JP2012510482A - ジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体 - Google Patents

ジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体 Download PDF

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Abstract

本発明は、式(I)
Figure 2012510482

の新規な化合物(式中のW、X、Y、Z、A、BおよびGが上記において与えられた意味を有する。)、これらの製造のための複数の方法および中間製品、および有害生物防御剤および/または除草剤としてのこれらの使用に関する。本発明はさらに、ジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体および有用な植物との親和性を向上させる化合物を含む選択的な除草剤に関する。本発明はさらに、式(I)の化合物を含む作物保護製品の有効性を、アンモニアまたはホスホニウム塩および任意に浸透促進剤を加えることによって、増大させることに関する。

Description

本発明は、新規なジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体、これらの調製のための複数の方法ならびに殺虫剤および/または除草剤としてのこれらの使用に関する。本発明は、第1にジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体および第2に作物植物親和性を向上させる化合物を含む、選択的除草剤組成物も提供する。
本発明はさらに、特にジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体を含む作物保護組成物の作用を、アンモニウム塩またはホスホニウム塩および任意に浸透剤の追加によって増大させること、対応する組成物、これらを製造する方法ならびに望まれない植物成長を予防するための殺虫剤および/または殺ダニ剤としての作物保護におけるこれらの散布に関する。
3−アシル−ピロリジン−2,4−ジオンの薬剤学的性質は、既に記載されている(S.Suzukiら、Chem.Pharm.Bull.15巻、1120頁(1967年)。さらに、N−フェニルピロリジン−2,4−ジオンは、R.SchmiererおよびH.Mildenbergerによって合成されている(Liebigs Ann.Chem.、1985年、1095頁)。これらの化合物の生物学的活性は記載されていない。
EP−A−0262399およびGB−A−2266888は、類似の構造の化合物(3−アリール−ピロリジン−2,4−ジオン)を開示しているが、これの除草剤、殺虫剤または殺ダニ剤活性は知られていない。非置換二環式の3−アリールピロリジン−2,4−ジオン誘導体(EP−A−355599、EP−A−415211およびJP−A−12−053670)および置換単環式の3−アリールピロリジン−2,4−ジオン誘導体(EP−A−377893、EP−A−442077)は除草、殺虫または殺ダニ活性を有することが知られている。
加えて知られているのは多環式3−アリールピロリジン−2,4−ジオン誘導体(EP−A−442073)および1H−アリールピロリジンジオン誘導体である(EP−A−456063、EP−A−521334、EP−A−596298、EP−A−613884、EP−A−613885、WO95/01971、WO95/26954、WO95/20572、EP−A−0668267、WO96/25395、WO96/35664、WO97/01535、WO97/02243、WO97/36868、WO97/43275、WO98/05638、WO98/06721、WO98/25928、WO99/24437、WO99/43649、WO99/48869およびWO99/55673、WO01/17972、WO01/23354、WO01/74770、WO03/013249、WO03/062244、WO2004/007448、WO2004/024688、WO04/065366、WO04/080962、WO04/111042、WO05/044791、WO05/044796、WO05/048710、WO05/049596、WO05/066125、WO05/092897、WO06/000355、WO06/029799、WO06/056281、WO06/056282、WO06/089633、WO07/048545、DEA102005059892、WO07/073856、WO07/096058、WO07/121868、WO07/140881、WO08/067873、WO08/067910、WO08/067911、WO08/138551、WO09/015801、WO09/039975、WO09/049581)。さらに知られているのはWO99/16748からのケタール置換された1H−アリールピロリジン−2,4−ジオンならびにJP−A−14205984およびIto M.ら、Bioscience、Biotechnology and Biochemistry、67巻、1230−1238頁、(2003年)からの(スピロ)−ケタール置換されN−アルコキシアルコキシ置換されたアリールピロリジンジオンである。ケトエノールに対する薬害軽減剤の添加も原理的にはWO03/013249から知られている。さらに、WO06/024411はケトエノールを含む除草剤組成物を開示している。
しかし、知られている化合物の特に作物植物に関する除草および/または殺ダニおよび/または殺虫および/または活性スペクトルおよび/または植物親和性は必ずしも十分ではない。
欧州特許出願公開第0262399号明細書 英国特許出願公開第2266888号明細書 欧州特許出願公開第355599号明細書 欧州特許出願公開第415211号明細書 特開平12−053670号公報 欧州特許出願公開第377893号明細書 欧州特許出願公開第442077号明細書 欧州特許出願公開第442073号明細書 欧州特許出願公開第456063号明細書 欧州特許出願公開第521334号明細書 欧州特許出願公開第596298号明細書 欧州特許出願公開第613884号明細書 欧州特許出願公開第613885号明細書 国際公開第95/01971号 国際公開第95/26954号 国際公開第95/20572号 欧州特許出願公開第0668267号明細書 国際公開第96/25395号 国際公開第96/35664号 国際公開第97/01535号 国際公開第97/02243号 国際公開第97/36868号 国際公開第97/43275号 国際公開第98/05638号 国際公開第98/06721号 国際公開第98/25928号 国際公開第99/24437号 国際公開第99/43649号 国際公開第99/48869号 国際公開第99/55673号 国際公開第01/17972号 国際公開第01/23354号 国際公開第01/74770号 国際公開第03/013249号 国際公開第03/062244号 国際公開第2004/007448号 国際公開第2004/024688号 国際公開第04/065366号 国際公開第04/080962号 国際公開第04/111042号 国際公開第05/044791号 国際公開第05/044796号 国際公開第05/048710号 国際公開第05/049596号 国際公開第05/066125号 国際公開第05/092897号 国際公開第06/000355号 国際公開第06/029799号 国際公開第06/056281号 国際公開第06/056282号 国際公開第06/089633号 国際公開第07/048545号 独国特許出願公開第102005059892号明細書 国際公開第07/073856号 国際公開第07/096058号 国際公開第07/121868号 国際公開第07/140881号 国際公開第08/067873号 国際公開第08/067910号 国際公開第08/067911号 国際公開第08/138551号 国際公開第09/015801号 国際公開第09/039975号 国際公開第09/049581号 国際公開第99/16748号 特開平14−205984号公報 国際公開第06/024411号
S.Suzukiら、Chem.Pharm.Bull.15巻、1120頁(1967年) R.SchmiererおよびH.Mildenberger、Liebigs Ann.Chem.、1985年、1095頁 Ito M.ら、Bioscience、Biotechnology and Biochemistry、67巻、1230−1238、(2003年)
したがって、本発明は、式(I)
Figure 2012510482
[式中、
Wは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換されているシクロアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシまたはシアノを表し、
Xは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換されているシクロアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ニトロまたはシアノを表し、
YおよびZは、互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換されているシクロアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、シアノ、ニトロまたはそれぞれの場合において、任意に置換されているアリールもしくはヘタリールを表し、
Aは、アルコキシを表し、
Bは、アルキルを表し、
AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
Gは、水素(a)または基
Figure 2012510482
の1つを表し、
Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは、酸素またはイオウを表し、
Mは、酸素またはイオウを表し、
は、それぞれの場合において、任意にハロゲン−またはシアノ−置換されているアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルもしくはポリアルコキシアルキルを表し、または、それぞれの場合において、任意にハロゲン−、アルキル−もしくはアルコキシ−置換されているシクロアルキルもしくはヘテロシクリルを表し、または、それぞれの場合において、任意に置換されているフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキルもしくはヘタリールオキシアルキルを表し、
は、それぞれの場合において、任意にハロゲン−もしくはシアノ−置換されているアルキル、アルケニル、アルコキシアルキルもしくはポリアルコキシアルキルを表し、または、それぞれの場合において、任意に置換されているシクロアルキル、フェニル、もしくはベンジルを表し、
、RおよびRは、互いに独立に、それぞれの場合において、任意にハロゲン−置換されているアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニルチオもしくはシクロアルキルチオを表し、または、それぞれの場合において、任意に置換されているフェニル、ベンジル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、
およびRは、互いに独立に、水素を表し、それぞれの場合において、任意にハロゲン−もしくはシアノ−置換されているアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルを表し、それぞれの場合において、任意に置換されているフェニルもしくはベンジルを表し、またはこれらが結合されているN原子と一緒になって、任意に置換されており、酸素もしくはイオウを任意に含有している環を形成する。]
の新規な化合物を提供する。
とりわけ置換基の性質に依存して、式(I)の化合物は光学異性体または様々な組成の異性体混合物として存在し得て、異性体混合物は、所望であれば、通常の方法で分離され得る。本発明は、純粋な異性体および異性体混合物の双方、これらの調製および使用ならびにこれらを含む組成物を提供する。しかし、以下の文章は、簡単のために、常に式(I)の化合物を取り上げるが、それでもこれは純粋な化合物だけではなく、適切な場合には、様々な量の複数の異性体化合物を有する混合物をも意味すると解釈される。
G基の様々な意味(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)および(g)を考慮に入れると、次の主要な構造(I−a)から(I−g)
