JP2008044836A - リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 - Google Patents
リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008044836A JP2008044836A JP2007202551A JP2007202551A JP2008044836A JP 2008044836 A JP2008044836 A JP 2008044836A JP 2007202551 A JP2007202551 A JP 2007202551A JP 2007202551 A JP2007202551 A JP 2007202551A JP 2008044836 A JP2008044836 A JP 2008044836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- slurry
- transition metal
- manganese
- composite oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
【解決手段】マンガン化合物、ニッケル化合物及びコバルト化合物を含む遷移金属源とリチウム源とを、水性溶媒中で混合及び/又は粉砕してスラリーを調製し、該スラリーを四流体ノズルを用いて噴霧乾燥し、得られる噴霧乾燥物を焼成処理に供して、六方晶状岩塩構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物を製造する。
【選択図】なし
Description
そこで、これに対して、正極活物質粒子を球状に造粒し、充填性を向上させる手法等が提案されている。例えば、原料となるスラリーを噴霧乾燥する方法、原料となる溶液を噴霧熱分解する方法等が知られている。
金属複合酸化物が求められる。
(1) リチウム源と遷移金属源とを含有するスラリーを四流体ノズルを用いて噴霧乾燥し、これを焼成処理に供するか、又は、遷移金属源を含有するスラリーを四流体ノズルを用いて噴霧乾燥した後、これにリチウム源を混合して焼成処理に供するリチウム遷移金属酸化物の製造方法において、スラリー濃度が1〜40wt%であり、かつ四流体ノズルによる噴霧におけるスラリーの供給量と気流体の供給量の比が、気流体の供給量/スラリー供給量=1500以上であることを特徴とするメジアン径14μm以下のリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法。
(3) リチウム源と遷移金属源とを含有するスラリーを四流体ノズルを用いて噴霧乾燥し、これを焼成処理に供する上記(1)又は(2)に記載の製造方法。
(4) 四流体ノズルのスラリー供給部のノズルのギャップが、0.1〜1.0mmである上記(1)
〜(3)のいずれかに記載の製造方法。
(6) スラリー中の固形物の平均粒子径が2μm以下である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の製造方法。
(7) スラリーが、B、Al、Ti、V、Cr、Fe、Sn、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Bi、Ge、Nb、Ta、Be、Ca及びSc からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属元素を含む上記(1)〜(5)の
いずれかに記載の製造方法。
(9) リチウム源が、Li2CO3、LiNO3、LiOH、LiOH・H2O、Li2O、酢酸Li、ジカルボン酸Li、クエン酸Li、脂肪酸Li、アルキルリチウム及びリチウムハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも一種である上記(1)〜(8)のいずれかに記載の製造方法。
ジカルボン酸マンガン、クエン酸マンガン、脂肪酸マンガン、マンガンオキシ水酸化物、マンガン水酸化物、マンガンハロゲン化物、ニッケル酸化物、ニッケル水酸化物、ニッケルオキシ水酸化物、ニッケルハロゲン化物及び炭酸ニッケルからなる群から選ばれる少なくとも一種である上記(1)〜(9)のいずれかに記載の製造方法。
(11) リチウム遷移金属複合酸化物が、下記一般式(I)で表される上記(1)〜(10)のいずれかに記載の製造方法。
(ただし、xは-0.1〜0.1の数、yは0〜0.3の数、MはB、Al、Ti、V、Cr、Fe、Sn、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Bi、Ge、Nb、Ta、Be、Ca及びScからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素、δは、-0.1〜0.1の数を表す)
(12) 上記(1)〜(11)のいずれかに記載の方法で得られたリチウム遷移金属複合酸化物とバインダーとを有する合剤、及び溶媒とを含む塗料を、集電体上に塗布・乾燥することを特徴とする電極の製造方法。
(13) 上記(1)〜(11)のいずれかに記載の方法で得られたリチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質として使用したリチウム二次電池。
