JP2000072895A - ラミネ―ト用アクリル樹脂フィルムおよび積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラミネート後でも優れた艶消し性を有し、か
つテカリ感のないラミネート用アクリル樹脂フィルムを
得ること。 【解決手段】 特定のアクリル樹脂組成物（Ａ）１００
重量部に対して、下記の有機非架橋艶消し剤（Ｂ）０．
５〜１５重量部および無機または有機架橋艶消し剤
（Ｃ）１〜２０重量部が配合され、且つ１８０℃、シア
レート６．１sec^-1での溶融粘度が３５０００Ｐａ・ｓ
以下である樹脂混合物をフィルム化して得られるラミネ
ート用アクリル樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材へのラミネー
ト後に良好な艶消し性を示すラミネート用アクリル樹脂
フィルムおよび該フィルムを表面に有する積層体に関す
る。建材用途全般に適用できるものであるが、その中で
も壁紙用に好適である。

【０００２】

【従来の技術】壁紙用ラミネートフィルムに要求される
性能は、可塑剤に対しての耐汚染性、艶消し意匠性等が
主なものとして挙げられる。

【０００３】壁紙となる基材には塩化ビニル樹脂が使用
されることが多い。塩化ビニル樹脂は、価格、加工性に
優れている反面、大量の可塑剤を含有する。従って、長
年の使用で可塑剤が移行し表面が汚染される問題があ
り、これを防ぐために表面にラミネートフィルムを貼り
合わせる場合がある。

【０００４】艶消し意匠性については、艶消し性が高い
ものほど高級感があり好まれる傾向がある。従って、壁
紙にラミネートフィルムを貼り合わせる場合、艶消しフ
ィルムを用いるのが一般的である。フィルムをラミネー
トする方法としては、表面にシボが付いたエンボスロー
ルを介して行うことが多く、壁紙の艶消し性はラミネー
トフィルム自体の艶消し性と基材へのラミネート時のシ
ボ入り性で決まる。

【０００５】例えばアクリル樹脂フィルムでラミネート
後のシボ入り性を改善する方法は特開平０６−０７３１
９９号公報、特開平０６−０７３２００号公報等によっ
て知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
０６−０７３１９９号公報および特開平０６−０７３２
００号公報に記載されるアクリル樹脂フィルムでは、艶
消し性は得られるものの、ラミネート後のフィルム表面
にテカリが見られた。

【０００７】本発明の目的は、ラミネート後でも優れた
艶消し性を有し、かつテカリ感のないラミネート用アク
リル樹脂フィルムを得ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
のアクリル樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、下
記の有機非架橋艶消し剤（Ｂ）０．５〜１５重量部およ
び無機または有機架橋艶消し剤（Ｃ）１〜２０重量部が
配合され、且つ１８０℃、シアレート６．１sec^-1での
溶融粘度が３５０００Ｐａ・ｓ以下である樹脂混合物を
フィルム化して得られるラミネート用アクリル樹脂フィ
ルムおよびその積層体にある。

【０００９】アクリル樹脂組成物（Ａ） 以下に示される熱可塑性重合体（Ａ−１）０．１〜２０
重量％、ゴム含有重合体（Ａ−２）５〜９９．９重量％
および熱可塑性重合体（Ａ−３）０〜９４．９重量％の
合計が１００重量％であるアクリル樹脂組成物（Ａ）。

【００１０】（Ａ−１） 熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％、共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体。

【００１１】（Ａ−２） ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル３５〜９９．９重量％、共
重合可能な他のビニル単量体０〜６４．９重量％および
共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単
量体混合物を重合して得られる一層以上の多層弾性共重
合体１００重量部の存在下にメタクリル酸アルキルエス
テル５０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル単量
体０〜５０重量％からなる単量体またはその混合物１０
〜２０００重量部（多層弾性共重合体１００重量部に対
して）を重合させることにより得られるゴム含有重合
体。

【００１２】（Ａ−３） 熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル酸を有するメタクリル酸アルキ
ルエステル５０〜９９重量％と、アクリル酸アルキルエ
ステル１〜５０重量％および共重合可能な他のビニル単
量体の少なくとも１種０〜４９重量％とからなり、重合
体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍ
ｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇ以下である
熱可塑性重合体。

【００１３】有機非架橋艶消し剤（Ｂ） アルキル基の炭素数１〜８のアクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、または／およびメタクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル（ｂ−１）１〜８０重量％、アルキル
基の炭素数１〜１３のメタクリル酸アルキルエステル
（ｂ−２）１０〜９９重量％、アルキル基の炭素数１〜
８のアクリル酸アルキルエステル（ｂ−３）０〜７９重
量％、および共重合可能な他のビニル単量体の少なくと
も１種０〜５０重量％（ｂ−４）からなる有機非架橋艶
消し剤（Ｂ）。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明で用いるベースとなるアク
リル樹脂組成物（Ａ）の組成、製造法を示す。

【００１５】アクリル樹脂組成物（Ａ）は熱可塑性重合
体（Ａ−１）０．１〜２０重量％、ゴム含有重合体（Ａ
−２）５〜９９．９重量％および熱可塑性重合体（Ａ−
３）０〜９４．９重量％の合計が１００重量％から成
る。以下において（Ａ−１）〜（Ａ−３）の各重合体に
ついて説明する。

【００１６】熱可塑性重合体（Ａ−１）は、メタクリル
酸メチル５０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル
単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなり、重
合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００
ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇを超える
重合体であり、フィルム成形性に対し重要な役割を示す
成分である。熱可塑性重合体（Ａ−１）の還元粘度は重
要であり、還元粘度が０．１Ｌ／ｇ以下であれば、厚み
精度の良好なフィルムとならない。還元粘度は通常０．
１Ｌ／ｇを超えて２Ｌ／ｇ以下、好ましくは、０．２〜
１．２Ｌ／ｇである。

【００１７】熱可塑性重合体（Ａ−１）において、メタ
クリル酸メチルと共に重合可能なビニル単量体として
は、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物
を使用することができる。

【００１８】熱可塑性重合体（Ａ−１）の製造は乳化重
合法によることが好ましく、通常の乳化重合法、後処理
法により、粉末状で回収することができる。

【００１９】ゴム含有重合体（Ａ−２）は、樹脂組成物
に優れた耐衝撃性、伸度を付与する作用を有し、アクリ
ル酸アルキルエステルをゴム主成分として含む多層構造
を有するグラフト共重合体である。

【００２０】ゴム含有重合体（Ａ−２）は、アクリル酸
アルキルエステル３５〜９９．９重量％、共重合可能な
他のビニル単量体０〜６４．９重量％および共重合性の
架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混合物
を重合させて得られた一層以上の多層弾性共重合体１０
０重量部の存在下にメタクリル酸アルキルエステル５０
〜１００重量％と、これと共重合可能なビニル系単量体
０〜５０重量％からなる単量体またはその混合物１０〜
２０００重量部（多層弾性共重合体１００重量部に対し
て）を少なくとも１段階以上で重合させることにより得
られる。

【００２１】ここで用いられるアクリル酸アルキルエス
テルとしては、アルキル基の炭素数１〜８のものが用い
られ、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル等が好ましい。

【００２２】弾性共重合体を得るに際しては、６４．９
重量％以下の共重合可能な他のビニル単量体を共重合さ
せることができる。ここで用いるビニル単量体として
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、アクリロニトリルなどが好ましい。

【００２３】さらに共重合性の架橋性単量体を使用す
る。用いる架橋性単量体としては特に限定する必要は無
いが、好ましくは、ジメタクリル酸エチレングリコー
ル、ジメタクリル酸ブタンジオール、アクリル酸アリ
ル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニ
ルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールトリ
アクリレート、アリルシンナメート等が挙げられ、これ
からを単独または組み合わせて用いることができる。

【００２４】弾性共重合体にグラフトされる単量体とし
ては、メタクリル酸アルキルエステル５０重量％以上が
使用され、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル等が挙げら
れる。さらに共重合可能な他のビニル単量体５０重量％
以下が使用され、特に限定されていないが具体的には、
アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シク
ロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ン、アクリロニトリルなどが挙げられる。

【００２５】グラフトさせる単量体混合物は弾性共重合
体１００重量部に対し１０〜２０００重量部、好ましく
は２０〜２００重量部が使用され、少なくとも１段以上
で重合することができる。

【００２６】本発明中のゴム含有重合体（Ａ−２）は、
通常の乳化重合で得られる。なお、重合時に連鎖移動
剤、その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤
は公知のものが使用できるが好ましくはメルカプタン類
である。

【００２７】本発明で使用される熱可塑性重合体（Ａ−
３）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル
酸アルキルエステル５０〜９９重量％と、アクリル酸ア
ルキルエステル１〜５０重量％と、これと共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜４９重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／
ｇ以下である重合体である。

【００２８】熱可塑性重合体（Ａ−３）で使用されるメ
タクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使
用できるが、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アク
リル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が使用できる。
アクリル酸アルキルエステルは１〜５０重量％の範囲で
使用される。また、４９重量％以下の範囲で共重合可能
な他のビニル単量体としては公知の単量体が使用でき
る。

【００２９】熱可塑性重合体（Ａ−３）の製造方法は、
特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状
重合等の方法で重合できる。なお、重合時に連鎖移動
剤、その他の重合助剤などを使用してもよい。連鎖移動
剤は公知のものが使用できるが好ましくはメルカプタン
類である。

【００３０】熱可塑性重合体（Ａ−３）はアクリル樹脂
組成物（Ａ）中で０〜９４．９重量％の範囲で使用さ
れ、好ましくは１〜９４．９重量％の範囲で使用され
る。

【００３１】次に、本発明に用いられる有機非架橋艶消
し剤（Ｂ）を得るのに適した組成を示す。

【００３２】アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、
または／およびメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ル（ｂ−１）には、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸２、３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が含
まれる。これらの中でも特にメタクリル酸２−ヒドロキ
シエチルが好ましい。

【００３３】アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、
または／およびメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ルの使用量は１〜８０重量％の範囲である。１重量％未
満では艶消し効果は不十分である。一方、８０重量％を
超えると伸度の低下あるいは表面状態が不良となる場合
がある。艶消し性発現のために好ましい使用範囲は、５
〜５０重量％である。さらに好ましくは２０〜５０重量
％の範囲で使用することが好ましい。

【００３４】メタクリル酸アルキルエステルとしては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル等の低級メタクリル酸アルキルエステルが好適
で、中でもメタクリル酸メチルが好ましい。メタクリル
酸アルキルエステルの使用量は１０〜９９重量％の範囲
であることが必要である。好ましくは３０〜８５重量％
の範囲で使用することが望ましい。

【００３５】アクリル酸アルキルエステルは７９重量％
までの範囲で使用でき、具体的にはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等の低級アクリル酸アルキルエステルが
好適である。アクリル酸アルキルエステルは０．５〜４
０重量％の範囲で使用することが望ましい。さらに好ま
しくは５〜２５重量％である。

【００３６】さらに、本発明に使用される有機非架橋艶
消し剤（Ｂ）には５０重量％までの範囲でその他のビニ
ル単量体の少なくとも１種を使用できる。具体的には、
公知のモノマーが使用可能で例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等
のビニル芳香族モノマー、メタクリル酸、フマール酸、
マレイン酸および共重合可能なカルボン酸とそのエステ
ル類のうちアルキル基の炭素数１〜１３メタクリル酸ア
ルキルエステル 、アルキル基の炭素数１〜８のアクリ
ル酸アルキルエステルを除いたもの、塩化ビニル、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル等のビニルエ
ステル類、アクリロニトリル等が含まれる。

【００３７】その他のビニル単量体は、分散性の関係
上、アクリル樹脂の種類によっては使用した方が艶消し
性が良好になる場合がある。また、透明性を維持するた
めに、その他のビニル単量体の添加量を調整してアクリ
ル樹脂の屈折率に合わせる。

【００３８】有機非架橋艶消し剤（Ｂ）の固有粘度は
０．０５〜０．３Ｌ／ｇの範囲に調節することが艶消し
発現性、外観の点から好ましい。調節には、メルカプタ
ン等の重合調節剤を用いる。メルカプタンとしてはｎ−
オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン等が使用されるが、特にこれら
のものに限定されず公知のものが使用可能である。

【００３９】本発明に使用される有機非架橋艶消し剤
（Ｂ）の製造方法は特に限定されないが、コスト面から
懸濁重合による方法が好ましい。

【００４０】懸濁重合の開始剤としては通常の懸濁重合
に使用されるものが用いられ、有機過酸化物、アゾ化合
物を挙げることができる。

【００４１】懸濁安定剤としては通常用いられるものが
用いられ、有機コロイド性高分子物質、無機コロイド性
高分子物質、無機微粒子およびこれらと界面活性剤との
組み合わせを挙げることができる。

【００４２】懸濁重合は通常懸濁安定剤の存在下にモノ
マー類を重合開始剤とともに水性懸濁して行われる。そ
れ以外にもモノマーに可溶な重合物をモノマーに溶かし
込んで使用して行うこともできる。

【００４３】このようにして得た有機非架橋艶消し剤
（Ｂ）の配合量はアクリル樹脂１００重量部に対して
０．５〜１５重量部の範囲である。０．５重量部未満の
添加量では十分な効果は発現しない。良好な艶消し性を
得るためには２．０重量部以上を使用するのが好まし
い。また、１５重量部を超えて使用しても特に問題はな
いが、添加量に見合うだけの効果は発現しない。

【００４４】なお、有機非架橋艶消し剤を併用すること
によって艶消し性が改善されるのは、１μｍ以下の大き
さに微分散するためである。つまり、無機または有機架
橋艶消し剤により形成される表面凹凸の間に、微分散し
た有機非架橋艶消し剤が微細な凹凸を形成するために艶
消し性が向上する。

【００４５】特に、無機または有機架橋艶消し剤を使用
した場合は艶消し剤の添加量を増やしても、フィルムの
テカリ感は改善できないが、有機非架橋艶消し剤を併用
すると微細な凹凸により、テカリ感を無くすことができ
る。

【００４６】次に、無機または有機架橋艶消し剤（Ｃ）
について説明する。艶消し剤には公知の無機系、有機系
のものが使用できる。

【００４７】無機艶消し剤としてはマイカ微粒子やタル
ク微粒子が挙げられる。有機架橋艶消し剤としては平均
粒子径１〜２０μｍの架橋構造を有する樹脂微粒子が一
般的である。有機架橋艶消し剤は透明性の観点からアク
リル樹脂系が好ましい。

【００４８】無機または有機架橋艶消し剤の配合量は１
〜２０重量部の範囲であるが、１重量部未満では艶消し
性が不十分であり、２０重量部を超えると得られるフィ
ルムの製膜性等の物性を著しく低下させる。好ましい配
合量は５〜１５重量部の範囲である。

【００４９】本発明で使用される可塑剤（Ｄ）は公知の
ものが使用可能である。可塑化効果、フィルム外観、経
済性の観点からポリアルキレングリコールが好ましく、
その中でも特にポリエチレングリコールが好ましい。

【００５０】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の樹脂混合物
の１８０℃、シアレート６．１sec^-1での溶融粘度が３
５０００Ｐａ・ｓ以下である場合は、可塑剤を添加しな
くても十分な艶消し性が発現する。（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の樹脂混合物の１８０℃、シアレート６．１se
c^-1での溶融粘度が３５０００Ｐａ・ｓ以上である場合
は可塑剤を添加する必要がある。可塑剤（Ｄ）の配合量
は０〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１〜１５重
量部の範囲である。２０重量部を超えると乾燥時にペレ
ットが極度のブロッキングを起こし製膜が困難となる。
たとえ、製膜できたとしても耐熱性が不良となる。

【００５１】本発明におけるラミネート用アクリル樹脂
フィルムのペレット状態での溶融粘度は、１８０℃、シ
アレート６．１sec^-1において３５０００Ｐａ・ｓ以下
であることが必要である。好ましくは３００００Ｐａ・
ｓ以下である。一方、溶融粘度が３５０００Ｐａ・ｓを
超えると、ラミネート時のシボ入り性が不良となりラミ
ネート後に良好な艶消し性を発現することができない。

【００５２】本発明のラミネート用アクリル樹脂フィル
ムには必要に応じて一般の配合剤、例えば安定剤、滑
剤、加工助剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充鎮剤、着色剤、
紫外線吸収剤等を含むことができる。

【００５３】本発明で用いられるラミネート用アクリル
樹脂フィルムの製造法としてはＴダイ法、インフレーシ
ョン法などの溶融押出法、カレンダー法などいずれの方
法を用いても良いが、経済性の点からＴダイ法が好まし
い。

【００５４】さらにラミネート用アクリル樹脂フィルム
を表層に有する積層物を製造することができる。積層さ
れる基材としては、公知の熱可塑性樹脂が使用できる
が、壁紙ではポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレートが加工性、価格の観点から用いら
れることが多い。また、熱融着しない熱硬化性樹脂、鋼
板、木材、紙等の基材でも接着剤を使用して貼り合わせ
ることは可能である。

【００５５】ラミネート用アクリル樹脂フィルムを用い
た積層物の製造法としては、特に制限なく公知の積層方
法が採用できるが、壁紙の場合はエンボス加工された加
熱ロールを使用しての熱ラミネーション法が一般的であ
る。

【００５６】また、本発明の積層物は、ラミネート用ア
クリル樹脂フィルムと基材との間に必要に応じて中間層
を設けることもできる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお実施例中「部」とあるのは「重量部」を表
す。

【００５８】また、実施例中で用いた評価方法は下記の
通りである。

【００５９】（１）艶消し性 ＡＳＴＭ−Ｄ５２３に準拠して村上色彩技術研究所製、
光沢計ＧＭ−２６Ｄを使用して６０度表面光沢度の測定
をした。

【００６０】（２）ラミネート後の艶消し性 得られたフィルムをエンボス付きラミネートロールを用
い、厚み１００μの軟質塩化ビニル樹脂フィルムと１５
０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2の条件で熱ラミネーションを行
い得られた積層体を上記（１）の方法に従って測定し
た。

【００６１】（３）ペレット溶融粘度 ペレットの溶融粘度は、東洋精機製作所（株）製、キャ
ピログラフを使用して、１８０℃、シアレート６．１se
c^-1の条件で測定した。

【００６２】（４）製膜性、表面外観 製膜性、表面外観の評価の目安として、製膜時のフィル
ム製膜状態とラミネート後のフィルムの表面外観（特に
フィルムのテカリ感を目視評価した。○−テカリが見ら
れない、×−テカリが見られる）。

【００６３】（５）還元粘度、固有粘度 還元粘度、固有粘度の測定は、三電子工業（株）製、Ａ
ＶＬ−２Ｃ自動粘度計を使用して溶媒にクロロホルムを
使用して測定した。なお、還元粘度はクロロホルム１０
０ｍｌにサンプルを０．１ｇ溶かしたもので測定した。

【００６４】（実施例１） （Ａ−１）熱可塑性重合体の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤オレイン酸カリ１部、過硫酸カリ０．３部を
仕込んだ。続いてメタクリル酸メチル４０部、アクリル
酸ｎ−ブチル１０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０
０５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌し
重合を完結させた。ひき続いてメタクリル酸メチル４８
部、アクリル酸ｎ−ブチル２部からなる単量体混合物を
２時間わたり滴下して滴下終了後２時間保持を行い重合
を完結させた。得られたラテックスを０．２５％硫酸水
溶液に添加し、重合体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、粉
体状で重合体を回収した。得られた重合体の還元粘度η
ｓｐ／ｃは０．３８Ｌ／ｇであった。

【００６５】（Ａ−２）ゴム含有重合体の製造 反応容器に下記のような割合の原料を仕込み、窒素雰囲
気下５０℃で４時間撹拌を行いながら重合を完結させ、
弾性体ラテックスを得た。

【００６６】 アクリル酸ブチル ７７部 スチレン ２２．７部 メタクリル酸アリル ０．３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ２．０部 脱イオン水 ３００部 過硫酸カリ ０．３部 燐酸二ナトリウム１２水塩 ０．５部 燐酸水素ナトリウム２水塩 ０．３部 この弾性体ラテックス１００部（固形分として）を反応
容器に取り、撹拌しながら充分窒素置換した後、８０℃
に昇温し、硫酸第二鉄０．０００１部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム０．０００２部、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート０．１２５部、脱イオン
水２部からなる水溶液を添加後、温度を８０℃に保ちな
がらメタクリル酸メチル６０部、ｎ−オクチルメルカプ
タン０．０５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
０．１２５部からなる混合物を２時間にわたり滴下後２
時間保持し重合を完結させた。得られた共重合体ラテッ
クスを塩析後脱水し、水洗、洗浄を行い粉体状でゴム含
有重合体を得た。

【００６７】（Ｂ）有機非架橋艶消し剤の製造 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等の付いた反応容
器に次の混合物を仕込んだ。

【００６８】 アクリル酸メチル ２０重量部 メタクリル酸メチル ６０重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２０重量部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．０８重量部 ラウロイルパーオキサイド １重量部 第三リン酸カルシウム ５重量部 イオン交換水 ２５０重量部 容器内を十分に窒素ガスで置換した後、上記混合物の混
合物を撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中
で重合を進めた。２時間後に９０℃に昇温してさらに４
５分保持して重合を完了し、脱水、乾燥して有機非架橋
艶消し剤（Ｂ）を得た。

【００６９】上記のごとくして、得られた熱可塑性重合
体（Ａ−１）２部、ゴム含有重合体（Ａ−２）５０部、
熱可塑性重合体（Ａ−３）であるメタクリル酸メチル／
アクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル／アク
リル酸メチル＝９０／１０、ηsp／ｃ＝０．０５１Ｌ／
ｇ）４８部からなるアクリル樹脂（Ａ）１００部と有機
非架橋艶消し剤（Ｂ）５部、無機艶消し剤（Ｃ）として
マイカ１０部、可塑剤（Ｄ）としてポリエチレングリコ
ール１０部をヘンシェルミキサーで混合した。次いで４
０ｍｍφのスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用い
てシリンダー温度２００〜２６０℃、ダイ温度２５０℃
で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを乾
燥した後、Ｔダイを用いて押出成形し、１５μのフィル
ムを得た。評価結果を表１に示す。

【００７０】（実施例２−８）有機非架橋艶消し剤
（Ｂ）の添加量、無機艶消し剤（Ｃ）の種類，添加量、
ポリアルキレングリコールの添加量を表１に示すように
変更する以外は、（実施例１）と同様の手順でフィルム
を得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００７１】（比較例１）実施例１において、有機非架
橋艶消し剤（Ｂ）を使用しない以外は、実施例１と同様
の手順でフィルムを得た。評価結果は表１にまとめる。
本比較例より、有機非架橋艶消し剤（Ｂ）を使用しない
と良好な艶消し性が得られないことが分かる。

【００７２】（比較例２−５）実施例１において、マイ
カの添加量またはポリアルキレングリコールの添加量を
表１の通り変更する以外は、実施例１と同様の手順でフ
ィルムを得た。評価結果を表１に示す。

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のアクリル樹脂組成物（Ａ）１００
   重量部に対して、下記の有機非架橋艶消し剤（Ｂ）０．
   ５〜１５重量部および無機または有機架橋艶消し剤
   （Ｃ）１〜２０重量部が配合され、且つ１８０℃、シア
   レート６．１sec^{- 1}での溶融粘度が３５０００Ｐａ・ｓ
   以下である樹脂混合物をフィルム化して得られるラミネ
   ート用アクリル樹脂フィルム。 アクリル樹脂組成物（Ａ） 以下に示される熱可塑性重合体（Ａ−１）０．１〜２０
   重量％、ゴム含有重合体（Ａ−２）５〜９９．９重量％
   および熱可塑性重合体（Ａ−３）０〜９４．９重量％の
   合計が１００重量％であるアクリル樹脂組成物（Ａ）。 （Ａ−１） 熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％、共重合可能な
   他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
   らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
   ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／
   ｇを超える熱可塑性重合体。 （Ａ−２） ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル３５〜９９．９重量％、共
   重合可能な他のビニル単量体０〜６４．９重量％および
   共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単
   量体混合物を重合して得られる一層以上の多層弾性共重
   合体１００重量部の存在下にメタクリル酸アルキルエス
   テル５０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル単量
   体０〜５０重量％からなる単量体またはその混合物１０
   〜２０００重量部（多層弾性共重合体１００重量部に対
   して）を重合させることにより得られるゴム含有重合
   体。 （Ａ−３） 熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル酸を有するメタクリル酸アルキ
   ルエステル５０〜９９重量％と、アクリル酸アルキルエ
   ステル１〜５０重量％および共重合可能な他のビニル単
   量体の少なくとも１種０〜４９重量％とからなり、重合
   体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍ
   ｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇ以下である
   熱可塑性重合体。 有機非架橋艶消し剤（Ｂ） アルキル基の炭素数１〜８のアクリル酸ヒドロキシアル
   キルエステル、または／およびメタクリル酸ヒドロキシ
   アルキルエステル（ｂ−１）１〜８０重量％、アルキル
   基の炭素数１〜１３のメタクリル酸アルキルエステル
   （ｂ−２）１０〜９９重量％、アルキル基の炭素数１〜
   ８のアクリル酸アルキルエステル（ｂ−３）０〜７９重
   量％、および共重合可能な他のビニル単量体の少なくと
   も１種０〜５０重量％（ｂ−４）からなる有機非架橋艶
   消し剤（Ｂ）。
2. 【請求項２】 請求項１のラミネート用アクリル樹脂フ
   ィルムを表面に有する積層体。