JP2014026272A - 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】収縮の大きさに関わらず、感光層の接着性が著しく良好に保たれた電子写真感光体を提供する、また該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供する。
【解決手段】導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層がバインダー樹脂を含み、
前記バインダー樹脂が、下記測定法に基づく弾性変形率が５６．０％以上であるポリアミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］ポリアミド樹脂を膜厚１０μｍ以上のフィルム状に成形し、前記ポリアミド樹脂を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値を弾性変形率とする。
【選択図】なし
【解決手段】導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層がバインダー樹脂を含み、
前記バインダー樹脂が、下記測定法に基づく弾性変形率が５６．０％以上であるポリアミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］ポリアミド樹脂を膜厚１０μｍ以上のフィルム状に成形し、前記ポリアミド樹脂を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値を弾性変形率とする。
【選択図】なし
Description
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置に関する。特に、感光層の接着性に関して著しく優れる電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置に関する。
電子写真技術は、即時性に優れ、且つ、高品質の画像が得られること等から、複写機、各種プリンター、印刷機等の分野で広く使われている。電子写真技術の中核となる電子写真感光体として、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した電子写真感光体（以下に、単に「感光体」ともいう。）が使用されている。
有機系の光導電材料を使用した電子写真感光体としては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させた、いわゆる分散型の単層型感光体や、電荷発生層及び電荷輸送層を積層した、積層型感光体が知られている。積層型感光体は、それぞれの効率の高い電荷発生材料及び広く安全性の高い感光体が得られること、また、感光体を塗布により容易に形成可能で生産性が高く、コスト面でも有利なこと、等の理由から感光体の主流であり、鋭意開発され実用化されている。
一方、単層型感光体は、電気特性面では積層型感光体に比べてやや劣ると共に、材料選択の自由度もやや少ないが、感光体表面近傍で電荷を発生させることができるので、高解像度化が可能であり、また、厚膜にしても画像ボケしないことから、厚膜化による高耐刷化が可能であるという利点がある。また単層型感光体は、塗布工程が少なくて済むこと、及び導電性基体（支持体）由来の干渉縞や素管欠陥に対して有利であり、無切削管等の安価基体を使用できること等の理由から、低コスト化が可能であるという利点がある。
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、上述の利点を有するが、電子写真感光体として必要とされる特性のすべてを満足するわけではなく、特に、複写機やプリンターでの繰り返し使用においては、感光層が次第に劣化するという問題があるため、繰り返し使用によるダメージが少なく、高感度かつ低残留電位であり、電気特性が安定していることが望まれる。これらの特性は電荷発生物質や電荷輸送物質、添加剤、バインダー樹脂に大きく依存する。電荷発生物質としては、光入力用光源に対する感度を持つ必要があるため、主にフタロシアニン顔料やアゾ顔料が使われる。電荷輸送物質としては、多種のものが知られているが、アミン系化合物は、非常に低い残留電位を示すことから広く利用されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
積層型感光体の電荷発生層の結着樹脂としては、耐久性、溶剤への溶解性などに優れているため、ポリビニルブチラール系樹脂が広く使用されており、その他にもポリビニルホルマール樹脂、ポリエステル樹脂など、様々な樹脂が使用されている（特許文献１〜４）。
また電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂が好適に用いられている（特許文献２）。
また電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂が好適に用いられている（特許文献２）。
上述のように、数多くの電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂（例えば特許文献５〜７）など感光体材料が知られているが、その中から闇雲に高性能を有すると知られている材料を組み合わせて用いれば、優れた電子写真感光体特性を有し、かつ画像形成装置に使用した場合に、実際に所望する高画質な画像が得られる電子写真感光体を提供可能になる
わけではない。特に近年、耐磨耗性の向上が望まれており、その一つの解決手段として、電荷輸送層に耐摩耗性に優れた結着樹脂を用いて、かつ電荷輸送物質の含有量を減少させ、結着樹脂の性能を極力損なわない手法がある。
わけではない。特に近年、耐磨耗性の向上が望まれており、その一つの解決手段として、電荷輸送層に耐摩耗性に優れた結着樹脂を用いて、かつ電荷輸送物質の含有量を減少させ、結着樹脂の性能を極力損なわない手法がある。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、耐摩耗性に優れた結着樹脂を用いた場合、感光層の収縮が大きくなって内部応力が大きくなることから、感光層の接着性が悪化し、感光層と下引き層、又は下引き層と支持体との間で剥離が生ずる。同時に、接着性の悪化に伴って電気特性も著しく悪化する現象が見られた。
本発明は上述の課題に鑑みてなされたものである。即ち、本発明の目的は、収縮の大きさに関わらず、感光層の接着性が極めて良好に保たれ、さらに、良好な電気特性と画像特性とを両立する電子写真感光体を提供すること、また該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供することにある。
本発明は上述の課題に鑑みてなされたものである。即ち、本発明の目的は、収縮の大きさに関わらず、感光層の接着性が極めて良好に保たれ、さらに、良好な電気特性と画像特性とを両立する電子写真感光体を提供すること、また該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供することにある。
本発明者らは、下引き層に特定のポリアミド樹脂を含有する電子写真感光体によって、著しく接着性が改善でき、画像特性に優れることを見出した。即ち本発明の要旨は以下の１１点に存する。
（１）導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層がバインダー樹脂を含み、
前記バインダー樹脂が、下記測定法に基づく弾性変形率が５６．０％以上であるポリアミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］ポリアミド樹脂を膜厚１０μｍ以上のフィルム状に成形し、前記ポリアミド樹脂を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値を弾性変形率とする。
（２）前記ポリアミド樹脂が、質量比がメタノール：トルエン＝１：１の混合溶媒に対して固形分濃度5wt％で溶解し、且つ、該溶液の２５℃における調液後２時間以内の該溶液
の粘度が8.0cP〜15.0cPであることを特徴とする（１）に記載の電子写真感光体。
（３）前記ポリアミド樹脂が、ポリエーテル構造を含有する、（１）又は（２）に記載の電子写真感光体。
（４）前記ポリアミド樹脂含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上である、（１）〜（３）のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（５）前記感光層が、ポリアリレート樹脂を含有する、（１）〜（４）のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（６）前記下引き層における、前記ポリアミド樹脂の含有量が、１０質量％以上であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（７）前記下引き層が、金属酸化物の粒子を含有していることを特徴とする（１）〜（６
）のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（８）前記金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とする（７）に記載の電子写真感光体。
（９）導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層の下記測定法に基づくユニバーサル硬度が、５５N/mm2以下であるポリア
ミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］
下引き層を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値をユニバーサル硬度とする。
（１０）（１）〜（９）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部、該電子写真感光体上をクリーニングするクリーニング部のうち、少なくとも一つとを備えることを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。
（１１）（１）〜（９）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、及び該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部とを備えることを特徴とする画像形成装置。
（１）導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層がバインダー樹脂を含み、
前記バインダー樹脂が、下記測定法に基づく弾性変形率が５６．０％以上であるポリアミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］ポリアミド樹脂を膜厚１０μｍ以上のフィルム状に成形し、前記ポリアミド樹脂を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値を弾性変形率とする。
（２）前記ポリアミド樹脂が、質量比がメタノール：トルエン＝１：１の混合溶媒に対して固形分濃度5wt％で溶解し、且つ、該溶液の２５℃における調液後２時間以内の該溶液
の粘度が8.0cP〜15.0cPであることを特徴とする（１）に記載の電子写真感光体。
（３）前記ポリアミド樹脂が、ポリエーテル構造を含有する、（１）又は（２）に記載の電子写真感光体。
（４）前記ポリアミド樹脂含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上である、（１）〜（３）のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（５）前記感光層が、ポリアリレート樹脂を含有する、（１）〜（４）のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（６）前記下引き層における、前記ポリアミド樹脂の含有量が、１０質量％以上であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（７）前記下引き層が、金属酸化物の粒子を含有していることを特徴とする（１）〜（６
）のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（８）前記金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とする（７）に記載の電子写真感光体。
（９）導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層の下記測定法に基づくユニバーサル硬度が、５５N/mm2以下であるポリア
ミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］
下引き層を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値をユニバーサル硬度とする。
（１０）（１）〜（９）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部、該電子写真感光体上をクリーニングするクリーニング部のうち、少なくとも一つとを備えることを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。
（１１）（１）〜（９）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、及び該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部とを備えることを特徴とする画像形成装置。
本発明の電子写真感光体は、下引き層に特定のポリアミド樹脂を含有することにより、感光層の接着性を著しく良好にできるものであり、該電子写真感光体を備える電子写真プロセスカートリッジ、および該電子写真感光体を備える画像形成装置を提供することが可能となる。
以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、適宜変更して実施することができる。
[電子写真感光体]
以下、本発明の電子写真感光体について詳述する。
以下、本発明の電子写真感光体について詳述する。
＜導電性支持体＞
感光体に用いる導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のために、適当な抵
抗値をもつ導電性材料を塗布したものでもよい。
感光体に用いる導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のために、適当な抵
抗値をもつ導電性材料を塗布したものでもよい。
導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化被膜を施してから用いてもよい。陽極酸化被膜を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
例えば、クロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、陽極酸化処理することにより形成されるが、硫酸中での陽極酸化処理がより良好な結果を与える。硫酸中での陽極酸化の場合、硫酸濃度は１００−３００ｇ／ｌ、溶存アルミニウム濃度は２−１５ｇ／ｌ、液温は１５−３０℃、電解電圧は１０−２０Ｖ、電流密度は０．５−２Ａ／ｄｍ２の範囲内に設定されるのが好ましいが、前記条件に限定されるものではない。
例えば、クロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、陽極酸化処理することにより形成されるが、硫酸中での陽極酸化処理がより良好な結果を与える。硫酸中での陽極酸化の場合、硫酸濃度は１００−３００ｇ／ｌ、溶存アルミニウム濃度は２−１５ｇ／ｌ、液温は１５−３０℃、電解電圧は１０−２０Ｖ、電流密度は０．５−２Ａ／ｄｍ２の範囲内に設定されるのが好ましいが、前記条件に限定されるものではない。
このようにして形成された陽極酸化被膜に対して、封孔処理を行うことは好ましい。封孔処理は、通常の方法でよいが、例えば、主成分としてフッ化ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる低温封孔処理、あるいは主成分として酢酸ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高温封孔処理が施されるのが好ましい。
上記低温封孔処理の場合に使用されるフッ化ニッケル水溶液濃度は、適宜選べるが、３−６ｇ／ｌの範囲で使用された場合、より好ましい結果が得られる。また、封孔処理をスムーズに進めるために、処理温度としては、２５−４０℃、好ましくは３０−３５℃で、また、フッ化ニッケル水溶液のｐＨは、４．５−６．５、好ましくは５．５−６．０の範囲で処理するのがよい。ｐＨ調節剤としては、シュウ酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水等を用いることが出来る。処理時間は、被膜の膜厚１μｍあたり１−３分の範囲で処理することが好ましい。なお、被膜物性を更に改良するためにフッ化コバルト、酢酸コバルト、硫酸ニッケル、界面活性剤等をフッ化ニッケル水溶液に添加しておいてもよい。次いで水洗、乾燥して低温封孔処理を終える。
上記低温封孔処理の場合に使用されるフッ化ニッケル水溶液濃度は、適宜選べるが、３−６ｇ／ｌの範囲で使用された場合、より好ましい結果が得られる。また、封孔処理をスムーズに進めるために、処理温度としては、２５−４０℃、好ましくは３０−３５℃で、また、フッ化ニッケル水溶液のｐＨは、４．５−６．５、好ましくは５．５−６．０の範囲で処理するのがよい。ｐＨ調節剤としては、シュウ酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水等を用いることが出来る。処理時間は、被膜の膜厚１μｍあたり１−３分の範囲で処理することが好ましい。なお、被膜物性を更に改良するためにフッ化コバルト、酢酸コバルト、硫酸ニッケル、界面活性剤等をフッ化ニッケル水溶液に添加しておいてもよい。次いで水洗、乾燥して低温封孔処理を終える。
前記高温封孔処理の場合の封孔剤としては、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸鉛、酢酸ニッケル−コバルト、硝酸バリウム等の金属塩水溶液を用いることが出来るが、特に酢酸ニッケルを用いるのが好ましい。酢酸ニッケル水溶液を用いる場合の濃度は５−２０ｇ／ｌの範囲内で使用するのが好ましい。処理温度は８０−１００℃、好ましくは９０−９８℃で、また、酢酸ニッケル水溶液のｐＨは５．０−６．０の範囲で処理するのが好ましい。ここでｐＨ調節剤としてはアンモニア水、酢酸ナトリウム等を用いることが出来る。処理時間は１０分以上、好ましくは２０分以上処理するのが好ましい。なお、この場合も被膜物性を改良するために酢酸ナトリウム、有機カルボン酸、アニオン系、ノニオン系界面活性剤等を酢酸ニッケル水溶液に添加してもよい。
次いで水洗、乾燥して高温封孔処理を終える。平均膜厚が厚い場合には、封孔液の高濃度化、高温・長時間処理により強い封孔条件を必要とする。従って生産性が悪くなると共に、被膜表面にシミ、汚れ、粉ふきといった表面欠陥を生じやすくなる。このような点から、陽極酸化被膜の平均膜厚は通常２０μｍ以下、特に７μｍ以下で形成されることが好ましい。
支持体表面は、平滑であってもよいし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理したりすることにより、粗面化されていてもよい。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものであってもよい。また、安価化のためには切削処理を施さず、引き抜き管をそのまま使用することも可能である。特に引き抜き加工、インパクト加工、しごき加工等の非切削アルミニウム基体を用いる場合、処理により、表面に存在した汚れや異物等の付着物、小さな傷等が無くなり、均一で清浄な基体が得られるので好ましい。
＜下引き層＞
導電性支持体と後述する感光層との間には、下引き層を設けることが好ましい。下引き層としては、樹脂や、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられ、さらにバインダー樹脂を含む。これらは単独として用いてもよいし、またはいくつかの樹脂、金属酸化物等の粒子を組み合わせて同時に用いてもよい。金属酸化物等の粒子とバインダー樹脂とを含む導電層とバインダー樹脂を含む中間層を積層して下引き層としても良い。
導電性支持体と後述する感光層との間には、下引き層を設けることが好ましい。下引き層としては、樹脂や、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられ、さらにバインダー樹脂を含む。これらは単独として用いてもよいし、またはいくつかの樹脂、金属酸化物等の粒子を組み合わせて同時に用いてもよい。金属酸化物等の粒子とバインダー樹脂とを含む導電層とバインダー樹脂を含む中間層を積層して下引き層としても良い。
下引き層に用いられる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子や、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素含む金属酸化物粒子が挙げられる。これらは１種類の粒子のみを用いていてもよいし、複数の種類の粒子を混合して用いてもよい。これらの金属粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。
酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、またはステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていてもよい。
酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることが出来る。また、複数の結晶状態のものが含有されていてもよい。
酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることが出来る。また、複数の結晶状態のものが含有されていてもよい。
また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の面から、平均一次粒径としては１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましいのは、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。この平均一次粒径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真等から得ることができる。
下引き層に用いられるバインダー樹脂に対する金属酸化物粒子の添加比は任意に選ぶことが可能であるが、分散液の安定性、塗布性の観点から、バインダー樹脂に対して、通常は１０質量％以上、５００質量％以下の範囲で使用することが好ましい。
下引き層に用いられるバインダー樹脂に対する金属酸化物粒子の添加比は任意に選ぶことが可能であるが、分散液の安定性、塗布性の観点から、バインダー樹脂に対して、通常は１０質量％以上、５００質量％以下の範囲で使用することが好ましい。
下引き層の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、電子写真感光体の電気特性、強露光特性、画像特性、繰り返し特性、及び製造時の塗布性を向上させる観点から、通常は０．０１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上、また、通常３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。下引き層には、公知の酸化防止剤等を混合しても良い。また、下引き層は、画像欠陥防止などを目的として、顔料粒子、樹脂粒子等を含有させ用いてもよい。
＜ポリアミド樹脂＞
本発明における下引き層にはバインダー樹脂として弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂が含まれる。弾性変形率については後述するが、弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂は、例えば、ポリアミド成分をハードセグメントとし、そこにソフトセグメントを導入することによって共重合ポリアミド系樹脂とすることで達成される。バインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂以外に含んでいてもよい樹脂は後述する。
本発明における下引き層にはバインダー樹脂として弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂が含まれる。弾性変形率については後述するが、弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂は、例えば、ポリアミド成分をハードセグメントとし、そこにソフトセグメントを導入することによって共重合ポリアミド系樹脂とすることで達成される。バインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂以外に含んでいてもよい樹脂は後述する。
ポリアミド樹脂中の結晶領域はハードセグメントによって構成されており、そこにソフトセグメントを導入すると球晶間の非晶領域が増加するため、弾性変形率が増加すると考えられる。
ソフトセグメントとしては、エントロピー弾性を示すようなソフト成分である脂肪族ポリエステル成分又は脂肪族ポリエーテルが挙げられる。中でも、ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリエーテルといったポリエーテル構造を含むことが溶剤への可溶性及び接着性の点から好ましい。
ソフトセグメントとしては、エントロピー弾性を示すようなソフト成分である脂肪族ポリエステル成分又は脂肪族ポリエーテルが挙げられる。中でも、ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリエーテルといったポリエーテル構造を含むことが溶剤への可溶性及び接着性の点から好ましい。
脂肪族ポリエステルとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン等の脂肪族ジオールとジカルボン酸とから得られるもの、ポリ（ε−カプロラクトン）等ラクトン化合物の重縮合物等が挙げられる。
脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコールが挙げられる。
脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコールが挙げられる。
ポリアミド樹脂の中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド樹脂、変性ポリアミド樹脂等は良好な分散性、塗布性を示すことから好ましい。特にメタノール：トルエン＝１：１（質量比）の混合溶剤に溶解させた時の固形分濃度５質量％の溶液の粘度が、８．０ｃＰ〜１５．０ｃＰのポリアミド樹脂が、接着性を良好に保つ上で好ましい。また、塗布性の観点から、更に好ましくは８．１ｃＰ以上、特に好ましくは８．２ｃＰ以上である。また、塗布性の観点から、更に好ましくは１３．０ｃＰ以下、特に好ましくは１１．０ｃＰ以下である。該溶液の粘度が高すぎるポリアミド樹脂を使用すると下引き層塗布液の安定性が低下し、塗布膜の均一性が悪化して接着性が悪化する虞がある。また該溶液の粘度が低すぎると、下引き層用塗布液の粘度が低くなりすぎて、下引き層の膜厚が薄い感光体しか製造できなくなり、下引き層とそれに隣接する層または支持体との接着の効果が得られなくなる虞がある。
また下引き層において、弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂の割合は、全下引き層中、下限は、通常は１質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上である。弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂の割合が少なすぎると後述する接着性向上の効果が有効に得られないからである。また、上限は、特に制限は無いが全下引き層中、塗布性の観点から通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
また、弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂は、バインダー樹脂全体１００質量部に対して、下限は、５質量部以上が接着性の点から好ましく、２５質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。１００質量部であることが特に好ましい。
また、弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂は、バインダー樹脂全体１００質量部に対して、下限は、５質量部以上が接着性の点から好ましく、２５質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。１００質量部であることが特に好ましい。
＜弾性変形率、およびユニバーサル硬度＞
本発明における下引き層に含有されるポリアミド樹脂の塗布膜の弾性変形率は、５６．０％以上、より好ましくは６０．０％以上、特に好ましくは６５．０％以上である。弾性変形率を前記範囲とすることにより、著しく感光層と導電性支持体との接着性を向上させることが可能となる。また上限は、特に制限は無いが製造の容易性の観点から、通常１００％以下、好ましくは９０．０％以下、更に好ましくは８０．０％以下である。この理由は定かではないが、以下に説明する。
本発明における下引き層に含有されるポリアミド樹脂の塗布膜の弾性変形率は、５６．０％以上、より好ましくは６０．０％以上、特に好ましくは６５．０％以上である。弾性変形率を前記範囲とすることにより、著しく感光層と導電性支持体との接着性を向上させることが可能となる。また上限は、特に制限は無いが製造の容易性の観点から、通常１００％以下、好ましくは９０．０％以下、更に好ましくは８０．０％以下である。この理由は定かではないが、以下に説明する。
電子写真感光体の製造に際し、公知の製造方法では乾燥工程を経るが、該乾燥工程を経た後で、感光層が収縮した後は、支持体側から表面側に向かって、下引き層を引き上げる力が働いていると考えられる。剥離試験の際、感光層に切れ込みを入れると、下引き層とその界面に働くこの応力は解放される。
下引き層の樹脂の弾性変形率が低い場合、下引き層が歪の少ない状態へ変形しにくいため、この収縮に伴って発生した下引き層の歪を緩和できず、下引き層と感光層の界面が破断しやすい状態になってしまうと考えられる。
下引き層の樹脂の弾性変形率が低い場合、下引き層が歪の少ない状態へ変形しにくいため、この収縮に伴って発生した下引き層の歪を緩和できず、下引き層と感光層の界面が破断しやすい状態になってしまうと考えられる。
一方、弾性変形率の高い樹脂を下引き層中に含有させると、下引き層は歪の少ない状態へ変形しやすいため、剥離に強くなると考えられる。実使用上の接着性不良問題も、きっかけはキズであることが考えられるため、弾性変形率の高い樹脂を下引き層に含有させることは、剥離試験の場合のみならず、現実的に有効な手法であると思われる。
また、下引き層のユニバーサル硬度は、通常５５Ｎ／ｍｍ２以下、より好ましくは５０
Ｎ／ｍｍ２以下である。下限は、特に制限は無いが製造の容易性の観点から、通常１Ｎ／ｍｍ２以上、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以上、より好ましくは１０Ｎ／ｍｍ２以上である。
また、下引き層のユニバーサル硬度は、通常５５Ｎ／ｍｍ２以下、より好ましくは５０
Ｎ／ｍｍ２以下である。下限は、特に制限は無いが製造の容易性の観点から、通常１Ｎ／ｍｍ２以上、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以上、より好ましくは１０Ｎ／ｍｍ２以上である。
上記範囲が好ましい理由として、以下のような現象が挙げられる。原因は定かではないが、電子写真プロセス中、クリーニングブレードなどで、感光層が支持体側へ押し込まれる力が働く。感光層には顔料粒子等が含まれている場合があるが、下引き層のユニバーサル硬度が前記上限以下の値であると、感光層の顔料粒子が、前記押し込まれる力によって下引き層中に入り込みやすくなると考えられる。それによって、アンカー効果が得られることから、接着性が向上するものと考えられる。
下引き層のユニバーサル硬度を５５Ｎ／ｍｍ２以下とするためには、例えば、前記弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂を下引き層に含有することで達成できる。その他にも、例えば、下引き層に使用される樹脂中にソフトセグメントが含有され、その含有量が多くなると、ユニバーサル硬度は低下する。また、下引き層に使用される樹脂のＴｇ（ガラス転移点）が室温付近からそれ以下の場合もユニバーサル硬度は低くなると考えられる。また、下引き層中に含有される金属酸化物の含有量が多くなると、ユニバーサル硬度は低下する。このように種々の方法で、またはこれらの方法を組み合わせることで、ユニバーサル硬度５５Ｎ／ｍｍ２以下は達成することができる。
本発明における弾性変形率、およびユニバーサル硬度は、微小硬度計（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製：ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ ＨＭ２０００）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定した値を用いる。
弾性変形率の場合にはポリアミド樹脂を、ユニバーサル硬度の場合には下引き層を、膜厚１０μｍ以上のフィルム上に成形し、測定試料とする。測定には対面角１３６°のビッカース四角錘ダイヤモンド圧子を用いる。測定条件はそれぞれ以下の通りに設定して行い、ビッカース圧子にかかる荷重とその荷重下における押し込み深さを連続的に読み取り、それぞれＹ軸、Ｘ軸にプロットした図１に示すようなプロファイルを取得する。
弾性変形率の場合にはポリアミド樹脂を、ユニバーサル硬度の場合には下引き層を、膜厚１０μｍ以上のフィルム上に成形し、測定試料とする。測定には対面角１３６°のビッカース四角錘ダイヤモンド圧子を用いる。測定条件はそれぞれ以下の通りに設定して行い、ビッカース圧子にかかる荷重とその荷重下における押し込み深さを連続的に読み取り、それぞれＹ軸、Ｘ軸にプロットした図１に示すようなプロファイルを取得する。
（ポリアミド樹脂塗布膜の測定条件）
最大押し込み荷重 ５ｍＮ
負荷所要時間 １０秒
除荷所要時間 １０秒
（下引き層の測定条件）
最大押し込み荷重 ０．２ｍＮ
負荷所要時間 １０秒
除荷所要時間 １０秒
本発明における弾性変形率は、上記測定により得られた結果から、下記式により定義される値であり、押し込みに要した全仕事量に対して、除荷の際に膜が弾性によって行う仕事の割合である。
最大押し込み荷重 ５ｍＮ
負荷所要時間 １０秒
除荷所要時間 １０秒
（下引き層の測定条件）
最大押し込み荷重 ０．２ｍＮ
負荷所要時間 １０秒
除荷所要時間 １０秒
本発明における弾性変形率は、上記測定により得られた結果から、下記式により定義される値であり、押し込みに要した全仕事量に対して、除荷の際に膜が弾性によって行う仕事の割合である。
弾性変形率（％）＝（Ｗｅ／Ｗｔ）×１００
上記式中、Ｗｔは全仕事量（ｎＪ）を表し、図１中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる面積で表される。Ｗｅは弾性変形仕事量（ｎＪ）を表し、図１中のＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃで囲まれる面積で表される。
弾性変形率が大きいほど、負荷に対する変形が残留しにくいことを表し、弾性変形率１００％とは変形が一切残らないことを意味する。
上記式中、Ｗｔは全仕事量（ｎＪ）を表し、図１中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる面積で表される。Ｗｅは弾性変形仕事量（ｎＪ）を表し、図１中のＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃで囲まれる面積で表される。
弾性変形率が大きいほど、負荷に対する変形が残留しにくいことを表し、弾性変形率１００％とは変形が一切残らないことを意味する。
本発明における弾性変形率の測定に用いるポリアミド樹脂の塗膜は、ポリアミド樹脂を可溶な溶剤に溶解させ、アプリケーター等を用いて、ガラス板等の頑丈、且つ、平坦な支持体上に、１０μｍ以上の膜厚の範囲で、均一な膜厚に形成したものなどを用いることが
できる。
本発明において、下引き層のユニバーサル硬度は、上記測定により得られた結果のうち、押し込み荷重０．２ｍＮまで押し込んだときの値を用いて、その押し込み深さから以下の式により定義される値である。
ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ２）＝試験荷重（Ｎ）／試験荷重下でのビッカース圧子の表面積（ｍｍ２）
また、下引き層のユニバーサル硬度を測定する際には、例えば、感光体ドラムの感光層を溶剤などで剥離し、下引き層を最表面に露出することで行うことができる。
できる。
本発明において、下引き層のユニバーサル硬度は、上記測定により得られた結果のうち、押し込み荷重０．２ｍＮまで押し込んだときの値を用いて、その押し込み深さから以下の式により定義される値である。
ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ２）＝試験荷重（Ｎ）／試験荷重下でのビッカース圧子の表面積（ｍｍ２）
また、下引き層のユニバーサル硬度を測定する際には、例えば、感光体ドラムの感光層を溶剤などで剥離し、下引き層を最表面に露出することで行うことができる。
＜ポリアミド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ポリアミド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計において、昇温速度１０℃／分の条件で測定した曲線の転移（変曲）開始部に接線を引き、２つの接線の交点の温度として求めることができる。
ポリアミド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計において、昇温速度１０℃／分の条件で測定した曲線の転移（変曲）開始部に接線を引き、２つの接線の交点の温度として求めることができる。
＜ポリアミド樹脂溶液の粘度＞
ポリアミド樹脂溶液の粘度は、測定温度２５℃の条件下、回転式粘度計を用いて測定を行うことができる。即ち、メタノール／トルエン＝１／１（質量比）の溶液を作製し、これに測定対象のポリアミド樹脂を５質量％になるように溶解させる。この溶液を測定温度２５℃の条件で、回転式粘度計を用いて適切な回転速度で測定し、溶液の粘度を確認することができる。
ポリアミド樹脂溶液の粘度は、測定温度２５℃の条件下、回転式粘度計を用いて測定を行うことができる。即ち、メタノール／トルエン＝１／１（質量比）の溶液を作製し、これに測定対象のポリアミド樹脂を５質量％になるように溶解させる。この溶液を測定温度２５℃の条件で、回転式粘度計を用いて適切な回転速度で測定し、溶液の粘度を確認することができる。
＜ポリアミド樹脂の構成＞
ハードセグメントとしては、公知のポリアミド成分を用いることができる。例えば、ジもしくはトリカルボン酸、ラクタム化合物、アミノカルボン酸、ジアミン等から誘導される単位を重合してポリアミド成分とすることが好ましい。
前記ラクタムおよび前記アミノカルボン酸としては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常２以上、好ましくは４以上、更に好ましくは６以上である。上限は、通常２０以下、好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。
ハードセグメントとしては、公知のポリアミド成分を用いることができる。例えば、ジもしくはトリカルボン酸、ラクタム化合物、アミノカルボン酸、ジアミン等から誘導される単位を重合してポリアミド成分とすることが好ましい。
前記ラクタムおよび前記アミノカルボン酸としては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常２以上、好ましくは４以上、更に好ましくは６以上である。上限は、通常２０以下、好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。
例えば、α−ラクタム、β−ラクタム、γ−ラクタム、δ−ラクタム、ε−ラクタム（カプロラクタム）、ω−ラクタム（ラウリルラクタム、ドデカンラクタム）などのラクタム化合物、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸が挙げられる。経済性、入手の容易さの観点から、カプロラクタム、ドデカンラクタム、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。中でも単一成分（単一構造）であることが好ましい。
ラクタムおよびアミノカルボン酸の成分量としては、下限は通常、全ポリアミドブロックの１ｍｏl％以上、耐水性、耐摩耗性、耐衝撃性の観点から好ましくは１０ｍｏl％以上、更に好ましくは３０ｍｏl％以上、特に好ましくは５０ｍｏl％以上である。上限は通常、全ポリアミドブロックの１００ｍｏl％以下であり、経済性、製造の容易性の観点から
１００ｍｏl％であることが好ましい。
１００ｍｏl％であることが好ましい。
前記ジもしくはトリカルボン酸としては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常２以上、好ましくは３以上、更に好ましくは４以上である。上限は、通常３２以下、好ましくは２６以下、更に好ましくは２２以下である。
例えば、シュウ酸、マロン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などの飽和脂肪族ジもしくはトリカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、デセン酸、ウンデセン酸
、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸などの脂肪族モノ不飽和脂肪酸、デカジエン酸、ウンデカジエン酸、ドデカジエン酸、トリデカジエン酸、テトラデカジエン酸、ペンタデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、ヘプタデカジエン酸、オクタデカジエン酸、ノナデカジエン酸、エイコサジエン酸、およびドコサジエン酸などのジ不飽和脂肪酸などが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。弾性変形率向上の観点から、飽和脂肪族ジもしくはトリカルボン酸が好ましい。弾性変形率向上の観点から、直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。具体的には、合成の容易さの観点から、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸が好ましく、経済性、入手の容易さの観点から、アジピン酸が特に好ましい。これらは、複数成分を用いることができる。
例えば、シュウ酸、マロン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などの飽和脂肪族ジもしくはトリカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、デセン酸、ウンデセン酸
、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸などの脂肪族モノ不飽和脂肪酸、デカジエン酸、ウンデカジエン酸、ドデカジエン酸、トリデカジエン酸、テトラデカジエン酸、ペンタデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、ヘプタデカジエン酸、オクタデカジエン酸、ノナデカジエン酸、エイコサジエン酸、およびドコサジエン酸などのジ不飽和脂肪酸などが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。弾性変形率向上の観点から、飽和脂肪族ジもしくはトリカルボン酸が好ましい。弾性変形率向上の観点から、直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。具体的には、合成の容易さの観点から、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸が好ましく、経済性、入手の容易さの観点から、アジピン酸が特に好ましい。これらは、複数成分を用いることができる。
ジカルボン酸の成分量としては、下限は通常、ポリアミド樹脂全体の１ｍｏl％以上、
好ましくは３ｍｏl％以上、更に好ましくは５ｍｏl％以上、特に好ましくは１０ｍｏl％
以上である。上限は通常、ポリアミド樹脂全体の５０ｍｏl％以下、好ましくは４５ｍｏl％以下、更に好ましくは４０ｍｏl％以下、特に好ましくは３０ｍｏl％以下である。
ジアミンとしては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常２以上、好ましくは４以上、更に好ましくは６以上である。上限は、通常３２以下、好ましくは２６以下、更に好ましくは２０以下である。
好ましくは３ｍｏl％以上、更に好ましくは５ｍｏl％以上、特に好ましくは１０ｍｏl％
以上である。上限は通常、ポリアミド樹脂全体の５０ｍｏl％以下、好ましくは４５ｍｏl％以下、更に好ましくは４０ｍｏl％以下、特に好ましくは３０ｍｏl％以下である。
ジアミンとしては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常２以上、好ましくは４以上、更に好ましくは６以上である。上限は、通常３２以下、好ましくは２６以下、更に好ましくは２０以下である。
例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン等の直鎖状メチレンジアミン、２−／３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状メチレンジアミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。経済性、入手の容易さの観点から、直鎖状メチレンジアミンが好ましく、この中でもヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンが好ましく、ヘキサメチレンジアミンが更に好ましい。
ジアミンの成分比としては、下限は通常、全ジアミン成分の０ｍｏl％以上、好ましく
は５ｍｏl％以上、更に好ましくは１０ｍｏl％以上、特に好ましくは２０ｍｏl％以上で
ある。上限は通常、全ジアミン成分の９０ｍｏl％以下、好ましくは７０ｍｏl％以下、更に好ましくは６０ｍｏl％以下、特に好ましくは４０ｍｏl％以下である。
ソフトセグメントとしては、ポリエーテル成分が含まれていることが好ましい。ポリエーテル成分とは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリＣ２〜６アルキレングリコール、ポリＣ２〜４アルキレングリコールなどが挙げられる。これらのうち、ポリエーテルブロックには、低吸水性の観点から、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が含まれることが好ましく、ＰＰＧとＰＴＭＧを共に含んでいてもよい。これらは、複数成分を用いることができるが、
ソフトセグメントに含まれていてもよい他の成分としては、例えばジカルボン酸、トリカルボン酸、ポリエステル等が挙げられる。
は５ｍｏl％以上、更に好ましくは１０ｍｏl％以上、特に好ましくは２０ｍｏl％以上で
ある。上限は通常、全ジアミン成分の９０ｍｏl％以下、好ましくは７０ｍｏl％以下、更に好ましくは６０ｍｏl％以下、特に好ましくは４０ｍｏl％以下である。
ソフトセグメントとしては、ポリエーテル成分が含まれていることが好ましい。ポリエーテル成分とは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリＣ２〜６アルキレングリコール、ポリＣ２〜４アルキレングリコールなどが挙げられる。これらのうち、ポリエーテルブロックには、低吸水性の観点から、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が含まれることが好ましく、ＰＰＧとＰＴＭＧを共に含んでいてもよい。これらは、複数成分を用いることができるが、
ソフトセグメントに含まれていてもよい他の成分としては、例えばジカルボン酸、トリカルボン酸、ポリエステル等が挙げられる。
ポリエーテルの成分量としては、接着性の観点から、下限は通常、ポリアミド樹脂全体の１ｍｏl％以上、好ましくは３ｍｏl％以上、更に好ましくは５ｍｏl％以上、特に好ま
しくは１０ｍｏl％以上である。電気特性の観点から、上限は通常、ポリアミド樹脂全体
の９０ｍｏl％以下、好ましくは８５ｍｏl％以下、更に好ましくは８０ｍｏl％以下、特
に好ましくは７０ｍｏl％以下である。
しくは１０ｍｏl％以上である。電気特性の観点から、上限は通常、ポリアミド樹脂全体
の９０ｍｏl％以下、好ましくは８５ｍｏl％以下、更に好ましくは８０ｍｏl％以下、特
に好ましくは７０ｍｏl％以下である。
また、下引き層中のポリエーテルの成分量としては、接着性の観点から、下限は通常、下引き層中の１質量％以上、好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。電気特性の観点から、上限は通常、下引き層中の５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。
ポリアミド樹脂中の成分量は、下記範囲とすることが好ましい。例えば、下記範囲の中で、全ての成分の合計を１００質量％となるように調節することで弾性変形率が５６．０％以上のポリアミド樹脂が得られる。
ポリエーテル成分量は、下限は、通常１５質量％以上、３０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は、通常９０質量％以下、８０質量％以下が好ましい。
ポリエーテル成分量は、下限は、通常１５質量％以上、３０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は、通常９０質量％以下、８０質量％以下が好ましい。
ラクタム及びアミノカルボン酸の成分量は合計で、下限は、通常５質量％以上、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。上限は、通常５０質量％以下、３０質量％以下が好ましい。
トリ又はジカルボン酸成分量は合計で、下限は、通常０．５質量％以上、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。上限は、通常２０質量％以下、１０質量％以下が好ましい。
トリ又はジカルボン酸成分量は合計で、下限は、通常０．５質量％以上、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。上限は、通常２０質量％以下、１０質量％以下が好ましい。
前記ポリアミド樹脂のアミノ基濃度は、特に制限されないが、下限は通常１０ｍｍｏl
／ｋｇ以上である。接着性の観点から好ましくは１５ｍｍｏl／ｋｇ以上、さらに好まし
くは２０ｍｍｏl／ｋｇ以上である。上限は、通常３００ｍｍｏl／ｋｇ以下、電気特性の観点から好ましくは２８０ｍｍｏl／ｋｇ以下、さらに好ましくは２５０ｍｍｏl／ｋｇ以下である。
／ｋｇ以上である。接着性の観点から好ましくは１５ｍｍｏl／ｋｇ以上、さらに好まし
くは２０ｍｍｏl／ｋｇ以上である。上限は、通常３００ｍｍｏl／ｋｇ以下、電気特性の観点から好ましくは２８０ｍｍｏl／ｋｇ以下、さらに好ましくは２５０ｍｍｏl／ｋｇ以下である。
前記ポリアミド樹脂のカルボキシル基濃度は、特に制限されないが、下限は通常１０ｍｍｏl／ｋｇ以上であり、熱安定性が高く、長期安定性の観点から好ましくは１５ｍｍｏl／ｋｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｍｏl／ｋｇ以上である。上限は、通常３００ｍｍ
ｏl／ｋｇ以下であり、電気特性の観点から好ましくは２８０ｍｍｏl／ｋｇ以下、さらに好ましくは２５０ｍｍｏl／ｋｇ以下である。
ｏl／ｋｇ以下であり、電気特性の観点から好ましくは２８０ｍｍｏl／ｋｇ以下、さらに好ましくは２５０ｍｍｏl／ｋｇ以下である。
前記ポリアミド樹脂の数平均分子量は、下限は、通常５０００以上であり、下引き層の膜厚の均一性の観点から好ましくは６０００以上、更に好ましくは７０００以上である。上限は、通常２０００００以下であり、樹脂の溶剤に対する可溶性の観点から、好ましくは１０００００以下、さらに好ましくは７００００以下である。
なお、数平均分子量は、ＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）を溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、ポリメタクリル酸メチル換算で測定できる。
なお、数平均分子量は、ＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）を溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、ポリメタクリル酸メチル換算で測定できる。
前記ポリアミド樹脂のアミド結合含有量は、前記ポリアミド樹脂当たり、１００ユニット以下の範囲から選択でき、耐リーク性の点から、下限は、通常３０ユニット以上であり、熱溶着性、相溶性の観点から好ましくは４０ユニット以上、さらに好ましくは５０以上である。上限は、通常９０ユニット以下であり、吸水性の観点から好ましくは８０ユニット以下、さらに好ましくは７０ユニット以下である。なお、アミド結合含有量は、例えば、数平均分子量を繰り返し単位（１ユニット）の分子量で除することにより、算出できる
。
。
前記ポリアミド樹脂は、非晶性であってもよく、結晶性を有していてもよい。共重合ポリアミド系樹脂の結晶化度は、２０％以下、好ましくは１０％以下である。なお、結晶化度は、慣用の方法、例えば、密度や融解熱に基づく測定法、Ｘ線回折法、赤外吸収法などにより測定できる。
前記ポリアミド樹脂の融点又は軟化点は、下限は、通常７５℃以上であり、電子写真感光体の乾燥最低温度の観点から好ましくは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。上限は、通常１６０℃以下であり、電子写真感光体の乾燥最高温度の観点から好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。前記ポリアミド樹脂の融点は、各成分が相溶し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で単一のピークが生じる場合、単一のピークに対応する温度を意味する。各成分が非相溶であり、ＤＳＣで複数のピークが生じる場合、複数のピークのうち高温側のピークに対応する温度が前記ポリアミド樹脂の融点を意味するものである。熱溶融性は、示差走査熱量計により軟化温度として測定でき、結晶性の前記ポリアミド樹脂の融点は、示差走査熱量計により測定できる。
前記ポリアミド樹脂の融点又は軟化点は、下限は、通常７５℃以上であり、電子写真感光体の乾燥最低温度の観点から好ましくは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。上限は、通常１６０℃以下であり、電子写真感光体の乾燥最高温度の観点から好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。前記ポリアミド樹脂の融点は、各成分が相溶し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で単一のピークが生じる場合、単一のピークに対応する温度を意味する。各成分が非相溶であり、ＤＳＣで複数のピークが生じる場合、複数のピークのうち高温側のピークに対応する温度が前記ポリアミド樹脂の融点を意味するものである。熱溶融性は、示差走査熱量計により軟化温度として測定でき、結晶性の前記ポリアミド樹脂の融点は、示差走査熱量計により測定できる。
前記ポリアミド樹脂の製造方法としては、特に制限は無く、特開２０１０−２２２３９６や特開平９−２３０６７３に開示されているような公知の方法を用いることができるが、例えば、アミノカルボン酸及びジカルボン酸を、窒素雰囲気下、加熱しながら攪拌し、重合することにより、ポリアミドのオリゴマーを合成し、このオリゴマーにポリエーテル、触媒及び酸化防止剤を仕込み、窒素雰囲気下、加熱しながら攪拌し、重合することで得られる。
＜下引き層に用いるバインダー樹脂＞
下引き層は、前記金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース等のセルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物等の有機ジルコニウム化合物、チタニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シランカップリング剤などの公知の結着樹脂を用いることが出来る。これらは硬化剤とともに硬化した形でも使用できる。
下引き層は、前記金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース等のセルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物等の有機ジルコニウム化合物、チタニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シランカップリング剤などの公知の結着樹脂を用いることが出来る。これらは硬化剤とともに硬化した形でも使用できる。
＜下引き層形成用塗布液に用いる溶媒＞
下引き層形成用塗布液に用いる有機溶媒としては、本発明に係るバインダー樹脂を溶解することができる有機溶媒であれば、どのようなものでも使用することができる。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールまたはノルマルプロピルアルコール等の炭素数５以下のアルコール類；クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド等の含窒素有機溶媒類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類があげられるが、これらの中から任意の組み合わせ及び任意の割合の混合溶媒で用いることができる。また、単独では本発明に係る下引き層用のバインダー樹脂を溶解しない有機溶媒であっても、例えば上記の有機溶媒との混合溶媒とすることで該バインダー樹脂を溶解可能で有れば、使用することができる。一般に、混合溶媒を用いた方が塗布ムラを少なくすることができる。
下引き層形成用塗布液に用いる有機溶媒としては、本発明に係るバインダー樹脂を溶解することができる有機溶媒であれば、どのようなものでも使用することができる。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールまたはノルマルプロピルアルコール等の炭素数５以下のアルコール類；クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド等の含窒素有機溶媒類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類があげられるが、これらの中から任意の組み合わせ及び任意の割合の混合溶媒で用いることができる。また、単独では本発明に係る下引き層用のバインダー樹脂を溶解しない有機溶媒であっても、例えば上記の有機溶媒との混合溶媒とすることで該バインダー樹脂を溶解可能で有れば、使用することができる。一般に、混合溶媒を用いた方が塗布ムラを少なくすることができる。
＜下引き層形成用塗布液の分散方法＞
本発明の下引き層形成用塗布液は、金属酸化物粒子を含有するものが好ましいが、該金属酸化物粒子は塗布液中に分散されて存在する。塗布液中に金属酸化物粒子を分散させるには、例えば、ボールミル、サンドグラインドミル、遊星ミル、ロールミルなどの公知の機械的な粉砕装置で有機溶媒中にて湿式分散することにより製造することができるが、分散メディアを利用して分散することが好ましい。分散メディアとして、平均粒子径が、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下の分散メディアを使用する。なお、前記ミルは、縦型、横型いずれのものでもよい。また、ミルのディスク形状は、平板型、垂直ピン型、水平ピン型等任意のものを使用できる。好ましくは、液循環型のサンドミルが用いられる。湿式撹拌ボールミルとしては、例えば寿工業株式会社製のウルトラアペックスミルを使用することが好ましい。
本発明の下引き層形成用塗布液は、金属酸化物粒子を含有するものが好ましいが、該金属酸化物粒子は塗布液中に分散されて存在する。塗布液中に金属酸化物粒子を分散させるには、例えば、ボールミル、サンドグラインドミル、遊星ミル、ロールミルなどの公知の機械的な粉砕装置で有機溶媒中にて湿式分散することにより製造することができるが、分散メディアを利用して分散することが好ましい。分散メディアとして、平均粒子径が、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下の分散メディアを使用する。なお、前記ミルは、縦型、横型いずれのものでもよい。また、ミルのディスク形状は、平板型、垂直ピン型、水平ピン型等任意のものを使用できる。好ましくは、液循環型のサンドミルが用いられる。湿式撹拌ボールミルとしては、例えば寿工業株式会社製のウルトラアペックスミルを使用することが好ましい。
分散状態としては、下引き層をメタノールと１−プロパノールとを７：３の重量比で混合した溶媒に分散した液中の該金属酸化物の凝集体二次粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子径が０．１μｍ以下であって、且つ、累積９０％粒子径が０．３μｍ以下であることが好ましい。
＜感光層＞
感光層は、上述の下引き層上に形成される。感光層の形式としては、電荷発生物質と電荷輸送物質（本発明の電荷輸送物質を含む）とが同一層に存在し、それらがバインダー樹脂中に分散された単層構造のもの（以下適宜、「単層型感光層」という。）と、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層及び電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層を含む、二層以上の層からなる積層構造の機能分離型のもの（以下適宜、「積層型感光層」という）が挙げられるが、何れの形態であってもよい。
感光層は、上述の下引き層上に形成される。感光層の形式としては、電荷発生物質と電荷輸送物質（本発明の電荷輸送物質を含む）とが同一層に存在し、それらがバインダー樹脂中に分散された単層構造のもの（以下適宜、「単層型感光層」という。）と、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層及び電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層を含む、二層以上の層からなる積層構造の機能分離型のもの（以下適宜、「積層型感光層」という）が挙げられるが、何れの形態であってもよい。
また、積層型感光層としては、導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して設ける順積層型感光層と、逆に導電性支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層して設ける逆積層型感光層とがあり、いずれを採用することも可能であるが、最もバランスの取れた光導電性を発揮できる順積層型感光層が好ましい。
＜機能分離型感光層＞
＜電荷発生層＞
積層型感光層（機能分離型感光層）の電荷発生層は、電荷発生材料を含有すると共に、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷発生層は、例えば、電荷発生材料の微粒子及びバインダー樹脂を溶媒又は分散媒に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）、また、逆積層型感光層の場合には電荷輸送層上に塗布、乾燥して得ることができる。
＜電荷発生層＞
積層型感光層（機能分離型感光層）の電荷発生層は、電荷発生材料を含有すると共に、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷発生層は、例えば、電荷発生材料の微粒子及びバインダー樹脂を溶媒又は分散媒に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）、また、逆積層型感光層の場合には電荷輸送層上に塗布、乾燥して得ることができる。
＜電荷発生物質＞
電荷発生物質は単独として用いてもよいし、またはいくつかの染顔料との混合状態で用いてもよい。
電荷発生物質としては、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料と、有機顔料等の有機系光導電材料とが挙げられるが、有機系光導電材料の方が好ましく、中でも特に有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン（スクアリリウム）顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等が挙げられる。これらの中でも、混合状態として用いる染顔料と
しては、光感度の面から、特にフタロシアニン顔料またはアゾ顔料が好ましい。電荷発生物質として有機顔料を使用する場合、通常はこれらの有機顔料の微粒子を、各種のバインダー樹脂で結着した分散層の形で使用する。
電荷発生物質は単独として用いてもよいし、またはいくつかの染顔料との混合状態で用いてもよい。
電荷発生物質としては、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料と、有機顔料等の有機系光導電材料とが挙げられるが、有機系光導電材料の方が好ましく、中でも特に有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン（スクアリリウム）顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等が挙げられる。これらの中でも、混合状態として用いる染顔料と
しては、光感度の面から、特にフタロシアニン顔料またはアゾ顔料が好ましい。電荷発生物質として有機顔料を使用する場合、通常はこれらの有機顔料の微粒子を、各種のバインダー樹脂で結着した分散層の形で使用する。
電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンが使用される。金属含有フタロシアニンの具体的な例としては、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコーン、ゲルマニウム等の金属、又はその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフタロシアニン類の各種結晶型が使用される。特に、感度の高い結晶型であるＡ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、Ｄ型（別称Ｙ型）等のチタニルフタロシアニン（別称：オキシチタニウムフタロシアニン）、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、II型等のクロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型，Ｉ型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、II型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体が好適である。
なお、これらのフタロシアニンのうち、Ａ型（β型）、Ｂ型（α型）、Ｄ型（Ｙ型）オキシチタニウムフタロシアニン、II型クロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等が特に好ましい。特に、オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる明瞭な回折ピークを有するものが好ましい。
また、該オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．０°〜９．７°に、明瞭な回折ピークを有することが好ましく、電子写真感光体特性に面から、９．６°、２４．１°、２７．２°、または９．５°、９．７°、２４．１°、２７．２°に主たる回折ピークを有することが好ましく、分散時の安定性の面からは２６．２°付近にはピークを有さないことが好ましい。上述したオキシチタニウムフタロシアニンのなかでも、７．３°、９．６°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．１°及び２７．２°、又は７．３°、９．５°、９．７°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．２°及び２７．２°に主たる回折ピークを有することがより好ましい。
電荷発生物質として、無金属フタロシアニン化合物、又は金属含有フタロシアニン化合物を用いた場合は比較的長波長のレーザー光、例えば、７８０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光に対して高感度の感光体が得られる。また、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料を用いた場合には、白色光、又は６６０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光、もしくは比較的短波長のレーザー光（例えば、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光）に対して十分な感度を有する感光体を得ることができる。
フタロシアニン化合物は単一の化合物のものを用いてもよいし、幾つかの混合又は混晶状態のものを用いてもよい。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態としては、それぞれの構成要素を後から混合したものを用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じさせたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。混晶状態を生じさせるためには、特開平１０−４８８５９号公報記載のように、２種類の結晶を混合後に機械的に磨砕、不定形化した後に、溶剤処理によって特定の結晶状態に変換する方法が挙げられる。
一方、電荷発生材料としてアゾ顔料を使用する場合には、光入力用光源に対して感度を有するものであれば従前公知の各種のアゾ顔料を使用することが可能であるが、各種のビ
スアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。好ましいアゾ顔料の例を下記に示す。
スアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。好ましいアゾ顔料の例を下記に示す。
電荷発生物質として、上記例示の有機顔料を用いる場合には、１種を単独で用いてもよいが、２種類以上の顔料を混合して用いてもよい。この場合、可視域と近赤域の異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する２種類以上の電荷発生物質を組み合わせて用いることが好ましく、中でもジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料とフタロシアニン顔料とを組み合わせて用いることがより好ましい。
機能分離型感光体における電荷発生層に用いられる結着樹脂の例としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールや、アセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル系ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、カゼインや、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルペリレン等の有機光導電性ポリマーの中から選択し、用いることが出来るが、これらポリマーに限定されるものではない。また、これら結着樹脂は単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルペリレン等の有機光導電性ポリマーの中から選択し、用いることが出来るが、これらポリマーに限定されるものではない。また、これら結着樹脂は単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
機能分離型感光体における電荷発生層は、具体的に、上述のバインダー樹脂を有機溶剤に、電荷発生物質を分散させて塗布液を調整し、これを導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布することにより形成される。
バインダー樹脂を溶解させ、塗布液の作製に用いられる溶媒、分散媒としては例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等の鎖状、及び環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２―ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状、及び環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルフォラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の含窒素化合物、リグロイン等の鉱油、水などが挙げられ、前述の下引き層を溶解しないものが好ましく用いられる。またこれらは単独、または２種以上を併用しても用いることが可能である。
バインダー樹脂を溶解させ、塗布液の作製に用いられる溶媒、分散媒としては例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等の鎖状、及び環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２―ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状、及び環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルフォラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の含窒素化合物、リグロイン等の鉱油、水などが挙げられ、前述の下引き層を溶解しないものが好ましく用いられる。またこれらは単独、または２種以上を併用しても用いることが可能である。
機能分離型感光体の電荷発生層において、前記結着樹脂と電荷発生物質との配合比（質量）は、バインダー樹脂１００質量部に対して１０から１０００質量部、好ましくは３０から５００質量部の範囲であり、その膜厚は通常０．１μｍから１０μｍ、好ましくは０．１５μｍから０．６μｍである。電荷発生物質の比率が高過ぎると、電荷発生物質の凝集等により塗布液の安定性が低下する虞がある。一方、電荷発生物質の比率が低過ぎると、感光体としての感度の低下を招く虞がある。
前記電荷発生物質を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の公知の分散方法を用いることが出来る。この際粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ以下の粒子サイズに微細化することが有効である。
＜電荷輸送層＞
＜バインダー樹脂＞
電荷発生層と電荷輸送層を有する機能分離型感光体の電荷輸送層、及び単層型感光体の感光層形成の際は、膜強度確保のためバインダー樹脂が使用される。機能分離型感光体の電荷輸送層の場合、電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解、あるいは分散して得られる塗布液、また、単層型感光体の場合、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂を溶剤に溶解、あるいは分散して得られる塗布液を塗布、乾燥して得ることが出来る。バインダー樹脂としては、例えばブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等があげられる。これら樹脂は珪素試薬などで修飾されていてもよい。上記バインダー樹脂のうち、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂が特に好ましい。
＜バインダー樹脂＞
電荷発生層と電荷輸送層を有する機能分離型感光体の電荷輸送層、及び単層型感光体の感光層形成の際は、膜強度確保のためバインダー樹脂が使用される。機能分離型感光体の電荷輸送層の場合、電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解、あるいは分散して得られる塗布液、また、単層型感光体の場合、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂を溶剤に溶解、あるいは分散して得られる塗布液を塗布、乾燥して得ることが出来る。バインダー樹脂としては、例えばブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等があげられる。これら樹脂は珪素試薬などで修飾されていてもよい。上記バインダー樹脂のうち、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂が特に好ましい。
なお、これらは適当な硬化剤を用いて熱、光等により架橋させて用いることもできる。また、バインダー樹脂は２種類以上ブレンドして用いることもできる。ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は、特に限定されないが、通常、１０，０００以上、好ましくは１５，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上であり、但し、通常、３００，０００以下、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下である。粘度平均分子量が過度に小さいと、感光層の機械的強度が低下し実用的ではない。また、粘度平均分子量が過度に大きいと、感光層を適当な膜厚に塗布形成する事が困難である。
＜ポリカーボネート樹脂＞
次に、ポリカーボネート樹脂について説明する。一般に、ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール類とホスゲンとを溶液中で反応させる、界面法（界面重縮合法）や溶液法のような溶剤法で製造されたものや、ビスフェノールと炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合反応させる溶融法が、安価な製法として広く用いられている。ビスフェノール類としては、下記の化合物が好適に用いられる。なお、ポリカーボネート樹脂としては、一種のビスフェノール類からなるホモポリマーだけでなく、二種以上のビスフェノール類を共重合させて製造されるコポリマーも用いられる。
次に、ポリカーボネート樹脂について説明する。一般に、ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール類とホスゲンとを溶液中で反応させる、界面法（界面重縮合法）や溶液法のような溶剤法で製造されたものや、ビスフェノールと炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合反応させる溶融法が、安価な製法として広く用いられている。ビスフェノール類としては、下記の化合物が好適に用いられる。なお、ポリカーボネート樹脂としては、一種のビスフェノール類からなるホモポリマーだけでなく、二種以上のビスフェノール類を共重合させて製造されるコポリマーも用いられる。
上記のうち、好ましいのは下記式（Ｂ）で示される構造単位を有するポリカーボネートである。
（一般式（Ｂ）中、置換基Ｒa及びＲbは、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、置換基は結合して環を形成しても良い。置換基Ｒc及びＲdは、それぞ
れ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｊ及びｋは０〜４を表す。Ｗ は、単結合、酸素原子、-ＣＲeＲf-を表し、置換基Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基を表す。但し、tとuのユニットは異なる構造をとる。）
アルキル基の炭素数としては、通常６以下であり、４以下が好ましく、３以下が特に好ましい。アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等の直鎖のアルキル基、イソプロピル基、tertブチル基、イソブチル基等の分岐のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の環状アルキル基が挙げられるが、この中でも合成の観点から、メチル基が特に好ましい。また、置換基が相互に結合して環を形成していても良い。
れ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｊ及びｋは０〜４を表す。Ｗ は、単結合、酸素原子、-ＣＲeＲf-を表し、置換基Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基を表す。但し、tとuのユニットは異なる構造をとる。）
アルキル基の炭素数としては、通常６以下であり、４以下が好ましく、３以下が特に好ましい。アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等の直鎖のアルキル基、イソプロピル基、tertブチル基、イソブチル基等の分岐のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の環状アルキル基が挙げられるが、この中でも合成の観点から、メチル基が特に好ましい。また、置換基が相互に結合して環を形成していても良い。
アリール基の炭素数としては、通常３０以下、好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下である。具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基等が挙げられ、合成の観点からフェニル基又はナフチル基が好ましく、耐クラック性の観点からはナフチル基が特に好ましく、製造の容易さの観点からはフェニル基が特に好ましい。
ポリカーボネート樹脂で、特に、部分構造としてビフェニルを有しており、その含有量が大きいもの、例えば３０％を超えるものなどは、接着性の悪化のため電子写真感光体での使用は制限される場合があるが、本発明の範囲内であれば、問題なく使用できる。
＜ポリアリレート樹脂＞
以下に本発明に用いることのできるポリアリレート樹脂を例示する。本例示は、本発明の趣旨を明確にするために行うものであり、本発明の趣旨に反しない限りは例示される構造に限定されるものではない。
感光層に含まれるポリアリレート樹脂は、例えば、下記一般式［１］で表される繰り返し構造を含むものであり、公知の方法により、例えば二価ヒドロキシアリール成分とジカルボン酸成分とにより製造することができる。
＜ポリアリレート樹脂＞
以下に本発明に用いることのできるポリアリレート樹脂を例示する。本例示は、本発明の趣旨を明確にするために行うものであり、本発明の趣旨に反しない限りは例示される構造に限定されるものではない。
感光層に含まれるポリアリレート樹脂は、例えば、下記一般式［１］で表される繰り返し構造を含むものであり、公知の方法により、例えば二価ヒドロキシアリール成分とジカルボン酸成分とにより製造することができる。
一般式［１］中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。前記アリーレン基としては、特に限定はされないが、炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基が挙げられる。中でも、製造コストの面から、フェニレン基とナフチレン基が特に好ましい。また、フェニレン基とナフチレン基を比較した場合、製造コストの面に加えて合成のし易さの面で、フェニレン基がより好ましい。但し、式［１］中、k=0の場合、Ar3とAr4が同時に無置換のアリ
ーレン基の場合、感光層の接着性が悪いことから、Ar3とAr4のうちいずれか一方は置換基を有するアリーレン基である。
ーレン基の場合、感光層の接着性が悪いことから、Ar3とAr4のうちいずれか一方は置換基を有するアリーレン基である。
前記アリーレン基にそれぞれ独立に有していても良い置換基については特に限定されないが、例えば、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、縮合多環基、ハロゲン基を好ましく挙げることができる。感光層用バインダー樹脂としての機械的特性と感光
層形成用塗布液に対する溶解性を勘案すれば、アリール基としてフェニル基、ナフチル基が好ましく、ハロゲン基としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基が好ましく、アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜２のアルキル基が特に好ましく、具体的にはメチル基が最も好ましい。Ａｒ１〜Ａｒ４それぞれの置換基の数に特に制限は無いが、３個以下であることが好ましく、２個以下であることがより好ましく、１個以下であることが特に好ましい。
層形成用塗布液に対する溶解性を勘案すれば、アリール基としてフェニル基、ナフチル基が好ましく、ハロゲン基としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基が好ましく、アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜２のアルキル基が特に好ましく、具体的にはメチル基が最も好ましい。Ａｒ１〜Ａｒ４それぞれの置換基の数に特に制限は無いが、３個以下であることが好ましく、２個以下であることがより好ましく、１個以下であることが特に好ましい。
さらに、一般式［１］中、Ａｒ１とＡｒ２は同じ置換基を有する同じアリーレン基であることが好ましく、無置換のフェニレン基であることが特に好ましい。また、Ａｒ３とＡｒ４も同じアリーレン基であることが好ましく、メチル基を有するフェニレン基であることが特に好ましい。
一般式［１］中、Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、式［２］で表される構造、又は式［３］で表される構造を有する２価の有機残基を示す。式［２］中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、若しくはアリール基、又はＲ１とＲ２とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を示す。式［２］中のＲ１及びＲ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。また、式［２］中のＲ１とＲ２とが結合して形成されるシクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基などが挙げられる。さらに、式［３］中のＲ３は、アルキレン基、アリーレン基、又は式［４］で表される基を示す。式［３］中のＲ３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、式［３］中のＲ３のアリーレン基としては、フェニレン基、テルフェニレン基などが挙げられ、式［４］で表される基としては、下記式［５］で表される基などが挙げられる。これらのなかでも、耐磨耗性の観点から、Ｘは、酸素原子であることが好ましい。
一般式［１］中、ｋは０〜５の整数であるが、好ましくは０〜１の整数であり、耐磨耗性の観点から１であることが最も好ましい。
一般式［１］中、Ｙは、単結合、硫黄原子、酸素原子、又は式［６］で表される構造を有する２価の有機残基を示す。式［６］中のＲ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はＲ６とＲ７とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を表す。感光層用バインダー樹脂としての機械的特性と感光層形成用塗布液に対する溶解性を勘案すれば、アリール基として、フェニル基、ナフチル基が好ましく
、アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基が好ましい。また、アルキル基としては、炭素数が１〜１０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数が１〜８であり、特に好ましくは炭素数が１〜２である。ポリアリレート樹脂を製造する際に用いる二価ヒドロキシアリール成分の製造の簡便性を勘案すれば、Ｙとして、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、シクロヘキシリデンが好ましく、より好ましくは、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、シクロヘキシリデンであり、特に好ましくは−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−である。
一般式［１］中、Ｙは、単結合、硫黄原子、酸素原子、又は式［６］で表される構造を有する２価の有機残基を示す。式［６］中のＲ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はＲ６とＲ７とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を表す。感光層用バインダー樹脂としての機械的特性と感光層形成用塗布液に対する溶解性を勘案すれば、アリール基として、フェニル基、ナフチル基が好ましく
、アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基が好ましい。また、アルキル基としては、炭素数が１〜１０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数が１〜８であり、特に好ましくは炭素数が１〜２である。ポリアリレート樹脂を製造する際に用いる二価ヒドロキシアリール成分の製造の簡便性を勘案すれば、Ｙとして、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、シクロヘキシリデンが好ましく、より好ましくは、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、シクロヘキシリデンであり、特に好ましくは−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−である。
本発明においては、前記ポリアリレート樹脂として、下記一般式［７］で表される繰り返し構造を含むポリアリレート樹脂であることが好ましい。下記一般式［７］中、Ａｒ１６〜Ａｒ１９はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｒ８は水素原子又はアルキル基を表す。
上記一般式［７］中、Ａｒ１６〜Ａｒ１９は上記Ａｒ１〜Ａｒ４にそれぞれ対応するものであり、特に好ましくは、それぞれ置換基を有していてもよいフェニレン基である。また、好ましい置換基としては、水素原子又はアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。さらに、一般式［７］中、Ａｒ１８とＡｒ１９はメチル基を有する同じフェニレン基であり、Ａｒ１６とＡｒ１７は置換基を有さないフェニレン基であることが特に好ましい。また、Ｒ８は、水素原子又はアルキル基を表すが、該アルキル基は、好ましくは炭素数が１〜１０であり、さらに好ましくは炭素数が１〜８であり、特に好ましくはメチル基である。
上記ポリアリレート樹脂の中の二価ヒドロキシアリール残基となる二価ヒドロキシアリール成分は、下記一般式［８］で表されるが、好ましくは下記一般式［９］で表される。
一般式［８］中のＡｒ３、Ａｒ４及びＹは、既述のとおりである。
一般式［９］中のＡｒ１８及びＡｒ１９は、独立に置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表す。
具体的には、一般式［９］中のＲ８が水素原子の場合、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（３−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシフェニル）メタン、（３−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）メタン、（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタンが挙げられる。また、Ｒ８がメチル基の場合は、１，１−ビス（２−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−（３−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（３−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エタン、１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタンが挙げられる。
具体的には、一般式［９］中のＲ８が水素原子の場合、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（３−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシフェニル）メタン、（３−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）メタン、（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタンが挙げられる。また、Ｒ８がメチル基の場合は、１，１−ビス（２−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−（３−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（３−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エタン、１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）−１−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタンが挙げられる。
このなかでも、一般式［９］中のＲ８が水素原子の場合には、二価ヒドロキシアリール成分の製造の簡便性を考慮すれば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタンが特に好ましく、これらの二価ヒドロキシアリール成分を複数組み合わせて用いることも可能である。
また、一般式［９］中のＲ８がメチル基の場合には、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタンが特に好ましく、これらの二価ヒドロキシアリール成分を複数組み合わせて用いることも可能である。
一般式［８］に一般式［９］は含まれるが、以下に、上記一般式［９］の例示以外の一般式［８］の化合物についても説明する。
一般式［８］で表される二価ヒドロキシアリール成分の具体例としては、３，３'，５
，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニル、２，４，３'，５'−テトラメチル−３，４'−ジヒドロキシビフェニル、２，２'，４，４'−テトラメチル−３，３'−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）シクロヘキサンが挙げられ、好ましくは、３，３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサンである。あるいは、ビス（２−ヒドロキシフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシフェニル）（３−ヒドロキシフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシフェニル）エーテル、（３−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エーテル、（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、さらには、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メトキシメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メトキシエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メトキシプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメトキシメタン、等が挙げられる。
一般式［８］で表される二価ヒドロキシアリール成分の具体例としては、３，３'，５
，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニル、２，４，３'，５'−テトラメチル−３，４'−ジヒドロキシビフェニル、２，２'，４，４'−テトラメチル−３，３'−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）メタン、ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニル）シクロヘキサンが挙げられ、好ましくは、３，３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサンである。あるいは、ビス（２−ヒドロキシフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシフェニル）（３−ヒドロキシフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシフェニル）エーテル、（３−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）エーテル、（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、（３−ヒドロキシ−４−エチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテル、さらには、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メトキシメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メトキシエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メトキシプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメトキシメタン、等が挙げられる。
この中でも、二価ヒドロキシアリール成分の製造の簡便性を考慮すれば、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、あるいは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（２−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エーテルが特に好ましく、これらの二価ヒドロキシアリール成分を複数組み合わせて用いることも可能である。
上記ポリアリレート樹脂の中のジカルボン酸残基であるジカルボン酸成分は、下記一般式［１０］で表される。
一般式［１０］中のＡｒ１、Ａｒ２、Ｘ、及びｋは既述の通りであり、式［１０］に含まれるジカルボン酸残基として、下記一般式［Ｉ］〜［VI］で表される構造を例示することができ、好ましくは下記一般式［１１］で表される。
一般式［１１］中のＡｒ１６及びＡｒ１７も既述の通りであるが、好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基である。
好ましいジカルボン酸残基の具体的としては、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカル
ボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，３'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−
２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−３，３'−ジカルボン酸残基、ジフェ
ニルエーテル−３，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸成分の製造の簡便性を考慮すれば、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基がより好ましく、ジ
フェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基が特に好ましい。
好ましいジカルボン酸残基の具体的としては、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカル
ボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，３'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−
２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−３，３'−ジカルボン酸残基、ジフェ
ニルエーテル−３，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸成分の製造の簡便性を考慮すれば、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基がより好ましく、ジ
フェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基が特に好ましい。
上記ポリアリレート樹脂は、他のジカルボン酸成分を含み、構造の一部に一般式［１］を内包する樹脂でもよい。その他のジカルボン酸残基の具体例としては、アジピン酸残基、スベリン酸残基、セバシン酸残基、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、トルエン−２，５−ジカルボン酸残基、ｐ−キシレン−２，５−ジカルボン酸残基、ピリジン−２，３−ジカルボン酸残基、ピリジン−２，４−ジカルボン酸残基、ピリジン−２，５−ジカルボン酸残基、ピリジン−２，６−ジカルボン酸残基、ピリジン−３，４−ジカルボン酸残基、ピリジン−３，５−ジカルボン酸残基、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ビフェニル−２，２'−ジカルボン酸残基、ビフェニル−４，４'−ジカルボン酸残基が挙げられ、好ましくは、アジピン酸残基、セバシン酸残基、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ビフェニル−２，２'−ジカルボン酸残基、ビフェニル−
４，４'−ジカルボン酸残基であり、特に好ましくは、イソフタル酸残基、テレフタル酸
残基であり、これらのジカルボン酸残基を複数組み合わせて用いることも可能である。
４，４'−ジカルボン酸残基であり、特に好ましくは、イソフタル酸残基、テレフタル酸
残基であり、これらのジカルボン酸残基を複数組み合わせて用いることも可能である。
なお、本発明を構成するジカルボン酸残基と上述した他のジカルボン酸残基とを有する場合、本発明を構成するジカルボン酸残基が、繰り返しユニットの個数として７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。最も好ましくは、本発明を構成するジカルボン酸残基のみを有する場合、すなわち、本発明を構成するジカルボン酸残基が、繰り返しユニットの個数として１００％である場合である。
＜電荷輸送物質＞
電荷輸送物質としては特に限定されず、任意の物質を用いることが可能である。公知の電荷輸送物質の例としては、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物等の電子吸引性物質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、およびこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、およびこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。これらの電荷輸送物質は、何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせで併用しても良い。
電荷輸送物質としては特に限定されず、任意の物質を用いることが可能である。公知の電荷輸送物質の例としては、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物等の電子吸引性物質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、およびこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、およびこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。これらの電荷輸送物質は、何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせで併用しても良い。
電荷輸送物質の好適な具体例を以下に示す。下記の化合物において、Ｒは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。具体的には、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アリールアルキル等が好ましい。特に好ましくは、メチル基、エチル基又はベンジル基である。また、ｎは０以上２以下の整数である。
なお、以下の例示物は、電荷輸送物質の具体例であり、その他の電荷輸送物質は以下のものに限定されない。
なお、以下の例示物は、電荷輸送物質の具体例であり、その他の電荷輸送物質は以下のものに限定されない。
バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、単層型、積層型共に、通常、バインダー樹脂１００質量部に対して２０質量部以上、残留電位低減の観点から３０質量部以上が好ましく、さらに繰り返し使用時の安定性、電荷移動度の観点から、４０質量部がより好ましい。また、一方で感光層の熱安定性の観点から、通常は１５０質量部以下、さらに電荷輸送物質とバインダー樹脂の相溶性の観点からは好ましくは１２０質量部以下、さらに耐刷性の観点からは１００質量部以下がより好ましく、耐傷性の観点からは８０質量部以下が特に好ましい。
積層型感光体の場合、電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の
観点、更には高解像度の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、一方、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下の範囲とする。
＜単層型感光層＞
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、機能分離型感光体の電荷輸送層と同様に、バインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作成し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることが出来る。
観点、更には高解像度の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、一方、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下の範囲とする。
＜単層型感光層＞
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、機能分離型感光体の電荷輸送層と同様に、バインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作成し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることが出来る。
電荷輸送物質およびバインダー樹脂の種類並びにこれらの使用比率は、積層型感光体の電荷輸送層について説明したものと同様である。これらの電荷輸送物質およびバインダー樹脂からなる電荷輸送媒体中に、さらに電荷発生物質が分散される。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。
単層型感光層内に分散される電荷発生物質の量は、少な過ぎると十分な感度が得られない一方で、多過ぎると帯電性の低下、感度の低下等の弊害があることから、単層型感光層全体に対して、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下の範囲で使用される。
また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。
また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。
なお、積層型感光体、単層型感光体ともに、感光層又はそれを構成する各層には、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤などを含有させてもよい。
＜その他の機能層＞
積層型、あるいは単層型感光体では、その最表層に、感光層の損耗を防止し、帯電器等からの発生する放電物質等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けてもよい。保護層は導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成するか、特開平９−１９０００４号公報、特開平１０−２５２３７７号公報の記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する化合物を用いた共重合体を用いることが出来る。
＜その他の機能層＞
積層型、あるいは単層型感光体では、その最表層に、感光層の損耗を防止し、帯電器等からの発生する放電物質等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けてもよい。保護層は導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成するか、特開平９−１９０００４号公報、特開平１０−２５２３７７号公報の記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する化合物を用いた共重合体を用いることが出来る。
保護層に用いる導電性材料としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｍ−トリル）ベンジジン）等の芳香族アミノ化合物、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫、酸化チタン、酸化錫−酸化アンチモン、酸化アルミ、酸化亜鉛等の金属酸化物などを用いることが可能であるが、これに限定されるものではない。
保護層に用いる結着樹脂としてはポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、シロキサン樹脂等の公知の樹脂を用いることができ、また、特開平９−１９０００４号公報記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する骨格と上記樹脂の共重合体を用いることも出来る。
保護層に用いる結着樹脂としてはポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、シロキサン樹脂等の公知の樹脂を用いることができ、また、特開平９−１９０００４号公報記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する骨格と上記樹脂の共重合体を用いることも出来る。
保護層の電気抵抗は、通常１０９Ω・ｃｍ以上、１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲とする。電気抵抗が該範囲より高くなると、残留電位が上昇しカブリの多い画像となってしまう一方、前記範囲より低くなると、画像のボケ、解像度の低下が生じてしまう。また、保護層は像露光の際に照射される光の透過を実質上妨げないように構成されなければならない。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を低減、トナーの感光体から転写ベルト、紙への転写効率を高める等の目的で、表面層にフッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂等、又はこれらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含有させても良い。或いは、これらの樹脂や粒子を含む層を新たに表面層として形成しても良い。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を低減、トナーの感光体から転写ベルト、紙への転写効率を高める等の目的で、表面層にフッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂等、又はこれらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含有させても良い。或いは、これらの樹脂や粒子を含む層を新たに表面層として形成しても良い。
＜各層の形成方法＞
上記した感光体を構成する各層は、含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すことにより形成される。
上記した感光体を構成する各層は、含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すことにより形成される。
塗布液の作製に用いられる溶媒または分散媒に特に制限は無いが、具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類等が挙げられる。また、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の組み合わせおよび種類で併用してもよい。
溶媒または分散媒の使用量は特に制限されないが、各層の目的や選択した溶媒・分散媒の性質を考慮して、塗布液の固形分濃度や粘度等の物性が所望の範囲となるように適宜調整するのが好ましい。
例えば、単層型感光体、及び機能分離型感光体の電荷輸送層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を使用時の温度において通常１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、また、通常５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。
例えば、単層型感光体、及び機能分離型感光体の電荷輸送層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を使用時の温度において通常１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、また、通常５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。
また、積層型感光体の電荷発生層の場合には、塗布液の固形分濃度は、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度は、使用時の温度において、通常０．０１ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、また、通常２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。
これらの感光体を構成する各層は、前記方法により得られた塗布液を、支持体上に公知の塗布方法を用い、各層ごとに塗布・乾燥工程を繰り返し、順次塗布していくことにより形成される。塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられるが、他の公知のコーティング法を用いることも可能である。
塗布液の乾燥は、室温における指触乾燥後、通常３０℃以上、２００℃以下の温度範囲で、１分から２時間の間、静止又は送風下で加熱乾燥させることが好ましい。また、加熱
温度は一定であってもよく、乾燥時に温度を変更させながら加熱を行っても良い。
温度は一定であってもよく、乾燥時に温度を変更させながら加熱を行っても良い。
＜カートリッジ、画像形成装置＞
次に、本発明の電子写真感光体を用いたドラムカートリッジ、画像形成装置について、装置の一例を示す図２に基づいて説明する。
図２において、１はドラム状感光体であり、矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１はその回転過程で帯電手段２により、その表面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、ついで露光部３において像露光手段により潜像形成のための露光が行われる。
次に、本発明の電子写真感光体を用いたドラムカートリッジ、画像形成装置について、装置の一例を示す図２に基づいて説明する。
図２において、１はドラム状感光体であり、矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１はその回転過程で帯電手段２により、その表面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、ついで露光部３において像露光手段により潜像形成のための露光が行われる。
形成された静電潜像は、次に現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像がコロナ転写手段５により給紙部から給送された転写体（紙など）Ｐに順次転写されていく。図２では、現像手段４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラー４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像手段４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジなどの容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。像転写された転写体はついで定着手段７に送られ、像定着され、機外へプリントアウトされる。定着手段７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図２では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材７１，７２は、ステンレス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１，７２は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６により転写残りのトナーが除去され、除電手段により除電されて次の画像形成のために清浄化される。
像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６により転写残りのトナーが除去され、除電手段により除電されて次の画像形成のために清浄化される。
本発明の電子写真感光体を使用するにあたって、帯電器としては、コロトロン、スコロトロンなどのコロナ帯電器の他に、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電手段を用いてもよい。直接帯電手段の例としては、帯電ローラー、帯電ブラシ等の接触帯電器などが挙げられる。直接帯電手段として、気中放電を伴うもの、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。また、帯電時に印可する電圧としては、直流電圧だけの場合、および直流に交流を重畳させて用いることもできる。
露光はハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー（半導体、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式等が用いられるが、デジタル式電子写真方式として、レーザー、ＬＥＤ、光シャッターアレイ等を用いることが好ましい。波長としては７８０ｎｍの単色光の他、６００〜７００ｎｍ領域のやや短波長寄りの単色光を用いることができる。
現像行程はカスケード現像、１成分絶縁トナー現像、１成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。
現像行程はカスケード現像、１成分絶縁トナー現像、１成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。
トナーとしては、粉砕トナーの他に、懸濁造粒、懸濁重合、乳化重合凝集法等のケミカルトナーを用いることができる。特に、ケミカルトナーの場合には、４〜８μｍ程度の小粒径のものが用いられ、形状も球形に近いものから、ポテト状の球形から外れたものも使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化には好適に用
いられる。
いられる。
転写行程はコロナ転写、ローラー転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は熱ローラー定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着、ＩＨ定着、ベルト定着、ＩＨＦ定着などが用いられ、これら定着方式は単独で用いても良く、複数の定着方式を組み合わせた形で使用してもよい。
クリーニングにはブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラークリーナー、ブレードクリーナー、などが用いられる。
クリーニングにはブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラークリーナー、ブレードクリーナー、などが用いられる。
除電工程は、省略される場合も多いが、使用される場合には、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用され、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーが使用される場合が多い。これらのプロセスのほかに、前露光工程、補助帯電工程のプロセスを有してもよい。
本発明においては、上記ドラム状感光体１、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６等の構成要素の内の複数のものをドラムカートリッジとして一体に結合して構成し、このドラムカートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。例えば、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６の内、少なくとも１つをドラム状感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化とすることが出来る。
本発明においては、上記ドラム状感光体１、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６等の構成要素の内の複数のものをドラムカートリッジとして一体に結合して構成し、このドラムカートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。例えば、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６の内、少なくとも１つをドラム状感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化とすることが出来る。
以下、製造例、参考例、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
[製造例１]
攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた５リットルの圧力容器に１２−アミノドデカン酸４００．０ｇ及びアジピン酸１００．０ｇを仕込んだ。容器を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速５００ｍＬ／分で供給しながら徐々に加熱した。攪拌は速度５０ｒｐｍで行った。３時間かけて室温から２４０℃まで昇温し、２３０℃で４時間重合を行い、ナイロン１２のオリゴマーを合成した。
攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた５リットルの圧力容器に１２−アミノドデカン酸４００．０ｇ及びアジピン酸１００．０ｇを仕込んだ。容器を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速５００ｍＬ／分で供給しながら徐々に加熱した。攪拌は速度５０ｒｐｍで行った。３時間かけて室温から２４０℃まで昇温し、２３０℃で４時間重合を行い、ナイロン１２のオリゴマーを合成した。
このオリゴマーにポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社製、ＰｏｌｙＴＨＦ１８００）１５００．０ｇ、テトラブチルジルコネート２．０ｇ及び酸化防止剤（トミノックス９１７）５．０ｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速５００ｍＬ／分で供給しながら徐々に加熱を行った。攪拌は速度５０ｒｐｍで行った。３時間かけて室温から２１０℃まで昇温し、２１０℃で３時間加熱し、次に徐々に減圧を行い、１時間かけて５０Ｐａとし、２時間重合を行った後、さらに３０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃、約３０Ｐａで３時間重合を行い終了した。次に、攪拌を停止し、重合層内に窒素ガスを供給し圧力を常圧に戻した。次にポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１．５６ｋｇのポリアミド樹脂Iのペレットを得た。
[製造例２]
攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた５リットルの圧力容器に１２−アミノドデカン酸８００．０２ｇ、ＸＹＸ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のＸＴＪ−５４２、全アミン：１．９５ｍｅｑ／ｇ）１０４９．３０ｇ、アジピン酸１５０．６８ｇ、次亜リン酸ナトリウムの３５．５５質量％水溶液２．８１ｇ及び酸化防止剤（トミノックス９１７）５．００ｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速５００ｍＬ
／分で供給しながら徐々に加熱を行った。攪拌は速度５０ｒｐｍで行った。４時間かけて室温から２２５℃まで昇温し、２２５℃で１０時間重合を行った。次に、攪拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１．６８ｋｇのポリアミド樹脂IIのペレットを得た。
攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた５リットルの圧力容器に１２−アミノドデカン酸８００．０２ｇ、ＸＹＸ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のＸＴＪ−５４２、全アミン：１．９５ｍｅｑ／ｇ）１０４９．３０ｇ、アジピン酸１５０．６８ｇ、次亜リン酸ナトリウムの３５．５５質量％水溶液２．８１ｇ及び酸化防止剤（トミノックス９１７）５．００ｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速５００ｍＬ
／分で供給しながら徐々に加熱を行った。攪拌は速度５０ｒｐｍで行った。４時間かけて室温から２２５℃まで昇温し、２２５℃で１０時間重合を行った。次に、攪拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１．６８ｋｇのポリアミド樹脂IIのペレットを得た。
＜本実施例・比較例で使用するその他のポリアミド樹脂＞
・ポリアミド樹脂III : ＴＰＡＥ３２ 富士化成（株）製
・ポリアミド樹脂IV : ＰＡ１００ 富士化成（株）製、特許文献５ 特開２００６−２０
８４７４号公報 参照
・ポリアミド樹脂 V : ＰＡ２００ 富士化成（株）製、特許文献５ 特開２００６−２０
８４７４号公報 参照
・ポリアミド樹脂 VI : トーマイド３９４ 富士化成（株）製
・ポリアミド樹脂 VII : 特許文献６ 特開２０１１−１７００４１号公報 実施例に記
載の共重合ポリアミド
・ポリアミド樹脂 VIII : ＦＲ１０１ 株式会社 鉛市製、特許文献７ 特開２００６−１８９５９５号公報 参照
・ポリアミド樹脂 IX : ＦＲ３０１ 株式会社 鉛市製、特許文献７ 特開２００６−１８９５９５号公報 参照
本実施例又は比較例で使用するポリアミド樹脂の構成成分を以下に示す。
・ポリアミド樹脂III : ＴＰＡＥ３２ 富士化成（株）製
・ポリアミド樹脂IV : ＰＡ１００ 富士化成（株）製、特許文献５ 特開２００６−２０
８４７４号公報 参照
・ポリアミド樹脂 V : ＰＡ２００ 富士化成（株）製、特許文献５ 特開２００６−２０
８４７４号公報 参照
・ポリアミド樹脂 VI : トーマイド３９４ 富士化成（株）製
・ポリアミド樹脂 VII : 特許文献６ 特開２０１１−１７００４１号公報 実施例に記
載の共重合ポリアミド
・ポリアミド樹脂 VIII : ＦＲ１０１ 株式会社 鉛市製、特許文献７ 特開２００６−１８９５９５号公報 参照
・ポリアミド樹脂 IX : ＦＲ３０１ 株式会社 鉛市製、特許文献７ 特開２００６−１８９５９５号公報 参照
本実施例又は比較例で使用するポリアミド樹脂の構成成分を以下に示す。
＜ポリアミド樹脂塗布膜の製造および弾性変形率の測定＞
以下の手順に従い、弾性変形率測定用のポリアミド樹脂塗布膜を作成した。
即ち、ポリアミド樹脂１．５ｇとメタノール／ｎ−プロパノール／トルエン＝５／１／４の混合溶液８．５ｇを混合し、加熱しながら撹拌してポリアミド樹脂を溶解させた。
２０ｃｍ四方、厚さ５ｍｍのガラス板上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１２５℃で２０分間乾燥してポリアミド塗布膜を形成した。
この塗布膜に対して＜弾性変形率、およびユニバーサル硬度＞で示した［ポリアミド樹
脂塗布膜の測定条件］で測定を行い、弾性変形率の値を得た。結果を表−１に示す。
以下の手順に従い、弾性変形率測定用のポリアミド樹脂塗布膜を作成した。
即ち、ポリアミド樹脂１．５ｇとメタノール／ｎ−プロパノール／トルエン＝５／１／４の混合溶液８．５ｇを混合し、加熱しながら撹拌してポリアミド樹脂を溶解させた。
２０ｃｍ四方、厚さ５ｍｍのガラス板上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１２５℃で２０分間乾燥してポリアミド塗布膜を形成した。
この塗布膜に対して＜弾性変形率、およびユニバーサル硬度＞で示した［ポリアミド樹
脂塗布膜の測定条件］で測定を行い、弾性変形率の値を得た。結果を表−１に示す。
＜ポリアミド樹脂溶液の粘度測定＞
以下の手順に従い、粘度測定のためのポリアミド樹脂溶液を作成した。
即ち、測定対象のポリアミド樹脂を４．５ｇと、メタノール４２．７５ｇ、トルエン４２．７５ｇを混合し、加熱、および撹拌してポリアミド樹脂を溶解させ、５ｗｔ％のポリアミド溶液を調製した。この溶液について、溶液温度を室温まで戻した後、すぐに回転式粘度測定装置を用いて粘度測定を行った。測定温度２５℃、測定回転数２０ｒｐｍ〜５０ｒｐｍの条件下で行った。結果を表−１に示す。
以下の手順に従い、粘度測定のためのポリアミド樹脂溶液を作成した。
即ち、測定対象のポリアミド樹脂を４．５ｇと、メタノール４２．７５ｇ、トルエン４２．７５ｇを混合し、加熱、および撹拌してポリアミド樹脂を溶解させ、５ｗｔ％のポリアミド溶液を調製した。この溶液について、溶液温度を室温まで戻した後、すぐに回転式粘度測定装置を用いて粘度測定を行った。測定温度２５℃、測定回転数２０ｒｐｍ〜５０ｒｐｍの条件下で行った。結果を表−１に示す。
＜接着性試験用感光体の製造＞
［実施例１］
以下の手順に従い、電子写真感光体の１形態である感光体シートを作製した。初めに、下引き層用分散液は、次のようにして製造した。即ち、平均一次粒子径４０ｎｍのルチル型酸化チタン（石原産業社製「ＴＴＯ５５Ｎ」）と、該酸化チタンに対して３質量％のメチルジメトキシシラン（東芝シリコーン社製「ＴＳＬ８１１７」）とを、高速流動式混合混練機（（株）カワタ社製「ＳＭＧ３００」）に投入し、回転周速３４．５ｍ／秒で高速混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール／１−プロパノールの混合溶媒中でボールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール／トルエンの混合溶媒、および、ポリアミド樹脂Iを加熱しながら撹拌、混合してポリアミド樹脂を溶解させた後、超音波分散
処理を行なうことにより、メタノール／１−プロパノール／トルエンの質量比が６／１／３で、疎水性処理酸化チタン／ポリアミド樹脂Iを質量比３／１で含有する、固形分濃度
１８．０％の下引き層用分散液とした。
［実施例１］
以下の手順に従い、電子写真感光体の１形態である感光体シートを作製した。初めに、下引き層用分散液は、次のようにして製造した。即ち、平均一次粒子径４０ｎｍのルチル型酸化チタン（石原産業社製「ＴＴＯ５５Ｎ」）と、該酸化チタンに対して３質量％のメチルジメトキシシラン（東芝シリコーン社製「ＴＳＬ８１１７」）とを、高速流動式混合混練機（（株）カワタ社製「ＳＭＧ３００」）に投入し、回転周速３４．５ｍ／秒で高速混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール／１−プロパノールの混合溶媒中でボールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール／トルエンの混合溶媒、および、ポリアミド樹脂Iを加熱しながら撹拌、混合してポリアミド樹脂を溶解させた後、超音波分散
処理を行なうことにより、メタノール／１−プロパノール／トルエンの質量比が６／１／３で、疎水性処理酸化チタン／ポリアミド樹脂Iを質量比３／１で含有する、固形分濃度
１８．０％の下引き層用分散液とした。
このようにして得られた下引き層形成用塗布液を、厚さ０．５ｍｍのアルミ板上に、乾燥後の膜厚が１．５μｍになるようにワイヤーバーで塗布、乾燥して下引き層を設けた。
次に、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３゜に強い回折ピークを示し、図３に示す粉末Ｘ線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０質量部を１，２−ジメトキシエタン１５０質量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作製した。こうして得られた１６０質量部の顔料分散液をポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００Ｃ）
の５質量％１，２−ジメトキシエタン溶液１００質量部に加え、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え、最終的に固形分濃度４．０質量％の電荷発生層形成用塗布液を作製した。
次に、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３゜に強い回折ピークを示し、図３に示す粉末Ｘ線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０質量部を１，２−ジメトキシエタン１５０質量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作製した。こうして得られた１６０質量部の顔料分散液をポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００Ｃ）
の５質量％１，２−ジメトキシエタン溶液１００質量部に加え、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え、最終的に固形分濃度４．０質量％の電荷発生層形成用塗布液を作製した。
この電荷発生層形成用塗布液を、上述の下引き層上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるようにワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送物質として特開２００２−８０４３２号公報中の実施例１に示された、下記式[１２]で表わされる構造を主成分とする、幾何異性体の化合物群からなる混合物を３０質量部、下記繰り返し構造からなるポリアリレートＡ（PAR-A、粘度平均分子量４１
，０００）１００質量部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．０５質量部を、テトラヒドロフランとトルエンとの混合溶媒（テトラヒドロフラン８０質量％、トルエン２０質量％）６４０質量部に混合し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
次に、電荷輸送物質として特開２００２−８０４３２号公報中の実施例１に示された、下記式[１２]で表わされる構造を主成分とする、幾何異性体の化合物群からなる混合物を３０質量部、下記繰り返し構造からなるポリアリレートＡ（PAR-A、粘度平均分子量４１
，０００）１００質量部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．０５質量部を、テトラヒドロフランとトルエンとの混合溶媒（テトラヒドロフラン８０質量％、トルエン２０質量％）６４０質量部に混合し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
この電荷輸送層形成用塗布液を上述の電荷発生層上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１２５℃で２０分間乾燥して電荷輸送層を形成して、接着性試験用感光体PE1を作製した。
＜接着性試験＞
この接着性試験用感光体上に、ＮＴカッターを用いて、５ｍｍ間隔で縦に３本、横に４本切り込みを入れ、２×３の６マスを作製した。その上からセロテープ（登録商標）（ニチバン製）を貼り付け、接着面に対し９０゜に引き上げることで、感光層の接着性を試験した。これを５箇所行い、計３０マスのうち、支持体上に残存した感光層のマス数の割合を残存率として評価した。残存したマス数が多いほど残存率は高く、接着性は良好である。結果を表−２に示す。
この接着性試験用感光体上に、ＮＴカッターを用いて、５ｍｍ間隔で縦に３本、横に４本切り込みを入れ、２×３の６マスを作製した。その上からセロテープ（登録商標）（ニチバン製）を貼り付け、接着面に対し９０゜に引き上げることで、感光層の接着性を試験した。これを５箇所行い、計３０マスのうち、支持体上に残存した感光層のマス数の割合を残存率として評価した。残存したマス数が多いほど残存率は高く、接着性は良好である。結果を表−２に示す。
［実施例２］
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、下記繰り返し構造からなるポリアリレートＢ(PAR-B)を１００質量部とした以外
は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE2を作製した。この接着性試験用感光体
を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、下記繰り返し構造からなるポリアリレートＢ(PAR-B)を１００質量部とした以外
は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE2を作製した。この接着性試験用感光体
を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例３］
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、下記繰り返し構造からなるポリカーボネートＣ(PCR-C)を１００質量部とした以
外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE3を作製した。この接着性試験用感光
体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、下記繰り返し構造からなるポリカーボネートＣ(PCR-C)を１００質量部とした以
外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE3を作製した。この接着性試験用感光
体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例４］
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂II
を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE4を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例５］
実施例４の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリアリレートＢ(PAR-B)を１００質量部とした以外は、実施例４と同様にして
接着性試験用感光体PE5を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し
、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂II
を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE4を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例５］
実施例４の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリアリレートＢ(PAR-B)を１００質量部とした以外は、実施例４と同様にして
接着性試験用感光体PE5を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し
、結果を表−２に示した。
［実施例６］
実施例４の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリカーボネートＣ(PCR-C)を１００質量部とした以外は、実施例４と同様にし
て接着性試験用感光体PE6を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価
し、結果を表−２に示した。
実施例４の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリカーボネートＣ(PCR-C)を１００質量部とした以外は、実施例４と同様にし
て接着性試験用感光体PE6を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価
し、結果を表−２に示した。
［実施例７］
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IIIを用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE7を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例８］
実施例７の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリアリレートＢ(PAR-B)を１００質量部とした以外は、実施例７と同様にして
接着性試験用感光体PE8を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し
、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IIIを用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE7を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例８］
実施例７の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリアリレートＢ(PAR-B)を１００質量部とした以外は、実施例７と同様にして
接着性試験用感光体PE8を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し
、結果を表−２に示した。
［実施例９］
実施例７の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリカーボネートＣ(PCR-C)を１００質量部とした以外は、実施例７と同様にし
て接着性試験用感光体PE9を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価
し、結果を表−２に示した。
実施例７の電荷輸送層形成用塗布液に用いた結着樹脂のポリアリレートＡ(PAR-A)の代
わりに、ポリカーボネートＣ(PCR-C)を１００質量部とした以外は、実施例７と同様にし
て接着性試験用感光体PE9を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価
し、結果を表−２に示した。
［実施例１０］
実施例１の下引き層用分散液の代わりに、実施例１における疎水性処理酸化チタンを用いずに作成した下引き層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE10を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液の代わりに、実施例１における疎水性処理酸化チタンを用いずに作成した下引き層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE10を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例１１］
実施例１の下引き層用分散液の代わりに、疎水性処理酸化チタン／ポリアミド樹脂Iの
質量比を２／１に変えて作成した下引き層用分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE11を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液の代わりに、疎水性処理酸化チタン／ポリアミド樹脂Iの
質量比を２／１に変えて作成した下引き層用分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE11を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例１２］
実施例１の下引き層用分散液の代わりに、疎水性処理酸化チタン／ポリアミド樹脂Iの
質量比を４／１に変えて作成した下引き層用分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE12を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液の代わりに、疎水性処理酸化チタン／ポリアミド樹脂Iの
質量比を４／１に変えて作成した下引き層用分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE12を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例１３］
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂Iとポリアミド樹脂VIIを質量比１／２でブレンドして使用した以外は、実施例１と同様にし
て接着性試験用感光体PE13を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂Iとポリアミド樹脂VIIを質量比１／２でブレンドして使用した以外は、実施例１と同様にし
て接着性試験用感光体PE13を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［実施例１４］
実施例１の疎水性処理酸化チタンの代わりに、酸化アルミを用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE14を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例１］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IV
を用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP1を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の疎水性処理酸化チタンの代わりに、酸化アルミを用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PE14を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例１］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IV
を用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP1を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例２］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂Vを用いた以外は、実施例４と同様にして接着性試験用感光体PP2を作製した。この接着性試
験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例３］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VI
を用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP3を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂Vを用いた以外は、実施例４と同様にして接着性試験用感光体PP2を作製した。この接着性試
験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例３］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VI
を用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP3を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例４］
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VII
を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PP4を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例５］
実施例２の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIを用いた以外は、実施例２と同様にして接着性試験用感光体PP5を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例１の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VII
を用いた以外は、実施例１と同様にして接着性試験用感光体PP4を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例５］
実施例２の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIを用いた以外は、実施例２と同様にして接着性試験用感光体PP5を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例６］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIを用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP6を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例７］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIIを用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP7を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIを用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP6を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例７］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIIを用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP7を作製した。この接着性試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
［比較例８］
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IX
を用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP8を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
実施例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IX
を用いた以外は、実施例３と同様にして接着性試験用感光体PP8を作製した。この接着性
試験用感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表−２に示した。
表−２の結果からわかるように、本発明のパラメーターの範囲内にあるポリアミド樹脂を下引き層に用いると、接着性が著しく改善されることがわかる。また、弾性変形率がより高いポリアミド樹脂のほうが、接着性をより改善することもわかる。本発明のパラメーターの範囲内にあるポリアミド樹脂の下引き層中における含有量が多いほうが、接着性改善の効果は大きくなる。
＜感光体ドラム作成方法＞
［製造例３］
表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダー上に、実施例３で用いた下引き層形成用塗布液を塗布し、１．５μｍの下引き層を形成し、同じく実施例３で用いた電荷発生層用塗布液と電荷輸送層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布法により順次塗布し、乾燥後の膜厚がそれぞれ、０．４μｍ、１８μｍとなるように、電荷発生層と電荷輸送層を形成し感光体ドラムDE1を作製した
。
［製造例３］
表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダー上に、実施例３で用いた下引き層形成用塗布液を塗布し、１．５μｍの下引き層を形成し、同じく実施例３で用いた電荷発生層用塗布液と電荷輸送層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布法により順次塗布し、乾燥後の膜厚がそれぞれ、０．４μｍ、１８μｍとなるように、電荷発生層と電荷輸送層を形成し感光体ドラムDE1を作製した
。
［製造例４］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IIIを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDE2を作製した。
［製造例５］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂Vを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP1を作製した。
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IIIを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDE2を作製した。
［製造例５］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂Vを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP1を作製した。
［製造例６］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP2を作製した。
［参考例］
＜画像特性試験＞
製造例１〜製造例４で得られた感光体ドラムを用いて、画像特性試験を行った。
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP2を作製した。
［参考例］
＜画像特性試験＞
製造例１〜製造例４で得られた感光体ドラムを用いて、画像特性試験を行った。
画像特性試験は、ヒューレットパッカード社製カラープリンターＨＰ Ｃｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ ４６５０ｄｎ（クリーニングブレード、カウンター当接方式）を用いて行った。
作製した感光体ドラムとトナーとをシアン色用のプロセスカートリッジに装着し、このカートリッジをプリンターに装着した。温度１０℃、湿度１５％環境下（ＬＬ環境下と称することがある）で、１０，０００枚の画像形成を行い、ゴースト、かぶり、濃度低下の評価を行った。結果を表−３に示す。
作製した感光体ドラムとトナーとをシアン色用のプロセスカートリッジに装着し、このカートリッジをプリンターに装着した。温度１０℃、湿度１５％環境下（ＬＬ環境下と称することがある）で、１０，０００枚の画像形成を行い、ゴースト、かぶり、濃度低下の評価を行った。結果を表−３に示す。
「画像品質」項目
◎：画像異常が全く観察されず良好である。
○：ゴースト、ＬＬ環境下での濃度不良、地肌部の汚れなどがわずかに観察されるが、実用上問題なく良好である。
△：ゴースト、ＬＬ環境下での濃度不良、地肌部の汚れなどが観察されるが、実用上使用可能なレベルである。
×：ゴースト、ＬＬ環境下での濃度不良、地肌部の汚れなどが明らかで、実用上問題がある。
◎：画像異常が全く観察されず良好である。
○：ゴースト、ＬＬ環境下での濃度不良、地肌部の汚れなどがわずかに観察されるが、実用上問題なく良好である。
△：ゴースト、ＬＬ環境下での濃度不良、地肌部の汚れなどが観察されるが、実用上使用可能なレベルである。
×：ゴースト、ＬＬ環境下での濃度不良、地肌部の汚れなどが明らかで、実用上問題がある。
表−３に示したように、本発明のパラメーターの範囲内にあるポリアミド樹脂を用いた電子写真感光体は良好な画像特性を示すことがわかる。
［製造例７］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIIを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP3を作製した。
［製造例７］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂VIIIを用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP3を作製した。
［製造例８］
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IX
を用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP4を作製した。
製造例３の下引き層用分散液に用いたポリアミド樹脂Iの代わりに、ポリアミド樹脂IX
を用いた以外は、製造例３と同様にして感光体ドラムDP4を作製した。
［実施例１５］
＜下引き層のユニバーサル硬度測定＞
製造例３で得られた感光体ドラムDE1をテトラヒドロフラン溶液に浸漬し、下引き層が
最表面になるように感光層を剥離した。１２５℃で２０分間乾燥させた後、＜弾性変形率、およびユニバーサル硬度＞で示した［下引き層の測定条件］で測定を行い、ユニバーサル硬度の値を得た。結果を表−４に示す。
＜下引き層のユニバーサル硬度測定＞
製造例３で得られた感光体ドラムDE1をテトラヒドロフラン溶液に浸漬し、下引き層が
最表面になるように感光層を剥離した。１２５℃で２０分間乾燥させた後、＜弾性変形率、およびユニバーサル硬度＞で示した［下引き層の測定条件］で測定を行い、ユニバーサル硬度の値を得た。結果を表−４に示す。
［実施例１６］
製造例４で得られた感光体ドラムDE2に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
［比較例９］
製造例５で得られた感光体ドラムDP1に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
製造例４で得られた感光体ドラムDE2に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
［比較例９］
製造例５で得られた感光体ドラムDP1に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
［比較例１０］
製造例６で得られた感光体ドラムDP2に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
［比較例１１］
製造例７で得られた感光体ドラムDP3に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
製造例６で得られた感光体ドラムDP2に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
［比較例１１］
製造例７で得られた感光体ドラムDP3に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
［比較例１２］
製造例８で得られた感光体ドラムDP4に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
製造例８で得られた感光体ドラムDP4に対して、実施例１５と同様にして、ユニバーサ
ル硬度の測定を行った。結果を表−４に示す。
表−２、表−４の結果からわかるように、本発明のパラメーターの範囲内にあるポリアミド樹脂を下引き層に用いると、良好な接着性を有することがわかる。
［実施例１７］
実施例１５で用いたアルミニウム製シリンダーの代わりに、表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ３７６ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダーを用いた以外は実施例１５と同様にして感光体ドラムDE3を作製した。
［実施例１７］
実施例１５で用いたアルミニウム製シリンダーの代わりに、表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ３７６ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダーを用いた以外は実施例１５と同様にして感光体ドラムDE3を作製した。
［比較例１３］
比較例１２で用いたアルミニウム製シリンダーの代わりに、表面が鏡面仕上げされた外
径３０ｍｍ、長さ３７６ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダーを用いた以外は比較例１２と同様にして感光体ドラムDP5を作製した。
比較例１２で用いたアルミニウム製シリンダーの代わりに、表面が鏡面仕上げされた外
径３０ｍｍ、長さ３７６ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダーを用いた以外は比較例１２と同様にして感光体ドラムDP5を作製した。
ここで作製した感光体ドラムDE3およびDP5を、沖データ社製カラープリンターＭＩＣＲＯＬＩＮＥ Ｐｒｏ ９８００ＰＳ−Ｅ用のブラックドラムカートリッジに装着した。次に、特開２００７−２１３０５０の現像用トナーＡの製造方法（乳化重合凝集法）に従って製造した現像用トナー（体積平均粒径７．０５μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１４、平均円形度０．９６３）をブラックトナーカートリッジに搭載した。これらのドラムカートリッジ、トナーカートリッジを上記プリンターに装着した。
ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ Ｐｒｏ ９８００ＰＳ−Ｅの仕様
４連タンデム
カラー３６ｐｐｍ、モノクロ４０ｐｐｍ
１２００ｄｐｉ
接触ローラ帯電（直流電圧印加）
ＬＥＤ露光
除電光あり
温度２５℃、湿度５０％の条件下、約５％の印字面積を有するテキスト文書を３０，
０００枚の画像形成を行った。その時の画像特性試験の結果を表−５に示す。
ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ Ｐｒｏ ９８００ＰＳ−Ｅの仕様
４連タンデム
カラー３６ｐｐｍ、モノクロ４０ｐｐｍ
１２００ｄｐｉ
接触ローラ帯電（直流電圧印加）
ＬＥＤ露光
除電光あり
温度２５℃、湿度５０％の条件下、約５％の印字面積を有するテキスト文書を３０，
０００枚の画像形成を行った。その時の画像特性試験の結果を表−５に示す。
表−５に示したように、本発明のパラメーターの範囲内にある、実施例１７の電子写真感光体DE3では、３０，０００枚印刷後も、良好な画像特性を示した。しかし、比較例１
３の感光体ドラムDP5では感光層の接着性の悪さが原因と思われる、ドラムの端部に小さ
な傷が発生し、それが原因で、画像の端部に汚れが見られ、実使用上問題のある結果となった。
３の感光体ドラムDP5では感光層の接着性の悪さが原因と思われる、ドラムの端部に小さ
な傷が発生し、それが原因で、画像の端部に汚れが見られ、実使用上問題のある結果となった。
表−１〜表−５の結果から、本発明のパラメーターの範囲内の電子写真感光体は著しく良好な接着性を有することがわかる。これらの感光体は、画像特性も良好な結果を示した。
１ 感光体（電子写真感光体）
２ 帯電装置（帯電ローラ；帯電部）
３ 露光装置（露光部）
４ 現像装置（現像部）
５ 転写装置
６ クリーニング装置（クリーニング部）
７ 定着装置
４１ 現像槽
４２ アジテータ
４３ 供給ローラー
４４ 現像ローラー
４５ 規制部材
７１ 上部定着部材（加圧ローラー）
７２ 下部定着部材（定着ローラー）
７３ 加熱装置
Ｔ トナー
Ｐ 記録紙（用紙，媒体）
２ 帯電装置（帯電ローラ；帯電部）
３ 露光装置（露光部）
４ 現像装置（現像部）
５ 転写装置
６ クリーニング装置（クリーニング部）
７ 定着装置
４１ 現像槽
４２ アジテータ
４３ 供給ローラー
４４ 現像ローラー
４５ 規制部材
７１ 上部定着部材（加圧ローラー）
７２ 下部定着部材（定着ローラー）
７３ 加熱装置
Ｔ トナー
Ｐ 記録紙（用紙，媒体）
Claims (11)
- 導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層がバインダー樹脂を含み、
前記バインダー樹脂が、下記測定法に基づく弾性変形率が５６．０％以上であるポリアミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］ポリアミド樹脂を膜厚１０μｍ以上のフィルム状に成形し、前記ポリアミド樹脂を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値を弾性変形率とする。 - 前記ポリアミド樹脂が、質量比がメタノール：トルエン＝１：１の混合溶媒に対して固形分濃度5wt％で溶解し、且つ、該溶液の２５℃における調液後２時間以内の該溶液の粘
度が8.0cP〜15.0cPであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。 - 前記ポリアミド樹脂が、ポリエーテル構造を含有する、請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
- 前記ポリアミド樹脂含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記感光層が、ポリアリレート樹脂を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層における、前記ポリアミド樹脂の含有量が、１０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層が、金属酸化物の粒子を含有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
- 導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び感光層を有する電子写真感光体であって、
前記下引き層の下記測定法に基づくユニバーサル硬度が、５５N/mm2以下であるポリア
ミド樹脂を含有する、電子写真感光体。
［測定法］
下引き層を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ビッカース圧子を用いて最大押し込み荷重５ｍＮ、負荷所要時間１０秒及び除荷所要時間１０秒の条件で測定したときの最大押し込み深さにおける値をユニバーサル硬度とする。 - 請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部、該電子写真感光体上をクリーニングするクリーニング部のうち、少なくとも一つとを備えることを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。
- 請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、及び該電子
写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部とを備えることを特徴とする画像形成装置。
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