酸化物を安価に量産する方法を提供することができる。
なお、本発明において「メジアン径14μm以下のリチウム遷移金属複合酸化物」とは、「
2次粒子径のメジアン径が14μm以下のリチウム遷移金属複合酸化物」を意味する。
本発明におけるリチウム遷移金属複合酸化物としては、例えばリチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムマンガン複合酸化物等が挙げられるが、好ましくはリチウムマンガン複合酸化物又はリチウムニッケル複合酸化物である。
リチウムマンガン複合酸化物としては、代表的にはLiMn2O4を基本組成とするスピネル
構造のマンガン酸リチウムや、基本組成LiMnO2を有する層状構造のマンガン酸リチウムを挙げることができるが、製造のしやすさ及びサイクル特性の点でスピネル型のマンガン酸リチウムが好ましい。
スピネル型リチウムマンガン複合酸化物の基本組成は、前記一般式(I)で表されるが、中でも下記一般式(II)で表されるものが好ましい。
(式中、x'は-0.1〜0.1の数、y'は0〜0.3の数、M’はAl、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga及びZrからなる郡から選ばれる少なくとも1種の元素を表し、δ'は-0.1〜0.1の数を表す。)
またリチウムニッケル複合酸化物も、リチウム、ニッケル及び酸素以外に、さらに他の元素を含有していてもよい。他の元素としては、B、Al、Ti、V、Cr、Fe、Sn、Cu、Zn、Co、Mn、Mg、Ga、Zr、Bi、Ge、Nb、Ta、Be、Ca、Sc等の金属元素を挙げることができるが、好ましくはCo、Alである。即ち、好ましい態様において、リチウムニッケル複合酸化物は、リチウムとニッケルとCo、或いはAlとを含有する複合酸化物からなる。
このような他種元素置換型のリチウムニッケル複合酸化物は、例えば六方晶層状岩塩構造のリチウムニッケル複合酸化物の場合、通常
(式中、0.8≦x''≦1.3、0<y''≦0.5であり、M''は、B、Al、Ti、V、Cr、Fe、Sn、Cu、Zn、Co、Mn、Mg、Ga、Zr、Bi、Ge、Nb、Ta、Be、Ca及びScからなる群から選ばれる少なく
とも一種の元素を示し、δ''は酸素欠損又は酸素過剰量に相当し、-0.1<δ''<0.1を表
す)の組成で表すことができる。
なお、上記いずれの組成式においても、酸素の量は不定比性を有する場合を包含する。さらにまた、上記いずれの場合においても、化学量論量以上のリチウムを原料として使用するなどによって、マンガン原子やニッケル原子のサイトの一部をリチウムで置換することも可能である。
なお上記製造方法において、リチウム化合物と遷移金属化合物の他に、リチウムと該遷移金属以外の、上述したような金属(以下「他金属」ということがある)元素を含む化合物を、遷移金属化合物やリチウム化合物とともに溶媒と混合することにより、遷移金属の一部が他金属元素で置換されたリチウム遷移金属複合酸化物を得ることができる。
、LiOH・H2O、Li2O、酢酸Li、ジカルボン酸Li、クエン酸Li、脂肪酸Li、アルキルリチウ
ム、LiCl、LiI等のリチウムハロゲン化物等が挙げられ、これらは単独又は2種以上で用
いられる。
スラリー調製の原料として用いられる遷移金属化合物は、マンガン化合物、ニッケル化合物及びコバルト化合物から選ばれる少なくとも1種である。マンガン化合物としては、Mn2O3、MnO2等のマンガン酸化物、MnCO3、Mn(NO3)2、MnSO4、酢酸マンガン、ジカルボン
酸マンガン、クエン酸マンガン、脂肪酸マンガン等のマンガン塩、オキシ水酸化物、ハロゲン化物等が挙げられる。Mn2O3として、MnCO3やMnO2などの化合物を熱処理して作製したものを用いてもよい。
げられる。
遷移金属化合物と併用される他金属元素の化合物としては、酸化物、水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、ジカルボン酸塩、脂肪酸塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
好ましくは1μm以下、より好ましくは0.5μm以下とする。スラリー中の固形物の平均粒
子径が大きすぎると、球状度が低下し、最終的な粉体充填密度が低くなる傾向にある。スラリー中の固形物の平均粒子径を制御する方法としては、原料粉末を予めボールミル、ジェットミル等により乾式粉砕し、これを分散媒に分散させる方法、原料粉末を分散媒に分散後、媒体攪拌型粉砕機等を使用して湿式粉砕する方法等が挙げられる。なお、必要以上に小粒子化することは、粉砕のコストアップに繋がり好ましくないので、固形物の平均粒子径は通常0.01μm以上、好ましくは0.05μm以上、さらに好ましくは0.1μm以上とする。
くは0.45〜0.55、より好ましくは0.5〜0.55である。Liが多すぎても少なすぎても充分な
容量を得ることができない。
またリチウム遷移金属複合酸化物が他種元素置換型のリチウムマンガン複合酸化物である場合は、Mn原子とマンガン以外の金属原子(置換元素)の合計に占めるマンガン以外の金属元素の原子比が2.5%以上、好ましくは5%以上であり、通常30%以下、好ましくは20モル%以下である。マンガン以外の金属元素が少なすぎるとその高温サイクルの改善効果が充分ではない場合があり、多すぎると電池にした場合の容量が低下してしまう場合がある。なおこの場合、上記のLi/Mnの原子比は、Li原子/(Mn原子+Mn以外の置換金属原子)となる。即ち、通常Li原子/(Mn原子+Mn以外の置換金属原子)=0.4〜0.6、好ましくは0.45〜0.55、より好ましくは0.5〜0.55である。
遷移金属としてマンガンを使用する、即ち、リチウムマンガン複合酸化物を製造する場合、リチウムマンガン複合酸化物のマンガンサイトの一部を上記他元素にて置換することにより、高温特性、安全性等を向上させることができる。
なお、液滴微細化技術に関しては、特許第2797080号に記載されており、液滴を形成す
ること自体は、上記公知文献を参照することにより容易に実施することができる。
り、また1000℃以下とするのが通常である。温度が低すぎると、結晶性の良いリチウム遷移金属複合酸化物を得るために長時間の焼成時間を要することがある。また、温度が高すぎると、目的とするリチウム遷移金属複合酸化物以外の結晶相が生成するか、あるいは欠陥が多いリチウム遷移金属複合酸化物を生成する結果となり、二次電池とした際に容量の低下あるいは充放電による結晶構造の崩壊による劣化を招くことがある。
結晶欠陥が少ないリチウム遷移金属複合酸化物を得るためには、焼成反応後、ゆっくりと冷却することが好ましく、例えば5℃/min以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。
る方法や、仮焼後600〜900℃程度の温度で空気又は酸素雰囲気下で本焼し、次いで400℃
程度の温度で酸素雰囲気下アニールする方法を挙げることができる。
ると、結晶性の良いリチウムニッケル複合酸化物が得られ難い。また、焼成温度が高すぎると、目的とするリチウムニッケル複合酸化物以外の相が生成するか、或いは欠陥が多いリチウムニッケル複合酸化物を生成する事がある。また、常温から上記の反応を温度迄昇温する際には、反応をより均一に行う為に、例えば毎分5℃以下の温度で徐々に昇温するか、或いは途中で一旦昇温を停止し、一定温度での保持時間を入れても良い。
以内である。上記範囲以下で時間が短すぎると結晶性の良いリチウムニッケル複合酸化物が得られ難く、この範囲を越えて長すぎる反応時間は工業的に不適切である。
焼成処理時の雰囲気は、通常酸素或いは空気中で適宜選択しておこなう事が出来る。
なお、焼成に使用する加熱装置は、上記の温度、雰囲気を達成できるものであれば特に制限はなく、例えば箱形炉、管状炉、トンネル炉、ロータリーキルン等を使用することができる。
3μmであるのが好ましく、また、2次粒径はメジアン径1〜14μmであるのが好ましく、さらに、窒素吸着による比表面積が0.1〜5m2/gであることが好ましい。1次粒子の大き
さは、焼成温度、焼成時間等により制御することが可能であり、これらの条件を増加させることにより、1次粒子の粒子径を大きくすることができる。2次粒子の粒子径は、焼成前の粉砕または噴霧乾燥工程における気液比等の噴霧条件により制御することが可能である。比表面積は1次粒子の粒径及び2次粒子の粒径により制御することが可能であり、1次粒子の粒径及び/又は2次粒子の粒径を大きくすることにより減少する。又、充填密度は、タップ密度(200回タップ後)で1.50g/cc以上であることが好ましい。
必要に応じて導電剤を有する合剤に、これらを均一に分散させる為の溶媒を一定量で混合して塗料とした後、集電体上に塗布・乾燥することによって得ることができる。ここで用いられる導電材としては、天然黒鉛、人造黒鉛、アセチレンブラック等を挙げることができ、またバインダーとしてはポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等が、分散用の溶媒としてはN-メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。集電体の材質としてはアルミニウム、ステンレス等が挙げられる。正極は、通常、集電体上に正極合剤層を形成後、通常、ローラープレス、その他の手法により圧密する。
リチウム二次電池に使用する電解質は非水電解液であり、通常電解塩を非水系溶媒に溶解してなる。電解塩としてはLiClO4、LiAsF6、LiPF6、LiBF4、LiBr、LiCF3SO3等のリチウム塩が挙げられる。また、非水系溶媒としては、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられる。これら電解塩や非水系溶媒は単独で用いても良いし、2種類以上を混合して用いても良い。
電池に用いられるセパレーターとしては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の高分子、又はガラス繊維等の不織布フィルター、或いはガラス繊維と高分子繊維の複合不織布フィルター等を挙げることができる。
なお、下記実施例及び比較例におけるスラリー濃度は以下の式にて定義する。
×100
ここで、LiOH・H2O、Mn2O3、AlOOH、NiO、Co(OH)2、H2Oは、それぞれ仕込み重量(kg)を意味する。
また、気液比は以下の式で定義する
Mn2O3、AlOOH、LiOH・H2Oを、それぞれ最終的なスピネル型リチウムマンガン複合酸化
物中の組成で、Li:Mn:Al=1.04:1.88:0.12(モル比)となるように秤量し、これに純水を加えて固形分濃度(スラリー濃度)29.2重量%のスラリーを調製した。このスラリーを攪拌しながら、循環式媒体攪拌型湿式粉砕器を用いて、スラリー中の固形分の平均粒子径が0.3μmになる迄、粉砕した後、液滴微細化機構を有するノズルを設けたスプレードライヤー(藤崎電機株式会社製、マイクロミストドライヤーMDP-050、ノズルタイプはサークルエッジノズル、乾燥塔寸法は2500mmφ×4800mmH)を用いて、噴霧乾燥を行った。
ルとしては、直径30mmφで、360°(環状)方向に水平噴霧可能なタイプを使用し、ノズ
ルのスラリー出口クリアランスを500μm、スラリーを微細化する為の加圧気体流出口のクリアランスを350μmにセットした。スラリー供給速度は、0.56L/min、噴霧用空気供給速
度は1200L/minとした。気液比は2142であった。この条件で噴霧乾燥した際の排気ガス温
度は45℃であった。乾燥された造粒粒子はサイクロンで捕集した後、900℃で10時間焼成
した。X線回折を測定したところ、立方晶のスピネル型リチウムマンガン複合酸化物の構造を有していることが確認された。この粒子の粒度分布の測定は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置(HORIBA製 LA920)を用いて行った。その結果、平均粒子径10.2μm、
最大粒径29.9μmであった。
ニリデン(PVDF)を、N-メチル-2-ピロリドンを溶媒として、固形分濃度40wt%となるよ
うに50ccポリエチレン容器に分取した。この時の各成分の配合比は、正極活物質:AB:PVDF=90:5:5(wt%)とした。更に1mmφのジルコニアビーズを20g加え、容器を密栓し、振とう機にセットして30分間混合を行った。混合の終了した正極剤塗液を、クリアランス350μmのアプリケーターを使用して、厚さ21μmのアルミニウム電極シート上に塗布し、120℃で乾燥後、ポンチで打ち抜いて、12mmφの正極ペレットを得た。この打ち抜いたペレットは、ハンドプレス機にて、24Mpaの圧力で1分間の圧密処理を実施した。
実施例1に於いてスラリーの供給速度を0.7L/min、噴霧用空気の供給速度を1200L/min
(気液比1714)とした以外は全く同様の操作を実施した。その結果、平均粒子径が11.8μm、最大粒子径34.2μmであった。
実施例3
実施例1に於いてスラリーの供給速度を0.42L/min、噴霧用空気の供給速度を1200L/min(気液比2857)とした以外は全く同様の操作を実施した。その結果、平均粒子径が8.7μm最大粒子径22.8μmであった。
実施例1に於いてスラリーの供給速度を0.7L/min、噴霧用空気の供給速度を1500L/min
(気液比2142)とした以外は全く同様の操作を実施した。その結果、平均粒子径が9.4μm、最大粒子径34.2μmであった。
実施例5
実施例1に於いて使用したスラリー濃度は29.2%であるが、それに替えてスラリー濃度が35%のスラリーを使用した以外は全く同様の操作を実施した。
その結果、平均粒子径が12.1μm最大粒子径39.2μmであった。
実施例1に於いて使用したスラリー濃度は29.2%であるが、それに替えてスラリー濃度が10%のスラリーを使用した以外は全く同様の操作を実施した。
その結果、平均粒子径が9.4μm最大粒子径26.1μmであった
実施例7
NiO、Co(OH)2、AlOOHを、Ni:Co:Al=0.80:0.15:0.05(モル比)となるように秤量し、
これに純水を加えて固形分濃度(スラリー濃度)34.2重量%のスラリーを調製した。このスラリーを攪拌しながら、循環式媒体攪拌型湿式粉砕器を用いて、スラリー中の固形分の平均粒子径が0.3μmになる迄、粉砕した後、液滴微細化機構を有するノズルを設けたスプレードライヤー(藤崎電機株式会社製、マイクロミストドライヤーMDP-050、ノズルタイ
プはサークルエッジノズル、乾燥塔寸法は2500mmφ×4800mmH)を用いて、噴霧乾燥を行った。
ルのスラリー出口クリアランスを500μm、スラリーを微細化する為の加圧気体流出口のクリアランスを350μmにセットした。スラリー供給速度は、0.56L/min、噴霧用空気供給速
度は1800L/minとした。気液比は3214であった。この条件で噴霧乾燥した際の排気ガス温
度は45℃であった。
このNi系正極材を用いて実施例1と同様にコイン型電池評価を実施した結果、充電容量204.2mAh/g、放電容量175.4mAh/g、充放電効率85.9%の良好な特性を有する事が確認出来た。
LiOH・H2O、NiO、Mn2O3、Co(OH)2を、Li:Ni:Mn:Co=1.05:0.65:0.20:0.15(モル比)となるように秤量し、これに純水を加えて固形分濃度(スラリー濃度)25.9重量%のスラリーを調製した。このスラリーを攪拌しながら、循環式媒体攪拌型湿式粉砕器を用いて、スラリー中の固形分の平均粒子径が0.3μmになる迄、粉砕した後、液滴微細化機構を有するノズルを設けたスプレードライヤー(藤崎電機株式会社製、マイクロミストドライヤーMDP-050、ノズルタイプはサークルエッジノズル、乾燥塔寸法は2500mmφ×4800mmH
)を用いて、噴霧乾燥を行った。
ルのスラリー出口クリアランスを500μm、スラリーを微細化する為の加圧気体流出口のクリアランスを350μmにセットした。スラリー供給速度は、0.56L/min、噴霧用空気供給速
度は1800L/minとした。気液比は3214であった。この条件で噴霧乾燥した際の排気ガス温
度は45℃であった。
砕分級しX線回折を測定したところ、六方晶層状岩塩構造を有していることが確認された。この粒子の粒度分布の測定はをレーザー回折・散乱式粒度分布測定装置(HORIBA製 LA920)を用いて行った。その結果、平均粒子径5.5μm、最大粒径15.2μmであった。
このNi系正極材を用いて実施例1と同様にコイン型電池評価を実施した結果、充電容量188.3mAh/g、放電容量164.2mAh/g、充放電効率87.2%の良好な特性を有する事が確認出来た。
実施例1に於いて使用したスラリー濃度は29.2%であるが、それに替えてスラリー濃度が50%のスラリーを使用した以外は全く同様の操作を実施した。その結果、噴霧直後にノズルの詰まりが発生して粉体の乾燥造粒が出来なかった。
実施例1に於いてスラリー供給速度を0.84L/min、噴霧用空気の救急速度を1200L/min(気液比1430)とした以外は全く同様の操作を実施した。その結果、平均粒子径が14.1μm、最大粒子径が51.5μmであった。
2 傾斜面
4 ガス出射口
5 スラリー出射口
7 ガス供給管
8 スラリー供給管
Claims (12)
- マンガン化合物、ニッケル化合物及びコバルト化合物を含む遷移金属源とリチウム源とを、水性溶媒中で混合及び/又は粉砕してスラリーを調製し、該スラリーを、四流体ノズルを用いて噴霧乾燥し、得られた噴霧乾燥物を焼成処理に供して、六方晶状岩塩構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物を得ることを特徴とするリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法。
- スラリーの濃度が、1〜40wt%である請求項1に記載の製造方法。
- 四流体ノズルによる噴霧におけるスラリーの供給量と気流体の供給量の比が、気流体の供給量/スラリー供給量=1500以上である請求項1または2に記載の製造方法。
- リチウム遷移金属複合酸化物の2次粒径のメジアン径が、14μm以下である請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 四流体ノズルのスラリー供給部のノズルのギャップが、0.1〜5.0mmである請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 気体流の噴射速度が、ガス線速100〜1000m/sである請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- スラリー中の固形物の平均粒子径が、2μm以下である請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
- リチウム源が、Li2CO3、LiNO3、LiOH、LiOH・H2O、Li2O、酢酸Li、ジカルボン酸Li、クエン酸Li、脂肪酸Li、アルキルリチウム及びリチウムハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- マンガン化合物が、Mn3O4、Mn2O3、MnO2、MnCO3、Mn(NO3)2、MnSO4、酢酸マンガン、ジカルボン酸マンガン、クエン酸マンガン、脂肪酸マンガン、マンガンオキシ水酸化物、マンガン水酸化物、マンガンハロゲン化物からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法。
- ニッケル化合物が、ニッケル酸化物、ニッケル水酸化物、ニッケルオキシ水酸化物、ニッケルハロゲン化物及び炭酸ニッケルからなる群よりから選ばれる少なくとも一種である請求項1〜9のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の方法で得られたリチウム遷移金属複合酸化物とバインダーとを有する合剤、及び溶媒とを含む塗料を、集電体上に塗布・乾燥することを特徴とする電極の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の方法で得られたリチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質として使用したリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007202551A JP4735617B2 (ja) | 2001-10-11 | 2007-08-03 | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001313518 | 2001-10-11 | ||
JP2001313518 | 2001-10-11 | ||
JP2007202551A JP4735617B2 (ja) | 2001-10-11 | 2007-08-03 | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002298339A Division JP4144317B2 (ja) | 2001-10-11 | 2002-10-11 | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008044836A true JP2008044836A (ja) | 2008-02-28 |
JP4735617B2 JP4735617B2 (ja) | 2011-07-27 |
Family
ID=39178927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007202551A Expired - Fee Related JP4735617B2 (ja) | 2001-10-11 | 2007-08-03 | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4735617B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010082240A1 (ja) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | 株式会社村田製作所 | 複合酸化物およびその製造方法、ならびにその複合酸化物を用いた非水電解質二次電池 |
JP2013010677A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Nippon Chem Ind Co Ltd | スピネル型リチウムマンガンニッケル系複合酸化物の製造方法、リチウム二次電池用正極合剤及びリチウム二次電池 |
WO2013027432A1 (ja) * | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 |
JP2013531602A (ja) * | 2010-06-25 | 2013-08-08 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法 |
WO2013118659A1 (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-15 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン電池およびその製造方法 |
JP2014130781A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | リチウム複合酸化物の製造装置および製造方法、その製造方法によって得られるリチウム複合酸化物、それを含む二次電池用正極活物質、それを含む二次電池用正極、ならびにそれを正極として用いるリチウムイオン二次電池 |
JP2016504748A (ja) * | 2013-01-24 | 2016-02-12 | アプライド マテリアルズ インコーポレイテッドApplied Materials,Incorporated | 正極活物質コーティング |
JP2016185903A (ja) * | 2010-11-08 | 2016-10-27 | ポスコ イーエス マテリアルス カンパニー リミテッドPOSCO ES Materials Co., Ltd. | リチウムマンガン複合酸化物の製造方法 |
WO2018215254A1 (en) * | 2017-05-24 | 2018-11-29 | Basf Se | Process for making an electrode active material |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000149923A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-30 | Fuji Chem Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |
JP2000243394A (ja) * | 1999-02-18 | 2000-09-08 | Toshiba Corp | 非水電解液二次電池 |
JP2003051308A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Yuasa Corp | リチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びに、リチウム二次電池 |
-
2007
- 2007-08-03 JP JP2007202551A patent/JP4735617B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000149923A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-30 | Fuji Chem Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |
JP2000243394A (ja) * | 1999-02-18 | 2000-09-08 | Toshiba Corp | 非水電解液二次電池 |
JP2003051308A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Yuasa Corp | リチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びに、リチウム二次電池 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2010082240A1 (ja) * | 2009-01-19 | 2012-06-28 | 株式会社村田製作所 | 複合酸化物およびその製造方法、ならびにその複合酸化物を用いた非水電解質二次電池 |
WO2010082240A1 (ja) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | 株式会社村田製作所 | 複合酸化物およびその製造方法、ならびにその複合酸化物を用いた非水電解質二次電池 |
JP2013531602A (ja) * | 2010-06-25 | 2013-08-08 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 元素のリチウム、マンガン、ニッケル、及びコバルトを含有する混合酸化物粉末、及び当該粉末の製造方法 |
JP2016185903A (ja) * | 2010-11-08 | 2016-10-27 | ポスコ イーエス マテリアルス カンパニー リミテッドPOSCO ES Materials Co., Ltd. | リチウムマンガン複合酸化物の製造方法 |
JP2013010677A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Nippon Chem Ind Co Ltd | スピネル型リチウムマンガンニッケル系複合酸化物の製造方法、リチウム二次電池用正極合剤及びリチウム二次電池 |
JPWO2013027432A1 (ja) * | 2011-08-23 | 2015-03-05 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 |
WO2013027432A1 (ja) * | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 |
JP5567742B2 (ja) * | 2011-08-23 | 2014-08-06 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 |
TWI460906B (zh) * | 2011-08-23 | 2014-11-11 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | Production method of positive electrode active material for lithium ion battery |
JPWO2013118659A1 (ja) * | 2012-02-06 | 2015-05-11 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン電池およびその製造方法 |
WO2013118659A1 (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-15 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン電池およびその製造方法 |
JP2014130781A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | リチウム複合酸化物の製造装置および製造方法、その製造方法によって得られるリチウム複合酸化物、それを含む二次電池用正極活物質、それを含む二次電池用正極、ならびにそれを正極として用いるリチウムイオン二次電池 |
JP2016504748A (ja) * | 2013-01-24 | 2016-02-12 | アプライド マテリアルズ インコーポレイテッドApplied Materials,Incorporated | 正極活物質コーティング |
WO2018215254A1 (en) * | 2017-05-24 | 2018-11-29 | Basf Se | Process for making an electrode active material |
KR20200010416A (ko) * | 2017-05-24 | 2020-01-30 | 바스프 에스이 | 전극 활성 물질의 제조 방법 |
US11394026B2 (en) | 2017-05-24 | 2022-07-19 | Basf Se | Process for making an electrode active material |
KR102528640B1 (ko) | 2017-05-24 | 2023-05-03 | 바스프 에스이 | 전극 활성 물질의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4735617B2 (ja) | 2011-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4735617B2 (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 | |
JP4175026B2 (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物及びリチウム二次電池用正極材料の製造方法、リチウム二次電池用正極、並びにリチウム二次電池 | |
JP2005347134A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP2003092108A (ja) | リチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 | |
KR101332020B1 (ko) | 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 그의 제조방법 | |
JP2013182782A (ja) | 非水電解質二次電池用活物質、その活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池 | |
KR20140040828A (ko) | 스피넬형 리튬 망간 니켈 함유 복합 산화물 | |
KR20110044936A (ko) | 리튬 이온 전지용 리튬 망간 복합 산화물의 제조 방법, 그 제조 방법에 의하여 제조된 리튬 이온 전지용 리튬 망간 복합 산화물, 및 이를 포함하는 리튬 이온 이차 전지 | |
JP6630864B1 (ja) | リチウム金属複合酸化物粉末、リチウム二次電池用正極活物質、及びリチウム金属複合酸化物粉末の製造方法 | |
JP4144317B2 (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 | |
JP6651604B1 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質前駆体、リチウム二次電池用正極活物質前駆体の製造方法、及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
KR20110044375A (ko) | 리튬-니켈-코발트-망간계 복합 산화물의 제조 방법, 이에 의하여 제조된 리튬-니켈-코발트-망간계 복합 산화물 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
JP2020172418A (ja) | リチウム金属複合酸化物粉末及びリチウム二次電池用正極活物質 | |
JP2007005238A (ja) | 噴霧乾燥粉体の水分濃度制御方法及びそのリチウム二次電池への利用 | |
JP2007005238A5 (ja) | ||
JP4032624B2 (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 | |
JP2020172425A (ja) | リチウム金属複合酸化物粉末、リチウム二次電池用正極活物質、及びリチウム金属複合酸化物粉末の製造方法 | |
JP2003068306A (ja) | 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物 | |
JP2004006277A (ja) | リチウム二次電池用正極材料およびそれを用いた二次電池ならびにリチウム二次電池用正極材料の製造方法 | |
JP2001015108A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法、並びにリチウム二次電池 | |
JP2010064907A (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物とその製造方法およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
JP2003123742A (ja) | 非水電解液二次電池用電極板の製造方法 | |
JP2003183029A (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物の精製方法 | |
JP2005038629A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP4032784B2 (ja) | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20090616 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101026 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110329 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110411 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4735617 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140513 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |