JP2014533764A - 耐候性および成形性に優れたアクリル系ラミネートフィルム並びにその製造方法 - Google Patents
耐候性および成形性に優れたアクリル系ラミネートフィルム並びにその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014533764A JP2014533764A JP2014543416A JP2014543416A JP2014533764A JP 2014533764 A JP2014533764 A JP 2014533764A JP 2014543416 A JP2014543416 A JP 2014543416A JP 2014543416 A JP2014543416 A JP 2014543416A JP 2014533764 A JP2014533764 A JP 2014533764A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic
- weight
- acrylate
- laminate film
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 95
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 20
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- YLTDNYQTDYMOBH-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) 2-hydroxybutanedioate Chemical compound C=CCOC(=O)C(O)CC(=O)OCC=C YLTDNYQTDYMOBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 claims description 3
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 abstract description 24
- 239000010408 film Substances 0.000 description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 4
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecylbenzene;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/04—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/712—Weather resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2551/00—Optical elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2413/00—Characterised by the use of rubbers containing carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレートおよびアリル(メタ)アクリレートから選ばれた1種以上を含むことができる。
アクリルゴム共重合体の形成段階(S110)では、内層(core)および外層(shell)の多層構造からなる粒子状アクリルゴム共重合体を形成する。
合がある。
選ばれた1種以上の単量体を含むことができる。
、洗浄および乾燥工程を通じて樹脂組成物と水を分離させて回収する。このとき使用される凝集剤は、有機酸塩水溶液が好ましく、例えば、アセト酸ナトリウム、アセト酸カルシウム、ホルム酸ナトリウム、ホルム酸カルシウム等を使用できる。有機酸塩の使用量は、全体懸濁重合溶液に対して、0.01重量部ないし5重量部で添加することが好ましい。
アクリル系熱可塑性樹脂の形成段階(S120)では、ビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂を形成する。
混合段階(S130)では、粒子状アクリルゴム共重合体およびビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂を30ないし60:70ないし40の重量比で混合して樹脂混合物を形成する。
0以上の紫外線吸収剤を使用する場合、射出成形金型内で真空成形をする際の紫外線吸収剤の揮発による金型汚染等を防止することができる。紫外線吸収剤の種類は特に限定されはしないが、ベンゾトリアゾール系またはトリアジン系を用いることが好ましい。
成形段階(S140)では、樹脂混合物を溶融混錬させて成形した後、乾燥してアクリル系ラミネートフィルムを形成する。
の間を通過した後、両側に配列される複数のサポートロール(support roll)60によって支持される。
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成および作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい例示として提示するものであり、如何なる意味でもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。
実施例1
先ず、アクリルゴム共重合体を製造するために、イオン交換水250重量部、硫酸第1鉄0.002重量部、EDTA・2Na塩0.008重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム0.2重量部、およびナトリウムドデシルスルフェート2重量部を撹拌器付き反応器に注入し、窒素置換後、65℃まで昇温した。昇温後、ブチルメタアクリレート33重量部、スチレン7重量部、アリルメタクリレート1重量部、クメンヒドロペルオキシド0.05重量部からなる混合溶液中1/10を30分間滴加した後、残りの9/10を90分間滴加し、1時間撹拌して乳化重合反応させた。このとき収得したガラス状重合体の平均直径は40nmだった。
次重合反応させた後、30℃に冷却した。前記反応で得られたビーズ状重合体は、蒸留水で3回洗浄と脱水を繰り返し、ビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂はオーブンで乾燥した。
アクリルゴム共重合体の内層(core)を50重量%で含有することを除いては、実施例1と同様の方法で80μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
アクリルゴム共重合体の外層(shell)の組成をブチルアクリレート4.5重量部およびメチルメタアクリレート25.5重量部で重合し、アクリル系熱可塑性樹脂をメチルメタクリレート87.5重量部およびブチルアクリレート12.5重量部で重合して混合したことを除いては、実施例1と同様の方法で77μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
平均直径が100nmのアクリルゴム共重合体を用いたことを除いては、実施例1と同様の方法で76μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
