JP2014516333A - 純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 - Google Patents
純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014516333A JP2014516333A JP2013552226A JP2013552226A JP2014516333A JP 2014516333 A JP2014516333 A JP 2014516333A JP 2013552226 A JP2013552226 A JP 2013552226A JP 2013552226 A JP2013552226 A JP 2013552226A JP 2014516333 A JP2014516333 A JP 2014516333A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- hydrofluoric acid
- alkaline earth
- mixture
- suspension
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 37
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 12
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 48
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 38
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 29
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 23
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 22
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 14
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000003826 uniaxial pressing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229910017840 NH 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 5
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 229910052451 lead zirconate titanate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- UKDIAJWKFXFVFG-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(dioxo)niobium Chemical compound [K+].[O-][Nb](=O)=O UKDIAJWKFXFVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- UYLYBEXRJGPQSH-UHFFFAOYSA-N sodium;oxido(dioxo)niobium Chemical compound [Na+].[O-][Nb](=O)=O UYLYBEXRJGPQSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 2
- 241001421757 Arcas Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- -1 H 2 NbF 7 Chemical compound 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 201000003639 autosomal recessive cerebellar ataxia Diseases 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N lead zirconate titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4].[Pb+2] HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003482 tantalum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/495—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
- C01G33/006—Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G35/00—Compounds of tantalum
- C01G35/006—Compounds containing, besides tantalum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/553—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on fluorides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/042—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by the material
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N30/00—Piezoelectric or electrostrictive devices
- H10N30/01—Manufacture or treatment
- H10N30/09—Forming piezoelectric or electrostrictive materials
- H10N30/093—Forming inorganic materials
- H10N30/097—Forming inorganic materials by sintering
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N30/00—Piezoelectric or electrostrictive devices
- H10N30/80—Constructional details
- H10N30/85—Piezoelectric or electrostrictive active materials
- H10N30/853—Ceramic compositions
- H10N30/8542—Alkali metal based oxides, e.g. lithium, sodium or potassium niobates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3203—Lithium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3255—Niobates or tantalates, e.g. silver niobate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3281—Copper oxides, cuprates or oxide-forming salts thereof, e.g. CuO or Cu2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3294—Antimony oxides, antimonates, antimonites or oxide forming salts thereof, indium antimonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
- C04B2235/444—Halide containing anions, e.g. bromide, iodate, chlorite
- C04B2235/445—Fluoride containing anions, e.g. fluosilicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
- C04B2235/5276—Whiskers, spindles, needles or pins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
- C04B2235/6025—Tape casting, e.g. with a doctor blade
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
- C04B2235/6027—Slip casting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/76—Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
- C04B2235/768—Perovskite structure ABO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/77—Density
Abstract
本発明は、水酸化物ベース及び／又は酸化物ベースの均質な多成分系、特に棒状モルホロジーを有する均質な多成分系の製造方法に関し、その際に該多成分系は、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ及びＴａの群からの第一高融点金属と、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ及びＴａの群からの第二高融点金属とを有し、その際に第一高融点金属及び／又は第二高融点金属が、フルオロ錯体、特にＨ2ＮｂＦ7、Ｈ2ＴａＦ7、ＨＳｂＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＳｉＦ6、Ｈ3ＡｌＦ6として存在する。更に、本発明は、本発明の方法によるセラミック材料及び該セラミック材料製の成形体並びにそれに対応する複合体に関する。
Description
