JP2013535465A - ブタジエンを製造する1ステップ法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
変換率(%)=nbut/(nacet.in.+nethan.in.)・200
収率(%)=nbut/(nacet.con.+nethan.con.)・200
ここで、nbutはブタジエン流量mol/hであり、nacet.in.およびnethan.in.はアセトアルデヒドおよびエタノールの流入量mol/hであり、nacet.con.およびnethan.con.は変換後のアセトアルデヒドおよびエタノールの排出量mol/hである。
組成が1Ag−10ZrO2−500SiO2で支持体としてシリカを有する触媒が連続流反応器内に設置され、1時間に亘り500℃で窒素置換される。その後、温度を325℃まで低下させ、30分間に亘り触媒は水素の噴射を受ける。その後、窒素流(10ml/min)に切り替えられ、エタノールが1.2g/hの速度で供給される。反応は3時間に亘って行われる。反応器出口でのエタノールの変換率は34%であり、変換されたエタノール当たりのブタジエンの収率は72%である。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、反応の開始後45時間、プロセスパラメータの測定が行われる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、シリカゲル上に設けた酸化マグネシウム(米国特許第2,374,433号明細書のプロトタイプ)を使用触媒とする点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例3同様に行われる。実施例3との違いは、反応の開始後45時間、プロセスパラメータの測定が行われる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、シリカゲル上に設けた酸化ジルコニウムをベースとした触媒(米国特許第2,436,125号明細書の類似物)(触媒はシリカゲルに硝酸ジルコニウムを含浸して得られる)を使用する点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、触媒が銀の代わりに銅を含む点、および、アセトアルデヒド/エタノール比を1:10とするようアセトアルデヒドを追加してプロセスを行う点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例6同様に行われる。実施例6との違いは、触媒が銅の代わりに金を含む点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、酸化ジルコニウムの代わりに酸化マグネシウムが用いられる点、および、アセトアルデヒド/エタノール比を1:10とするようアセトアルデヒドを追加してプロセスを行う点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例8同様に行われる。実施例8との違いは、酸化マグネシウムの代わりに酸化チタンが用いられる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例8同様に行われる。実施例8との違いは、酸化マグネシウムの代わりに酸化タンタルが用いられる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例8同様に行われる。実施例8との違いは、酸化マグネシウムの代わりに酸化ニオブが用いられることである。結果を表1に示す。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、触媒が酸化スズを更に含む点にある。用いられる触媒の組成は1Ag−10ZrO2−3SnO2−500SiO2である。アセトアルデヒド/エタノール比を1:10とするようアセトアルデヒドを追加してプロセスは行われる。結果を表1に示す。
プロセスは実施例12同様に行われる。実施例12との違いは、酸化スズの代わりに酸化アンチモンが追加される点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例12同様に行われる。実施例12との違いは、触媒が酸化スズの代わりに酸化セリウムを含む点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例1同様に行われる。実施例1との違いは、用いられる触媒の組成が1Ag−10ZrO2−3Na2O−500SiO2であることである。アセトアルデヒド/エタノール比を1:10とするようアセトアルデヒドを追加してプロセスは行われる。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、シリカの代わりにアルミナを支持体に用いる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、シリカゲルの代わりにアルミノケイ酸を支持体に用いる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、支持体なしで触媒を用いる点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、反応温度を200℃とする点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、反応温度を400℃とする点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、アセトアルデヒド/エタノール比を3:10とする点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、重量空間速度を0.1g/g・hとする点にある。結果を表1に示す。
プロセスは実施例14同様に行われる。実施例14との違いは、重量空間速度を15g/g・hとする点にある。結果を表1に示す。
Claims (6)
- 触媒存在下でのエタノールまたはエタノールとアセトアルデヒドの混合物の変換を含み、銀、金または銅からなる群から選ばれる金属と、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化タンタルからなる群から選ばれる金属酸化物と、を含む固体触媒の存在下での相互作用により行われることで、公知の手法とは異なる気相ブタジエンを製造する1ステップ法。
- 酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化タンタルからなる群から選ばれる酸化物が、アルカリ金属酸化物および/または酸化セリウム、酸化スズまたは酸化アンチモンに変更される点で異なる請求項1の方法。
- 支持体上に設けた触媒を適用する点で異なる請求項1の方法。
- 200〜400℃、大気圧の気相条件下、0.1〜15g/g・hの重量空間速度でプロセスが実行される点で異なる請求項1の方法。
- 反応混合物中のアセトアルデヒドとエタノールの重量比を(0〜3):10としてプロセスが実行される点で異なる請求項1の方法。
- 連続流固定層反応器の条件下でプロセスが実行される点で異なる請求項1の方法。
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