RU2503650C1 - Способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) - Google Patents
Способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2503650C1 RU2503650C1 RU2012148961/04A RU2012148961A RU2503650C1 RU 2503650 C1 RU2503650 C1 RU 2503650C1 RU 2012148961/04 A RU2012148961/04 A RU 2012148961/04A RU 2012148961 A RU2012148961 A RU 2012148961A RU 2503650 C1 RU2503650 C1 RU 2503650C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- synthesis
- oxides
- oxide
- compounds
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к двум вариантам способа получения бутадиена превращением этанола в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего соединения алюминия, цинка, магния и кремния, включающего стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора. Один из вариантов характеризуется тем, что исходный этанол, подаваемый на стадию синтеза, содержит ацетальдегид и/или воду в количестве не более 50% мас., катализатор дополнительно содержит соединения кальция и/или стронция при следующем содержании компонентов, считая на оксиды, % мас.: оксид магния 47÷76, оксид алюминия 4,5÷12,5, оксид цинка 0,1÷1,5, оксид кальция и/или стронция 1,5÷7,5, диоксид кремния остальное. При этом синтез осуществляют на неподвижном слое гранулированного катализатора. Данный способ позволяет обеспечить технологическую гибкости процесса, высокую конверсию этанола и избирательность по бутадиену, а также увеличить длительность процесса синтеза или осуществлять процесс непрерывно. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения бутадиена превращением этанола в присутствии катализатора.
Известен способ получения диолефинов из низших спиртов, в частности бутадиена из этанола на катализаторе, содержащем смесь оксидов алюминия и магния и обладающим бифункциональным действием - дегидратирующим и дегидрирующим (FR 665917 опубл. 25.09.1929, GB 331482 опубл. 30.06.1930, DE 577630 опубл. 03.06.1933,). Выход бутадиена по указанным способам составляет 15-18% на разложенный спирт.
Известен каталитический способ получения бутадиена из этанола с добавками ацетальдегида, кретонового альдегида и ацетальдоля, согласно которому в качестве катализатора используются различные сочетания диатомита, диоксида циркония, диоксида тория, оксида магния, диоксида кремния, диоксида молибдена, медь (US 2438464, от 23.03.1948). Реакционный цикл данного способа составляет 0,6÷4,1 часа, при максимальном выходе бутадиена 44,1% от теоретического - теоретический выход составляет 58,7% масс. (А.П. Крючков. Общая технология синтетических каучуков. М., «Химия», 1969 г., стр.144.).
Известен способ получения бутадиена из этанола, включающий стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора, содержащего оксиды алюминия и цинка. Синтез осуществляется на неподвижном слое гранулированного катализатора. Синтез и регенерация осуществляются в одном и том же аппарате (Н.И. Смирнов. Синтетические каучуки. ЛЕНГОСХИМИЗДАТ, Л., 1954 г., стр.110-163.).
Известен одностадийный способ газофазного получения бутадиена, включающий превращение этанола или смеси этанола с ацетальдегидом (в соотношении 10:0÷3) на неподвижном слое катализатора, содержащего металл, выбранный из группы: серебро, золото или медь, и оксид металла, выбранный из группы оксид магния, титана, циркония, тантала или ниобия; указанные оксиды могут быть модифицированы щелочным металлом и/или оксидами церия, олова или сурьмы (RU 2440962 от 29.07.2010, опубл. 27.01. 2012, Бюл. №3).
Наиболее близким (прототип), является способ получения дивинила превращением этанола в присутствии оксидного катализатора, содержащего, в % масс: оксид цинка 25-35, диоксид кремния 3-5, оксид магния 3-5, оксид калия 1, γ-оксид алюминия - остальное (RU 2459788, опубл. 27.08.2012). В соответствии с данным изобретением, при использовании катализатора указанного состава обеспечивается конверсия этанола 34,7-52,8%, при абсолютной избирательности 46-53% масс. Процесс также предлагается осуществлять путем химического инициирования в присутствии пероксида водорода, взятого в количестве 0,8-1,5 масс %. При осуществлении процесса без инициирования пероксидом активность сохраняется до 8 часов, при инициировании пероксидом межрегенерационный цикл - до 200 часов. Процесс осуществляется на неподвижном слое катализатора.