Figure 2012510482
Figure 2012510482
[式中
A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R、R、R、R、R、RおよびRは、上記の意味を有する。]
となる。
さらに、式(I)の新規な化合物は下記の方法によって得られることが見出されている:
(A)式(I−a)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
A、B、W、X、YおよびZは、上記において与えられた意味を有する。]は、希釈剤の存在下においておよび塩基の存在下において、
式(II)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
A、B、W、X、YおよびZは、上記において与えられた意味を有し、
は、アルキル(好ましくはC−C−アルキル)を表す。]
が分子内縮合反応させられる場合に得られる。
さらに、
(B)R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する、式(I−b)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
α)式(III)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
は、上記において与えられた意味を有し、および
Halは、ハロゲン(特に塩素または臭素)を表す。]
と反応させられる、
または
β)式(IV)のカルボン酸無水物
−CO−O−CO−R (IV)
[式中、
は、上記において与えられた意味を有する。]
と反応させられる場合に得られること、
(C)R、A、B、M、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有し、Lが酸素を表す上記において示された式(I−c)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
式(V)のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステル
−M−CO−Cl (V)
[式中、
およびMは、上記で与えられた意味を有する。]
と反応させられる場合に得られること;
(D)R、A、B、M、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有し、Lがイオウを表す上記において示された式(I−c)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
式(VI)のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステル
Figure 2012510482
[式中、
MおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
と反応させられる場合に得られること;
(E)R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−d)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
式(VII)の塩化スルホニル
−SO−Cl (VII)
[式中、
は、上記において与えられた意味を有する。]
と反応させられる場合に得られること;
(F)L、R、R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−e)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
式(VIII)のリン化合物
Figure 2012510482
[式中、
L、RおよびRは、上記において与えられた意味を有し、および
Halは、ハロゲン(特に塩素または臭素)を表す。]
と反応させられる場合に得られること;
(G)E、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する、上記において示された式(I−f)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下において、
式(IX)または(X)の金属化合物またはアミン
Figure 2012510482
[式中、
Meは、一価または二価の金属(好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属)を表し、
tは、1または2の数を表し、および
10、R11、R12は、互いに独立に、水素またはアルキル(好ましくはC−C−アルキル)を表す。]
と反応させられる場合に得られること;
(H)L、R、R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する、上記において示された式(I−g)の化合物は、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する、上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、
α)適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は触媒の存在下において、式(XI)のイソシアネートまたはイソチオシアネート
−N=C=L (XI)
[式中、
およびLは、上記において与えられた意味を有する。]
と反応させられる場合に得られること、または
β)適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、式(XII)の塩化カルバモイルまたは塩化チオカルバモイル
Figure 2012510482
[式中、
L、RおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
と反応させられる場合に得られること;
(Iα)A、B、G、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する、上記において示された式(I−a)から(I−g)の化合物は、A、B、G、W、XおよびYが上記において与えられた意味を有し、Z’が好ましくは臭素またはヨウ素を表す式(I−a’)から(I−g’)の化合物、
Figure 2012510482
および
(Iβ)A、B、G、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する、上記において示された式(I−a)から(I−g)の化合物は、A、B、G、W、XおよびYが上記において与えられた意味を有し、Y’が好ましくは臭素またはヨウ素を表す式(I−a”)から(I−g”)の化合物
Figure 2012510482
がカップリングすることができる(ヘト)アリール誘導体、例えば式(XIIIα)および(XIIIβ)のフェニルボロン酸またはこれらのエステルと、
Figure 2012510482
溶媒の存在下において、触媒(例えばPd錯体)の存在下においておよび塩基(例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム)の存在下においてカップリングされる場合に得られることが見出されている。
さらに、式(I)の新規な化合物は、農薬として、好ましくは殺虫剤、殺ダニ剤として、また除草剤としても活性が非常に良好であることが見出されている。
驚くべきことに、ある種の置換環状ケトエノールは、以下に記載の作物植物親和性向上化合物(薬害軽減剤/解毒剤)と共に使用される場合に、作物植物への被害を効率よく防ぎ、例えば穀物、トウモロコシ、大豆および米などの有用植物の作物中の望まれない植生の選択的防御のための幅広い有効範囲の組合せ製剤として特に好都合に使用され得ることも見出されている。
本発明は、
a’)A、B、G、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する少なくとも1つの式(I)の化合物
および
(b’)少なくとも1つの作物植物親和性向上化合物(薬害軽減剤)
を成分として含む活性化合物の組合せの有効量を含む選択性除草剤組成物も提供する。
薬害軽減剤は、好ましくは以下のものから成る群から選択される:
S1)式(S1)の化合物
Figure 2012510482
[式中、記号および添字は以下の意味を有する:
は、0から5の自然数を表し、好ましくは0から3の自然数を表し;
は、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ、ニトロまたは(C−C)−ハロアルキルを表し;
は、NおよびOから成る群からの1から3個のヘテロ環原子を有する部分的に不飽和のもしくは芳香族の5員へテロ環から成る群からの非置換のまたは置換されている2価のヘテロ環基(少なくとも1個の窒素原子および最大で1個の酸素原子が環内に存在している。)、好ましくは(W )から(W )から成る群からの基を表し、
Figure 2012510482
は、0または1を表し;
は、OR 、SR 、もしくはNR または少なくとも1個の窒素原子および好ましくはOおよびSから成る群からの3個までのヘテロ原子を有する飽和または不飽和の3から7員ヘテロ環(これは窒素原子を介して(S−1)中のカルボニル基に結合されており、さらにこれは非置換であるまたは(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシおよび任意に置換されているフェニルから成る群からの基によって置換されている。)、好ましくは式OR 、NHR またはN(CHの基、特に式OR の基を表し;
は、水素を表し、または好ましくは合計1から18個の炭素原子を有する非置換のまたは置換されている脂肪族炭化水素基を表し;
は、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシまたは置換もしくは非置換されているフェニルを表し;
は、H、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−アルコキシ−(C−C)−アルキル、シアノまたはCOOR (ここでR は水素を表す。)、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−アルコキシ−(C−C)−アルキル、(C−C)−ヒドロキシアルキル、(C−C12)−シクロアルキルまたはトリ−(C−C)−アルキルシリルを表し;
、R 、R は、同一でありまたは異なって、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C12)−シクロアルキルまたは置換されているもしくは非置換のフェニルを表す。]、
好ましくは、
a)ジクロロフェニルピラゾリン−3−カルボン酸(S1)型の化合物、好ましくはWO−A−91/07874に記載されている1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(エトキシカルボニル)−5−メチル−2−ピラゾリン−3−カルボン酸、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(エトキシカルボニル)−5−メチル−2−ピラゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−1)(「メフェンピルジエチル」)および関連化合物などの化合物;
b)ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸(S1)の誘導体、好ましくはEP−A−333131およびEP−A−269806に記載されている1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−メチルピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−2)、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−イソプロピルピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−3)、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(1,1−ジメチルエチル)ピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−4)および関連化合物などの化合物;
c)1,5−ジフェニルピラゾール−3−カルボン酸(S1)の誘導体、好ましくは例えばEP−A−268554に記載されている1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−フェニルピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−5)、1−(2−クロロフェニル)−5−フェニルピラゾール−3−カルボン酸メチル(S1−6)および関連化合物などの化合物;
d)トリアゾールカルボン酸(S1d)型の化合物、好ましくはEP−A−174562およびEP−A−346620に記載されているフェンクロラゾール−エチル、すなわち1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−トリクロロメチル−(1H)−1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸エチル(S1−7)、および関連化合物などの化合物;
e)5−ベンジル−もしくは5−フェニル−2−イソオキサゾリン−3−カルボン酸または5,5−ジフェニル−2−イソオキサゾリン−3−カルボン酸(S1−)型の化合物、好ましくはWO−A−91/08202に記載されている5−(2,4−ジクロロベンジル)−2−イソオキサゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−8)もしくは5−フェニル−2−イソオキサゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−9)および関連化合物、または特許出願WO−A−95/07897に記載されている5,5−ジフェニル−2−イソオキサゾリンカルボン酸(S1−10)もしくは5,5−ジフェニル−2−イソオキサゾリンカルボン酸エチル(S1−11)(「イソキサジフェンエチル」)もしくは5,5−ジフェニル−2−イソオキサゾリンカルボン酸n−プロピル(S1−12)もしくは5−(4−フルオロフェニル)−5−フェニル−2−イソオキサゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−13)などの化合物。
S2)式(S2)のキノリン誘導体
Figure 2012510482
[式中、記号および添字は以下の意味を有する:
は、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ、ニトロまたは(C−C)−ハロアルキルを表し;
は、0から5、好ましくは0から3の自然数を表し;
は、OR 、SR もしくはNR または好ましくは少なくとも1つの窒素原子ならびにOおよびSから成る群からの3個までのヘテロ原子を有する飽和または不飽和の3から7員ヘテロ環(これは窒素原子を介して(S2)中のカルボニル基に結合されており、さらにこれは非置換であるまたは(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシおよび任意に置換されているフェニルから成る群からの基によって置換されている。)、好ましくは式OR 、NHR またはN(CHの基、特に式OR の基を表し;
は、水素を表し、または好ましくは合計1から18個の炭素原子を有する非置換のまたは置換されている脂肪族炭化水素基を表し;
は、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシまたは置換されているもしくは非置換のフェニルを表し;
は、非置換のまたは1個もしくは2個の(C−C)−アルキル基によってもしくは[(C−C)−アルコキシ]カルボニルによって置換されている(C−またはC)−アルカンジイル鎖を表す。]、
好ましくは、
a)8−キノリンオキシ酢酸(S2)型の化合物、好ましくは1−メチルヘキシル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(一般名「クロキントセットメキシル」)(S2−1)、
1,3−ジメチルブト−1−イル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−2)、
4−アリルオキシブチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−3)、
1−アリルオキシプロプ−2−イル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−4)、
(5−クロロ−8−キノリンオキシ)酢酸エチル(S2−5)、
(5−クロロ−8−キノリンオキシ)酢酸メチル(S2−6)、
(5−クロロ−8−キノリンオキシ)酢酸アリル(S2−7)、
EP−A−86750、EP−A−94349、EP−A−191736またはEP−A−0492366に記載されている2−(2−プロピリデンイミンオキシ)−1−エチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−8)、2−オキソ−プロプ−1−イル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−9)および関連化合物、加えてWO−A−2002/34048に記載されている(5−クロロ−8−キノリンオキシ)酢酸(S2−10)、これの水和物および塩、例えばこれのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩類;
b)EP−A−0582198に記載されている(5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロン酸(S2)型の化合物、好ましくは(5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロン酸ジエチル、(5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロン酸ジアリル、(5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロン酸メチルエチルなどの化合物および関連化合物。
S3)式(S3)の化合物
Figure 2012510482
[式中、記号および添字は以下の意味を有する:
Rcは、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−ハロアルケニル、(C−C)−シクロアルキル、好ましくはジクロロメチルを表し;
Rc、Rcは、同一でありまたは異なって、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−ハロアルケニル、(C−C)−アルキルカルバモイル−(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニルカルバモイル−(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ−(C−C)−アルキル、ジオキソラニル−(C−C)−アルキル、チアゾリル、フリル、フリルアルキル、チエニル、ピペリジル、置換されているまたは非置換のフェニルを表し、またはRcおよびRcは一緒になって置換されているまたは非置換のヘテロ環、好ましくはオキサゾリジン、チアゾリジン、ピペリジン、モルホリン、ヘキサヒドロピリミジンもしくはベンゾオキサジン環を形成している。]、
好ましくは、
出芽前に薬害軽減剤(土壌作用性薬害軽減剤)として頻繁に使用されるジクロロアセトアミド型の活性化合物、例えば
「ジクロルミド」(N,N−ジアリル−2,2−ジクロロアセトアミド)(S3−1)、
「R−29148」(3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリジン)Stauffer製(S3−2)、
「R−28725」(3−ジクロロアセチル−2,2−ジメチル−1,3−オキサゾリジン)Stauffer製(S3−3)、
「ベノキサコル」(4−ジクロロアセチル−3,4−ジヒドロ−3−メチル−2H−1,4−ベンゾオキサジン)(S3−4)、
「PPG−1292」(N−アリル−N−[(1,3−ジオキソラン−2−イル)メチル]ジクロロアセトアミド)PPG Industries製(S3−5)、
「DKA−24」(N−アリル−N−[(アリルアミノカルボニル)メチル]ジクロロアセトアミド)Sagro−Chem製(S3−6)、
「AD−67」または「MON 4660」(3−ジクロロアセチル−1−オキサ−3−アザスピロ[4,5]デカン)NitrokemiaまたはMonsanto製(S3−7)、
「TI−35」(1−ジクロロアセチルアゼパン)TRI−Chemical RT製(S3−8)、
「ジクロノン」(ジシクロノン)または「BAS145138」または「LAB145138」(S3−9)(3−ジクロロアセチル−2,5,5−トリメチル−1,3−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナン)BASF製、
「フリラゾール」または「MON 13900」((RS)−3−ジクロロアセチル−5−(2−フリル)−2,2−ジメチルオキサゾリジン)(S3−10)加えてこれの(R)−異性体(S3−11)。
S4)式(S4)のN−アシルスルホンアミドおよびこれらの塩
Figure 2012510482
[式中、記号および添字は以下の意味を有する:
は、CHまたはNを表し;
は、CO−NR またはNHCO−R を表し;
は、ハロゲン、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−ハロアルコキシ、ニトロ、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ、(C−C)−アルキルスルホニル、(C−C)−アルコキシカルボニルまたは(C−C)−アルキルカルボニルを表し;
は、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニルまたは(C−C)−アルキニルを表し;
は、ハロゲン、ニトロ、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−ハロアルコキシ、(C−C)−シクロアルキル、フェニル、(C−C)−アルコキシ、シアノ、(C−C)−アルキルチオ、(C−C)−アルキルスルフィニル、(C−C)−アルキルスルホニル、(C−C)−アルコキシカルボニルまたは(C−C)−アルキルカルボニルを表し;
は、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−シクロアルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニル、(C−C)−シクロアルケニル、フェニル、または窒素、酸素およびイオウから成る群からのv個のヘテロ原子を含有している3から6員のヘテロシクリルを表し(最後に挙げられた7種の基は、ハロゲン、(C−C)−アルコキシ、(C−C)−ハロアルコキシ、(C−C)−アルキルスルフィニル、(C−C)−アルキルスルホニル、(C−C)−シクロアルキル、(C−C)−アルコキシカルボニル、(C−C)−アルキルカルボニルおよびフェニル、さらに環状基の場合には加えて(C−C)−アルキルおよび(C−C)−ハロアルキルから成る群からのv個の置換基によって置換されている。);
は、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニルを表し(最後に挙げられた3種の基は、ハロゲン、ヒドロキシ、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシおよび(C−C)−アルキルチオから成る群からのv個の基によって置換されている。)
または
およびR は、これらを保持している窒素原子と一緒になってピロリジニルまたはピペリジニル基を形成しており;
は、水素、(C−C)−アルキルアミノ、ジ−(C−C)−アルキルアミノ、(C−C)−アルキル、(C−C)−シクロアルキルを表し(最後に挙げられた2種の基は、ハロゲン、(C−C)−アルコキシ、ハロ−(C−C)−アルコキシおよび、(C−C)−アルキルチオ、さらに環状基の場合には加えて(C−C)−アルキルおよび(C−C)−ハロアルキル、から成る群からのv個の置換基によって置換されている。)
は、0、1または2を表し;
は、1または2を表し;
は、0、1、2または3を表す。]、
これらの内では、N−アシルスルホンアミド型の化合物、例えばWO−A−97/45016から知られている、例えば下記の式(S4)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
は、(C−C)−アルキル、(C−C)−シクロアルキルを表し(最後に挙げられた2種の基は、ハロ、(C−C)−アルコキシ、ハロ−(C−C)−アルコキシおよび(C−C)−アルキルチオ、さらに環状基の場合には加えて(C−C)−アルキルおよび(C−C)−ハロアルキルから成る群からのv個の置換基によって置換されている。);
は、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ、CFを表し;
は、1または2;
は、0、1、2または3を表す。]、
さらに
例えばWO−A−99/16744から知られている、例えば下記の式(S4)のアシルスルファモイルベンゾアミド
Figure 2012510482
[例えば式中、
=シクロプロピルおよび(R )=2−OMe(「シプロスルファミド」、S4−1)、
=シクロプロピルおよび(R )=5−Cl−2−OMe(S4−2)、
=エチルおよび(R )=2−OMe(S4−3),
=イソプロピルおよび(R )=5−Cl−2−OMe(S4−4)、
=イソプロピルおよび(R )=2−OMe(S4−5)である。]、
さらに
例えばEP−A−365484から知られている式(S4)のN−アシルスルファモイルフェニル尿素型の化合物
Figure 2012510482
[式中、
およびR は、互いに独立に、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−シクロアルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニルを表し、
は、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ、CFを表し、
は、1または2を表す。]、
例えば、
1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチル尿素、
1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3,3−ジメチル尿素、
1−[4−(N−4,5−ジメチルベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチル尿素
が好ましい。
S5)ヒドロキシ芳香族および芳香族−脂肪族カルボン酸誘導体類からの活性化合物(S5)、例えば、
WO−A−2004/084631、WO−A−2005/015994、WO−A−2005/016001に記載されている3,4,5−トリアセトキシ安息香酸エチル、3,5−ジメトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシサリチル酸、4−フルオロサリチル酸、2−ヒドロキシ桂皮酸、1,2−ジヒドロ−2−オキソ−6−トリフルオロメチルピリジン−3−カルボキサミド、2,4−ジクロロ桂皮酸。
S6)1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン類からの活性化合物(S6)、例えば、
WO−A−2005/112630に記載されている1−メチル−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン、1−メチル−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−チオン、1−(2−アミノエチル)−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン塩酸塩、1−[2−(ジエチルアミノ)エチル]−6,7−ジメチル−3−チオフェン−2−イルキノキサリン−2(1H)−オン、1−(2−メチルスルホニルアミノエチル)−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン。
S7)WO−A−1998/38856に記載されている式(S7)の化合物
Figure 2012510482
[式中、記号および添字は以下の意味を有する:
、R は、互いに独立に、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルコキシ、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−アルキルアミノ、ジ−(C−C)−アルキルアミノ、ニトロを表し;
は、COOR またはCOSR を表し
、R は、互いに独立に、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニル、シアノアルキル、(C−C)−ハロアルキル、フェニル、ニトロフェニル、ベンジル、ハロベンジル、ピリジニルアルキルまたはアルキルアンモニウムを表し、
は、0または1を表し;
、n は、互いに独立に、0、1または2を表す。]、
好ましくは、
ジフェニルメトキシ酢酸、ジフェニルメトキシ酢酸エチル、ジフェニルメトキシ酢酸メチル(CAS登録番号:41858−19−9)(S7−1)。
S8)WO−A−98/27049に記載されている式(S8)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
は、CHまたはNを表し、
は、X=Nである場合は0から4の整数を表し、
=CHである場合は0から5の整数を表し、
は、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−アルコキシ、(C−C)−ハロアルコキシ、ニトロ、(C−C)−アルキルチオ、(C−C)−アルキルスルホニル、(C−C)−アルコキシカルボニル、任意に置換されているフェニル、任意に置換されているフェノキシを表し、
は、水素または(C−C)−アルキルを表し、
は、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニルまたはアリール(上述の炭素含有基のそれぞれは非置換であるまたはハロゲンおよびアルコキシから成る群からの1個または複数の、好ましくは3個までの同一であるまたは異なる基によって置換されている。)を表す。]またはこれらの塩、
好ましくは、
が、CHを表し、
が、0から2の整数を表し、
が、ハロゲン、(C−C)−アルキル、(C−C)−ハロアルキル、(C−C)−アルコキシ、(C−C)−ハロアルコキシを表し、
が、水素または(C−C)−アルキルであり、
が、水素、(C−C)−アルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−アルキニルまたはアリール(上述の炭素含有基のそれぞれは非置換であるまたはハロゲンおよびアルコキシから成る群からの1個または複数、好ましくは3個までの同一であるまたは異なる基によって置換されている。)を表す。]
またはこれらの塩。
S9)3−(5−テトラゾリルカルボニル)−2−キノロン類(S9)からの活性化合物、
例えば、
WO−A−1999/000020に記載されている1,2−ジヒドロ−4−ヒドロキシ−1−エチル−3−(5−テトラゾリルカルボニル)−2−キノロン(CAS登録番号:219479−18−2)、1,2−ジヒドロ−4−ヒドロキシ−1−メチル−3−(5−テトラゾリルカルボニル)−2−キノロン(CAS登録番号:95855−00−8)。
S10)WO−A−2007/023719およびWO−A−2007/023764に記載されている式(S10)または(S10)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
は、ハロゲン、(C−C)−アルキル、メトキシ、ニトロ、シアノ、CF、OCFを表し
、Zは、互いに独立に、OまたはSであり、
は、0から4の整数を表し、
は、(C−C16)−アルキル、(C−C)−アルケニル、(C−C)−シクロアルキル、アリール、ベンジル、ハロベンジルであり、
は、水素を表しまたは(C−C)−アルキルを表す。]。
S11)オキシイミノ化合物(S11)型の活性化合物(これらは種子被覆剤として知られている。)、例えば
「オキサベトリニル」((Z)−1,3−ジオキソラン−2−イルメトキシイミノ(フェニル)アセトニトリル)(S11−1)(これは雑穀のためのメトラクロール損傷に対する種子被覆薬害軽減剤として知られている。)、
「フルクソフェニム」(1−(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリフルオロ−1−エタノン O−(1,3−ジオキソラン−2−イルメチル)オキシム)(S11−2)(これは雑穀のためのメトラクロール損傷に対する種子被覆薬害軽減剤として知られている。)、および
「シオメトリニル」または「CGA−43089」((Z)−シアノメトキシイミノ(フェニル)アセトニトリル)(S11−3)(これは雑穀のためのメトラクロール損傷に対する種子被覆薬害軽減剤として知られている。)。
S12)イソチオクロマノン類(S12)からの活性化合物、例えばWO−A−1998/13361からの[(3−オキソ−1H−2−ベンゾチオピラン−4(3H)−イリデン)メトキシ]酢酸メチル(CAS登録番号:205121−04−6)(S12−1)および関連化合物など。
S13)群(S13)からの1種または複数の化合物:
「ナフタル酸無水物」(1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物)(S13−1)(これはトウモロコシのためのチオカルバメート除草剤損傷に対する種子被覆薬害軽減剤として知られている。)、
「フェンクロリム」(4,6−ジクロロ−2−フェニルピリミジン)(S13−2)(これは刈り取られた稲におけるレチラクロールに対する薬害軽減剤として知られている。)、
「フルラゾール」(2−クロロ−4−トリフルオロメチル−1,3−チアゾール−5−カルボン酸ベンジル)(S13−3)(これは雑穀のためのアラクロールおよびメトラクロール損傷に対する種子被覆薬害軽減剤として知られている。)、
「CL304415」(CAS登録番号:31541−57−8)(4−カルボキシ−3,4−ジヒドロ−2H−1−ベンゾピラン−4−酢酸)(S13−4)American Cyanamid製(これはトウモロコシのためのイミダゾリノン損傷に対する薬害軽減剤として知られている。)、
「MG191」(CAS登録番号:96420−72−3)(2−ジクロロメチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン)(S13−5)Nitrokemia製(これはトウモロコシのための薬害軽減剤として知られている。)、
「MG−838」(CAS登録番号:133993−74−5)(2−プロペニル 1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン−4−カルボジチオエート)(S13−6)Nitrokemia製、
「ジスルホトン」(O,O−ジエチル S−2−エチルチオエチル ホスホロジチオエート)(S13−7)、
「ジエトレート」(O,O−ジエチル O−フェニル ホスホロチオエート)(S13−8)、
「メフェネート」(4−クロロフェニル メチルカルバメート)(S13−9)。
S14)有害植物に対する除草剤効果に加えて米などの作物植物に対する薬害軽減剤効果も有する活性化合物、例えば
「ジメピペレート」または「MY−93」(S−1−メチル−1−フェニルエチル ピペリジン−1−カルボチオエート)(これは米のためのモリネート除草剤損傷に対する薬害軽減剤として知られている。)、
「ダイムロン」または「SK 23」(1−(1−メチル−1−フェニルエチル)−3−p−トルイル尿素)(これは米のためのイマゾスルフロン除草剤損傷に対する薬害軽減剤として知られている。)、
「クミルロン」=「JC−940」(3−(2−クロロフェニルメチル)−1−(1−メチル−1−フェニルエチル)尿素、JP−A−60087254を参照されたい)(これは米のための一部の除草剤による損傷に対する薬害軽減剤として知られている。)、
「メトキシフェノン」または「NK 049」(3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン)(これは米のための一部の除草剤による損傷に対する薬害軽減剤として知られている。)、
「CSB」(1−ブロモ−4−(クロロメチルスルホニル)ベンゼン)組合製、(CAS登録番号:54091−06−4)(これは米のための一部の除草剤による損傷に対する薬害軽減剤として知られている。)。
S15)主に除草剤として使用されるが、作物植物に対する薬害軽減剤効果も有する活性化合物、例えば、
(2,4−ジクロロフェノキシ)酢酸(2,4−D)、
(4−クロロフェノキシ)酢酸、
(R,S)−2−(4−クロロ−o−トルイルオキシ)プロピオン酸(メコプロップ)
4−(2,4−ジクロロフェノキシ)酪酸(2,4−DB)、
(4−クロロ−o−トルイルオキシ)酢酸(MCPA)、
4−(4−クロロ−o−トルイルオキシ)酪酸、
4−(4−クロロフェノキシ)酪酸、
3,6−ジクロロ−2−メトキシ安息香酸(ジカンバ)、
3,6−ジクロロ−2−メトキシ安息香酸1−(エトキシカルボニル)エチル(ラクチジクロール−エチル)。
作物植物親和性向上化合物[成分(B’)]として最も好ましいのは、クロキントセット−メキシル、フェンクロラゾール−エチル、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、フェンクロリム、クミルロン、S4−1およびS4−5であり、クロキントセット−メキシルおよびメフェンピル−ジエチルが特に重要視されている。
意外にも、今、一般式(1)の化合物および上記の(b’)群からの薬害低減剤(解毒剤)の上記定義の活性化合物の組合せは、極めて良好な有用植物の忍容と特に高い除草剤活性とを組み合わせ、種々の作物、特に穀物(特に小麦)において使用され得るが、大豆、ジャガイモ、トウモロコシおよび米においても、雑草の選択的防除のために使用され得ることが見出されている。
これに関しては、知られている作物植物への除草剤の損傷影響に拮抗する能力のある薬害軽減剤または解毒剤の数の多さからして、同時に雑草に対する除草剤活性に何らの重大な悪影響を有することなく、式(I)の化合物の作物植物損傷作用をほぼ完全に打ち消すために適切なものが特に上記で記載された(b’)群の化合物であるということは驚くべきことであると考えられる。
特に好ましく最も好ましい(b’)群からの組合せ相手の特に好都合な効果は、特に穀物植物、例えば小麦、大麦およびライ麦などに加えて作物植物としてのトウモロコシおよび米の穏やかな処理に関して、ここで、強調することができる。
式(I)は、本発明による化合物の一般的定義を与える。上記および下記の式の下に与えられている好ましい置換基または基の範囲は以下に例示される:
Wは、好ましくは、水素、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルもしくはC−C−シクロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシまたはシアノを表し、
Xは、好ましくは、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルもしくはC−C−シクロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルオキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、C−C−ハロアルコキシ、C−C−ハロアルケニルオキシ、ニトロまたはシアノを表し、
YおよびZは、互いに独立に、好ましくは、水素、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルもしくはC−C−シクロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、シアノ、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表しまたは(ヘト)アリール基
Figure 2012510482
Figure 2012510482
の1つを表し、
(ヘト)アリールの場合は基YまたはZの1つだけが(ヘト)アリールを表し得、
は、好ましくは、水素、ハロゲン、C−C12−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、C−C−ハロゲノアルキル、C−C−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、シアノを表し、またはフェニル、フェノキシ、フェノキシ−C−C−アルキル、フェニル−C−C−アルコキシ、フェニルチオ−C−C−アルキルもしくはフェニル−C−C−アルキルチオを表し、これらのそれぞれはハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロゲノアルキル、C−C−ハロゲノアルコキシ、ニトロもしくはシアノにより任意にモノ置換またはポリ置換されており、
およびVは、互いに独立に、水素、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、またはC−C−ハロアルコキシを表し、
Aは、好ましくは、C−C−アルコキシを表し、
Bは、好ましくは、C−C−アルキルを表し、
AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
Gは、好ましくは、水素(a)を表し、または基
Figure 2012510482
の1つを表し、
Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは、酸素またはイオウを表し、
Mは、酸素またはイオウを表し、
は、好ましくは、それぞれの場合において、任意にハロゲン−またはシアノで置換されているC−C20−アルキル、C−C20−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキルもしくはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表しまたはハロゲン−、C−C−アルキル−もしくはC−C−アルコキシで任意に置換されているC−C−シクロアルキル(任意にこの中の1つまたは2つの直接隣接していないメチレン基は酸素および/またはイオウによって置き換えられている。)を表し、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルキルスルホニルにより任意に置換されているフェニルを表し、
ハロゲン、ニトロ、シアノ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロゲノアルキルまたはC−C−ハロゲノアルコキシにより任意に置換されているフェニル−C−C−アルキルを表し、
ハロゲン−もしくはC−C−アルキルで任意に置換されている、酸素、イオウおよび窒素から成る群からの1つまたは2つのヘテロ原子を有する5または6員のヘタリールを表し、
ハロゲンまたはC−C−アルキルにより任意に置換されているフェノキシ−C−Cアルキルを表し、
ハロゲン−、アミノ−、もしくはC−C−アルキルで任意に置換されている、酸素、イオウおよび窒素から成る群からの1つもしくは2つのヘテロ原子を有する5または6員のヘタリールオキシ−C−C−アルキルを表す。
は、それぞれの場合において、ハロゲン−もしくはシアノで任意に置換されているC−C20−アルキル、C−C20−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキルまたはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、または
ハロゲン、C−C−アルキルもしくはC−C−アルコキシにより任意に置換されているC−C−シクロアルキルを表し、または
それぞれがハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロゲノアルキルまたはC−C−ハロゲンアルコキシにより任意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、
は、好ましくは、ハロゲンで任意に置換されているC−C−アルキルまたはそれぞれの場合において、ハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルキル−、C−C−ハロアルコキシ−、シアノ−、またはニトロ−で任意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、
およびRは、互いに独立に、好ましくは、それぞれの場合において、ハロゲンで任意に置換されているC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ、ジ(C−C−アルキル)アミノ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルケニルチオを表し、または、それぞれの場合において、ハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキル−もしくはC−C−ハロアルキルで置換されているフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
およびRは、互いに独立に、水素を表し、それぞれの場合において、ハロゲン−またはシアノで任意に置換されているC−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、それぞれの場合において、ハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロゲノアルキルもしくはC−C−アルコキシで任意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、または一緒になってC−C−アルキルで任意に置換されているC−C−アルキレン基(1つのメチレン基は任意に酸素またはイオウによって置き換えられている。)を表す。
好ましいとして挙げられている基の規定においては、ハロゲンはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、特にフッ素、塩素、および臭素を表す。
Wは、特に好ましくは、水素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、メチル、エチル、メトキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、またはシクロプロピルにより任意にモノ置換されたC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシを表し、
Xは、特に好ましくは、塩素、臭素、ヨウ素、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、メチル、エチル、メトキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルまたはシクロプロピルにより任意にモノ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシまたはシアノを表し、
YおよびZは、互いに独立に、特に好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、メチル、エチル、メトキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルまたはシクロプロピルにより任意にモノ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、シアノ、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、または(ヘト)アリール基
Figure 2012510482
Figure 2012510482
の1つを表し、(ヘト)アリールの場合は基YまたはZの1つだけが(ヘト)アリールを表し得、
は、特に好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、ニトロ、シアノを表し、またはフッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、ニトロもしくはシアノにより任意にモノまたはジ置換されているフェニルを表し、
およびVは、互いに独立に、特に好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシを表し、
Aは、特に好ましくは、C−C−アルコキシを表し、
Bは、特に好ましくは、C−C−アルキルを表し、
AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
Gは、特に好ましくは、水素(a)を表し、または基
Figure 2012510482
の1つを表し、
Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは、酸素またはイオウを表し、
Mは、酸素またはイオウを表し、
は、特に好ましくは、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C16−アルキル、C−C16−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキルまたはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、またはフッ素、塩素、C−C−アルキルまたはC−C−アルコキシにより任意にモノ−またはジ置換されておりならびに1つまたは2つの直接隣接していないメチレン基は酸素および/またはイオウにより任意に置き換えられているC−C−シクロアルキルを表し、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルキルスルホニルにより任意にモノ−からトリ置換されているフェニルを表し、
フッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシにより任意にモノまたはジ置換されているフェニル−C−C−アルキルを表し、
それぞれがフッ素、塩素、臭素またはC−C−アルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、フラニルまたはチエニルを表し、
フッ素、塩素、臭素またはC−C−アルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているフェノキシ−C−C−アルキルを表し、または
それぞれがフッ素、塩素、臭素、アミノまたはC−C−アルキルにより任意に置換されているピリジルオキシ−C−C−アルキル、ピリミジルオキシ−C−C−アルキルまたはチアゾリルオキシ−C−C−アルキルを表し、
は、特に好ましくは、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C16−アルキル、C−C16−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキルまたはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、
フッ素、塩素、C−C−アルキルまたはC−C−アルコキシにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、または
それぞれがフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシにより任意にモノ−からトリ置換されているフェニルもしくはベンジルを表し、
は、特に好ましくは、フッ素もしくは塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C−アルキルを表し、またはそれぞれがフッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−ハロアルキル、シアノまたはニトロにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニルまたはベンジルを表し、
およびRは、互いに独立に、特に好ましくはそれぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ、ジ−(C−C−アルキル)アミノ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルケニルチオを表し、またはそれぞれがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−ハロアルキルチオ、C−C−アルキルまたはC−C−ハロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているフェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、
およびRは、互いに独立に、特に好ましくは、水素を表し、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、それぞれがフッ素、塩素、臭素、C−C−ハロアルキル、C−C−アルキルまたはC−C−アルコキシにより任意にモノ−からトリ置換されているフェニルまたはベンジルを表し、または一緒になって任意にC−C−アルキル置換されており、1つのメチレン基は酸素またはイオウにより任意に置き換えられているC−C−アルキレン基を表す。
特に好ましいとして挙げられている基の規定においては、ハロゲンはフッ素、塩素および臭素、特にフッ素および塩素を表す。
Wは、極めて特別に好ましくは、水素、塩素、臭素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、プロピニル、シクロプロピル、メトキシ、エトキシまたはトリフルオロメチルを表し、
Xは、極めて特別に好ましくは、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ビニル、エチニル、プロピニル、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシまたはシアノを表し、
YおよびZは、互いに独立に、極めて特別に好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、プロピニル、シクロプロピル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、またはフェニル基
Figure 2012510482
を表し、フェニルの場合は基YまたはZの1つだけがフェニルを表し得て、
は、極めて特別に好ましくは、水素、フッ素または塩素を表し、
は、極めて特別に好ましくは、水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシまたはトリフルオロメチルを表し、
Aは、極めて特別に好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシを表し、
Bは、極めて特別に好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルを表し、
AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、3’位または4’位が好ましく、
Gは、極めて特別に好ましくは、水素(a)を表しまたは基
Figure 2012510482
の1つを表し、
Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは、酸素またはイオウを表し、
Mは、酸素またはイオウを表し、
は、極めて特別に好ましくは、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C10−アルキル、C−C10−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキルを表し、またはフッ素、塩素、メチル、エチルもしくはメトキシにより任意に置換されているC−C−シクロアルキルを表し、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニルを表し、
それぞれが塩素、臭素またはメチルにより任意にモノ置換されているフラニル、チエニルまたはピリジルを表し、
は、極めて特別に好ましくは、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C10−アルキル、C−C10−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、
シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表し、
またはそれぞれがフッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニル、もしくはベンジルを表し、
は、極めて特別に好ましくは、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルを表し、またはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノもしくはニトロにより任意にモノ置換されているフェニルを表し、
およびRは、互いに独立に、極めて特別に好ましくは、C−C−アルコキシまたはC−C−アルキルチオを表し、またはそれぞれがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシにより任意にモノ置換されているフェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、
およびRは、互いに独立に、極めて特別に好ましくは、水素を表し、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニルを表し、または一緒になって、1つのメチレン基は酸素またはイオウにより任意に置き換えられているC−C−アルキレン基を表す。
Wは、特に好ましくは水素、塩素、臭素、メチル、エチルまたはエトキシを表し(特に水素、メチルまたはエチル)、
Xは、特に好ましくは塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシを表し、
YおよびZは、互いに独立に、特に好ましくは水素、塩素、臭素、メチルを表し、または基
Figure 2012510482
を表し、基YまたはZの1つだけが
Figure 2012510482
を表し得て、
は、特に好ましくは、フッ素または塩素を表し、
は、特に好ましくは、水素、フッ素または塩素を表し(特に水素)、
Aは、特に好ましくは、メトキシまたはエトキシを表し、
Bは、特に好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルを表し、
AおよびBは、4’位で同一の炭素原子に結合しており、
Gは、特に好ましくは、水素(a)を表し、または基
Figure 2012510482
の1つを表し、
Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
は、特に好ましくは、C−C10−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルを表し、
塩素により任意にモノ置換されているフェニルを表し、またはチエニル、(特にC−C10−アルキル)を表し、
は、特に好ましくはC−C10−アルキル、C−C10−アルケニルを表し、またはベンジル、(特にC−C10−アルキル)を表す。
上述の一般的なまたは好ましい基の規定または例示は、所望により互いに組み合わせられ得る、すなわちそれぞれの範囲および好ましい範囲の間の組合せを含む。これらは最終生成物および相応して前駆体や中間体の双方に当てはまる。
上記において好まれる(好ましい)として列挙された意味の組合せを含む式(I)の化合物が本発明によって優先的に選択される。
上記において特に好まれるとして列挙された意味の組合せを含む式(I)の化合物が本発明によって特に優先的に選択される。
上記において極めて特に好まれるとして列挙された意味の組合せを含む式(I)の化合物が本発明によって極めて特に優先的に選択される。
上記において特別に好まれるとして列挙された意味の組合せを含む式(I)の化合物が本発明によって特別に優先的に選択される。
Gが水素を表す式(I)の化合物が重要視される。
アルキル、アルカンジイルまたはアルケニルなどの飽和または不飽和炭化水素基は、それぞれの場合において、これが可能である限りは、例えばアルコキシにおけるようにヘテロ原子との組合せを含む、直鎖または分枝鎖であり得る。
別途に表示されない限り、任意に置換されている基はモノ−またはポリ置換されていてもよく、ポリ置換の場合は、置換基は同一であっても異なっていてもよい。
調製実施例において挙げられる化合物に加えて、次の式(I−a)の化合物が具体的に挙げられ得る。
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
さらに、実施例において挙げられる化合物に加えて、次の式(I)の化合物も挙げられ得る。
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
表3 X、W、YおよびZは、表1および2に示される通りである。
A=OC;B=CH
表4 X、W、YおよびZは、表1および2に示される通りである。
A=OCH;B=C
文献には、様々な活性化合物の作用がアンモニウム塩の添加によって如何に増大され得るかが既に記載されている。しかし、これらは洗浄剤として働く塩(例えば、WO95/017817)でありまたは比較的長鎖のアルキル置換基および/またはアリール置換基を有し、活性化合物に浸透性を与える形で働くまたは活性化合物の溶解性を増大させる塩である(例えば、EP−A−0453086、EP−A−0664081、FR−A2600494、US4844734、US5462912、US5538937、US−A03/0224939、US−A05/0009880、US−A05/0096386)。さらに、先行技術は特定の活性化合物だけについての活性および/または対応する組成物の特定の用途を記載している。さらに他の事例においては、これらは酸それ自体が昆虫に対して麻痺作用を有するスルホン酸の塩である(US2842476)。硫酸アンモニウムによる作用の増大は、例えば例として除草剤グリホサートおよびホスフィノトリシンについておよびフェニル置換環状ケトエノールについて記載されている(US6645914、EP−A20036106、WO07/068427)。殺虫剤に対する対応する作用の増大は既に、WO07/068428に記載されている。
硫酸アンモニウムの配合助剤としての使用も、特定の活性化合物および用途について記載されているが(WO92/16108)、この中の硫酸アンモニウムの使用の目的は配合製剤を安定化させることであり、作用を増大させることではない。
意外にも、式(I)のジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体の部類からの殺虫剤および/または殺ダニ剤および/または除草剤の作用が、アンモニウム塩またはホスホニウム塩の散布溶液への添加によってまたはこれらの塩の式(I)のジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体を含む製剤中への組込みによって顕著に増大され得ることが同じく見出されている。したがって、本発明は、活性化合物として除草剤としてのおよび/または殺虫剤としてのおよび/または殺ダニ剤としての式(I)のジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体を含む作物保護組成物の作用を増大させるためのアンモニウム塩またはホスホニウム塩の使用を提供する。本発明は同様に、除草剤としてのおよび/または殺虫剤としてのおよび/または殺ダニ剤としての式(I)のジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体および作用増強アンモニウム塩またはホスホニウム塩を含み、製剤化された活性化合物だけでなくすぐに使用可能な組成物(スプレー液)も含む組成物を提供する。本発明はさらに、有害昆虫および/またはハダニおよび/または望まれない植物成長を防御するためのこれらの組成物の使用を最終的に提供する。
式(I)の化合物は、殺虫剤としてのおよび/または殺ダニ剤としてのおよび/または除草剤としての幅広い活性を有するが、個々には活性および/または植物の耐性にまだ不満足な点がある。
活性化合物は、本発明の組成物において幅広い濃度範囲で使用され得る。ここでの製剤中の活性化合物の濃度は通常0.1−50重量%である。
本発明によって脂肪酸生合成阻害剤を含む作物保護組成物の活性を増強させるアンモニウム塩およびホスホニウム塩は式(III’)によって定義される。
Figure 2012510482
式中、
Dは、窒素またはリンを表し、
Dは、好ましくは窒素を表し、
26、R27、R28およびR29は、互いに独立に、水素またはそれぞれの場合において、任意に置換されているC−C−アルキルまたはモノ−もしくはポリ不飽和の任意に置換されているC−C−アルキレンを表し、置換基はハロゲン、ニトロおよびシアノから選択可能であり、
26、R27、R28およびR29は、互いに独立に、好ましくは水素またはそれぞれの場合において、任意に置換されているC−C−アルキルを表し、置換基はハロゲン、ニトロおよびシアノから選択可能であり、
26、R27、R28およびR29は、互いに独立に、特に好ましくは水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルを表し、
26、R27、R28およびR29は、極めて特別に好ましくは水素を表し、
nは、1、2、3または4を表し、
nは、好ましくは1または2を表し、
30は、無機または有機アニオンを表し、
30は、好ましくはビカーボネート、テトラボレート、フルオライド、ブロマイド、アイオダイド、クロライド、モノハイドロジェンホスフェート、ジハイドロジェンホスフェート、ハイドロジェンサルフェート、タルタレート、サルフェート、ナイトレート、チオサルフェート、チオシアネート、ホルメート、ラクテート、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ペンタノエートまたはオキサレートを表し、
30は、特に好ましくはラクテート、サルフェート、ナイトレート、チオサルフェート、チオシアネート、オキサレートまたはホルメートを表し、
30は、極めて特別に好ましくはサルフェートを表す。
発明上重要視される活性化合物、塩および浸透剤の組合せは下表に列挙されている。「試験による浸透剤」は、キューティクル浸透試験(Bauerら、1997年、Pesticide Science 51巻、131−152頁)において浸透剤として作用する任意の化合物が適切であることをここでは意味する。
式(III’)のアンモニウム塩およびホスホニウム塩は、幅広い濃度範囲で使用され得、ケトエノールを含む作物保護組成物の活性を増強させる。一般に、アンモニウム塩またはホスホニウム塩は、即時使用可能な(ready−to−use)作物保護組成物中で0.5から80mmol/l、好ましくは0.75から37.5mmol/l、特に好ましくは1.5から25mmol/lの濃度で使用される。製剤化された製品の場合は、製剤中のアンモニウム塩および/またはホスホニウム塩の濃度は、所望の活性化合物濃度への製剤の希釈の後でこれらの一般的、好ましいまたは特に好ましい範囲内であるように選択される。ここでの製剤中の塩の濃度は通常1−50重量%である。
本発明の好ましい一実施形態においては、アンモニウム塩および/またはホスホニウム塩だけではなく加えて浸透剤が活性を増強させるために作物保護組成物中に加えられる。これらの場合にさえもさらに大きい活性の増大が観察されることは全く驚くべきであると見なされている。したがって、本発明は同様に、活性化合物として殺虫剤としてのおよび/または殺ダニ剤としてのおよび/または除草剤としての式(I)のジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体を含む作物保護組成物の活性を増強するための浸透剤ならびにアンモニウム塩および/またはホスホニウム塩の組合せの使用を提供する。本発明は同様に、除草剤としてのおよび/または殺ダニ剤としてのおよび/または殺虫剤としての式(I)のジェミナルアルコキシ/アルキルスピロ環置換テトラミン酸誘導体ならびに浸透剤およびアンモニウム塩および/またはホスホニウム塩を含む組成物を、製剤化された活性化合物だけでなく即時使用可能な組成物(スプレー液)も含めて提供する。最後に、本発明は、有害な昆虫を防御するためのこれらの組成物の使用も提供する。
本発明の状況において適当な浸透剤は、活性化合物の植物中への浸透を向上させるために通常使用されるすべての物質である。浸透剤はこの状況においてはこれらの水性散布液および/または噴霧コーティングから植物のキューティクル中に浸透し、それによってキューティクル中での活性化合物の移動度を増大させる能力によって定義される。この性質を決定するためには文献(Bauerら、1997年、Pesticide Science 51巻、131−152頁)に記載されている方法が使用され得る。
適当な浸透剤は、例えばアルカノールアルコキシレートである。本発明による浸透剤は、式(IV’)のアルカノールアルコキシレートであり、
R−O−(−AO)−R’ (IV’)
式中、
Rは、4から20個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキルを表し、
R’は、水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチルまたはn−ヘキシルを表し、
AOは、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基、ブチレンオキシド基またはエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基またはブチレンオキシド基の混合物を表し、
vは、2から30の数を表す。
好ましい浸透剤の一群は、下式のアルカノールアルコキシレートであり、
R−O−(−EO−)−R’ (IV’−a)
式中、
Rは、上記において与えられた意味を有し、
R’は、上記において与えられた意味を有し、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
nは、2から20の数を表す。
さらに好ましい浸透剤の一群は、下式のアルカノールアルコキシレートであり、
R−O−(−EO−)−(PO−)−R’ (IV’−b)
式中、
Rは、上記において与えられた意味を有し、
R’は、上記において与えられた意味を有し、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
POは
Figure 2012510482
を表し、
pは、1から10の数を表し、
qは、1から10の数を表す。
さらに好ましい浸透剤の一群は、下式のアルカノールアルコキシレートであり、
R−O−(−PO−)−(EO−)−R’ (IV’−c)
式中、
Rは、上記において与えられた意味を有し、
R’は、上記において与えられた意味を有し、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
POは
Figure 2012510482
を表し、
rは、1から10の数を表し、
sは、1から10の数を表す。
さらに好ましい浸透剤の一群は、下式のアルカノールアルコキシレートであり、
R−O−(−EO−)−(BO−)−R’ (IV’−d)
式中、
RおよびR’は、上記において与えられた意味を有し、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
BOは
Figure 2012510482
を表し、
pは、1から10の数を表し、
qは、1から10の数を表す。
さらに好ましい浸透剤の一群は、下式のアルカノールアルコキシレートであり、
R−O−(−BO−)−(EO−)−R’ (IV’−e)
式中、
RおよびR’は、上記において与えられた意味を有し、
BOは
Figure 2012510482
を表し、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
rは、1から10の数を表し、
sは、1から10の数を表す。
さらに好ましい浸透剤の一群は、下式のアルカノールアルコキシレートであり、
CH−(CH−CH−O−(−CH−CH−O−)−R’ (IV’−f)
式中、
R’は、上記において与えられた意味を有し、
tは、8から13の数を表し、
uは、6から17の数を表す。
上記の諸式において、
Rは、好ましくはブチル、イソブチル、n−ペンチル、イソペンチルネオペンチル、n−ヘキシル、イソヘキシル、n−オクチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、n−ドデシル、イソドデシル、ラウリル、ミリスチル、イソトリデシル、トリメチルノニル、パルミチル、ステアリルまたはエイコシルを表す。
式(IV−c)のアルカノールアルコキシレートの一例として、下式の2−エチルヘキシルアルコキシレートを挙げることができ、
Figure 2012510482
式中、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
POは、
Figure 2012510482
を表し、
数8および6は平均値を表す。
式(IV−d)のアルカノールアルコキシレートの一例として、下式を挙げることができ、
CH−(CH10−O−(−EO−)−(−BO−)−CH (IV’−d−1)
式中、
EOは、−CH−CH−O−を表し、
BOは、
Figure 2012510482
を表し、
数10、6および2は平均値を表す。
特に好ましい式(IV’−f)のアルカノールアルコキシレートは、この式の化合物であり、式中、
tは、9から12の数を表し、
uは、7から9の数を表す。
極めて特別に好ましくは、式(IV’−f−1)のアルカノールアルコキシレートが挙げられ得て、
CH−(CH−CH−O−(−CH−CH−O−)−H (IV’−f−1)
式中、
tは、平均値10.5を表し、
uは、平均値8.4を表す。
上記の式はアルカノールアルコキシレートの一般的定義を提供する。これらの物質は異なる鎖長を有する示された種類の物質の混合物である。したがって、指数は整数からも外れ得る平均値である。