本発明は、水酸化物ベース及び／又は酸化物ベースの均質な多成分系、特に棒状の(staebchenfoermig)モルホロジー（形態とも呼ぶ）を有する均質な多成分系の製造方法に関し、その際に該多成分系は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ａｌ及びＴａの群からの第一元素と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ａｌ及びＴａの群からの第二元素とを有し、その際に第一元素及び／又は第二元素が、特にフルオロ錯体、特にＨ2ＮｂＦ7、Ｈ2ＴａＦ7、ＨＳｂＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＳｉＦ6、Ｈ3ＡｌＦ6等として、存在する。更に、本発明は、セラミック材料及び該セラミック材料製の成形体(Formkoerper)並びにそれに対応する複合体(Verbundkoerper)に関する。
セラミック混合材料はたいてい、対応する酸化物及び炭酸塩から、これらがボールミル中で強力に粉砕され、混合され、引き続き高温でか焼されることによって、製造される。しかしながら、これらの方法は、不均質混合物の調合を必要とし、該混合物は、該か焼工程により不完全に反応して均質相になるに過ぎない。
今日の高性能セラミックは、主成分及びドープ剤が局所的に豊富化していない、できるだけ均一な元素分布を必要とする。
ますます多くの用途が、セラミック材料の圧電特性又は対応する強誘電特性を利用している。例えば、測距儀、超音波トランスデューサ、インクジェットノズル、コモンレール−ディーゼルインジェクタは、高性能セラミックから製造される。その際に、今日では、ジルコン酸チタン酸鉛（ＰＺＴ）及びドーパントをベースとして製造されるセラミックが使用される。
そのようなアクチュエータ及び共振器の環境への優しさは、ますます重要になっているので、これらの電気システムにおいて健康及び環境を損なう成分を取り除くことが努力されている。
圧電特性を有する代替的な材料系は、ニオブ酸ナトリウムカリウムをベースとしている。この材料系製セラミック部品の圧電特性は、該セラミック製造にとって典型的に重要な粉末特性、例えば粒度又は相応して粒度分布、化学的純度、焼結活性、収縮等に加え、特にその密度、相純度及び／又は化学的均質性及び外部の優先方向へのそのセラミックグレインの全ての強誘電性及び／又は圧電性のドメインのできるだけ完全な配向に依存する。該ドメインのこの完全な配向性は特に、外部電場へのできるだけ多くのグレインの定義された配向により達成される。その際に、該電場は分極を生じさせる。
該グレインの電場へのそのような配向は、該ニオブ酸ナトリウムカリウム材料系からのテープ成形（Foliengiessen）及び引き続き所望の（擬）立方相のヘテロエピタキシャル成長又はホモエピタキシャル成長の際に適した小片状及び／又は針状の単結晶を配向させることにより、達成される。
適した小片状又は対応する針状の結晶子は、該セラミック中の該グレイン又はこれらのグレイン中の対応する強誘電性ドメインの配向性のための必要条件である。これらの結晶子は、単結晶の費用のかかる成長によるか又は該セラミック粉末の合成中の目的に合わせた製造により、得ることができる。
技術水準において、これらのセラミックは、圧電部品の製造に使用される。特に、これらの部品は、そのメカトロニクスにおいて重要な要素である。特に、高出力かつ低排出のディーゼルエンジンのためには、そのような部品はそれらのディーゼル噴射装置中で使用される。圧電セラミック製のそのような多層体への要求は並外れて高い。
それらの切換ストロークはますます大きくなり、かつより迅速に切換が行われなければならず、その際にその機能は該エンジン中の極端な周囲条件の場合でも保証されているべきである。
これらの部品の劣悪なリサイクル性及び有毒原材料である鉛は、ＰＺＴに類似の又はより良好な技術的性質を有する圧電材料の探求をもたらした。技術的性質は、単位ｐｍ／Ｖで示される圧電係数ｄ33である。この圧電係数は、印加された場の方向の小信号範囲内でのメタライズされ、かつ分極されたセラミック試料についての電圧１ボルト当たりの線膨脹の程度である。
2004年に、自動車製造業者Toyotaは、供給業者Densoと共に、雑誌Nature、タイトル"Lead free piezoceramics", 第432巻(2004), p.84-87に、今日の高性能ＰＺＴ（Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3）に匹敵しうる性質を有する圧電セラミックのための組成を発表した。
この材料は、Ａサイトに本質的にはカリウム及びナトリウムを、Ｂサイトにニオブ及びタンタルを有する複雑なペロブスカイトＡＡ’ＢＢ’Ｏ3からなる。Ａサイトには更にＬｉが、ＢサイトにはＳｂがドープ添加されている。更に、該相は、複雑なテンプレート法により小片状に構成されている。これは、特殊なモルフォトロピック配向が存在することを意味し、それにより、約２５０ｐｍ／Ｖのその圧電係数ｄ33が、４００ｐｍ／ＶのＰＺＴに匹敵しうる値に上昇した。該化合物の製造は、多様な酸化物（Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5）及び炭酸塩（Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3）から行われた。この方法はとりわけ、特許EP 1382588及びDE 102005027928に及び論文"Lead free piezoceramics", Nature 432 (2004) 84-87に記載されている。
Toyota及びDensoのMixed-Oxide法における特許を受けたニオブ化合物及びタンタル化合物の不十分な混和性は、Yiping Guoにより論文Mater. Lett. 59 (2005), 241-244に記載されている。
純ニオブ酸カリウムもしくはニオブ酸ナトリウムのためには、より古い製造方法が存在し、その際にそれらの粒子は別個の粒子形態を有しない。ロシア語の雑誌Izv. Vysshikh Uchebn. Zavedenii Tsvetn. Met. (Nonferrous Metallurgy), 5 (1963), p.99-107に、Zelikmanは、水酸化カリウムを水酸化ニオブとオートクレーブ中で１５０℃〜２００℃で加圧下に反応させて、可溶性カリウム化合物（Ｋ8Ｎｂ6Ｏ19）が得られ、これは４００℃を超えるか焼によるか又は高いＫＯＨ濃度で純ニオブ酸カリウムに分解することを記載する。この引用文は、Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Niob, B4部, 第8版, 1973, p.157も参照される。
オートクレーブ及びこの方法のための高温の使用により、高いコストが生じる。
鉱物及び精鉱からニオブ及びタンタルを取得する際に、酸化ニオブ及び酸化タンタルを、濃アルカリ液を用いてすすぐ方法が知られている（例えばHydrometallurgy 80, (2005), p.126-131; CN1238536; JP8041559）。
類似の方法は、ニオブ酸カリウム及びニオブ酸ナトリウムの水熱合成の際に使用され、該合成の際に酸化ニオブがオートクレーブ中でアルカリ金属水酸化物で溶出される(aufgeschlossen)、(C.H. Lu, Mater. Lett.34 (1998) 172-176）。
更なる方法は、酸化ニオブ及び酸化タンタルの加水分解に基づく。これはとりわけ、CIBA社の特許DE 1257125に記載されている。更に前進した論文は、水中油型乳濁液が粒度の制御に使用される"microemulsion mediated synthesis of nanocrystalline (KxNa1-x)NBO3 powders", J. Crystal Growth, 280 (2005) 191-200である。
可溶性化合物を得るために、該酸化ニオブ及び酸化タンタルの錯体も使用することができる。その際に、酒石酸塩及びペルオキソ酒石酸塩が、それらのカルボキシル酸の中では優れた役割を果たす。これらの錯体は、引き続き高温で目的化合物（ニオブ酸塩）に分解される。これらの例は、M. Devillers, Inorg. Chem. 44, (2005), p.1554-1562又はB. Malic, J. Eur. Ceram. Soc. 25, (2005), p.2707-2711に見出されうる。
圧電部品用材料系としてのニオブ酸ナトリウムカリウム（後でＮＫＮとも呼ぶ）の使用の場合にも、その圧電パラメーターは、粒度、純度、焼結活性、収縮等並びにその均質性に依存する。より高い均質性は、より高いか焼温度により達成される。これは、しかしながらＮＫＮの場合に易揮発性の酸化カリウムの蒸発をまねく。
本発明の課題は、技術水準を改良することである。
本発明の態様において、前記課題は、水酸化物ベース及び／又は酸化物ベースの均質な多成分系、特に棒状モルホロジー（形態）を有する均質な多成分系の製造方法により解決され、その際に該多成分系は、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ａｌ及びＴａの群からの第一高融点金属と、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ａｌ及びＴａの群からの第二高融点金属とを有し、かつ第一高融点金属と第二高融点金属とは異なり、その際に第一高融点金属及び／又は第二高融点金属が、特にフルオロ錯体及び／又はオキシフルオロ錯体、特にＨ2ＮｂＦ7、Ｈ2ＴａＦ7、ＨＳｂＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＳｉＦ6、Ｈ3ＡｌＦ6等として、存在し、その際に第一選択肢において、第一高融点金属が第一フッ化水素酸溶液中に、かつ第二高融点金属が第二フッ化水素酸溶液中に存在し、かつ第一高融点金属を有する第一フッ化水素酸溶液と、第二高融点金属を有する第二フッ化水素酸溶液とが混合されるので、溶解した第一高融点金属及び第二高融点金属を有するフッ化水素酸混合溶液が存在し、又は第二選択肢において、第一高融点金属及び第二高融点金属が選択的なフッ化水素酸混合溶液中に溶解されており、かつ最後に該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液が沈殿剤で沈殿されるので、固体混合物が懸濁液中に存在する。
それにより、均質な固体混合物を有する懸濁液を提供することができる。
"均質な(homogen)"とは、多成分系が特に、それに対応するＸ線スペクトルにおいて相分離が認識され得ないか又は僅かな相分離のみが認識されうる場合を呼ぶ。僅かな相分離は、その異種相又は最高純度相の信号が僅かな程度でのみ存在している場合を前提としている。これは、該信号が分析信号のノイズにかき消される（目に見えない）か又は該信号ピークの定量評価の際に数パーセント（＜５％）に過ぎない場合に与えられている。
"多成分系"は、少なくとも２種の高融点金属を有していてよい。しかしながら、更なる高融点金属及び／又はドーピング元素が、該多成分系により含まれていてよい。