平均直径が150nmのアクリルゴム共重合体を用い、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用いたことを除いては、実施例1と同様の方法で85μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
アクリルゴム共重合体60重量%およびアクリル系熱可塑性樹脂40重量%を混合したことを除いては、実施例1と同様の方法で79μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
T−ダイ押出をするが、鏡面タッチロールを通じて成形したことを除いては、実施例1と同様の方法で150μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
T−ダイ押出をするが、キャリアタイプロールを通じて成形したことを除いては、実施例1と同様の方法で55μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
アクリル系熱可塑性樹脂重合時にメチルメタクリレート95重量%およびブチルアクリレート5重量%で重合したことを除いては、実施例1と同様の方法で80μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
アクリル系熱可塑性樹脂重合時にメチルメタクリレート85重量%およびメチルアクリレート15重量%で重合したことを除いては、実施例1と同様の方法で70μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
アクリルゴム共重合体製造時に、外層(shell)に該当する部分は2段階に分けて重合せず、ブチルアクリレート6重量%およびメチルメタアクリレート54重量%で投入して重合したことを除いては、実施例1と同様の方法で73μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
アクリルゴム共重合体20重量%およびアクリル系熱可塑性樹脂80重量%を混合したことを除いては、実施例1と同様の方法で75μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
平均直径が250nmのアクリルゴム共重合体を用いたことを除いては、実施例1と同様の方法で73μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
T−ダイ押出をするが、鏡面タッチロールを使用せず延伸して成形したことを除いては、実施例1と同様の方法で60μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
T−ダイ押出をするが、鏡面タッチロールを用いて片方の鏡面だけを圧縮して成形したことを除いては、実施例1と同様の方法で100μmのアクリル系ラミネートフィルムを製造した。
表1は、実施例1ないし6にかかる試料に対する物性の評価結果を表したものであり、表2は、比較例1ないし5にかかる試料に対する物性の評価結果を表したものである。また、表3は、実施例7ないし8および比較例6ないし7にかかる試料に対する物性の評価結果を表したものである。
1)グラフト率(G):アクリルゴム共重合体製造段階で製造されたパウダーをアセトン(Acetone)に溶解させた後、不溶分と可溶分に分け、不溶分をグラフト分にして求めた。
G=(不溶分の重量−ゴム状重合体の重量)/ゴム状重合体の重量×100
2)透明度(%)および濁度(Haze):ASTM D1003方法によってHazemeterで測定
3)黄色指数(YI):ASTM D1925方法
4)伸率(%):Zwick/Roell社のUTM(Universal testing machine,model Z010)を使用して室温で測定した。試片は幅10mmに製作して引張速度50mm/minで測定した。
5)平均直径(nm):ASTM D1705およびASTM D2921による光散乱法で測定
6)鉛筆硬度:ASTM D3363によって1kg荷重で測定
7)応力白化:フィルムを常温で180度折り曲げ、白化状態を観察
○:白化が認められない。
△:白化が少し認められる。
×:白化が著しい。
8)厚さ平滑度:フィルム全幅の厚さを厚さ測定器で測定
○:全幅の厚さ偏差が平均±1%
△:全幅の厚さ偏差が平均±3%
×:全幅の厚さ偏差が平均3%超過
Claims (18)
- 内層(core)および外層(shell)の多層構造からなる粒子状アクリルゴム共重合体30重量%〜60重量%、並びにビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂70重量%〜40重量%を含むことを特徴とするアクリル系ラミネートフィルム。
- 前記アクリルゴム共重合体の内層は、メタクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル系単量体、架橋剤および開始剤から選ばれた1種以上を含み、
前記アクリルゴム共重合体の外層は、アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、鎖移動剤、開始剤および架橋剤から選ばれた1種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記アクリルゴム共重合体は、
前記内層が30重量%〜50重量%で、前記外層が50重量%〜70重量%であることを特徴とする請求項2に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記アクリルゴム共重合体の内層は、
総単量体に対して、メタクリル酸エステル単量体50重量%〜90重量%、および芳香族ビニル系単量体10重量%〜50重量%を含むことを特徴とする請求項2に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記芳香族ビニル系単量体は、
スチレン、α−メチルスチレン、ο−エチルスチレン、p−エチルスチレン、ビニルトルエンおよびこれらの誘導体からなる群から選ばれた1種以上を含むことを特徴とする請求項4に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記架橋剤は、
1,2−エタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレートおよびアリル(メタ)アクリレートから選ばれた1種以上を含むことを特徴とする請求項2に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記アクリルゴム共重合体の内層は、
総単量体100重量部に対してグラフト剤0.1重量部〜10重量部をさらに含むことを特徴とする請求項2に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記グラフト剤は、
アリル(メタ)アクリレートおよびジアリルマレートから選ばれた1種以上を含むことを特徴とする請求項7に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記アクリルゴム共重合体の外層は、
総単量体に対して、アクリル酸エステル単量体10重量%〜50重量%、およびメタクリル酸エステル単量体50重量%〜90重量%を含むことを特徴とする請求項2に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記アクリルゴム共重合体の平均直径は、
50nm〜150nmであることを特徴とする請求項1に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記ビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂は、
アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、鎖移動剤および開始剤から選ばれた1種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記アクリル系熱可塑性樹脂は、
総単量体に対して、前記アクリル酸エステル単量体10重量%〜50重量%、およびメタクリル酸エステル単量体50重量%〜90重量%を含むことを特徴とする請求項11に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - 前記開始剤は、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、3級ブチルハイドロパーオキサイド、パラメタンハイドロパーオキサイドおよびベンゾイルパーオキサイドから選ばれた1種以上を含むことを特徴とする請求項11に記載のアクリル系ラミネートフィルム。 - (a)内層(core)および外層(shell)の多層構造からなる粒子状アクリルゴム共重合体を形成すること;
(b)ビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂を形成すること;
(c)前記粒子状アクリルゴム共重合体およびビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂を30:70〜60:40の重量比で混合して樹脂混合物を形成すること;および
(d)前記樹脂混合物を溶融混錬させて成形すること;を含むことを特徴とするアクリル系ラミネートフィルムの製造方法。 - 前記(a)は、
(a−1)メタクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル系単量体、架橋剤および開始剤を窒素雰囲気の反応器内でイオン交換水と混合した後、乳化重合反応させて内層(core)を形成することと、
(a−2)前記窒素雰囲気の反応器内でアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、鎖移動剤、開始剤および架橋剤を添加し乳化重合反応させて前記内層を被覆する外層(shell)を形成した後、凝集、脱水および乾燥して前記内層および外層の多層構造からなる粒子状アクリルゴム共重合体を形成すること含むことを特徴とする請求項14に記載のアクリル系ラミネートフィルムの製造方法。 - 前記(a−1)又は(a−2)で、
前記乳化反応前に、炭素数4個〜30個のアルカリ性アルキルリン酸塩またはアルキルスルフェート塩を含む乳化剤をさらに添加することを特徴とする請求項15に記載のアクリル系ラミネートフィルムの製造方法。 - 前記(a−2)で、
前記アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エステル単量体は、2回以上に分けて投入することを特徴とする請求項15に記載のアクリル系ラミネートフィルムの製造方法。 - 前記(b)は、
(b−1)イオン交換水に分散剤および緩衝塩を混合した溶液に、アクリル酸エステル単
量体、メタクリル酸エステル単量体、鎖移動剤および開始剤を入れて懸濁重合反応させることと、
(b−2)前記の懸濁重合反応させた反応物を、洗浄、脱水および乾燥してビーズ状アクリル系熱可塑性樹脂を形成することを含むことを特徴とする請求項14に記載のアクリル系ラミネートフィルムの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110122751A KR101473521B1 (ko) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 내후성 및 성형성이 우수한 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조 방법 |
KR10-2011-0122751 | 2011-11-23 | ||
PCT/KR2012/009835 WO2013077614A1 (ko) | 2011-11-23 | 2012-11-20 | 내후성 및 성형성이 우수한 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조 방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014533764A true JP2014533764A (ja) | 2014-12-15 |
JP5901785B2 JP5901785B2 (ja) | 2016-04-13 |
Family
ID=48470004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014543416A Active JP5901785B2 (ja) | 2011-11-23 | 2012-11-20 | 耐候性および成形性に優れたアクリル系ラミネートフィルム並びにその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2784107B1 (ja) |
JP (1) | JP5901785B2 (ja) |
KR (1) | KR101473521B1 (ja) |
PL (1) | PL2784107T3 (ja) |
WO (1) | WO2013077614A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016169365A (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-23 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
WO2017204243A1 (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 株式会社クラレ | 熱可塑性樹脂組成物、成形体、フィルム及び積層体 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102246283B1 (ko) * | 2018-12-20 | 2021-04-29 | 엘지엠엠에이 주식회사 | 아크릴계 라미네이트 필름, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 데코 시트 |
KR20230060195A (ko) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 주식회사 엘엑스엠엠에이 | 2축 스크류형 압착탈수 건조기를 이용한 아크릴계 라미네이트 필름용 수지의 제조 방법 |
KR20230060199A (ko) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 주식회사 엘엑스엠엠에이 | 2축 스크류형 압출 건조기를 이용한 폴리메틸메타크릴레이트용 충격보강제의 제조 방법 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03124754A (ja) * | 1989-10-09 | 1991-05-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐衝撃性フイルム |
JP2000086853A (ja) * | 1997-07-31 | 2000-03-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | アクリル系樹脂フィルム |
JP2001064469A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-03-13 | Kuraray Co Ltd | アクリル系樹脂組成物フィルムおよびその積層体 |
JP2002080679A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-03-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塗装代替用アクリル樹脂フィルムおよびこれを用いたアクリル積層成形品 |
JP2003034006A (ja) * | 2001-05-17 | 2003-02-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塗装代替用積層フィルムまたはシート、その製造方法、および、この塗装代替用積層フィルムまたはシートを含む積層体 |
JP2005163003A (ja) * | 2003-02-19 | 2005-06-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 多層構造重合体及びこれを含む樹脂組成物、並びに、アクリル樹脂フィルム状物、アクリル樹脂積層フィルム、光硬化性アクリル樹脂フィルム又はシート、積層フィルム又はシート、及び、これらを積層した積層成形品 |
WO2006038768A1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-04-13 | Lg Chem, Ltd. | Transparent thermoplastic resin compositions and process for preparing the same |
JP5544685B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-07-09 | 住友化学株式会社 | 射出成形同時貼合用多層フィルム |
JP5544686B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-07-09 | 住友化学株式会社 | 射出成形同時貼合用多層フィルム |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3422431B2 (ja) * | 1993-11-26 | 2003-06-30 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系熱可塑性樹脂組成物 |
JPH10306192A (ja) | 1997-03-06 | 1998-11-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | フィルムおよびそれを用いた成形体 |
US7781062B2 (en) * | 2003-01-10 | 2010-08-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Multilayer structure polymer and resin composition together with acrylic resin film material, acrylic resin laminate film, photocurable acrylic resin film or sheet, laminate film or sheet and laminate molding obtained by laminating thereof |
CN1946794A (zh) * | 2004-04-28 | 2007-04-11 | 东丽株式会社 | 丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法 |
JP2006299037A (ja) | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルムの製造方法、および、このアクリル樹脂フィルムを含む積層体 |
KR20090068215A (ko) * | 2006-09-20 | 2009-06-25 | 도레이 카부시키가이샤 | 열가소성 공중합체의 제조방법 |
KR100994976B1 (ko) * | 2007-10-02 | 2010-11-18 | 주식회사 엘지화학 | 광학필름 및 이의 제조방법 |
KR101219276B1 (ko) * | 2010-11-26 | 2013-01-08 | 엘지엠엠에이 주식회사 | 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조방법 |
-
2011
- 2011-11-23 KR KR1020110122751A patent/KR101473521B1/ko active IP Right Grant
-
2012
- 2012-11-20 JP JP2014543416A patent/JP5901785B2/ja active Active
- 2012-11-20 WO PCT/KR2012/009835 patent/WO2013077614A1/ko active Application Filing
- 2012-11-20 EP EP12851027.8A patent/EP2784107B1/en active Active
- 2012-11-20 PL PL12851027T patent/PL2784107T3/pl unknown
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03124754A (ja) * | 1989-10-09 | 1991-05-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐衝撃性フイルム |
JP2000086853A (ja) * | 1997-07-31 | 2000-03-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | アクリル系樹脂フィルム |
JP2001064469A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-03-13 | Kuraray Co Ltd | アクリル系樹脂組成物フィルムおよびその積層体 |
JP2002080679A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-03-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塗装代替用アクリル樹脂フィルムおよびこれを用いたアクリル積層成形品 |
JP2003034006A (ja) * | 2001-05-17 | 2003-02-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塗装代替用積層フィルムまたはシート、その製造方法、および、この塗装代替用積層フィルムまたはシートを含む積層体 |
JP2005163003A (ja) * | 2003-02-19 | 2005-06-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 多層構造重合体及びこれを含む樹脂組成物、並びに、アクリル樹脂フィルム状物、アクリル樹脂積層フィルム、光硬化性アクリル樹脂フィルム又はシート、積層フィルム又はシート、及び、これらを積層した積層成形品 |
WO2006038768A1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-04-13 | Lg Chem, Ltd. | Transparent thermoplastic resin compositions and process for preparing the same |
JP5544685B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-07-09 | 住友化学株式会社 | 射出成形同時貼合用多層フィルム |
JP5544686B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-07-09 | 住友化学株式会社 | 射出成形同時貼合用多層フィルム |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016169365A (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-23 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
WO2017204243A1 (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 株式会社クラレ | 熱可塑性樹脂組成物、成形体、フィルム及び積層体 |
JPWO2017204243A1 (ja) * | 2016-05-27 | 2019-03-28 | 株式会社クラレ | 熱可塑性樹脂組成物、成形体、フィルム及び積層体 |
US10858488B2 (en) | 2016-05-27 | 2020-12-08 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic resin, molded product, film, and layered product |
JP7202181B2 (ja) | 2016-05-27 | 2023-01-11 | 株式会社クラレ | 熱可塑性樹脂組成物、成形体、フィルム及び積層体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2784107A4 (en) | 2015-04-22 |
EP2784107B1 (en) | 2017-01-04 |
PL2784107T3 (pl) | 2017-05-31 |
EP2784107A1 (en) | 2014-10-01 |
KR101473521B1 (ko) | 2014-12-17 |
JP5901785B2 (ja) | 2016-04-13 |
WO2013077614A1 (ko) | 2013-05-30 |
KR20130057035A (ko) | 2013-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6555245B2 (en) | Resin composition for capstock | |
JP5901785B2 (ja) | 耐候性および成形性に優れたアクリル系ラミネートフィルム並びにその製造方法 | |
CN106103584B (zh) | 丙烯酸类树脂组合物及其制造方法、以及丙烯酸类树脂薄膜 | |
JPWO2007004670A1 (ja) | メタクリル系樹脂組成物 | |
WO2012165526A1 (ja) | アクリル樹脂組成物、その成形体、製膜方法、及びアクリル樹脂フィルム | |
JP5786711B2 (ja) | アクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂成形体 | |
KR101219276B1 (ko) | 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조방법 | |
JPH10237261A (ja) | 艶消しアクリルフィルムおよびアクリルフィルムを積層した艶消し成形品 | |
KR102374802B1 (ko) | 적층 필름 및 적층 성형품 | |
CN113227221B (zh) | 丙烯酸层压薄膜、其制备方法及利用其制备的装饰片材 | |
JP6666835B2 (ja) | メタクリル系樹脂組成物 | |
JPH10338792A (ja) | メタクリル系樹脂組成物およびそれを用いた積層物 | |
JP3977658B2 (ja) | アクリル樹脂フィルム、その製造方法およびそれを積層した積層シート | |
JP2009024112A (ja) | メタクリル系樹脂組成物 | |
KR102093960B1 (ko) | 아크릴계 충격 보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 | |
JPH0673199A (ja) | ラミネート用艶消フィルム | |
JP2007091981A (ja) | メタクリル系樹脂組成物 | |
JP2019189849A (ja) | アクリル樹脂組成物及びフィルム、並びに積層体 | |
JP5473309B2 (ja) | 浴室内装材の被覆用アクリル樹脂フィルム | |
JP2000072895A (ja) | ラミネ―ト用アクリル樹脂フィルムおよび積層体 | |
JP2006104306A (ja) | アクリルフィルムおよびその積層品 | |
JP2000154263A (ja) | ラミネート用アクリル樹脂フィルムおよびその製造方法、ならびに積層体 | |
KR20100060444A (ko) | 내충격성이 향상된 투명 아크릴계 수지 및 이의 제조 방법 | |
KR20100040083A (ko) | 내충격성이 우수한 균일한 크기의 아크릴계수지 입자 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150512 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150807 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160209 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160308 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5901785 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |