JP2013531602A - 元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法 - Google Patents

元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2013531602A
JP2013531602A JP2013515790A JP2013515790A JP2013531602A JP 2013531602 A JP2013531602 A JP 2013531602A JP 2013515790 A JP2013515790 A JP 2013515790A JP 2013515790 A JP2013515790 A JP 2013515790A JP 2013531602 A JP2013531602 A JP 2013531602A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mixed oxide
value
particle size
size distribution
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013515790A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5680195B2 (ja
Inventor
カトゥジック シュティパン
クレス ペーター
ツィンマーマン ユタ
マイヤー ユルゲン
アスバー ハルク−オルフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Publication of JP2013531602A publication Critical patent/JP2013531602A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5680195B2 publication Critical patent/JP5680195B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
    • C01G45/1228—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (MnO2)-, e.g. LiMnO2 or Li(MxMn1-x)O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
    • C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C01G51/44—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
    • C01G51/50—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(CoxMn1-x)O2 or Li(MyCoxMn1-x-y)O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
    • C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2 or Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C01P2004/53—Particles with a specific particle size distribution bimodal size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

組成がＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＣｏa+bＯ2の混合酸化物（０．８≦ｘ≦１．２、０．０５≦ａ≦０．３、０．０５≦ｂ＜０．３、−０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、かつａ＋ｂ＜０．５）であって、当該混合酸化物はＢＥＴ比表面積が３〜２０ｍ2／ｇであり、多峰性の粒径分布を有し、ｄ50値が５μｍ以下のものである。組成がＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＣｏa+bＯ2の混合酸化物（０．８≦ｘ≦１．２、０．０５≦ａ≦０．３、０．０５≦ｂ＜０．３、−０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、かつａ＋ｂ＜０．５）であって、当該混合酸化物はＢＥＴ比表面積が０．０５〜１ｍ2／ｇであり、ｄ50値が１０μｍ以下であり、Ｘ線回折でシグナル強度の比の値（２Θ＝１８．６±１°：２Θ＝４４．１±１°）が、２．４以上のものである。

Description

本発明は、元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、スプレー熱分解法による当該混合酸化物粉末の製造方法、並びに当該混合酸化物粉末を含有する二次電池に関する。
EP-A-944125は、組成がＬｉaＣｏbＭｎcＮｉ1-b-cＯ2の粉末（ただし、０≦ａ≦１．２、０．０１≦ｂ≦０．４、かつ０．０２≦ｂ＋ｃ≦０．５）を開示しており、その平均粒径は３〜３０μｍであり、ここで当該粒子の１０％が、平均粒径１μｍ未満であり、そのＢＥＴ比表面積は０．１５〜２ｍ2／ｇである。この粉末は、リチウム、コバルト、及びニッケルの水酸化物の混合物と、二酸化マンガンとを混合し、２０時間にわたって７５０℃の温度で熱処理し、こうして得られた混合物をその後、粉砕することによって得られる。
EP-A-1295851は、組成がＬｉ1+x+αＮｉ(1-x-y+δ)/2Ｍｎ(1-x-y-δ)/2ＣｏyＯ2の粉末（ただし、０≦ｘ≦０．０５、−０．０５≦ｘ＋α≦０．０５、０≦ｙ≦０．４；０≦ｙ≦０．２の場合、−０．１≦δ≦０．１、若しくは０．２＜ｙ≦０．４の場合、−０．２４≦δ≦０．２４）を開示している。この粉末はＸ線回折で、硝酸リチウムから公知の層構造を示し、そのシグナルは２Θの角度で約１８°（Ｉ(003)）、及び約４４°（Ｉ(104)）である。ここでシグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、０≦ｙ≦０．２に対しては、０．８３〜１．１１であり、０．２＜ｙ≦０．４に対しては、１〜１．４３である。
EP-B-1390994には、リチウムイオン電池用カソード組成物として、組成がＬｉ（ＮｉyＣｏ1-2yＭｎy）Ｏ2（ただし、０．１６７＜ｙ＜０．５）の混合酸化物が開示されており、ここで当該組成物は０３結晶構造を有する単一相の形で存在し、当該単一相はリチウムイオン電池に搭載され、１００回の完全充放電サイクルを３０℃で、最終容量１３０ｍＡｈ／ｇで、最終負荷電流３０ｍＡ／ｇを用いて行った場合、スピネル結晶構造への相転換を抑制しない。
EP-A-1391950には、正極材料として、組成がＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＯ2（ただし、０＜ｘ＜１．３、０．０５＜ａ＜０．３、０．０５≦ｂ＜０．３、０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、及びａ＋ｂ＜０．５）の混合酸化物が開示されており、そのＢＥＴ比表面積は、０．３〜１．６ｍ2／ｇであり、シグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、０．９５〜１．５４である。
Li et al.は、Trans. Nonferrous Met. Soc. China 17 (2007) 897-901で、組成がＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2の混合酸化物粉末を開示しており、このシグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、最大で１．６２である。
Periasamy et al.は、Int. J. Electrochem. Sei. 2 (2007) 689-699で、組成がＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2の混合酸化物粉末を開示しており、このシグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、最大で１．３４７である。
Huang et al.は、Asia-Pac. J. Chem. Eng. 3 (2008) 527-530で、組成がＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2の混合酸化物粉末を開示しており、このシグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、１．４８である。
Jeong et al.は、Bull. Korean Chem. Soc. 30 (2009) 2603-2607で、組成がＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2の混合酸化物粉末を開示しており、このシグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、最大で１．３８である。
Rambabu et al.は、Int. J. Elektrochem. Sei. 4 (2009) 1770-1778で、組成がＬｉ1.10Ｎｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2の混合酸化物粉末を開示しており、このシグナル強度の比の値（Ｉ(003)／Ｉ(104)）は、１．２未満である。
上述の粉末は、リチウム、コバルト、及びニッケルの水酸化物の混合物と、二酸化マンガンとを混合し、２０時間にわたって７５０℃の温度で熱処理し、こうして得られた混合物を引き続き粉砕することによって得られる。上述の粉末は基本的に二次電池のカソード材料として使用できるが、達成可能な容量と放電サイクルの点で弱い。従って本発明の技術的課題は、改善された材料、並びにその製造方法を提供することであった。
本発明の対象は、組成が
ＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＣｏa+bＯ2
の混合酸化物であって、当該式中、
ａ）０．８≦ｘ≦１．２、好ましくは０．９≦ｘ≦１．１、特に好ましくはｘ＝１であり、
０．０５≦ａ≦０．３、好ましくは０．１≦ａ≦０．２、特に好ましくはａ＝１／６であり、
０．０５≦ｂ＜０．３、好ましくは０．１≦ｂ≦０．２、特に好ましくはｂ＝１／６であり、
−０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、好ましくはａ＝ｂであり、
ａ＋ｂ＜０．５、好ましくは０．１５≦ａ＋ｂ≦０．４であり、
ｂ）ＢＥＴ比表面積が３〜２０ｍ2／ｇ、好ましくは４〜１０ｍ2／ｇであり、
ｃ）多峰性の粒径分布を有し、かつ
ｄ）ｄ50値が５μｍ以下、好ましくは０．５〜４μｍ、特に好ましくは０．８〜２μｍである。
この混合酸化物は本発明の範囲において、混合酸化物Ａと呼ぶ。混合酸化物とは、全ての混合酸化物成分を緊密に混合したものと理解されるべきである。従ってこれは、広範囲にわたる原子レベルでの混合物であり、酸化物の物理的な混合物ではない。本発明の範囲において混合酸化物、混合酸化物粉末、及び混合酸化物粒子という用語は、同じ意味で用いる。混合酸化物粒子は通常、凝集した一次粒子の形で存在する。
ＢＥＴ比表面積は、DIN ISO 9277に従って測定する。マクロ細孔体積（Ｈｇ細孔計）は、DIN 66133に従って測定する。
ｄ50値は、体積平均の大きさ分布を合計して平均した分布曲線から算出される。これは通常、レーザー回折法により測定される。このために本発明では、Cilas社のCilas 1064という装置を使用する。ｄ50値とは、混合酸化物粒子Ａの５０％が、所定の大きさの範囲内にあると理解される。ｄ90値とは、混合酸化物粒子Ａの９０％が、所定の大きさの範囲内にあると理解される。ｄ99値とは、混合酸化物粒子Ａの９９％が、所定の大きさの範囲内にあると理解される。本発明による混合酸化物Ａのｄ90値は、好適には１〜１０μｍ、特に好ましくは２〜５μｍであり得る。本発明による混合酸化物Ａのｄ99値は、好適には３〜１５μｍ、特に好ましくは４〜８μｍであり得る。
本発明の範囲において多峰性とは、ヒストグラム中で明らかに顕著な極大値を２つ以上有する粒径分布であると理解される。双峰性の粒径分布とは、丁度２つの極大値を有する頻度分布である。本発明の特別な実施態様では、混合酸化物Ａは双峰性又は三峰性の粒径分布を有する。
この際に、１つの極大値が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ双峰性の粒径分布の場合には、もう１つの極大値が、又は多峰性の粒径分布の場合にはそれ以外の複数の極大値が、それぞれ２〜８μｍの範囲にあれば、有利である。
さらに、０．１〜１μｍの範囲にある極大値が、体積平均大きさ分布の５０％未満であれば、有利であり得る。
本発明のさらなる対象は、混合酸化物Ａの製造方法であって、
ａ）リチウム、コバルト、マンガン、及びニッケルから成る混合酸化物成分の金属化合物をそれぞれ少なくとも１種、必要とされる化学量論比で含有する溶液流を、噴霧ガスで噴霧してエアロゾルにする工程、ここで、
ａ１）金属化合物溶液の濃度は、それぞれ金属酸化物として計算して少なくとも１０質量％、好ましくは１０〜２０質量％、特に好ましくは１２〜１８質量％であり、
ａ２）溶液の質量流量／噴霧ガスの体積流量の比の値は、溶液のｇ／噴霧ガスのＮｍ3で、少なくとも５００、好ましくは５００〜３，０００、特に好ましくは６００〜１，０００であり、
ａ３）平均液滴径は、１００μｍ以下、好ましくは３０〜１００μｍであり、
ｂ）前記エアロゾルを反応室内で、燃焼ガスと酸素含有ガス（通常は空気又は酸素リッチな空気）とから得られる火炎によって反応させる工程、ここで酸素の全量は少なくとも、燃焼ガスと金属化合物との完全な反応のために充分であり、
ｃ）反応流を冷却する工程、及び
ｄ）引き続き、固体の生成物を反応流から分離する工程、
を有するものである。
さらに、容量と達成すべき充放電サイクルの点で、二次電池における使用のために特に良好な混合酸化物Ａは、以下のようにして得られることが判明した：
・反応室内へのエアロゾルの平均排出速度が、少なくとも５０ｍｓ-1、特に好ましくは１００〜３００ｍｓ-1と高く、かつ／又は
・反応室内での反応混合物の平均速度が、０．１〜１０ｍｓ-1、特に好ましくは１〜５ｍｓ-1と低い。
本発明にとって重要なのは、金属化合物が溶液で存在することである。この溶解性を達成するため、及び溶液噴霧のために適切な粘度を得るために、溶液を加熱することができる。原則的には、酸化可能なあらゆる可溶性金属化合物が使用できる。これは無機金属化合物、例えば硝酸塩、塩化物、臭化物であるか、又は有機金属化合物、例えば無機金属化合物及び／若しくは有機金属化合物のアルコキシド又はカルボキシレートであり得る。アルコキシドとして好ましくは、エチレート、ｎ−プロピレート、イソ−プロピレート、ｎ−ブチレート、及び／又はｔ−ブチレートを使用できる。カルボキシレートとしては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、バレリアン酸、カプリン酸、及び／又はラウリン酸をベースとする化合物が使用できる。特に有利には、２−エチルヘキサノエート又はラウレートを使用できる。前記溶液は、１種以上の無機金属化合物、１種以上の有機金属化合物、又は有機と無機の金属化合物の混合物を含有し得る。
溶剤については、好ましくは水、Ｃ5〜Ｃ20アルカン、Ｃ1〜Ｃ15アルカンカルボン酸、及び／又はＣ1〜Ｃ15アルカノールから成る群から選択することができる。特に好ましくは水、又は水と有機溶剤との混合物を使用できる。
有機溶剤、又は有機溶剤混合物の成分として好ましくは、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、又はｔ−ブタノール、ジオール、例えばエタンジオール、ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、Ｃ1〜Ｃ12カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、オクタン酸、２−エチル−ヘキサン酸、バレリアン酸、カプリン酸、ラウリン酸が使用できる。さらに、ベンゼン、トルエン、ナフサ、及び／又はベンジンが使用できる。
本発明による方法では、少なくとも燃焼ガスと金属化合物との完全な反応が起こるのに充分なように、酸素の量を選択する。通常は、過剰量の酸素を用いることが有利である。この過剰量は適切には、存在する酸素と、燃焼ガスの燃焼に必要な酸素との比の値として表現され、λと呼ばれる。λは、好ましくは１．８〜４．０である。適切な燃焼ガスは、水素、メタン、エタン、プロパン、ブタン、及びこれらの混合物であり得る。好ましくは、水素を用いる。
本発明のさらなる対象は、組成がＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＣｏa+bＯ2の混合酸化物であって、
ａ）０．８≦ｘ≦１．２、好ましくは０．９≦ｘ≦１．１、特に好ましくはｘ＝１であり、
０．０５≦ａ≦０．３、好ましくは０．１≦ａ≦０．２、特に好ましくはａ＝１／６であり、
０．０５≦ｂ＜０．３、好ましくは０．１≦ｂ≦０．２、特に好ましくはｂ＝１／６であり、
−０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、好ましくはａ＝ｂであり、
ａ＋ｂ＜０．５、好ましくは０．１５≦ａ＋ｂ≦０．４であり、
ｂ）ＢＥＴ比表面積が０．０５〜１ｍ2／ｇ、好ましくは０．１〜０．５ｍ2／ｇであり、
ｃ）ｄ50値が１０μｍ以下、好ましくは０．５〜６μｍ、特に好ましくは１〜４μｍであり、ここで
ｄ）Ｘ線回折でシグナル強度の比の値（２Θ＝１８．６±１°：２Θ＝４４．１±１°）が、２．４以上、好ましくは２．４〜５である。
この混合酸化物は本発明の範囲において、混合酸化物Ｂと呼ぶ。混合酸化物Ａとの違いはとりわけ、結晶性が高いことである。
本発明による混合酸化物粒子Ｂのｄ90値は、好ましくは２〜２０μｍ、特に好ましくは３〜１０μｍであり得る。本発明による混合酸化物粒子Ｂのｄ99値は、好ましくは３〜３０μｍ、特に好ましくは４〜２０μｍであり得る。
混合酸化物Ｂは、シグナル強度の比の値（２Θ＝１８．６±１°：２Θ＝４４．１±１°）が、２．４以上であることを特徴とする。従来技術で公知の値と比べて高いこの値は、二次電池成分としての混合酸化物Ｂの良好な特性にとって重要であると考えられる。Ｘ線データは回折計を用いて、PANanalytical X'Pert PROのＣｕ−Ｋα照射により、１０〜１００°の２Θ（２シータ）の範囲で、スキャン速度は０．０１７°／工程、測定時間８０秒／工程で測定する（０．０２６５°／秒に相当）。その評価は、リートフェルト改善（Rietveld-Verfeinerung）により行った。
混合酸化物Ｂは好ましくは、X'Pert Data Viewerというソフトウェアで測定したシグナルの半値幅が、
２Θ＝１８．６±１°で＞０．２０〜０．４０、好ましくは０．２２〜０．３２であり、
２Θ＝４４．１±１°で０．２５〜０．４０、好ましくは０．２７〜０．３５である。
さらに混合酸化物Ｂは好ましくは、Ｒ３ｍ空間群を有する立方晶結晶構造を示す。格子定数ａには、
２．８６０≦ａ≦２．９００、好ましくは２．８６５≦ａ≦２．８９０が当てはまり、
かつ格子定数ｃには、
１４．２００≦ｃ≦１４．３２０、好ましくは１４．２５０≦ｃ≦１４．２８０が当てはまり、
すべての記載はÅであり、ここではさらに、
１．６５０≦ｃ／３ａ≦１．６６０、好ましくは１．６６２≦ｃ／３ａ≦１．６５８
が当てはまる。
さらに混合酸化物Ｂは、直径が５０ｎｍ超の細孔体積が、好ましくは０．３〜１．２ｍｌ／ｇ、特に好ましくは０．４〜０．９ｍｌ／ｇである。細孔体積の測定は、Ｈｇ注入により行う。
本発明のさらなる対象は、混合酸化物Ａを５００〜１１００℃の温度、好ましくは９００〜１０５０℃の温度で、２〜３６時間にわたって熱処理する、混合酸化物Ｂの製造方法である。
よって混合酸化物Ｂの製造は、混合酸化物Ａを製造する方法の工程を包含する。まとめると、混合酸化物Ｂの製造は、以下の方法を含む：
ａ）リチウム、コバルト、マンガン、及びニッケルから成る混合酸化物成分の金属化合物をそれぞれ少なくとも１種、必要とされる化学量論比で含有する溶液流を、噴霧ガスで噴霧してエアロゾルにする工程、ここで、
ａ１）金属化合物溶液の濃度は、それぞれ金属酸化物として計算して少なくとも１０質量％、好ましくは１０〜２０質量％、特に好ましくは１２〜１８質量％であり、
ａ２）溶液の質量流量／噴霧ガスの体積流量の比の値は、溶液のｇ／噴霧ガスのＮｍ3で、少なくとも５００、好ましくは５００〜３，０００、特に好ましくは６００〜１，０００であり、
ａ３）平均液滴径は、１００μｍ以下、好ましくは３０〜１００μｍであり、
ｂ）前記エアロゾルを反応室内で、燃焼ガスと酸素含有ガス（通常は、空気又は酸素リッチな空気）とから得られる火炎によって反応させる工程、ここで酸素の全量は少なくとも、燃焼ガスと金属化合物との完全な反応のために充分であり、
ｃ）反応流を冷却する工程、及び
ｄ）引き続き、固体の生成物を反応流から分離する工程、及び
ｅ）２〜３６時間にわたって、５００〜１１００℃で熱処理する工程。
本発明のさらなる対象は、本発明による混合酸化物粉末を、正極材料として含有する二次電池である。
実施例
混合酸化物粉末Ａ
使用する溶液：実施例１〜６のためにそれぞれ、溶剤として水若しくは２−エチルヘキサン酸（２−ＥＨＡ）を用いて、表１に挙げた塩を含有する溶液を製造する。
前記溶液と噴霧空気から、ノズルを用いてエアロゾルを生成させ、このエアロゾルを反応室中に噴霧した。ここで水素と空気から爆鳴気が燃焼し、この爆鳴気中でエアロゾルを反応させる。冷却後に混合酸化物粉末Ａを、フィルターで気体物質から分離する。
混合酸化物粉末Ｂ
混合酸化物粉末Ａを引き続き、炉内で特定の時間にわたって、熱処理する。
表１には、混合酸化物粉末の製造に関するすべてのパラメーターと、得られる粉末の重要な物質特性が記載されている。
Figure 2013531602
Figure 2013531602

Claims (16)

  1. 組成がＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＣｏa+bＯ2の混合酸化物において、
    ａ）０．８≦ｘ≦１．２
    ０．０５≦ａ≦０．３
    ０．０５≦ｂ＜０．３
    −０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、かつ
    ａ＋ｂ＜０．５であり、
    ｂ）ＢＥＴ比表面積が３〜２０ｍ2／ｇであり、
    ｃ）多峰性の粒径分布を有し、
    ｄ）ｄ50値が５μｍ以下である
    ことを特徴とする、前記混合酸化物。
  2. 前記多峰性粒径分布が、双峰性又は三峰性の粒径分布であることを特徴とする、請求項１に記載の混合酸化物。
  3. 前記粒径分布の１つの極大値が、０．１〜１μｍの範囲であり、かつ１つ又は複数の極大値が、２〜８μｍの範囲であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の混合酸化物。
  4. ０．１〜１μｍの範囲にある極大値が、体積平均粒径分布の５０％未満であることを特徴とする、請求項３に記載の混合酸化物。
  5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の混合酸化物を製造するための方法において、
    ａ）リチウム、コバルト、マンガン、及びニッケルから成る混合酸化物成分の金属化合物をそれぞれ少なくとも１種、必要とされる化学量論比で含有する溶液流を、噴霧ガスで噴霧してエアロゾルにする工程、ここで、
    ａ１）金属化合物溶液の濃度は、それぞれ金属酸化物として計算して少なくとも１０質量％であり、
    ａ２）溶液の質量流量／噴霧ガスの体積流量の比の値は、溶液のｇ／噴霧ガスのＮｍ3で、少なくとも５００であり、
    ａ３）平均液滴径は、１００μｍ以下であり、
    ｂ）前記エアロゾルを反応室内で、燃焼ガスと酸素含有ガスとから得られる火炎によって反応させる工程、ここで酸素の全量は少なくとも、燃焼ガスと金属化合物との完全な反応のために充分であり、
    ｃ）反応流を冷却する工程、及び
    ｄ）引き続き、固体の生成物を反応流から分離する工程、
    を有する、前記製造方法。
  6. 反応室内へのエアロゾルの平均排出速度が、少なくとも５０ｍｓ-1であり、かつ反応混合物の平均速度が、反応室内で０．１ｍｓ-1〜１０ｍｓ-1であることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
  7. 無機及び／又は有機の金属化合物を使用することを特徴とする、請求項５又は６に記載の方法。
  8. 溶剤が、水、Ｃ5〜Ｃ20アルカン、Ｃ1〜Ｃ15アルカンカルボン酸、及び／又はＣ1〜Ｃ15アルカノールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項に記載の方法。
  9. 存在する酸素／燃焼ガスの燃焼に必要な酸素の比の値として定義されるλが、１．８〜４．０であることを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項に記載の方法。
  10. 組成がＬｉxＭｎ0.5-aＮｉ0.5-bＣｏa+bＯ2の混合酸化物において、
    ａ）０．８≦ｘ≦１．２
    ０．０５≦ａ≦０．３
    ０．０５≦ｂ＜０．３
    −０．１≦ａ−ｂ≦０．０２、かつ
    ａ＋ｂ＜０．５であり、
    ｂ）ＢＥＴ比表面積が０．０５〜１ｍ2／ｇであり、
    ｃ）ｄ50値が１０μｍ以下であり、かつ
    ｄ）Ｘ線回折でシグナル強度の比の値（２Θ＝１８．６±１°：２Θ＝４４．１±１°）が、２．４以上である、
    前記混合酸化物。
  11. シグナルの半値幅が、２Θ＝１８．６±１°で＞０．２０〜０．４０であり、２Θ＝４４．１±１°で０．２５〜０．４０であることを特徴とする、請求項１０に記載の混合酸化物。
  12. Ｒ３ｍ空間群を有し、格子定数ａ及びｃが、２．８６０≦ａ≦２．９００（Å）、かつ１４．２００≦ｃ≦１４．３２０（Å）である、六方晶結晶格子構造を有することを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の混合酸化物。
  13. 直径が５０ｎｍ超の細孔体積を、０．３０〜１．２０ｍｌ／ｇ有することを特徴とする、請求項１０から１２までのいずれか１項に記載の混合酸化物。
  14. ｄ50値が、１〜１０μｍであることを特徴とする、請求項１０から１３までのいずれか１項に記載の混合酸化物。
  15. 請求項１０から１４までのいずれか１項に記載の混合酸化物を製造する方法において、請求項１から４までのいずれか１項に記載の混合酸化物を、５００〜１１００℃の温度で２〜３６時間にわたって熱処理することを特徴とする、前記製造方法。
  16. 請求項１２から１５までのいずれか１項に記載の混合酸化物粉末を、正極材料として含有する、二次電池。
JP2013515790A 2010-06-25 2011-05-24 元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法 Active JP5680195B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10167337.4 2010-06-25
EP10167337.4A EP2399869B1 (de) 2010-06-25 2010-06-25 Mischoxidpulver enthaltend die elemente lithium, mangan, nickel und cobalt und verfahren zu deren herstellung
PCT/EP2011/058395 WO2011160907A1 (de) 2010-06-25 2011-05-24 Mischoxidpulver enthaltend die elemente lithium, mangan, nickel und cobalt und verfahren zu deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013531602A true JP2013531602A (ja) 2013-08-08
JP5680195B2 JP5680195B2 (ja) 2015-03-04

Family

ID=43064481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013515790A Active JP5680195B2 (ja) 2010-06-25 2011-05-24 元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20130040202A1 (ja)
EP (1) EP2399869B1 (ja)
JP (1) JP5680195B2 (ja)
KR (1) KR20130075747A (ja)
CN (1) CN102958845B (ja)
CA (1) CA2803204C (ja)
PL (1) PL2399869T3 (ja)
TW (1) TWI458166B (ja)
WO (1) WO2011160907A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014044945A (ja) * 2012-08-03 2014-03-13 Gs Yuasa Corp リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法、リチウム二次電池用電極、リチウム二次電池
WO2015166777A1 (ja) * 2014-04-28 2015-11-05 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子の製造方法
JP2016026981A (ja) * 2014-06-27 2016-02-18 旭硝子株式会社 リチウム含有複合酸化物およびその製造方法
JP2022123362A (ja) * 2021-02-12 2022-08-24 本田技研工業株式会社 正極および蓄電デバイス

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5522844B2 (ja) * 2010-09-02 2014-06-18 日立マクセル株式会社 電気化学素子用電極およびリチウムイオン二次電池
DE102011089810A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Evonik Industries Ag Mischoxid enthaltend die Elemente Lithium, Nickel, Cobalt und Mangan und Verfahren zu deren Herstellung
WO2014014913A2 (en) 2012-07-20 2014-01-23 3M Innovative Properties Company High voltage cathode compositions for lithium-ion batteries
CN103000870B (zh) * 2012-11-22 2017-05-03 中国电子科技集团公司第十八研究所 LiZNiXCoYMn1‑X‑YO2材料复配方法
KR102202822B1 (ko) * 2013-07-17 2021-01-14 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 비수계 전해질 이차전지용 정극 활물질, 이러한 비수계 전해질 이차전지용 정극 활물질의 제조 방법 및 이러한 비수계 전해질 이차전지용 정극 활물질을 이용한 비수계 전해질 이차전지
CN115188931A (zh) * 2016-10-12 2022-10-14 株式会社半导体能源研究所 正极活性物质粒子以及正极活性物质粒子的制造方法
CN117457872A (zh) 2018-02-07 2024-01-26 宁德新能源科技有限公司 正极活性材料和锂离子电池
CN109449436B (zh) * 2018-09-13 2021-03-12 厦门大学 一种阳离子空位正极材料及其制备方法
JP2022546264A (ja) * 2019-08-29 2022-11-04 ノボニクス バッテリー テクノロジー ソリューションズ インコーポレイテッド 改善されたミクロ粒状化法及びその製品粒子
CN110931776B (zh) * 2019-12-24 2021-02-02 中南大学 一种粒度多级分布的镍钴锰三元正极材料前驱体的制备方法
CN113130888B (zh) * 2021-04-19 2023-01-06 北方民族大学 镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN113745452B (zh) * 2021-09-08 2023-06-20 东莞新能安科技有限公司 一种电化学装置及电子装置

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003176133A (ja) * 2001-12-07 2003-06-24 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池正極活物質用リチウムマンガン複合酸化物、その製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池
JP2005044722A (ja) * 2003-07-25 2005-02-17 Nichia Chem Ind Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質および非水電解液二次電池
JP2008044836A (ja) * 2001-10-11 2008-02-28 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法
JP2008103308A (ja) * 2006-09-22 2008-05-01 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池正極材料用リチウムニッケルマンガンコバルト系複合酸化物粉体、その製造方法、及び噴霧乾燥粉体、並びにそれを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN101197438A (zh) * 2006-12-31 2008-06-11 万向集团公司 锂离子二次电池正极材料的二次烧结处理方法
JP2008293988A (ja) * 2001-04-20 2008-12-04 Gs Yuasa Corporation:Kk 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
JP2009526736A (ja) * 2006-02-17 2009-07-23 エルジー・ケム・リミテッド リチウム−金属複合酸化物及びこれを用いた電気化学素子
JP2010070427A (ja) * 2008-09-19 2010-04-02 Agc Seimi Chemical Co Ltd リチウムイオン二次電池に適したリチウム含有複合酸化物の製造方法。
JP2010086690A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Gs Yuasa Corporation リチウム二次電池用活物質、リチウム二次電池及びその製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3524762B2 (ja) 1998-03-19 2004-05-10 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
EP1295851A4 (en) 2000-11-16 2008-08-20 Hitachi Maxell LITHIUM-COMPOSITOXIDE AND NON-Aqueous SECONDARY CELL THEREFOR, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
TW541745B (en) * 2001-04-20 2003-07-11 Yuasa Battery Co Ltd Anode active matter and production method therefor, non-aqueous electrolyte secondary battery-use anode, and non-aqueous electrolyte secondary battery
US6964828B2 (en) 2001-04-27 2005-11-15 3M Innovative Properties Company Cathode compositions for lithium-ion batteries
DE102004022064A1 (de) * 2004-05-05 2005-11-24 Degussa Ag Edelmetall enthaltendes Metallmischoxidpulver
CN102044673B (zh) * 2006-04-07 2012-11-21 三菱化学株式会社 锂二次电池正极材料用锂镍锰钴系复合氧化物粉体

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008293988A (ja) * 2001-04-20 2008-12-04 Gs Yuasa Corporation:Kk 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
JP2008044836A (ja) * 2001-10-11 2008-02-28 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法
JP2003176133A (ja) * 2001-12-07 2003-06-24 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池正極活物質用リチウムマンガン複合酸化物、その製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池
JP2005044722A (ja) * 2003-07-25 2005-02-17 Nichia Chem Ind Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質および非水電解液二次電池
JP2009526736A (ja) * 2006-02-17 2009-07-23 エルジー・ケム・リミテッド リチウム−金属複合酸化物及びこれを用いた電気化学素子
JP2008103308A (ja) * 2006-09-22 2008-05-01 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池正極材料用リチウムニッケルマンガンコバルト系複合酸化物粉体、その製造方法、及び噴霧乾燥粉体、並びにそれを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN101197438A (zh) * 2006-12-31 2008-06-11 万向集团公司 锂离子二次电池正极材料的二次烧结处理方法
JP2010070427A (ja) * 2008-09-19 2010-04-02 Agc Seimi Chemical Co Ltd リチウムイオン二次電池に適したリチウム含有複合酸化物の製造方法。
JP2010086690A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Gs Yuasa Corporation リチウム二次電池用活物質、リチウム二次電池及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N. TRAN: "INFLUENCE OF THE SYNTHESIS ROUTE ON THE ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF LINI0.425MN0.425CO0.15O2", SOLID STATE IONICS, vol. V176, JPN5013007472, 2005, pages 1539 - 1547, ISSN: 0002956185 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014044945A (ja) * 2012-08-03 2014-03-13 Gs Yuasa Corp リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法、リチウム二次電池用電極、リチウム二次電池
WO2015166777A1 (ja) * 2014-04-28 2015-11-05 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子の製造方法
JPWO2015166777A1 (ja) * 2014-04-28 2017-04-20 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子の製造方法
JP2016026981A (ja) * 2014-06-27 2016-02-18 旭硝子株式会社 リチウム含有複合酸化物およびその製造方法
US10153489B2 (en) 2014-06-27 2018-12-11 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Lithium-containing composite oxide and process for its production
JP2022123362A (ja) * 2021-02-12 2022-08-24 本田技研工業株式会社 正極および蓄電デバイス
JP7631019B2 (ja) 2021-02-12 2025-02-18 本田技研工業株式会社 正極および蓄電デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
TWI458166B (zh) 2014-10-21
CA2803204A1 (en) 2011-12-29
KR20130075747A (ko) 2013-07-05
CN102958845A (zh) 2013-03-06
TW201216548A (en) 2012-04-16
EP2399869B1 (de) 2015-07-29
CA2803204C (en) 2018-02-27
CN102958845B (zh) 2015-01-07
PL2399869T3 (pl) 2015-11-30
JP5680195B2 (ja) 2015-03-04
WO2011160907A1 (de) 2011-12-29
US20130040202A1 (en) 2013-02-14
EP2399869A1 (de) 2011-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5680195B2 (ja) 元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法
KR101575394B1 (ko) 리튬 함유 혼합 산화물의 제조 방법
JP5499992B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
US8431108B2 (en) Cathode materials and methods for production
TW201008879A (en) Mixed oxide containing a lithium manganese spinel and process for its preparation
CN104752715A (zh) 一种前驱体和磷酸锰铁锂及其制备方法和应用
JP5813277B1 (ja) スピネル型リチウムコバルトマンガン含有複合酸化物
JP2017538262A (ja) カソード材料の製造方法及び特殊なカソード材料
TW201815689A (zh) 製備低ｂｅｔ表面積和高填實密度之陰極材料之方法及特定陰極材料
WO2018096972A1 (ja) リチウムマンガン系複合酸化物及びその製造方法
IL290799B2 (en) Mixed lithium transition metal oxide coated with pyrogenically produced zirconium-containing oxides
ES3033664T3 (en) Mixed lithium transition metal oxide containing pyrogenically produced zirconium-containing oxides
WO2016088775A1 (ja) ニッケルリチウム金属複合酸化物の製造方法及び該製造方法により得られるニッケルリチウム金属複合酸化物とこれからなる正極活物質
WO2018066633A1 (ja) チタン及び／又はゲルマニウム置換リチウムマンガン系複合酸化物及びその製造方法
TW201341319A (zh) 包含有鋰、鎳、鈷和錳元素的混合氧化物以及彼之製法
CN102683673A (zh) 锂镍锰钴复合氧化物的制造方法
JP7206808B2 (ja) コバルト－マンガン系複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途
US20030235528A1 (en) Spraying-combustion method for producting positive electrode material of Li-ion secondary battery
Lu et al. Influence of the emulsification conditions on the microstructures and electrochemical characteristics of spinel lithium manganese oxide powders
CN117038893A (zh) 储氧补锂修饰材料及其制备方法、改性正极材料、锂电池
CN102683670A (zh) 锂镍锰钴复合氧化物的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20131204

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140521

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140526

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140820

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141208

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150106

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5680195

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250