JP2014504788A - 電気化学素子用電解質、その製造方法、及びそれを備える電気化学素子 - Google Patents
電気化学素子用電解質、その製造方法、及びそれを備える電気化学素子 Download PDFInfo
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Abstract
Description
コハク酸ニトリル(plastic crystal electrolyte、PCE)50重量部、重量平均分子量400のポリエチレングリコールジメタクリレート(polyethylene glycol dimethacrylate、PEGDMA)25重量部、及び重量平均分子量400のポリエチレングリコールメタクリレート(polyethylene glycol methacrylate、PEGMA)25重量部を混合した。リチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミド(lithium bis‐trifluoromethan sulfonylimide)をPEGDMAとPEGMAのエチレンオキサイド単位とモル比で1:8の量で添加した後、均一に混合した。また、紫外線開始剤であるベンゾインをPEGDMAとPEGMA対比3重量%添加して混合物を用意した。
コハク酸ニトリル50重量部、ポリエチレンオキサイド(polyethylene oxide、PEO)25重量部、重量平均分子量400のポリエチレングリコールジメタクリレート(PEGDMA)12.5重量部、及び重量平均分子量400のポリエチレングリコールメタクリレート(PEGMA)12.5重量部を混合した。リチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミドをPEO、PEGDMA、PEGMAのエチレンオキサイド単位とモル比で1:8の量で添加した後、均一に混合した。また、紫外線開始剤であるベンゾインをPEGDMAとPEGMA対比3重量%添加して混合物を用意した。
コハク酸ニトリル100重量部にリチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミド5モル%を添加して加熱し、純粋なプラスチッククリスタルマトリクス電解質を製造した。
コハク酸ニトリル50重量部、重量平均分子量400のポリエチレングリコールジメタクリレート(PEGDMA)50重量部を混合した。リチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミドをPEGDMAのエチレンオキサイド単位とモル比で1:8の量で添加した後、均一に混合した。また、紫外線開始剤であるベンゾインをPEGDMA対比3重量%添加して混合物を用意した。
コハク酸ニトリル50重量部、ポリエチレンオキサイド15重量部、重量平均分子量400のポリエチレングリコールジメタクリレート(PEGDMA)35重量部を混合した。リチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミドをPEOとPEGDMAのエチレンオキサイド単位とモル比で1:8の量で添加した後、均一に混合した。また、紫外線開始剤であるベンゾインをPEGDMA対比3重量%添加して混合物を用意した。
比較例4及び5は混合比を異にして前記比較例3と同じ方法で電解質膜を製造した。
異なる成分比を有する実施例1、2及び比較例2ないし5による高分子架橋構造体のイオン伝導度を測定して図2に示した。特に、実施例1と比較例2とを比べ、実施例2と比較例4とを比べてみると、PEGMAが含まれている場合にイオン伝導度が大幅に向上したことが確認できる。
実施例1及び2で製造された電解質の引張強度(speed:50m/min)を測定して図4に示した。固体型のフィルムを形成できない比較例1に対しては図3に示した。比較例1の場合は機械的物性が非常に劣ることが分かる。
20 重量平均分子量100〜5000であって1つの官能基を有する線状高分子
30 官能基を有しない線状高分子
Claims (22)
- 電気化学素子用固体電解質であって、
イオン性塩がドープされたプラスチッククリスタルマトリクス電解質と、重量平均分子量が100〜5000であり、1つの官能基を有する線状高分子が側鎖として化学結合された高分子架橋構造体との複合体を含んでなる、電気化学素子用固体電解質。 - 前記複合体が、官能基を有しない線状高分子をさらに含む複合体であることを特徴とする、請求項1に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記電気化学素子用固体電解質が、イオン性塩がドープされたプラスチッククリスタルマトリクス電解質を40ないし90重量%含むことを特徴とする、請求項1に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記プラスチッククリスタルマトリクス電解質が、コハク酸ニトリルを含むことを特徴とする、請求項1に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記イオン性塩が、リチウム塩であることを特徴とする、請求項1に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記リチウム塩が、リチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミド、リチウムビス‐ペルフルオロエチルスルホニルイミド、及びリチウムテトラフルオロボレートのうち選択された1種の化合物または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項5に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記重量平均分子量が100〜5000であり、1つの官能基を有する線状高分子が、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートのうち選択された1種の化合物または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記高分子架橋構造体が、2つ以上の官能基を有する単量体が重合されたものであることを特徴とする、請求項1に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記2つ以上の官能基を有する単量体が、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリルレート、ジビニルベンゼン、ポリエステルジメタクリレート、ジビニルエーテル、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びエトキシ化ビスフェノールエージメタクリレートのうち選択された1種の単量体または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項8に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記官能基を有しない線状高分子が、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリオキシメチレン、ポリジメチルシロキサン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルクロライド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリエチレンイミン、ポリp‐フェニレンテレフタルアミド、ポリメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、及びポリ2‐メトキシエチルグリシジルエーテルのうち選択された1種の化合物または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項2に記載の電気化学素子用固体電解質。
- 前記重量平均分子量が100〜5000であり、1つの官能基を有する線状高分子が側鎖として化学結合された高分子架橋構造体が、ポリエチレングリコールメタクリレートが化学結合されたポリエチレングリコールジメタクリレートであり、前記官能基を有しない線状高分子はポリエチレンオキサイドであることを特徴とする、請求項2に記載の電気化学素子用固体電解質。
- (S1)イオン性塩がドープされたプラスチッククリスタルマトリクス電解質;2つ以上の官能基を有する単量体;及び重量平均分子量が100〜5000であり、1つの官能基を有する線状高分子を混合して溶液を製造する段階と、
(S2)前記溶液内の2つ以上の官能基を有する単量体を重合させる段階とを含んでなる、請求項1〜11の何れか一項に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。 - 前記(S1)段階の溶液が、官能基を有しない線状高分子をさらに含むことを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記プラスチッククリスタルマトリクス電解質が、コハク酸ニトリルを含むことを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記イオン性塩が、プラスチッククリスタルマトリクス電解質対比0.1ないし3モル濃度であることを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記イオン性塩が、リチウム塩であることを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記リチウム塩が、リチウムビス‐トリフルオロメタンスルホニルイミド、リチウムビス‐ペルフルオロエチルスルホニルイミド、及びリチウムテトラフルオロボレートのうち選択された1種の化合物または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項16に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記2つ以上の官能基を有する単量体が、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリルレート、ジビニルベンゼン、ポリエステルジメタクリレート、ジビニルエーテル、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びエトキシ化ビスフェノールエージメタクリレートのうち選択された1種の単量体または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記重量平均分子量が100〜5000であり、1つの官能基を有する線状高分子が、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートのうち選択された1種の化合物または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 前記官能基を有しない線状高分子が、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリオキシメチレン、ポリジメチルシロキサン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルクロライド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリエチレンイミン、ポリp‐フェニレンテレフタルアミド、ポリメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、及びポリ2‐メトキシエチルグリシジルエーテルのうち選択された1種の化合物または2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項13に記載の電気化学素子用固体電解質の製造方法。
- 正極、負極、及び電解質を備えた電気化学素子であって、
前記電解質が、請求項1〜11の何れか一項に記載の固体電解質であることを特徴とする、電気化学素子。 - 前記電気化学素子が、リチウム二次電池であることを特徴とする、請求項21に記載の電気化学素子。
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