Недостатком известных способов является недостаточная активность применяемых катализаторов и/или недостаточная технологическая гибкость, использование ограниченного состава сырья, и/или недостаточно длительный реакционный цикл.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является повышение эффективности процесса за счет обеспечения длительного или непрерывного процесса синтеза при высокой конверсии этанола и высокой избирательности по бутадиену и технологической гибкости процесса
Поставленная задача решается способом получения бутадиена превращением этанола, согласно которому процесс осуществляют в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего соединения алюминия, цинка, магния и кремния и дополнительно соединения кальция и/или стронция при следующем содержании компонентов, считая на оксиды, % масс:
| - оксид магния | 47÷76 |
| - оксид алюминия | 4,5÷12,5 |
| - оксид цинка | 0,1÷1,5 |
| - оксид кальция и/или стронция | 1,5÷7,5, |
| - диоксид кремния | остальное, |
исходный этанол, подаваемый на стадию синтеза, содержит ацетальдегид и/или воду в количестве не более 50% масс, а синтез осуществляют на неподвижном слое гранулированного катализатора.
Используемый катализатор может дополнительно содержать оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения бария, и/или титана, и/или олова в количествах 0,5-5,0% масс и/или портландцемент в количестве 1-20% масс.
Предпочтительно использовать для приготовления катализатора соединений алюминия, кремния, цинка, кальция и/или стронция в виде оксидов и/или легко разлагающихся до оксидов соединений.
Как вариант поставленная задача решается способом получения бутадиена превращением этанола, согласно которому процесс осуществляют в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего соединения алюминия, цинка, магния и кремния и дополнительно соединения кальция и/или стронция при следующем содержании компонентов, считая на оксиды, % масс:
| - оксид магния | 47÷76 |
| - оксид алюминия | 4,5÷12,5 |
| - оксид цинка | 0,1÷1,5 |
| - оксид кальция и/или стронция | 1,5÷7,5, |
| - диоксид кремния | остальное, |
исходный этанол, подаваемый на стадию синтеза, содержит ацетальдегид и/или воду в количестве не более 50% масс, а стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора осуществляют в кипящем слое мелкодисперсного катализатора.
Предпочтительно стадии синтеза и регенерации осуществлять в разных аппаратах с осуществлением непрерывного перемещения катализатора из аппарата синтеза в аппарат регенерации и обратно.
Используемый катализатор может дополнительно содержать оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения бария, и/или титана, и/или олова в количествах 0,5-5,0% масс и/или портландцемент в количестве 1-20% масс.
Предпочтительно использовать для приготовления катализатора соединений алюминия, кремния, цинка, кальция и/или стронция в виде оксидов и/или легко разлагающихся до оксидов соединений.
При осуществлении способа получения бутадиена превращением этанола на неподвижном слое гранулированного катализатора используют катализатор с предпочтительным размером гранул: диаметр 2-5 мм; длина 2-15 мм. Время работы с сохранением активности без регенерации 9,5 часов.
При осуществлении процесса синтеза и регенерации в одном аппарате в кипящем слое мелкодисперсного катализатора время работы с сохранением активности без регенерации также 9,5 часов.
Регенерация осуществляется подачей кислородсодержащего газа.
При осуществлении процесса в кипящем слое мелкодисперсного катализатора предпочтительно стадии синтеза и регенерации проводить в разных аппаратах при непрерывном перемещении катализатора из реактора в регенератор и обратно, например, на установке, описанной в RU 2156233 (приоритет от 04.08.1999 г, опубликован 20.09.2000 г.).
Таким образом, нет необходимости чередовать стадии синтеза и регенерации катализатора, поскольку они (стадии) осуществляются непрерывно в разных аппаратах.
Перед подачей в регенератор углеводороды отдуваются от катализатора азотом, что обеспечивает отсутствие потерь и безопасность процесса; перед подачей в реактор регенерированный катализатор также продувается азотом для удаления абсорбированного кислорода.
Регенерированный катализатор одновременно является теплоносителем, что решает проблему подвода тепла и позволяет проводить процесс непрерывно. При этом дополнительно часть дезактивированного катализатора может непрерывно выводиться из процесса, с одновременной подпиткой свежим катализатором, что обеспечивает не только непрерывность процесса, но и обеспечение высокой активности на протяжении всего времени работы установки. Таким образом, процесс может осуществляться сколь угодно долго.
Предпочтительно размер частиц катализатора иметь не более 630 мкм (лучше 71-500 мкм), в этом случае обеспечивается максимальный выход бутадиена.
Осуществление процессов в кипящем слое, например дегидрирования парафинов в олефины, описано в упомянутом патенте RU 2156233, однако, упоминания об осуществлении синтеза бутадиена превращением этанола в кипящем слое катализатора в патентной и научно-технической литературе не найдено. При этом, как следует из результатов исследований, подтверждаемых примерами, приведенными ниже, при осуществлении процесса синтеза бутадиена превращением этанола в кипящем слое катализатора достигается существенный положительный технический результат.
При осуществлении процесса известными способами (Н.И. Смирнов. Синтетические каучуки. ЛЕНГОСХИМИЗДАТ, Л., 1954 г., стр.127-128, 137.), наличие ацетальдегида в исходном сырье является источником смолообразования, а наличие воды отрицательно сказывается на образование бутадиена. Согласно другому способу, допускается наличие ацетальдегида в количествах 1-3 частей на 10 частей этанола (RU 2440962 от 29.07.2010, опубл. 27.01.2012, Бюл. №3).
Использование нового и сбалансированного состава катализатора по предлагаемому способу обеспечивает нивелирование отрицательных факторов, что подтверждается испытаниями активности. В то же время, обеспечивает технологическую гибкость процесса - возможность осуществления процесса как на неподвижном, так и в кипящем слое катализатора, возможность использование рецикловых потоков без излишнего концентрирования этанола, что энергетически выгодно, при этом еще ацетальдегид увеличивает образование бутадиена, а вода является внутренним теплоносителем, что также является положительным фактором.
Катализатор может быть приготовлен традиционным способом - механическим смешением компонентов (Технология катализаторов/Мухленов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И, Сороко В.Е. - Изд. 2-е, перераб. - Л.: Химия, 1979. с 168-169.). В этом случае осуществляется смешение оксидов и/или легко разлагающихся до оксидов соединений магния, алюминия, кремния, цинка, кальция и/или стронция в течение 0,5-2 часов. Оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения бария, и/или титана, и/или олова, и/или портландцемент добавляются на стадии смешения. К полученной смеси затем добавляется вода до образования пластичной массы, перемешивается в течение 0,5-3 часов, формуется экструзией в гранулы диаметром 2-5 мм. Полученные экстру даты подсушиваются при комнатной температуре 4-10 часов, затем при температуре 100-140°C в течение 6-10 часов и прокаливаются в воздушной среде при температуре 500-600°C в течение 1-4 часов.
Катализатор можно готовить также растворением оксидов и/или гидроксидов магния, цинка, алюминия в серной кислоте с концентрацией 20-30% масс с последующим совместным осаждением раствором гидроксида натрия, с концентрацией 20-30% масс. Получаемый осадок фильтруется, промывается водой для удаления ионов натрия и SO4 2-, высушивается при температуре 100-140°C в течение 6-10 часов. Высушенная масса помещается в смеситель, куда добавляются остальные компоненты по рецептуре и вода до образования пластичной массы. Последующая технология, включающая перемешивание, формовку, сушку и прокалку, аналогична приготовлению катализатора, описанному выше из сухих веществ, а именно - в смесителе перемешивание осуществляется в течение 0,5-3 часов, формовка экструзией в гранулы диаметром 2-5 мм, экструдаты подсушиваются при комнатной температуре 4-10 часов, затем при температуре 100-140°C в течение 6-10 часов и прокаливаются в воздушной среде при температуре 500-600°C в течение 1-4 часов.
Для осуществления процесса в кипящем слое, гранулы катализатора измельчаются, и отсеивается требуемая фракция.
Таким образом, только совместное использование предлагаемых приемов обеспечивает достижение поставленной задачи.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Исходная смесь, содержащая 95,9% масс этанола и 4,1% масс воды, подается на синтез бутадиена. Синтез осуществляется в проточном режиме на неподвижном гранулированном катализаторе следующего состава, % масс: оксид магния 63,9; оксид алюминия 6,5; диоксид кремния 22,0; оксид цинка 0,1; оксид кальция 7,5. Катализатор готовится следующим образом:
Термоактивированный гидроксид алюминия (продукт ТХА) прокаливают в течении 0,5 часа при температуре 500°C до оксида алюминия.
Полученный оксид алюминия в количестве 11,05 грамм, оксид цинка в количестве 0,17 грамм, оксид магния в количестве 108,63 грамм, (количество всех реагентов приведено на основное вещество), растворяются в эквимолярном количестве серной кислоты с концентрацией 23,3% масс. Полученный раствор осаждается эквимолярным количеством гидроксида натрия с концентрацией 27,4% масс. Получаемый осадок фильтруется, промывается водой, высушивается при температуре 120°C в течение 8 часов. Высушенная масса помещается в смеситель, добавляется 37,4 грамма тонкоизмельченного диоксида кремния и 12,75 грамм тонкоизмельченного оксида кальция и перемешивается в течение 30 минут, затем добавляется вода до образования пластичной массы, перемешивается в течение 2 часов, формуется экструзией в гранулы диаметром 2,5 мм. Полученные экструдаты подсушиваются при комнатной температуре 8 часов, затем при температуре 120°C в течение 6 часов и прокаливаются в воздушной среде при температуре 550°C в течение 2 часов.
Реакционная масса после реактора поступает на конденсацию и на анализ жидкой и газообразных составляющих. Параметры синтеза и показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 2.
Синтез осуществляется с использованием исходной смеси по примеру 1 и с использованием катализатора по примеру 1, но синтез осуществляется в проточном режиме в кипящем слое катализатора с размером частиц не более 630 мкм. Исходная смесь подается в реактор синтеза снизу. Реакционная масса после реактора поступает на конденсацию и на анализ жидкой и газообразных составляющих. Параметры синтеза и показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 3.
Исходная смесь, содержащая 62,3% масс этанола, 2,6% масс воды и 35,1% масс ацетальдегида, подается на синтез, осуществляемый в проточном режиме на неподвижном гранулированном катализаторе, следующего состава, % масс: оксид магния 76,0; оксид алюминия 4,5; диоксид кремния 17,0; оксид цинка 1,0; оксид стронция 1,5. Катализатор готовится следующим образом - гидроксид магния, гидроксид алюминия, диоксид кремния, оксид цинка помещаются в смеситель, перемешиваются 0,5 часа, затем добавляется раствор нитрата стронция и вода до образования пластичной массы и перемешивается 2 часа. Исходные реагенты берутся в количествах, обеспечивающих следующий состав катализатора, считая на оксиды, % масс: оксид магния - 76,0; оксид алюминия - 4,5; диоксид кремния - 17,0; оксид цинка - 1,0; оксид стронция - 1,5 Далее полученная масса формуется, высушивается и прокаливается аналогично примеру 1.
Параметры синтеза и показатели представлены в таблице 1.
Пример 4.
Исходная смесь по примеру 3, подается на синтез с использованием катализатора по примеру 3, но синтез осуществляется в проточном режиме в кипящем слое катализатора с размером частиц не более 630 мкм. Параметры синтеза и показатели представлены в таблице 1.
Пример 5.
Смесь этанола - 50% масс и воды - 50% масс подается на синтез, осуществляемый в проточном режиме на неподвижном гранулированном катализаторе, следующего состава, % масс: оксид магния 50,5; оксид алюминия 12,5; диоксид кремния 21,5; оксид цинка 1,5; оксид кальция 7,5; оксид бария - 0,5; оксид титана - 5,0; портландцемент - 1,0. Катализатор готовится как в примере 1. Диоксид кремния, оксид кальция, оксид бария, оксид титана и портландцемент добавляются на стадии перемешивания в смесителе.
Параметры процесса и достигнутые показатели представлены в таблице 1.
Пример 6.
Исходная смесь по примеру 5, подается на синтез с использованием катализатора по примеру 5, но синтез осуществляется в проточном режиме в кипящем слое катализатора с размером частиц не более 630 мкм. Параметры синтеза и показатели представлены в таблице 1.
Пример 7.
Смесь, содержащая этанол - 76,3% масс, воду - 17,3% масс, ацетальдегид - 6,4% масс подается на синтез бутадиена, осуществляемый в проточном режиме на неподвижном гранулированном катализаторе, следующего состава, % масс: оксид магния 47,0; оксид алюминия 5,0; диоксид кремния 41,0; оксид цинка 0,5; оксид кальция 1,5; оксид олова - 5,0. Катализатор готовится как в примере 1. Диоксид кремния, оксид кальция, оксид бария, оксид титана и портландцемент добавляются на стадии перемешивания в смесителе.
Параметры синтеза и достигнутые показатели представлены в таблице 1.
Пример 8.
Исходная смесь по примеру 7, подается на синтез с использованием катализатора по примеру 7, но синтез осуществляется в проточном режиме в кипящем слое катализатора с размером частиц не более 630 мкм. Параметры синтеза и показатели представлены в таблице 1.
Пример 9.
Исходная смесь по примеру 7 подается на синтез, осуществляемый в проточном режиме на неподвижном гранулированном катализаторе следующего состава, % масс: оксид магния 49,7; оксид алюминия 6,5; диоксид кремния 17,0; оксид цинка 0,3; оксид кальция 1,5; оксид олова - 5,0; портландцемент - 20%. Катализатор готовится как в примере 1. Диоксид кремния, оксид кальция, оксид олова и портландцемент добавляются на стадии перемешивания в смесителе.
Параметры процесса и достигнутые показатели представлены в таблице 1.
Пример 10.
Исходная смесь по примеру 7, подается на синтез с использованием катализатора по примеру 9, но синтез осуществляется в проточном режиме в кипящем слое катализатора с размером частиц не более 630 мкм. Параметры синтеза и показатели представлены в таблице.
| Таблица | |||||
| № примера | Параметры процесса синтеза | Показатели процесса | |||
| Температура*, °C | Скорость подачи сырья, л/л катализатора | Конверсия, % | Выход бутадиена на разложенный этанол, % мас. | ||
| Абсолютный | От теоретического | ||||
| 1 | 400 | 0,6 | 53,6 | 46,2 | 78,7 |
| 2 | 400 | 0,6 | 58,6 | 53,7 | 91,5 |
| 3 | 370 | 0,3 | 45,3 | 46,5 | 79,2 |
| 4 | 370 | 0,3 | 48,3 | 53,5 | 91,1 |
| 5 | 430 | 1,5 | 59,3 | 47,6 | 81,1 |
| 6 | 430 | 1,5 | 65,1 | 51,2 | 87,2 |
| 7 | 400 | 0,8 | 48,6 | 47,1 | 80,2 |
| 8 | 400 | 0,8 | 54,7 | 53,9 | 91,8 |
| 9 | 400 | 0,8 | 47,5 | 46,9 | 79,9 |
| 10 | 400 | 0,8 | 53,4 | 52,8 | 89,9 |
| По прототипу | 400-420 | 1,5-2,5 ч-1 | 34,7-52,8 | 46-53 | 78,4-90,3 |
| * Средняя температура по слою катализатора | |||||
Таким образом, как следует из представленных в таблице данных, предлагаемый способ получения бутадиена из этанола, обеспечивает получение высокой конверсии этанола и высокой избирательности по бутадиену при высокой технологической гибкости процесса - возможности осуществления процесса как на неподвижном, так и в кипящем слое катализатора, использования исходного сырья с содержанием ацетальдегида и/или воды до 50% масс и обеспечения длительного или непрерывного процесса синтеза.
Claims (7)
1. Способ получения бутадиена превращением этанола в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего соединения алюминия, цинка, магния и кремния, включающий стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора, отличающийся тем, что исходный этанол, подаваемый на стадию синтеза, содержит ацетальдегид и/или воду в количестве не более 50 мас.%, катализатор дополнительно содержит соединения кальция и/или стронция при следующем содержании компонентов, считая на оксиды, мас.%:
оксид магния 47÷76
оксид алюминия 4,5÷12,5
оксид цинка 0,1÷1,5
оксид кальция и/или стронция 1,5÷7,5
диоксид кремния остальное,
а синтез осуществляют на неподвижном слое гранулированного катализатора.
а синтез осуществляют на неподвижном слое гранулированного катализатора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют катализатор, дополнительно содержащий оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения бария, и/или титана, и/или олова в количествах 0,5-5,0 мас.% и/или портландцемент в количестве 1-20 мас.%.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в катализаторе в качестве соединений алюминия, кремния, цинка, кальция и/или стронция используются оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения.
4. Способ получения бутадиена превращением этанола в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего соединения алюминия, цинка, магния и кремния, включающий стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора, отличающийся тем, что исходный этанол, подаваемый на стадию синтеза, содержит ацетальдегид и/или воду в количестве не более 50 мас.%, катализатор дополнительно содержит соединения кальция и/или стронция при следующем содержании компонентов, считая на оксиды, мас.%:
оксид магния 47÷76
оксид алюминия 4,5÷12,5
оксид цинка 0,1÷1,5
диоксид кремния остальное,
а стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора осуществляют в кипящем слое мелкодисперсного катализатора.
а стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора осуществляют в кипящем слое мелкодисперсного катализатора.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора осуществляют в разных аппаратах, и осуществляется непрерывное перемещение катализатора из аппарата синтеза в аппарат регенерации и обратно.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что используют катализатор, дополнительно содержащий оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения бария, и/или титана, и/или олова в количествах 0,5-5,0 мас.% и/или портландцемент в количестве 1-20 мас.%.
7. Способ по п.4 или 6, отличающийся тем, что в катализаторе в качестве соединений алюминия, кремния, цинка, кальция и/или стронция используются оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012148961/04A RU2503650C1 (ru) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | Способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012148961/04A RU2503650C1 (ru) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | Способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2503650C1 true RU2503650C1 (ru) | 2014-01-10 |
Family
ID=49884679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012148961/04A RU2503650C1 (ru) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | Способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2503650C1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2918338A1 (de) * | 2014-03-13 | 2015-09-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Butadien |
| RU2603199C1 (ru) * | 2015-08-10 | 2016-11-27 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Способ получения бутадиена |
| RU2672877C2 (ru) * | 2014-09-19 | 2018-11-20 | Ифп Энержи Нувелль | Способ получения бутадиена и водорода из этанола в две реакционные стадии при низком расходе воды и энергии |
| RU2675374C2 (ru) * | 2014-09-19 | 2018-12-19 | Ифп Энержи Нувелль | Способ получения бутадиена и водорода из этанола в одну реакционную стадию при низком расходе воды и энергии |
| RU2680828C1 (ru) * | 2017-12-15 | 2019-02-28 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭТБ каталитические технологии" (ООО "ЭТБ КаТ") | Одностадийный способ получения бутадиена |
| EP3995475A4 (en) * | 2019-07-05 | 2022-08-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1,3-BUTADIENE |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57102822A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-26 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of butadiene |
| RU2440962C1 (ru) * | 2010-07-29 | 2012-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "УНИСИТ" (ООО "УНИСИТ") | Одностадийный способ получения бутадиена |
| RU2459788C2 (ru) * | 2010-11-26 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения дивинила (варианты) |
-
2012
- 2012-11-16 RU RU2012148961/04A patent/RU2503650C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57102822A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-26 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of butadiene |
| RU2440962C1 (ru) * | 2010-07-29 | 2012-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "УНИСИТ" (ООО "УНИСИТ") | Одностадийный способ получения бутадиена |
| RU2459788C2 (ru) * | 2010-11-26 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения дивинила (варианты) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2918338A1 (de) * | 2014-03-13 | 2015-09-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Butadien |
| RU2672877C2 (ru) * | 2014-09-19 | 2018-11-20 | Ифп Энержи Нувелль | Способ получения бутадиена и водорода из этанола в две реакционные стадии при низком расходе воды и энергии |
| RU2675374C2 (ru) * | 2014-09-19 | 2018-12-19 | Ифп Энержи Нувелль | Способ получения бутадиена и водорода из этанола в одну реакционную стадию при низком расходе воды и энергии |
| RU2603199C1 (ru) * | 2015-08-10 | 2016-11-27 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Способ получения бутадиена |
| RU2680828C1 (ru) * | 2017-12-15 | 2019-02-28 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭТБ каталитические технологии" (ООО "ЭТБ КаТ") | Одностадийный способ получения бутадиена |
| WO2019117759A1 (ru) * | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭТБ каталитические технологии" (ООО "ЭТБ КаТ") | Одностадийный способ получения бутадиена |
| EA037702B1 (ru) * | 2017-12-15 | 2021-05-12 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭТБ каталитические технологии" (ООО "ЭТБ КаТ") | Одностадийный способ получения бутадиена |
| EP3995475A4 (en) * | 2019-07-05 | 2022-08-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1,3-BUTADIENE |
| US11479518B2 (en) | 2019-07-05 | 2022-10-25 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Method for producing 1,3-butadiene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2503650C1 (ru) | Способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) | |
| CN1308081C (zh) | 脱氢催化剂的再生 | |
| CN1220659C (zh) | 烃类的脱氢方法 | |
| JP6629388B2 (ja) | 銅系触媒前駆体およびその製造方法並びに水素化方法 | |
| CN1041581A (zh) | 苯酚制备和从中回收丙烯的方法 | |
| WO2019095405A1 (zh) | 一种由合成气直接制取芳烃并联产低碳烯烃的方法 | |
| CN110227539A (zh) | 一种合成气直接转化制低碳烯烃的双功能催化剂、制备方法及应用 | |
| WO2019095986A1 (zh) | 一种由合成气直接制取芳烃的方法 | |
| JP5072951B2 (ja) | アルキル化芳香族化合物の製造方法 | |
| RU2514425C1 (ru) | Катализатор для получения бутадиена превращением этанола | |
| CN1894031A (zh) | 用于由2－羟基链烷烃制备1－烯烃的催化剂和方法 | |
| CN104437488B (zh) | 一种环己醇气相脱氢制环己酮催化剂的制备方法 | |
| JP2019513542A (ja) | ガス流中に含まれる硫黄の接触還元に使用するための高金属含有量の加水分解触媒、ならびにそのような組成物を製造及び使用する方法 | |
| JP5693963B2 (ja) | 高濃度のｃｏ２存在下で高性能なアルキル芳香族化合物の脱水素触媒およびその製造方法並びにそれを使用した脱水素化方法 | |
| JP4830944B2 (ja) | エチルベンゼンの脱アルキル化及びキシレンの異性化二元機能触媒 | |
| KR101025678B1 (ko) | 불포화 탄화수소의 탈수소화 방법 | |
| WO2014034880A1 (ja) | ７－オクテナールの製造方法 | |
| CN114433059A (zh) | Co2加氢合成低碳烯烃化合物的催化剂及制备和应用 | |
| JPWO2013108543A1 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| JPH04247043A (ja) | 脱水反応用γ−アルミナ触媒およびこの触媒を用いるオレフィン類の製造方法 | |
| RU2529680C1 (ru) | Катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) | |
| WO2019095987A1 (zh) | 一种由合成气与甲苯直接制取对二甲苯的方法 | |
| TW201904920A (zh) | 用於製備異丙苯的催化劑及其用途 | |
| RU2407731C2 (ru) | Способ получения ароматических углеводородов из синтез-газа | |
| US11352307B2 (en) | Catalyst, device for manufacturing conjugated diene, and method for manufacturing conjugated diene |