"水酸化物ベース及び／又は酸化物ベース"とは、多成分系が、その化合物のアニオン成分が主に、すなわち＞８５％の割合が、酸化物（Ｏ2-イオン）又は水酸化物（ＯＨ-イオン）として存在する場合を呼ぶことができる。
"棒状モルホロジー"（形態）は特に、その長さと幅の比が、３〜１０及び特に５以上の値を有する場合に与えられている。
"フッ化水素酸溶液(flusssaure Loesungen)"とは、特に、フッ化水素及び／又はそれらのイオンを有する水溶液であると理解される。
本発明の実施態様において、該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液に、該高融点金属Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ及びＴａの群からの溶解した第三の又は更なる金属を有する第三の又は更なるフッ化水素酸溶液を、該沈殿前に混合することができる。それにより、製造すべきセラミックは、更なる高融点金属を有していてよい。
この利点は、同様に、該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液中に、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ及びＴａの群からの第三の又は更なる高融点金属が、該沈殿前に溶解されることにより達成することができる。
製造すべきセラミックに特別な電気的性質を与えるように、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂの群からのドーピング元素が、第一フッ化水素酸溶液中及び／又は第二フッ化水素酸溶液中及び／又は該フッ化水素酸混合溶液及び／又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液及び／又は該沈殿剤中及び／又は第一フッ化水素酸ドーピング元素溶液中に溶解されていてよく、その際に、該ドーピング元素が、該ドーピング元素溶液中及び／又は該沈殿剤中に溶解されている場合には、該ドーピング元素溶液及び／又は該沈殿剤が、第一フッ化水素酸溶液、第二フッ化水素酸溶液、該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液に添加されるので、該ドーピング元素は、少なくとも部分的に酸化物又は水酸化物として該沈殿の際に沈殿析出する。
"ドーピング元素"は特に、該多成分系に、その特殊な性質を変えるために添加され、かつ１０％未満の濃度になり、かつ副成分とも呼ぶことができる、元素の周期表の元素である。
"沈殿剤"は、ｐＨ値を、環境中で固体が形成されるように変える、全ての物質、液体又は材料であると理解できる。
更なる実施態様において、該沈殿剤は、塩基性溶液、塩基性に作用する固体又は塩基性に作用するガスを含有していてよく、かつ該沈殿は、該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液の６．５〜１４のｐＨ値で行うことができる。その際に、該ｐＨ値は、最初に該沈殿中におおまかに試験紙を用いて測定することができ、その後でそのｐＨ電極の破壊が予想され得ない場合に、市販のｐＨ値測定用のガラス電極、例えばMettler-Toledoを用いて測定することができる。
棒状粒子モルホロジーを有する生成物を得るために、該沈殿は２つの段階で行うことができ、該沈殿剤がまず最初に、単に１２〜１３．５、好ましくは１２〜１３、特に好ましくは１２〜１２．５のｐＨ値まで添加され、次いで、３０〜５０分間、好ましくは３０〜４５分間、特に好ましくは３０〜４０分間、撹拌され、引き続きはじめて、残りの沈殿剤があるｐＨ値（ｐＨ １４）まで添加される。
該セラミック粉末の棒状粒子モルホロジーは、これから製造された成形体中で、該粒子の優先配向、ひいては該強誘電性ドメインのより良好な配向を生じさせることができる。これは、その圧電効果を、不規則に形成された粒子を有するセラミック粉末製の成形体に比べて、有意に高めることができる。
該セラミック粉末の棒状粒子モルホロジーは、これから製造された成形体中で、該粒子の優先配向、ひいては該強誘電性ドメインのより良好な配向を生じさせることができる。これは、その圧電効果を、不規則に形成された粒子を有するセラミック粉末製の成形体に比べて、有意に高めることができる。
"塩基性試薬"は特に、水性媒体中でそのｐＨ値を高める化学物質を含む。それらには、溶液（例えばカセイソーダ液、カセイカリ液であるが、しかしこれらに限定されるものではない）、固体（例えば水酸化ナトリウム、酸化カリウム、水酸化リチウムであるが、しかしこれらに限定されるものではない）又はガス（例えばアンモニアであるが、しかしこれに限定されるものではない）が含まれうる。
純相の目的セラミックを製造するために、該塩基性溶液は、第一アルカリ金属水酸化物溶液及び／又は第一アルカリ土類金属水酸化物溶液又は複数のアルカリ金属水酸化物溶液の第一混合物及び／又は複数のアルカリ土類金属水酸化物溶液の第一混合物又は１種以上のアルカリ金属水酸化物溶液の第一混合物及び／又は１種以上のアルカリ土類金属水酸化物溶液の第一混合物を含有していてよく、その際に該アルカリ金属水酸化物溶液及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液は、少なくとも１種の溶解した両性元素を有し、その際に第一アルカリ金属水酸化物溶液は、第一アルカリ金属元素を、かつ第一アルカリ土類金属水酸化物溶液は、第一アルカリ土類金属元素を、かつ複数のアルカリ金属水酸化物溶液の第一混合物は、複数のアルカリ金属元素を、かつ複数のアルカリ土類金属水酸化物溶液の第一混合物は、複数のアルカリ土類金属元素を、有するので、第一中間生成物を有する第一懸濁液が得られ、第一中間生成物は、固体分で、第一アルカリ金属元素又は複数のアルカリ金属元素の混合物及び／又は第一アルカリ土類金属元素又はアルカリ土類金属元素の混合物を均一に分布して（均質に）有することができる。
更なる実施態様において、第一アルカリ金属水酸化物溶液及び／又は第一アルカリ土類金属水酸化物溶液は、水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体、特にＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＲｂＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2及び／又は亜鉛、アルミニウム、アンチモンの群から選択される元素の水酸化物錯体を有していてよい。それにより、費用がかからずかつ取り扱いやすいアルカリ金属水酸化物溶液及びアルカリ土類金属水酸化物溶液を提供することができる。
更なる実施態様において、該懸濁液をろ過することができるので、該固体混合物は懸濁残留物として存在する。
該懸濁残留物を望ましくない物質から精製するために、該懸濁残留物を洗浄することができる。
更なる実施態様において、該懸濁液又は該懸濁残留物を乾燥させることができるので、乾燥された残留物が存在し、その際に該乾燥は特に≦１５０℃の温度で行われる。それゆえ、該乾燥のためのエネルギーを減少させ、かつ該乾燥のためのコストを低下させることができる。
均質な粒子分布を達成するように、該懸濁液又は該懸濁残留物を混合することができる。
更なる実施態様において、該懸濁液、該懸濁残留物、該乾燥された残留物、該混合された懸濁残留物及び／又は該混合された懸濁液に、水性ベース及び／又は有機ベースの塩基性溶液を添加することができるので、第一中間生成物が得られる。
均一な沈殿を生じさせるために、該塩基性溶液の添加を、撹拌しながら行うことができる。
該ドーピング元素をその目的セラミックへ均質に導入するために、該塩基性溶液は、アルカリ金属水酸化物溶液及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液又は複数のアルカリ金属水酸化物溶液の混合物及び／又は複数のアルカリ土類金属水酸化物溶液の混合物を有していてよく、その際に該アルカリ金属水酸化物溶液は、アルカリ金属元素を、かつ該アルカリ土類金属水酸化物溶液は、アルカリ土類金属元素を、かつ複数のアルカリ金属水酸化物溶液の該混合物は、複数のアルカリ金属元素を、かつ複数のアルカリ土類金属水酸化物混合物の該混合物は、複数のアルカリ土類金属元素を、有するので、第二中間生成物が得られ、第二中間生成物は、アルカリ金属元素又は複数のアルカリ金属元素の混合物及び／又はアルカリ土類金属元素又はアルカリ土類金属元素の混合物を均一に分布して有する。
更なる実施態様において、該塩基性溶液の添加を、０℃〜４０℃の温度で、好ましくは室温で及び８００ｍｂａｒ〜１２００ｍｂａｒの圧力、好ましくは常圧で、行うことができる。こうして、該方法は常用の製造条件で、特にオートクレーブなしで、製造することができる。
該目的材料又は該最終生成物を得るために、第一中間生成物又は第二中間生成物を、１００℃〜１０００℃、特に４００℃〜７００℃の温度で熱処理することができるので、セラミック材料及び副生物が生じる。
更なる実施態様において、該副生物を、水を用いて洗い流すことができる。それゆえ、該副生物を、費用をかけずに除去する方法を提供することができる。
良好に加工されうるセラミック粉末を製造するために、該セラミック材料を乾燥させる及び／又は粉砕することができるので、セラミック成形用の微細な粒子分布を有するセラミック粉末が存在する。
更なる実施態様において、粒子凝集を制御するための助剤を、該粉砕の際に及び／又は該乾燥の際に添加することができる。助剤として、多様な結合剤を使用することができる。
"粒子凝集(Partikelagglomeration)"は特に、（個々の）粒子が互いに付着し、こうして複数の個々の粒子からなる凝集された粒子が形成される場合に存在する。
生じた材料を更に加工するために、生じた処理生成物を乾燥させる、スラリー化する、ろ別する及び／又は粉砕することができる。
本発明の更なる態様において、前記課題は、セラミック材料、特に粉末又はペーストの形態のものにより解決され、その際に該セラミック材料は、前記の方法のうちの１つにより得られる。
それゆえ、例えば未焼結体に更に加工することができる材料を提供することができる。
本発明の更なる態様において、前記課題は、前記のセラミック材料から製造される成形体により解決することができ、その際に該成形体は特に、一軸加圧成形又はコールドアイソスタチックプレス、場合により引き続き積層及び／又は未焼結接触層のスクリーン印刷を伴うテープ成形、ＰＩＭ（粉末射出成形）、湿式粉末噴霧法(Nasspulverspritzen)、鋳込成形又は焼結を用いて得られる。
それゆえ、該技術分野に使用される成形体を提供することができる。
該成形体の更なる形態において、該成形体への金属接点を特に該焼結の際に取り付けることができる。それゆえ、金属接点を有する電子部品を提供することができる。
コストを節約するために、該金属接点は、≦２５％、好ましくは≦１５％、特に好ましくは≦７．５％のＰｄ含量を有するＡｇ−Ｐｄ合金を有していてよい。≦２５％のＰｄ含量を有するＡｇ−Ｐｄ合金は、≦１２００℃、好ましくは≦１１７５℃の温度で使用することができる。Ｐｄ≦１５％を有するＡｇ−Ｐｄ合金は≦１１００℃の温度で、Ｐｄ≦７．５％を有するＡｇ−Ｐｄ合金は≦１０００℃、好ましくは≦９５０℃の温度で使用することができる。
更なる実施態様において、該金属接点は、Ｐｄを含まないＡｇ合金を有していてよい。それゆえ、Ａｇ−Ｐｄ合金の代替品を提供することができる。
本発明の更なる態様において、前記課題は、複合体、特に、測距儀、超音波トランスデューサ、インクジェットノズル、コモンレール−ディーゼルインジェクタにおいて使用されるような、圧電素子により解決することができ、その際に該複合体は、前記の成形体を有する。
更に、本発明の実施例並びに技術水準は、図に基づいて説明される。
鉛含有化合物を製造するための原則的な流れは、図１に示されている。出発物質として、第一工程１０１において、例えばＰｂＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＭｇＣＯ3及び／又はＮｂ2Ｏ5が存在する。これらの出発物質は、第二工程１０３において、ボールミル中で粉砕及び混合される。該出発物質の割合は、所望の目的材料に応じて決定される。
更なる工程１０５において、混合された出発物質は、例えば１０００℃のような高温でか焼される。か焼された材料は、引き続き、１０７、再度ボールミル中で粉砕及び混合されるので、最終的に最後に、１０９、所望のセラミック粉末が存在する。
図２には、鉛フリーセラミック化合物の原則的な製造のための技術水準が示されている。鉛フリー化合物の製造のためには、最初に、２０１、出発物質、例えばＮｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｌｉ2ＣＯ3及び／又はＳｂ2Ｏ5が存在する。これらの出発物質は、例えば２個ずつ混合される。例として、ここでは次の混合物を示すことができる：Ｎａ2ＣＯ3及びＮｂ2Ｏ5、２０３、Ｔａ2Ｏ5及びＬｉ2ＣＯ3、２０５又はＫ2ＣＯ3及びＳｂ2Ｏ5、２０７。
これらの混合物２０３、２０５、２０７は、次の工程１０３において混合及び粉砕される。引き続き、１０５、か焼が、次に１０７、更なる混合及び粉砕が、行われるので、例えば第一混合物２０３については、混合物ＮａＮｂＯ3、２１３が、第二混合物２０５については、混合物ＬｉＴａＯ3、２１５が、かつ最後の例混合物２０７として、混合物ＫＳｂＯ3、２１７が存在する。
新たに製造された混合物２１３、２１５、２１７は、更なる工程２３０においてボールミル中で粉砕及び混合される。次の工程２５０において、か焼が行われ、それに続き該ボールミル中での粉砕と、混合との更なる工程２７０が行われる。この方法によれば、最後に、２９０、鉛フリーセラミック粉末が存在する。
図３には、本発明による製造方法の原則的な調製が示されている。最初に、３０１、３０２、ＨＦ中に溶解されたフルオロ錯体３０１及び水性水酸化物及び／又はヒドロキソ錯体３０２が存在する。
ＨＦ中に溶解されたフルオロ錯体３０１は、例えばＨ2ＮｂＦ7、Ｈ2ＴａＦ7、ＨＳｂＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＳｉＦ6及び／又はＨ3ＡｌＦ6である。ＨＦ中に溶解されたこれらのフルオロ錯体３０１は、第一工程３０３において混合される。塩基性溶液、例えばＮＨ3、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＲｂＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2及び／又はＨ2Ｚｎ（ＯＨ）4の添加３０９により、更なる工程３０５において混合された溶液が沈殿及び洗浄され、それにより引き続き水酸化物懸濁液３０７が存在する。
最初に存在している水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体３０２は、更なる処理工程３０４において混合される。水性水酸化物もしくは水酸化物錯体は、特にＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＲｂＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2及び／又は亜鉛、アルミニウム、アンチモン又はスズの群から選択される元素の水酸化物錯体である。亜鉛錯体は、例えば化学組成Ｈ2Ｚｎ（ＯＨ）4の化合物として、存在していてよい。
混合された水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体３０４は、更なる工程３１０において、該水酸化物懸濁液３０７と、撹拌機中で混合される。引き続き、この混合物３１０は、ろ過され、３２０、乾燥及びか焼され、３３０、引き続きもう一度粉砕及び洗浄され、３４０、それにより、最後にセラミック粉末３５０が存在する。
図４には、本発明による選択的な製造方法が示されている。フッ化水素中に溶解したフルオロ錯体、例えばＨ2ＮｂＦ7、Ｈ2ＴａＦ7、ＨＳｂＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＳｉＦ6及び／又はＨ3ＡｌＦ6が、最初に、４０１、存在する。少なくとも２種の溶解したフルオロ錯体は、更なる工程４０３において混合される。
それと並行して、最初に、４０２、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＲｂＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2のような水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体及び／又は亜鉛、アルミニウム、アンチモン又はスズの群から選択される元素の水酸化物錯体が存在する。これらは、更なる工程４０４において溶解され、かつ少なくとも２種の水酸化物及び／又はヒドロキソ錯体が混合される。
混合工程４０３の後の混合されたフルオロ錯体は、該水性水酸化物又はヒドロキソ錯体の混合物を用いて、工程４０４の後で、その後の工程４１０において沈殿される。次に、４２０、沈殿された生成物が、洗浄及びろ過される。ろ過された生成物は、更なる工程４３０において乾燥及びか焼され、そのうえで引き続き、４４０、か焼された生成物が、粉砕及び洗浄される。最後に、４５０、所望のセラミック粉末が存在する。
更に、例示的に、圧電部品用の個々の鉛フリーセラミックの製造方法が示される。
例１
第一例において、（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｌｉ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、１リットル当たり１２６．６ｇのＮｂ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＮｂＦ7溶液３．１６０ｌと、１リットル当たり１４９．８４ｇのＴａ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＴａＦ7溶液０．５１６ｌとを２ｌテフロンビーカー中で混合し、２０．４ｇのＳｂ2Ｏ5を添加し、２日間撹拌する。
第一例において、（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｌｉ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、１リットル当たり１２６．６ｇのＮｂ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＮｂＦ7溶液３．１６０ｌと、１リットル当たり１４９．８４ｇのＴａ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＴａＦ7溶液０．５１６ｌとを２ｌテフロンビーカー中で混合し、２０．４ｇのＳｂ2Ｏ5を添加し、２日間撹拌する。
その固体のろ過後に、その混合水酸化物を、アンモニア溶液（２５％）を用いて、ｐＨ＝９まで沈殿させる。その際に、ｐＨ＝６までリトマス紙を、引き続きガラス電極を、そのｐＨ値の測定に使用した。その懸濁液をろ過し、その残留物をアンモニア水（３％）５ｌで、その後水２ｌで、洗浄する。
その酸化物の組成を調べるために、得られた生成物を分析した。そのためには、一部を磁製皿中で１０５℃で１８時間乾燥させ、１０００℃でか焼した。該分析は、該懸濁液中で化合物（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5に相当する。
そのセラミック材料の製造のために、３０分の期間にわたってゆっくりと添加しながら、４９．３５ｇのＫＯＨ、４１．４ｇのＮａＯＨ、３．２６ｇのＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）１００ｍｌ中に溶解させ、別個に５３９．１９ｇの（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5をはかり入れる。粘稠な（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5懸濁液を、ミキサー（Mulinette）を用いて５分間分散させる。室温への冷却後に、前記のアルカリ溶液を少しずつ（１０個の個々の配量で１時間かけて）添加し、１時間撹拌する。該懸濁液をろ過し、該残留物を６０℃で１７時間乾燥させ、次いでスラリー化し、次いでろ別し、６０℃で乾燥させ、引き続き粉砕し、６００℃で２時間か焼し、引き続きスラリー化し、かつろ別し、もう一度乾燥させ、１２０℃で粉砕する。それから生じたセラミック材料の分析は、分析の確かさの範囲内で（Ｋ0.55Ｎａ0.43Ｌｉ0.02）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.03）Ｏ3で、所望の化合物に相当する。
このセラミック材料を、例えば焼結タブレットに、更に加工することができる。そのためには、該セラミック粉末を、ASTM B 822に従いMastersizer（Malvern、レーザー回折）で測定される＜５μｍ未満の平均粒度まで粉砕し、アイソスタチックプレスを用いて、直径１ｃｍ及び高さ約２ｍｍのタブレットにプレスする。該タブレットを９８０℃で２時間焼結させる。理論密度の約９７％の焼結密度を有するプレス体(Presslinge)が得られる。
例１により得られたセラミック材料のＸ線スペクトルは、図６に見出される。
例２
第二例において、（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｚｎ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、１リットル当たり１２６．６ｇのＮｂ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＮｂＦ7溶液３．１６０ｌと、１リットル当たり１４９．８４gのＴａ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＴａＦ7溶液０．５１６ｌとを２ｌテフロンビーカー中で混合し、２０．４ｇのＳｂ2Ｏ5を添加し、２日間撹拌する。その固体のろ過後に、その混合水酸化物を、アンモニア溶液（２５％）を用いてｐＨ＝９まで沈殿させる。その際に、ｐＨ＝６までリトマス紙を、引き続きガラス電極を、そのｐＨ値の測定に使用した。その懸濁液をろ過し、その残留物をアンモニア水５ｌで、その後水２ｌで、洗浄する。
第二例において、（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｚｎ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、１リットル当たり１２６．６ｇのＮｂ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＮｂＦ7溶液３．１６０ｌと、１リットル当たり１４９．８４gのＴａ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＴａＦ7溶液０．５１６ｌとを２ｌテフロンビーカー中で混合し、２０．４ｇのＳｂ2Ｏ5を添加し、２日間撹拌する。その固体のろ過後に、その混合水酸化物を、アンモニア溶液（２５％）を用いてｐＨ＝９まで沈殿させる。その際に、ｐＨ＝６までリトマス紙を、引き続きガラス電極を、そのｐＨ値の測定に使用した。その懸濁液をろ過し、その残留物をアンモニア水５ｌで、その後水２ｌで、洗浄する。
該酸化物の組成を調べるために、得られた生成物を分析した。そのためには、一部を磁製皿中で１０５℃で１８時間乾燥させ、１０００℃でか焼した。該分析は、該懸濁液中で化合物（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5に相当する。
そのセラミック材料の製造のために、慎重に、３０分の期間にわたってゆっくりと添加しながら、４９．３５ｇのＫＯＨ、４１．４ｇのＮａＯＨ、５．４６ｇのＺｎＣｌ2を脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）１００ｍｌ中に溶解させ、別個に２０８．９２ｇの（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5粉末をはかり入れ、Ｈ2Ｏ １００ｍｌ中でスラリー化する。粘稠な（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5懸濁液を、振盪器（Mulinette）を用いて３０分間分散させる。室温への冷却後に、前記のアルカリ溶液を少しずつ（１０個の個々の配量で１時間かけて）添加し、５時間撹拌する。該懸濁液をろ過し、該残留物を６０℃で１７時間乾燥させ、次いでスラリー化し、次いでろ別し、６０℃で１７時間乾燥させ、引き続き粉砕し、６００℃で２時間か焼し、次いでスラリー化し、引き続きろ別し、１２０℃で乾燥させ、かつ粉砕する。それから生じたセラミック材料の分析は、測定の確かさの範囲内で（Ｋ0.47Ｎａ0.43Ｚｎ0.02）（Ｎｂ0.85Ｔａ0.09Ｓｂ0.04）Ｏ3で、所望の化合物に相当する。
例２により得られたセラミック材料のＸ線スペクトルは、図７に見出される。
例３
第三例において、（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｃｕ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、１リットル当たり１２６．６ｇのＮｂ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＮｂＦ7溶液３．１６０ｌと、１リットル当たり１４９．８４ｇのＴａ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＴａＦ7溶液０．５１６ｌとを２ｌテフロンビーカー中で混合し、２０．４ｇのＳｂ2Ｏ5を添加し、２日間撹拌する。
第三例において、（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｃｕ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、１リットル当たり１２６．６ｇのＮｂ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＮｂＦ7溶液３．１６０ｌと、１リットル当たり１４９．８４ｇのＴａ2Ｏ5入りのフッ化水素酸（４０％）中Ｈ2ＴａＦ7溶液０．５１６ｌとを２ｌテフロンビーカー中で混合し、２０．４ｇのＳｂ2Ｏ5を添加し、２日間撹拌する。
その固体のろ過後に、その混合水酸化物を、アンモニア溶液（２５％）を用いてｐＨ＝９まで沈殿させる。その際に、ｐＨ＝６までリトマス紙を、引き続きガラス電極を、そのｐＨ値の測定に使用した。その懸濁液をろ過し、その残留物をアンモニア水５ｌで、その後水２ｌで、洗浄する。
該酸化物の組成を調べるために、得られた生成物を分析した。そのためには、一部を磁製皿中で１０５℃で１８時間乾燥させ、１０００℃でか焼した。該酸化物の元素分析は、該懸濁液中で化合物（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5に相当する。
そのセラミック材料の製造のために、慎重に、３０分の期間にわたってゆっくりと添加しながら、４９．３５ｇのＫＯＨ、４１．４ｇのＮａＯＨ、４．４２ｇのＣｕ2ＣＯ3（ＯＨ）2を脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）１００ｍｌ中に溶解させ、別個に２０８．９２ｇの（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5をはかり入れる。粘稠な（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）（ＯＨ）5懸濁液を３０分間分散させる。室温への冷却後に、前記のアルカリ溶液を少しずつ（１０個の個々の配量で１時間かけて）添加し、５時間撹拌する。該懸濁液をろ過し、該残留物を６０℃で１７時間乾燥させ、次いではじめて連続して幾分濃いＨＮＯ3 ５００ｍｌで、次いで水１ｌ及びアンモニア水５００ｍｌで、スラリー化し、次いでろ別し、６０℃で１７時間乾燥させ、引き続き粉砕し、６００℃で２時間か焼し、引き続きスラリー化し、ろ別し、もう一度乾燥させ、１２０℃で粉砕する。それから生じたセラミック材料の分析は、分析精度の範囲内で（Ｋ0.51Ｎａ0.40Ｃｕ0.01）（Ｎｂ0.85Ｔａ0.09Ｓｂ0.04）Ｏ3で、所望の化合物に相当する。
例１〜３の場合に、それらのか焼温度を明らかに低下させることができ、かつ易揮発性の酸化カリウムの蒸発を制限するか又は減少させることがわかった。か焼温度として、特に、４００℃〜９００℃の温度及び好ましくは５００℃〜７００℃の温度が使用可能である。
例３により得られたセラミック材料のＸ線スペクトルは、図８に見出される。
例４
第四例において、規則的な粒子を有する（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｌｉ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、４４８．８ｇのＫＯＨ、４１４．０ｇのＮａＯＨ、１６．３ｇのＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）１６００ｍｌ中に溶解させる。次いで、フッ化水素酸中Ｈ2ＴａＦ7溶液（ｃ＝１４２ｇ／ｌ）３１１．２ｍｌと、フッ化水素酸中Ｈ2ＮｂＦ7（ｃ＝１１３ｇ／ｌ）２０３３．９ｍｌとをテフロンビーカー中で混合し、２１．０２ｇのＫＳｂ（ＯＨ）6を添加する。室温への該フッ化水素酸溶液の冷却後に、該アルカリ溶液を一滴ずつ１２０分かけて添加する。
第四例において、規則的な粒子を有する（Ｋ0.52Ｎａ0.44Ｌｉ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、４４８．８ｇのＫＯＨ、４１４．０ｇのＮａＯＨ、１６．３ｇのＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）１６００ｍｌ中に溶解させる。次いで、フッ化水素酸中Ｈ2ＴａＦ7溶液（ｃ＝１４２ｇ／ｌ）３１１．２ｍｌと、フッ化水素酸中Ｈ2ＮｂＦ7（ｃ＝１１３ｇ／ｌ）２０３３．９ｍｌとをテフロンビーカー中で混合し、２１．０２ｇのＫＳｂ（ＯＨ）6を添加する。室温への該フッ化水素酸溶液の冷却後に、該アルカリ溶液を一滴ずつ１２０分かけて添加する。
終了時に、濁った混合物は１２．３のｐＨ値を有し、その際にこれを更になお３時間撹拌する。該懸濁液をろ過し、該残留物をＮＨ3 ３％（アンモニア水）１０ｌで及び脱イオン水１０ｌで洗浄する。引き続き、該懸濁液を６０℃で１７時間乾燥させ、引き続き粉砕する。該固体を６００℃で２時間か焼し、引き続きＮＨ3 ３％（アンモニア水）１０リットルで及び脱イオン水１０リットルで洗浄し、１６０℃で１７時間乾燥させ、粉砕する。
それから生じたセラミック材料の分析は、（Ｋ0.46Ｎａ0.42Ｌｉ0.05）（Ｎｂ0.82Ｔａ0.11Ｓｂ0.04）Ｏ3に相当する。該化合物は、図５ａ）から読み取れるように、顕微鏡下で（光学顕微鏡、１０×）、ごく小部分が棒状の針を、かつ大部分が極めて微細な粒子を、示している。
例４により得られたセラミック材料のＸ線スペクトルは、図９に見出される。
例５
第五例において、棒状粒子を有する（Ｋ0.16Ｎａ0.80Ｌｉ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、慎重に、２２４．４ｇのＫＯＨ、２０７．０ｇのＮａＯＨ、８．１５ｇのＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）８００ｍｌ中に溶解させる。次いで、フッ化水素酸中Ｈ2ＴａＦ7溶液（ｃ＝１５０ｇ／ｌ）１４７．３ｍｌと、フッ化水素酸中Ｈ2ＮｂＦ7（ｃ＝１１６ｇ／ｌ）９６０．５ｍｌとをテフロンビーカー中で混合し、１０．５１ｇのＫＳｂ（ＯＨ）6を添加する。室温への該フッ化水素酸溶液の冷却後に、該アルカリ溶液を一滴ずつ１０５分かけて１２．５のｐＨ値まで添加する。この瞬間に棒状相の形成が、図５ｂ）からの顕微鏡写真から読み取ることができるように、始まる。
第五例において、棒状粒子を有する（Ｋ0.16Ｎａ0.80Ｌｉ0.04）（Ｎｂ0.86Ｔａ0.10Ｓｂ0.04）Ｏ3を製造する。そのためには、慎重に、２２４．４ｇのＫＯＨ、２０７．０ｇのＮａＯＨ、８．１５ｇのＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを脱イオンＨ2Ｏ（ＶＥ）８００ｍｌ中に溶解させる。次いで、フッ化水素酸中Ｈ2ＴａＦ7溶液（ｃ＝１５０ｇ／ｌ）１４７．３ｍｌと、フッ化水素酸中Ｈ2ＮｂＦ7（ｃ＝１１６ｇ／ｌ）９６０．５ｍｌとをテフロンビーカー中で混合し、１０．５１ｇのＫＳｂ（ＯＨ）6を添加する。室温への該フッ化水素酸溶液の冷却後に、該アルカリ溶液を一滴ずつ１０５分かけて１２．５のｐＨ値まで添加する。この瞬間に棒状相の形成が、図５ｂ）からの顕微鏡写真から読み取ることができるように、始まる。
該懸濁液を３０分間撹拌した後に、残りのアルカリ液を滴加する。終了時に、濁った混合物は、１４のｐＨ値を有し、その際にこれを更になお４時間撹拌する。該懸濁液をろ過し、該残留物をＮＨ3 ３％（アンモニア水）５ｌで及び脱イオン水５リットルで洗浄する。引き続き、該懸濁液を６０℃で１７時間乾燥させ、引き続き粉砕する。該固体を６００℃で２時間か焼し、引き続きＮＨ3 ３％（アンモニア水）５リットルで及び脱イオン水５リットルで洗浄し、１６０℃で１７時間乾燥させ、粉砕する。
それから生じたセラミック材料の分析は、（Ｋ0.16Ｎａ0.79Ｌｉ0.01）（Ｎｂ0.88Ｔａ0.10Ｓｂ0.03）Ｏ3に相当する。該化合物は、ＳＥＭ写真の図５ｂ）から読み取ることができるように、顕微鏡下で（光学顕微鏡、１０×）、棒状の針を示している。
例５により得られたセラミック材料のＸ線スペクトルは、図１０に見出される。
例１〜５からのセラミック材料は、図６〜１０のＸ線スペクトルから読み取ることができるように、均質に構成されている。
１０１ 出発物質、 １０３ 粉砕及び混合、 １０５ か焼、 １０７ 粉砕及び混合、 １０９ セラミック粉末、 ２０１ 出発物質、 ２０３ 第一混合物、 ２０５ 第二混合物、 ２０７ 混合物、 ２１３ 混合物、 ２１５ 混合物、 ２１７ 混合物、 ２３０ 粉砕及び混合、 ２５０ か焼、 ２７０ 粉砕及び混合、 ２９０ 鉛フリーセラミック粉末、 ３０１ ＨＦ中に溶解したフルオロ錯体、 ３０２ 水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体、 ３０３ 混合、 ３０４ 混合、 ３０５ 沈殿及び洗浄、 ３０７ 水酸化物懸濁液、 ３０９ 添加、 ３１０ 混合、 ３２０ ろ過、 ３３０ 乾燥及びか焼、 ３４０ 粉砕及び洗浄、 ３５０ セラミック粉末、 ４０１ フッ化水素中に溶解したフルオロ錯体、 ４０２ 水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体、 ４０３ 混合、 ４０４ 溶解及び混合、 ４１０ 沈殿、 ４２０ 洗浄及びろ過、 ４３０ 乾燥及びか焼、 ４４０ 粉砕及び洗浄、 ４５０ セラミック粉末
Claims (26)
- 水酸化物ベース及び／又は酸化物ベースの均質な多成分系、特に棒状モルホロジーを有する均質な多成分系の製造方法であって、該多成分系は、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ａｌ及びＴａの群からの第一高融点金属と、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ａｌ及びＴａの群からの第二高融点金属とを有し、かつ第一高融点金属と第二高融点金属とは異なり、その際に第一高融点金属及び／又は第二高融点金属が特にフルオロ錯体及び／又はオキシフルオロ錯体、特にＨ2ＮｂＦ7、Ｈ2ＴａＦ7、ＨＳｂＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＳｉＦ6、Ｈ3ＡｌＦ6等として存在し、
その際に第一選択肢において、第一高融点金属が第一フッ化水素酸溶液中に存在し、かつ第二高融点金属が第二フッ化水素酸溶液中に存在し、
かつ第一高融点金属を有する第一フッ化水素酸溶液と、第二高融点金属を有する第二フッ化水素酸溶液とを混合して、溶解した第一高融点金属及び第二高融点金属を有するフッ化水素酸混合溶液が存在する、
又は
第二選択肢において、第一高融点金属と第二高融点金属とが、選択的なフッ化水素酸混合溶液中に溶解されており、
かつ
最後に、該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液を沈殿剤で沈殿させて、固体混合物が懸濁液中に存在する、
水酸化物ベース及び／又は酸化物ベースの均質な多成分系の製造方法。 - 該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液に、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ及びＴａの群からの溶解した第三の又は更なる高融点金属を有する第三の又は更なるフッ化水素酸溶液を、該沈殿前に混合する、請求項１記載の方法。
- 該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液中に、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｒｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ及びＴａの群からの第三の又は更なる高融点金属を、該沈殿前に溶解させる、請求項１又は２記載の方法。
- Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂの群からのドーピング元素が、
第一フッ化水素酸溶液中及び／又は第二フッ化水素酸溶液中及び／又は該フッ化水素酸混合溶液中及び／又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液中及び／又は該沈殿剤中及び／又は第一フッ化水素酸ドーピング元素溶液中に溶解されており、
その際に該ドーピング元素が、該ドーピング元素溶液中及び／又は該沈殿剤中に溶解されている場合には、該ドーピング元素溶液及び／又は該沈殿剤を、第一フッ化水素酸溶液、第二フッ化水素酸溶液、該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液に添加して、該ドーピング元素が、少なくとも部分的に酸化物又は水酸化物として該沈殿の際に沈殿析出する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 - 該沈殿剤が、塩基性溶液、塩基性に作用する固体又は塩基性に作用するガスを有し、かつ該沈殿を該フッ化水素酸混合溶液又は該選択的なフッ化水素酸混合溶液の６．５〜１４のｐＨ値で行う、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
- 該塩基性溶液が、第一アルカリ金属水酸化物溶液及び／又は第一アルカリ土類金属水酸化物溶液を含有するか、
又は複数のアルカリ金属水酸化物溶液の第一混合物及び／又は複数のアルカリ土類金属水酸化物溶液の第一混合物を含有するか、又は
１種以上のアルカリ金属水酸化物溶液の第一混合物及び／又は１種以上のアルカリ土類金属水酸化物溶液の第一混合物を含有し、その際に該アルカリ金属水酸化物溶液及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液が、少なくとも１種の溶解した両性元素を有し、
その際に第一アルカリ金属水酸化物溶液が、第一アルカリ金属元素を有し、かつ第一アルカリ土類金属水酸化物溶液が、第一アルカリ土類金属元素を有し、かつ複数のアルカリ金属水酸化物溶液の第一混合物が、複数のアルカリ金属元素を有し、かつ複数のアルカリ土類金属水酸化物溶液の第一混合物が、複数のアルカリ土類金属元素を有し、
その結果、第一中間生成物を有する第一懸濁液が得られ、第一中間生成物が固体分で、第一アルカリ金属元素又は複数のアルカリ金属元素の混合物及び／又は第一アルカリ土類金属元素又はアルカリ土類金属元素の混合物を均一に分布して有する、請求項５記載の方法。 - 第一アルカリ金属水酸化物溶液及び／又は第一アルカリ土類金属水酸化物溶液が、水性水酸化物及び／又は水酸化物錯体、特にＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＲｂＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2及び／又は亜鉛、アルミニウム、アンチモン、スズの群から選択される元素の水酸化物錯体を有する、請求項６記載の方法。
- 該懸濁液をろ過して、該固体混合物が懸濁残留物として存在する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
- 該懸濁残留物を洗浄する、請求項８記載の方法。
- 該懸濁液又は該懸濁残留物を乾燥させて、乾燥された残留物が存在し、その際に該乾燥を特に≦１５０℃の温度で行う、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
- 該懸濁液又は該懸濁残留物を混合する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
- 該懸濁液、該懸濁残留物、該乾燥された残留物、該混合された懸濁残留物又は該混合された懸濁液に、水性ベース又は有機ベースの塩基性溶液を添加して、第一中間生成物を得る、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
- 該塩基性溶液の添加を、撹拌しながら行う、請求項９記載の方法。
- 該塩基性溶液が、アルカリ金属水酸化物溶液及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液又は複数のアルカリ金属水酸化物溶液の混合物及び／又は複数のアルカリ土類金属水酸化物溶液の混合物を有し、その際に該アルカリ金属水酸化物溶液が、アルカリ金属元素を有し、かつ該アルカリ土類金属水酸化物溶液が、アルカリ土類金属元素を有し、かつ複数のアルカリ金属水酸化物溶液の該混合物が複数のアルカリ金属元素を有し、かつ複数のアルカリ土類金属水酸化物混合物の該混合物が、複数のアルカリ土類金属元素を有しており、
その結果、第二中間生成物が得られ、第二中間生成物は、アルカリ金属元素又は複数のアルカリ金属元素の混合物及び／又はアルカリ土類金属元素又はアルカリ土類金属元素の混合物を均一に分布して有する、請求項１２又は１３記載の方法。 - 該塩基性溶液の添加を、０℃〜４０℃の温度で、特に室温で、及び８００ｍｂａｒ〜１２００ｍｂａｒの圧力で、特に常圧で、行う、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の方法。
- 第一中間生成物又は第二中間生成物を１００℃〜１０００℃、特に４００℃〜７００℃の温度で熱処理して、セラミック材料及び副生物が生じる、請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法。
- 該副生物を、水を用いて洗い流す、請求項１６記載の方法。
- 該セラミック材料を乾燥及び／又は粉砕して、セラミック成形用の均質なセラミック粉末が存在する、請求項１７記載の方法。
- 粒子凝集を制御するための助剤を、該粉砕及び／又は該乾燥の際に添加する、請求項１８記載の方法。
- 生じる処理生成物を乾燥させる、スラリー化する、ろ別する及び／又は粉砕する、請求項１から１９までのいずれか１項記載の方法。
- セラミック材料、特に粉末又はペーストの形態のセラミック材料であって、
該セラミック材料が、請求項１から２０までのいずれか１項記載の方法により得られることを特徴とする、セラミック材料。 - 請求項２１記載のセラミック材料から製造される成形体であって、
該成形体が、特に一軸加圧成形又はコールドアイソスタチックプレス、場合により引き続き未焼結接触層の積層及び／又はスクリーン印刷を伴うテープ成形、ＰＩＭｓ（Power injection moulding）、湿式粉末噴霧法、鋳込成形又は焼結を用いて得られる、成形体。 - 金属接点が該成形体に、特に該焼結の際に、取り付けられる、請求項２２記載の成形体。
- 該金属接点が≦２５％、好ましくは≦１５％、特に好ましくは≦７．５％のＰｄ含量を有するＡｇ−Ｐｄ合金を有する、請求項２３記載の成形体。
- 該金属接点が、Ｐｄを含まないＡｇ合金を有する、請求項２２又は２３記載の成形体。
- 複合体、特に、測距儀、超音波トランスデューサ、インクジェットノズル、コモンレール−ディーゼルインジェクタにおいて使用されるような、圧電素子であって、
該複合体が請求項２２から２５までのいずれか１項記載の成形体を有する、複合体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102011010346.5 | 2011-02-04 | ||
| DE102011010346.5A DE102011010346B4 (de) | 2011-02-04 | 2011-02-04 | Verfahren zur Herstellung eines homogenen Mehrstoffsystems, Keramikwerkstoff auf Basis des homogenen Mehrstoffsystems und dessen Verwendung |
| PCT/EP2012/051899 WO2012104430A1 (de) | 2011-02-04 | 2012-02-03 | Verfahren zum herstellen eines phasenreinen mehrstoffsystems, keramikwerkstoff auf basis des phasenreinen mehrstoffsystems und daraus gebildeter formkörper und verbundkörper |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016134081A Division JP6312752B2 (ja) | 2011-02-04 | 2016-07-06 | 純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014516333A true JP2014516333A (ja) | 2014-07-10 |
| JP5968917B2 JP5968917B2 (ja) | 2016-08-10 |
Family
ID=45592365
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013552226A Expired - Fee Related JP5968917B2 (ja) | 2011-02-04 | 2012-02-03 | 純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 |
| JP2016134081A Active JP6312752B2 (ja) | 2011-02-04 | 2016-07-06 | 純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016134081A Active JP6312752B2 (ja) | 2011-02-04 | 2016-07-06 | 純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9309158B2 (ja) |
| EP (1) | EP2670721B1 (ja) |
| JP (2) | JP5968917B2 (ja) |
| KR (1) | KR101948342B1 (ja) |
| CN (1) | CN103339086B (ja) |
| BR (1) | BR112013019543B1 (ja) |
| DE (1) | DE102011010346B4 (ja) |
| WO (1) | WO2012104430A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9331262B2 (en) * | 2013-05-20 | 2016-05-03 | Tdk Corporation | Thin film piezoelectric element, thin film piezoelectric actuator, thin film piezoelectric sensor, hard drive disk, and inkjet printer device |
| EP2927202A1 (en) * | 2014-04-04 | 2015-10-07 | Paris Sciences et Lettres - Quartier Latin | Transparent metal fluoride ceramic |
| US10435806B2 (en) | 2015-10-12 | 2019-10-08 | Prc-Desoto International, Inc. | Methods for electrolytically depositing pretreatment compositions |
| CN111517787A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-11 | 上海工程技术大学 | 一种铌酸银基反铁电陶瓷材料及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6325265A (ja) * | 1986-07-17 | 1988-02-02 | 科学技術庁無機材質研究所長 | 高密度ｂｚｎｔ系強誘電体セラミツクの製造方法 |
| JPS6325223A (ja) * | 1986-07-17 | 1988-02-02 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | セラミツク原料粉末の製造方法 |
| JP2007505025A (ja) * | 2003-09-12 | 2007-03-08 | ハー ツェー シュタルク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | バルブ金属酸化物粉末及びその製造方法 |
| JP2009242230A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-22 | Nagoya Institute Of Technology | アルカリニオブ酸ペロブスカイト結晶の製造方法 |
| JP2010103301A (ja) * | 2008-10-23 | 2010-05-06 | Ngk Insulators Ltd | 圧電素子の製造方法及び圧電素子 |
| JP2010269983A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Tdk Corp | 圧電磁器組成物及び圧電素子 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE649820A (ja) | 1963-06-28 | |||
| JPS594382B2 (ja) * | 1975-12-22 | 1984-01-30 | カブシキガイシヤ ホリバセイサクシヨ | ジキフンマツノセイゾウホウホウ |
| JPH0841559A (ja) | 1994-08-02 | 1996-02-13 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | タンタル・ニオブの酸化物鉱石又は精鉱からのタンタル・ニオブの溶解方法 |
| US6423386B2 (en) | 1998-04-06 | 2002-07-23 | Hitachi Metals, Ltd. | Magnet powder-resin compound particles, method for producing such compound particles and resin-bonded rare earth magnets formed therefrom |
| BRPI9917635B1 (pt) * | 1998-05-06 | 2017-06-06 | Starck H C Gmbh Co Kg | pó de nióbio na forma de partículas aglomeradas primárias e método para a obtenção de um anodo de capacitor |
| JP2003206179A (ja) * | 2002-01-09 | 2003-07-22 | Tdk Corp | 圧電磁器 |
| EP1382588B9 (en) | 2002-07-16 | 2012-06-27 | Denso Corporation | Piezoelectric ceramic composition and method of production of same |
| JP4163068B2 (ja) * | 2003-01-23 | 2008-10-08 | 株式会社デンソー | 圧電磁器組成物，及び圧電素子 |
| CN1238536C (zh) | 2003-10-08 | 2006-01-25 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种钽铌矿清洁转化方法 |
| JP4926389B2 (ja) | 2004-06-17 | 2012-05-09 | 株式会社豊田中央研究所 | 結晶配向セラミックス、及びその製造方法 |
| WO2006100807A1 (ja) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Murata Manufacturing Co., Ltd | 圧電素子、及び圧電素子の製造方法 |
| JP5129067B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-01-23 | 日本碍子株式会社 | 圧電／電歪磁器組成物及び圧電／電歪素子 |
| US8022604B2 (en) * | 2007-10-19 | 2011-09-20 | Ngk Insulators, Ltd. | (Li, Na, K)(Nb, Ta)O3 type piezoelectric/electrostrictive ceramic composition containing 30-50 mol% Ta and piezoelectric/electrorestrictive device containing the same |
| JP4987815B2 (ja) * | 2008-07-28 | 2012-07-25 | 日本碍子株式会社 | 圧電／電歪磁器組成物の製造方法 |
-
2011
- 2011-02-04 DE DE102011010346.5A patent/DE102011010346B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-02-03 EP EP12703765.3A patent/EP2670721B1/de active Active
- 2012-02-03 US US13/983,303 patent/US9309158B2/en active Active
- 2012-02-03 BR BR112013019543-6A patent/BR112013019543B1/pt active IP Right Grant
- 2012-02-03 CN CN201280007481.8A patent/CN103339086B/zh active Active
- 2012-02-03 WO PCT/EP2012/051899 patent/WO2012104430A1/de active Application Filing
- 2012-02-03 KR KR1020137023018A patent/KR101948342B1/ko active IP Right Grant
- 2012-02-03 JP JP2013552226A patent/JP5968917B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2016
- 2016-07-06 JP JP2016134081A patent/JP6312752B2/ja active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6325265A (ja) * | 1986-07-17 | 1988-02-02 | 科学技術庁無機材質研究所長 | 高密度ｂｚｎｔ系強誘電体セラミツクの製造方法 |
| JPS6325223A (ja) * | 1986-07-17 | 1988-02-02 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | セラミツク原料粉末の製造方法 |
| JP2007505025A (ja) * | 2003-09-12 | 2007-03-08 | ハー ツェー シュタルク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | バルブ金属酸化物粉末及びその製造方法 |
| US20100028678A1 (en) * | 2003-09-12 | 2010-02-04 | H. C. Starck Gmbh | Valve metal-oxide powder and method for producing said powder |
| JP2009242230A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-22 | Nagoya Institute Of Technology | アルカリニオブ酸ペロブスカイト結晶の製造方法 |
| JP2010103301A (ja) * | 2008-10-23 | 2010-05-06 | Ngk Insulators Ltd | 圧電素子の製造方法及び圧電素子 |
| JP2010269983A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Tdk Corp | 圧電磁器組成物及び圧電素子 |
| US20120019108A1 (en) * | 2009-05-22 | 2012-01-26 | Tdk Corporation | Piezoelectric ceramic composition and piezoelectric element |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102011010346A1 (de) | 2012-08-09 |
| CN103339086A (zh) | 2013-10-02 |
| WO2012104430A1 (de) | 2012-08-09 |
| EP2670721A1 (de) | 2013-12-11 |
| DE102011010346B4 (de) | 2014-11-20 |
| KR101948342B1 (ko) | 2019-02-14 |
| KR20140002748A (ko) | 2014-01-08 |
| JP2016222536A (ja) | 2016-12-28 |
| BR112013019543A2 (pt) | 2016-10-04 |
| JP5968917B2 (ja) | 2016-08-10 |
| EP2670721B1 (de) | 2018-08-22 |
| JP6312752B2 (ja) | 2018-04-18 |
| BR112013019543B1 (pt) | 2020-12-08 |
| US20130306902A1 (en) | 2013-11-21 |
| CN103339086B (zh) | 2018-12-21 |
| US9309158B2 (en) | 2016-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6312752B2 (ja) | 純相の多成分系の製造方法、純相の多成分系をベースとするセラミック材料並びにそれらから形成された成形体及び複合体 | |
| JP5885931B2 (ja) | ビスマス鉄酸化物粉体、その製造方法、誘電体セラミックス、圧電素子、液体吐出ヘッドおよび超音波モータ | |
| EP1860079A1 (en) | Grain oriented ceramics and a production process thereof, as well as an anisotropically-shaped powder and a production process thereof | |
| US20060078492A1 (en) | Perovskite titanium-containing composite oxide particle, production process and uses thereof | |
| KR20070051935A (ko) | 미세입자 알칼리 토금속 티타네이트 그리고 티타늄옥사이드 입자를 이용한 미세입자 알칼리 토금속티타네이트의 제조 방법. | |
| JPH04502303A (ja) | 化学量及び粒子の大きさが制御されているペロブスカイト化合物のサブミクロンセラミック粉末を製造する方法 | |
| CN106478086A (zh) | 陶瓷 | |
| JP5089870B2 (ja) | チタン酸バリウムカルシウムおよびその製造方法ならびにコンデンサ | |
| JP2006265003A (ja) | 誘電体セラミック形成用組成物および誘電体セラミック材料 | |
| JP2008522946A (ja) | 微粉末のチタン酸ジルコニウム酸鉛、ジルコンチタン水和物及びチタン酸ジルコニウム及びその製法 | |
| JP2008069051A (ja) | 圧電セラミックス及びその製造方法 | |
| KR20090115732A (ko) | 무정형 미립자 분말, 그 제조 방법 및 그것을 이용한 페로브스카이트형 티탄산바륨 분말 | |
| JP5588815B2 (ja) | 酸化ガリウム粉末 | |
| JP2006199578A (ja) | ペロブスカイト型チタン含有複合酸化物およびその製造方法並びにコンデンサ | |
| JP7383446B2 (ja) | バナジウム化合物の製造方法 | |
| JPH0769645A (ja) | 鉛含有複合酸化物の製造方法 | |
| JPH0688788B2 (ja) | 低温焼結性ｐｚｔ系圧電セラミツクス粉末の製造方法 | |
| JP6146453B2 (ja) | ビスマス鉄酸化物粉体、その製造方法、誘電体セラミックス、圧電素子、液体吐出ヘッドおよび超音波モータ | |
| JP7364418B2 (ja) | 熱膨張抑制フィラー、その製造方法及びそれを含む複合材料 | |
| KR20120090741A (ko) | 무연 압전 세라믹스의 결정 배향용 템플레이트 및 이의 제조방법 | |
| CN1027634C (zh) | 正温度系数热敏电阻陶瓷超细粉的制造方法 | |
| JPH0818870B2 (ja) | ジルコン酸チタン酸鉛系圧電磁器の製造方法 | |
| KR20230091705A (ko) | 세라믹 나노입자 합성방법 | |
| JPS61232217A (ja) | 誘電体磁器製造用の低温焼結性原料粉末の製造方法 | |
| JPH0365515A (ja) | 鉛含有酸化物粉末の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150123 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150528 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150706 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150915 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160201 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160428 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160606 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160706 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5968917 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |