溶することができ、しかも、シリコーン樹脂シート６の含水層３に対する剥離性を向上させることができる。
また、この離型シート１を温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨで１週間保管した後の含水層３における含水率Ｗ２が、６０質量％以上、９５質量％以下であれば、含水層３の形状を確実に確保することができながら、吸水剤が水に対して均一に相溶することができる。
また、離型シート１を温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨで１月間保管した後の含水層３における含水率Ｗ３が、６０質量％以上、９５質量％以下であれば、含水層３の形状を確実に確保することができながら、吸水剤が水に対して均一に相溶することができる。
含水層３は、さらに、保湿剤を含有すれば、含水層３に含有される水が蒸発することを防止することができる。
吸水剤は、ゼラチンを含有し、含水層３が、さらに、トランスグルタミナーゼを含有すれば、トランスグルタミナーゼが含水層３におけるゼラチンの架橋度を高め、それによって、含水層３の強度を高めることができる。
含水層３の厚みが、３０μｍ以上、１０００μｍ以下であれば、含水層３を軽量化でき、さらには、離型シート１の製造コストを低減することができ、一方、含水層３における水の含有量を高めることができ、そのため、含水層３に十分な量の水を残存させることができる。
さらに、離型シート１が、含水層３の上側に積層される第２の非透湿性基材層４をさらに備えれば、含水層３から水が飛散することを第１の非透湿性基材層２とともに防止することができる。
その結果、この離型シート１によってシリコーン樹脂シート６を被覆することにより、信頼性に優れる離型シート付シリコーン樹脂シート９を提供することができる。
具体的には、長尺状に形成された基材層付シリコーン樹脂シート５を、離型シート１によって被覆し、その後、それらをロール状に積層したり、あるいは、枚葉状に形成された基材層付シリコーン樹脂シート５を、離型シート１によって被覆し、それらを、多段に積層することができる。そのため、小さな空間で、離型シート１によって被覆された基材層付シリコーン樹脂シート５を搬送して、搬送コストを低減することができる。
［変形例］
図２の実施形態では、第２の非透湿性基材層４の右端部および左右方向途中部を含水層３から剥離しているが、例えば、図示しないが、第２の非透湿性基材層４の全部を第２の非透湿性基材層４から剥離することもできる。
図２の実施形態では、第２の非透湿性基材層４の右端部および左右方向途中部を含水層３から剥離しているが、例えば、図示しないが、第２の非透湿性基材層４の全部を第２の非透湿性基材層４から剥離することもできる。
その後、基材層付シリコーン樹脂シート５を含水層３の上面に配置し、その後、剥離した第２の非透湿性基材層４を、基材層付シリコーン樹脂シート５を被覆するように、含水層３の周端部の上面に接触させる。
また、図１の実施形態では、離型シート１に第２の非透湿性基材層４を設けているが、例えば、図示しないが、第２の非透湿性基材層４を設けず、第１の非透湿性基材層２および含水層３から離型シート１を構成することもできる。
この構成の場合には、含水層３における含水量を長期間確保する観点から、含水層３の厚みを、例えば、１０００μｍ以上に設定する。
また、図３において図示しないが、離型シート付シリコーン樹脂シート９には、第２の非透湿性基材層４が設けられず、基材層７が露出している。
この変形例によれば、第２の非透湿性基材層４を設けないので、層構成および工程を簡略化することができる。
以下に示す実施例の数値は、上記の実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
実施例１
［離型シートの作製］
厚み１００μｍのＰＥＴからなる第１の非透湿性基材層（ＪＩＳ Ｚ０２０８−１９７６に準拠した透湿性試験の透湿量：７ｇ／ｍ２・２４時間、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠した十点平均表面粗さＲｚ：０．７５μｍ）を用意した。
［離型シートの作製］
厚み１００μｍのＰＥＴからなる第１の非透湿性基材層（ＪＩＳ Ｚ０２０８−１９７６に準拠した透湿性試験の透湿量：７ｇ／ｍ２・２４時間、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠した十点平均表面粗さＲｚ：０．７５μｍ）を用意した。
次いで、表１に記載の処方に従って調製した厚み２００μｍの含水層を、第１の非透湿性基材層の上面に積層した。なお、含水層の第１の非透湿性基材層に対する剥離粘着力は、剥離粘着力の測定中に、含水層が凝集破壊を生じたので、算出できなかった。
その後、厚み２５μｍのＰＰからなる第２の非透湿性基材層（ＪＩＳ Ｚ０２０８−１９７６に準拠した透湿性試験の透湿量：５ｇ／ｍ２・２４時間、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠した十点平均表面粗さＲｚ：０．５μｍ）を、含水層の上面に載置した。なお、第２の非透湿性基材層の含水層に対する剥離粘着力は０．０１Ｎ／２０ｍｍであった。
これによって、サイズ２０ｍｍ×１４０ｍｍの平面視矩形状で、厚み３２５μｍの離型シートを得た（図１参照）。
［離型シート付シリコーン樹脂シートの作製］
特開２０１０−２６５４３６号公報の実施例１に記載のシリコーン樹脂組成物を調製した。次いで、シリコーン樹脂組成物１００質量部、シリコーンゴム粒子（平均粒子径７μｍ）２０質量部、および、黄色蛍光体であるＹＡＧ粒子（平均粒子経７μｍ）１０質量部を、撹拌機を用いてそれらを混合した。これによって、ワニスを調製した。
特開２０１０−２６５４３６号公報の実施例１に記載のシリコーン樹脂組成物を調製した。次いで、シリコーン樹脂組成物１００質量部、シリコーンゴム粒子（平均粒子径７μｍ）２０質量部、および、黄色蛍光体であるＹＡＧ粒子（平均粒子経７μｍ）１０質量部を、撹拌機を用いてそれらを混合した。これによって、ワニスを調製した。
次いで、ワニスを、厚み５０μｍのＰＥＴからなる基材層の表面に塗布し、続いて、１３５℃のオーブンにて１５分間加熱することにより、厚み６００μｍのシリコーン樹脂シートと、シリコーン樹脂シートに積層される基材層とを備える基材層付シリコーン樹脂シートを作製した。
なお、シリコーン樹脂シートは、粘着面を形成した。また、基材層付シリコーン樹脂シートは、サイズ２０ｍｍ×１４０ｍｍの平面視矩形状で、厚み６５０μｍであった。
次いで、離型シートにおいて、第２の非透湿性基材層の右端部および左右方向途中部を、含水層の右端部および左右方向途中部から剥離した（図２参照）。
続いて、基材層付シリコーン樹脂シートを、シリコーン樹脂シートの粘着面が、含水層の上面に接触するように、離型シートに載置した（図２の矢印参照）。
その後、一旦剥離した第２の非透湿性基材層の右端部および左右方向途中部によって、基材層付シリコーン樹脂シートを被覆した（図３参照）。具体的には、第２の非透湿性基材層の左右方向途中部の下面を基材層の上面に接触させ、続いて、第２の非透湿性基材層の右端部の下面を含水層の下面に接触させた。
これによって、離型シート付シリコーン樹脂シートを得た。
［基材層付シリコーン樹脂シートの剥離］
まず、第２の非透湿性基材層を、含水層の周端部、および、基材層から剥離した。続いて、離型シートを基材層付シリコーン樹脂シートから剥離した。具体的には、含水層を、シリコーン樹脂シートの粘着面から引き剥がした。
まず、第２の非透湿性基材層を、含水層の周端部、および、基材層から剥離した。続いて、離型シートを基材層付シリコーン樹脂シートから剥離した。具体的には、含水層を、シリコーン樹脂シートの粘着面から引き剥がした。
実施例２〜５
含水層を、表１に記載の処方に従って調製した以外は、実施例１と同様にして処理した。
含水層を、表１に記載の処方に従って調製した以外は、実施例１と同様にして処理した。
比較例１
含水層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして処理した。
含水層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして処理した。
評価１
（ゼラチンの水に対する溶解性）
実施例１〜５の含水層の調製時におけるゼラチンの水に対する溶解性を、下記の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
（ゼラチンの水に対する溶解性）
実施例１〜５の含水層の調製時におけるゼラチンの水に対する溶解性を、下記の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
基準
◎：ゼラチンが水を十分に吸って、互いに相溶した。
○：ゼラチンのほとんどが水を吸ったが、ゼラチンの一部（１質量％以上５質量％未満）は、水と相溶しなかった。
△：ゼラチンのほとんどが水を吸ったが、ゼラチンの一部（５質量％以上１０質量％未満）は、水と相溶しなかった。
◎：ゼラチンが水を十分に吸って、互いに相溶した。
○：ゼラチンのほとんどが水を吸ったが、ゼラチンの一部（１質量％以上５質量％未満）は、水と相溶しなかった。
△：ゼラチンのほとんどが水を吸ったが、ゼラチンの一部（５質量％以上１０質量％未満）は、水と相溶しなかった。
（含水層の成膜性）
実施例１〜５の含水層の成膜性を、下記の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
実施例１〜５の含水層の成膜性を、下記の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
基準
◎：成膜性が良好であり、膜強度が高い。
○：成膜性は良好であるが、膜強度が低い。
△：成膜性が若干不良であり、膜強度が低い。
◎：成膜性が良好であり、膜強度が高い。
○：成膜性は良好であるが、膜強度が低い。
△：成膜性が若干不良であり、膜強度が低い。
（シリコーン樹脂シートの含水層に対する剥離性）
含水層を、実施例１〜５のシリコーン樹脂シートの粘着面から引き剥がした時の剥離性を、下記の基準に従って、評価した。一方、比較例１については、第１の非透湿性基材層をシリコーン樹脂シートの粘着面から引き剥がしたときの剥離性を、下記の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
含水層を、実施例１〜５のシリコーン樹脂シートの粘着面から引き剥がした時の剥離性を、下記の基準に従って、評価した。一方、比較例１については、第１の非透湿性基材層をシリコーン樹脂シートの粘着面から引き剥がしたときの剥離性を、下記の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
基準
◎：離型シートの上面とシリコーン樹脂シートの粘着面との界面剥離を生じさせて、離型シートをシリコーン樹脂シートから容易に剥離することができた。
○：離型シートの上面とシリコーン樹脂シートの粘着面との界面剥離を生じさせ、離型シートをシリコーン樹脂シートから少しの力で剥離することができた。
△：離型シートの上面とシリコーン樹脂シートの粘着面との界面剥離を生じさせ、離型シートをシリコーン樹脂シートからわずかに大きな力で剥離することができた。
×：シリコーン樹脂シートが凝集剥離を生じ、第１の非透湿性基材層の上面にシリコーン樹脂が付着するとともに、シリコーン樹脂シートの表面に凹凸（表面荒れ）が認められた。
◎：離型シートの上面とシリコーン樹脂シートの粘着面との界面剥離を生じさせて、離型シートをシリコーン樹脂シートから容易に剥離することができた。
○：離型シートの上面とシリコーン樹脂シートの粘着面との界面剥離を生じさせ、離型シートをシリコーン樹脂シートから少しの力で剥離することができた。
△：離型シートの上面とシリコーン樹脂シートの粘着面との界面剥離を生じさせ、離型シートをシリコーン樹脂シートからわずかに大きな力で剥離することができた。
×：シリコーン樹脂シートが凝集剥離を生じ、第１の非透湿性基材層の上面にシリコーン樹脂が付着するとともに、シリコーン樹脂シートの表面に凹凸（表面荒れ）が認められた。
実施例６〜９
含水層を、表２に記載の処方および厚みに従って調製した以外は、実施例１と同様にして離型シートを作製した。
含水層を、表２に記載の処方および厚みに従って調製した以外は、実施例１と同様にして離型シートを作製した。
なお、実施例８についても、実施例１と同様にして処理したゼラチン溶液に保湿剤としてグリセリンを添加して、含水層を調製した。
実施例１０
含水層を、下記の通りに作製した以外は、実施例１と同様にして離型シートを作製した。
含水層を、下記の通りに作製した以外は、実施例１と同様にして離型シートを作製した。
すなわち、アクティバＴＧ−Ｓ（トランスグルタミナーゼ１質量％、副材９９質量％）０．４ｇを水３９．６ｇに溶解させた水溶液４０ｇと、水４０ｇと、ゼラチン２０ｇとを配合して、それらを混合して、混合物を調製した。
その後、混合物を第１の非透湿性基材層の上面にシート状に成形しながら成膜して、厚み５０μｍの含水層を成形した。
実施例１１〜１４
含水層におけるアクティバＴＳ−Ｇ（トランスグルタミナーゼ）の配合割合を表２に従って変更した以外は、実施例１０と同様に処理して、離型シートを作製した。
含水層におけるアクティバＴＳ−Ｇ（トランスグルタミナーゼ）の配合割合を表２に従って変更した以外は、実施例１０と同様に処理して、離型シートを作製した。
評価２
実施例６〜１４に関し、（１）作製直後の離型シート付シリコーン樹脂シートの離型シート、（２）温度５℃、湿度５０％ＲＨで１週間保管後の離型シート付シリコーン樹脂シートの離型シート、および、（３）温度５℃、湿度５０％ＲＨで１月間保管後の離型シート付シリコーン樹脂シートの離型シートのそれぞれについて、下記の項目を評価した。
実施例６〜１４に関し、（１）作製直後の離型シート付シリコーン樹脂シートの離型シート、（２）温度５℃、湿度５０％ＲＨで１週間保管後の離型シート付シリコーン樹脂シートの離型シート、および、（３）温度５℃、湿度５０％ＲＨで１月間保管後の離型シート付シリコーン樹脂シートの離型シートのそれぞれについて、下記の項目を評価した。
（含水率）
実施例６〜１４における上記（１）〜（３）のそれぞれの含水層の含水率を赤外線水分計によって測定した。その結果を表２に示す。
実施例６〜１４における上記（１）〜（３）のそれぞれの含水層の含水率を赤外線水分計によって測定した。その結果を表２に示す。
（剥離粘着力）
実施例６〜１４における上記（１）〜（３）のそれぞれについて、シリコーン樹脂シートの含水層に対する剥離粘着力を下記の方法によって測定した。その結果を表２に示す。
実施例６〜１４における上記（１）〜（３）のそれぞれについて、シリコーン樹脂シートの含水層に対する剥離粘着力を下記の方法によって測定した。その結果を表２に示す。
すなわち、剥離粘着力は、基材層付シリコーン樹脂シートを離型シートに対する１８０度剥離試験によって測定した。１８０度剥離試験では、まず、離型シート付シリコーン樹脂シートを幅２０ｍｍに切断し、その後、切断した基材層付シリコーン樹脂シートを、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで離型シートに対して１８０度の方向に剥離したときの抵抗力を算出した。
（含水層の強度）
実施例６〜１４における上記（１）の含水層の強度を、３０℃環境下１分放置後のハンドリング性により評価した。
実施例６〜１４における上記（１）の含水層の強度を、３０℃環境下１分放置後のハンドリング性により評価した。
具体的には、第１の非透湿性基材層および第２の非透湿性基材層に挟まれた状態の含水層を３０℃のオーブンに１分間投入し、次いで、それらをオーブンから取り出した直後に、第２の非透湿性基材層を含水層から引き剥がし、その際に、含水層の脆性、および、第２の非透湿性基材層および含水層の界面破壊に基づく、含水層の第２の非透湿性基材層側への転写の有無により、評価した。
その結果を表２に示す。
なお、評価基準は、以下の通りとした。
基準
○：３０℃環境下でも、含水層は、膜として保形され、第２の非透湿性基材層への転写が認められなかった。
△：３０℃環境下でも、含水層は、膜として保形されるが、第２の非透湿性基材層への転写が部分的に認められた。
○：３０℃環境下でも、含水層は、膜として保形され、第２の非透湿性基材層への転写が認められなかった。
△：３０℃環境下でも、含水層は、膜として保形されるが、第２の非透湿性基材層への転写が部分的に認められた。
（混合物の成膜性）
実施例１０〜１４の混合物の成膜性を下記の基準に従って評価した。
その結果を表２に示す。
なお、評価基準は、以下の通りとした。
実施例１０〜１４の混合物の成膜性を下記の基準に従って評価した。
その結果を表２に示す。
なお、評価基準は、以下の通りとした。
基準
○：混合物を第１の非透湿性基材層に対して良好に塗布できた。
△：混合物を第１の非透湿性基材層に対して塗布できたが、混合物においてトランスグルタミナーゼによるゼラチンの架橋反応が促進されることに起因する塗布不良箇所が部分的に観察された。
○：混合物を第１の非透湿性基材層に対して良好に塗布できた。
△：混合物を第１の非透湿性基材層に対して塗布できたが、混合物においてトランスグルタミナーゼによるゼラチンの架橋反応が促進されることに起因する塗布不良箇所が部分的に観察された。
１ 離型シート
２ 第１の非透湿性基材層
３ 含水層
４ 第２の非透湿性基材層
６ シリコーン樹脂シート
８ 粘着面
９ 離型シート付シリコーン樹脂シート
２ 第１の非透湿性基材層
３ 含水層
４ 第２の非透湿性基材層
６ シリコーン樹脂シート
８ 粘着面
９ 離型シート付シリコーン樹脂シート
Claims (9)
- 第１の非透湿性基材層と、
前記第１の非透湿性基材層の厚み方向一方面に積層され、水を含有する含水層と
を備え、
シリコーン樹脂シートの粘着面を前記含水層によって被覆するように使用されることを特徴とする、離型シート。 - 前記含水層は、さらに、吸水剤を含有し、
前記含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の離型シート。 - 前記離型シートを温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨで１週間保管した後の前記含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であることを特徴とする、請求項２に記載の離型シート。
- 前記離型シートを温度５℃、湿度３０〜７０％ＲＨで１月間保管した後の含水層における水の含有割合が、６０質量％以上、９５質量％以下であることを特徴とする、請求項２または３に記載の離型シート。
- 前記含水層は、さらに、保湿剤を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の離型シート。
- 前記吸水剤は、ゼラチンを含有し、
前記含水層は、さらに、トランスグルタミナーゼを含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の離型シート。 - 前記含水層の厚みが、３０μｍ以上、１０００μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の離型シート。
- 前記含水層の厚み方向一方側に積層される第２の非透湿性基材層をさらに備えることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の離型シート。
- 請求項１〜８のいずれか一項に記載の離型シートと、
前記離型シートの前記含水層と接触する粘着面を有するシリコーン樹脂シートと
を備えることを特徴とする、離型シート付シリコーン樹脂シート。
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