示された式のアルカノールアルコキシレートは知られており、これらの一部は市販されているまたは知られている方法によって調製され得る(WO98/35553、WO00/35278、EP−A0681865を参照されたい。)。
適当な浸透剤は、例えば、スプレーコーティング中の式(I)の化合物の有効性を高める物質も含む。これらは、例えば、鉱油および植物油である。適当な油は、農薬組成物中で通常使用され得るすべての鉱油または(変性されたまたは変性されていない)植物油を含む。例として、ヒマワリ油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、セイヨウアブラナ油、コーン種子油、綿実油および大豆油または前記油のエステルを挙げることができる。菜種油、ヒマワリ油およびこれらのメチルまたはエチルエステルが優先的に選択される。
本発明の組成物中の浸透剤の濃度は、広い範囲内で異なり得る。製剤化された作物保護組成物の場合は、これは一般に1から95重量%、好ましくは1から55重量%、特に好ましくは15−40重量%である。すぐに使える組成物(スプレー液)においては、濃度は一般に0.1−10g/lの間、好ましくは0.5−5g/lの間である。
本発明の作物保護組成物は、さらなる成分も含み得て、例は界面活性剤および/または分散助剤または乳化剤である。
適当な非イオン性界面活性剤および/または分散助剤は、農薬組成物中で通常使用され得るすべてのこの種の物質を含む。好ましくは、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、直鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸のエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの反応生成物、またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンのコポリマー、およびアクリル(メタクリル)酸およびアクリル(メタクリル)エステルのコポリマー、および加えてアルキルエトキシレートおよびアルキルアリールエトキシレートを挙げることができ、これらは任意にホスフェート化されていてもよく、任意に塩基によって中和されていてもよく、例としてソルビトールエトキシレートが挙げられ、ポリオキシアルキレンアミン誘導体も挙げられる。
適当なアニオン性界面活性剤は、農薬組成物中で通常使用され得るすべてのこの種の物質を含む。アルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が優先的に選択される。
アニオン性界面活性剤および/または分散助剤のさらなる好ましい一群は、植物油中において低い溶解性の次の塩である:ポリスチレンスルホン酸の塩、ポリビニルスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物の塩、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドの縮合生成物の塩、ならびにリグノスルホン酸の塩。
本発明の製剤中に含まれ得る適当な添加物は、乳化剤、発泡防止剤、保存料、酸化防止剤、着色料および不活性充填材料である。
好ましい乳化剤はエトキシ化されたノニルフェノール、アルキルフェノールのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの反応生成物、エトキシ化されたアリールアルキルフェノール、エトキシ化されたアリールアルキルフェノール、プロポキシ化されたアリールアルキルフェノール、硫酸化されたまたはリン酸化されたアリールアルキルエトキシレートおよびアリールアルキルエトキシプロポキシレートであり、ソルビタン誘導体の例としてはポリエチレンオキシド−ソルビタン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
方法(A)によって、例えばN−[(2,4,6−トリメチル)−フェニルアセチル]−1−アミノ−4−メトキシ−4’−メチルシクロヘキサンカルボン酸エチルを出発原料として使用する、本発明による方法の経路は次の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(Bα)によって、例えば8−エトキシ−8’−メチル−3−[(4−クロロ−2,6−ジメチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよび塩化ピバロイルを出発原料として使用する、本発明による方法の経路は次の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(B)(バリアントβ)によって、例えば8−メトキシ−8’−メチル−3−[(2,4−ジクロロ)フェニル]−1−オキサスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよび無水酢酸を出発原料として使用する、本発明による方法の経路は次の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(C)によって、例えば8−メトキシ−8’−エチル−3−[(2,4−ジクロロ−6−メチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよびクロロギ酸エチルを出発原料として使用する、本発明による方法の経路は次の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(D)によって、例えば8−エトキシ−8’−メチル−3−[(2,4,6−トリメチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよびクロロモノチオギ酸メチルを出発原料として使用する、反応の経路は次のように表され得る:
Figure 2012510482
方法(E)によって、例えば8−メトキシ−8’−メチル−3−[(2,4,6−トリメチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよびメタンスルホニルクロリドを出発原料として使用する、反応の経路は以下の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(F)によって、例えば8−エトキシ−8’−メチル−3−[(2,4−ジクロロ−6−メチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよび2,2,2−トリフルオロエチルメタンチオホスホニルクロリドを出発原料として使用する、反応の経路は次の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(G)によって、例えば8−メトキシ−8’−メチル−3−[(2,3,4,6−テトラメチルフェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよびNaOHを構成要素として使用する、本発明による方法の経路は次の反応スキームによって表され得る。
Figure 2012510482
方法(H)(バリアントα)によって、例えば8−メトキシ−8’−メチル−3−[(2,4,5−トリメチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよびエチルイソシアネートを出発原料として使用する、反応の経路は次の反応スキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(H)(バリアントβ)によって、例えば8−メトキシ−8’−メチル−3−[(2,4,6−トリメチル)フェニル]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよびジメチルカルバモイルクロリドを出発原料として使用する、反応の経路は次のスキームによって表され得る:
Figure 2012510482
方法(Iβ)によって、例えば8−メトキシ−8’−メチル−3−[(4−ブロモ−2,6−ジメチルフェニル)]−1−アザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオンおよび4−クロロフェニルボロン酸を出発原料として使用する、反応の経路は次のスキームによって表され得る:
Figure 2012510482
式(II)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
A、B、W、X、Y、ZおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
は新規である。
式(II)のアシルアミノ酸エステルは、例えば、式(XIV)のアミノ酸誘導体
Figure 2012510482
[式中、
A、BおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
が式(XV)の置換されているフェニル酢酸誘導体
Figure 2012510482
[式中、
W、X、YおよびZは上記において与えられた意味を有し、
Uは、カルボン酸の活性化のためのカルボニルジイミダゾール、カルボニルジイミド(例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミドなど)、リン酸化剤(例えば、POCl、BOP−Clなど)、ハロゲン化剤(例えば、塩化チオニル、塩化オキサリル、ホスゲンまたはクロロギ酸エステルなど)などの試薬によって導入される脱離基を表す。]
を用いてアシル化される場合に
(Chem.Reviews 52巻、237−416頁(1953年);Bhattacharya、Indian J.Chem.6巻、341−5頁、1968年)
または式(XVI)のアシルアミノ酸
Figure 2012510482
[式中、
A、B、W、X、YおよびZは、上記において与えられた意味を有する。]
がエステル化された場合に得られる(Chem.Ind.(London)1568頁(1968年))。
式(XVI)の化合物
Figure 2012510482
[式中、
A、B、W、X、YおよびZは、上記において与えられた意味を有する。]
は新規である。
式(XVI)の化合物は、例えば、式(XVII)
Figure 2012510482
[式中、AおよびBは、上記で与えられた意味を有する。]
の1−アミノシクロヘキサンカルボン酸を、式(XV)
Figure 2012510482
[式中、U、W、X、YおよびZは上記で与えられた意味を有する。]
の置換フェニル酢酸誘導体によって、例えばSchotten−Baumannの方法(Organikum[有機化学(Organic Chemistry)]、VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften、Berlin 1977年、505頁)に従ってアシル化したときに得られる。
式(XV)の化合物の一部は、知られているおよび/または冒頭に引用した公開特許の知られている方法によって調製され得る。
式(XIV)および(XVII)の化合物は、新規な知られている方法によって調製され得る(例えば、Compagnon、Ann.Chim.(Paris)14巻5号、11−22頁、23−27頁(1970年)、L.Munday、J.Chem.Soc.4372頁(1961年);J.T.Edward、C.Jitrangeri、Can.J.Chem.53巻、3339頁(1975年)を参照されたい。)。
この新規な1−アミノシクロヘキサンカルボン酸(XVII)は、一般にブッヘラー−バーグ合成またはストレッカー合成によって得られ、それぞれの場合において異なる異性体の形態で得られる。簡単に述べるために、以後4位にある酸素原子およびアミノ基がエカトリアル/アキシアルまたはアキシアル/エカトリアルに置かれている異性体はβと呼ばれる。簡単に述べるために、以後アミノ基および4位にある酸素原子がエカトリアル/エカトリアルまたはアキシアル/アキシアルである異性体をαと呼ぶ。
Figure 2012510482
例:β異性体 例:α異性体 ALK=アルキル (L.Munday、J.Chem.Soc.4372頁(1961年))。
式(XVII)の化合物は、式(XVIII)
Figure 2012510482
[式中、AおよびBは上記で与えられた意味を有する。]
の化合物から得られる。
式(XVIII)の化合物は新規であり、文献から知られている方法(例えばブッヘラー−バーグ反応、実施例も参照されたい。)によって調製し得る。
さらに、式(II)の原料は
Figure 2012510482
[式中、A、B、W、X、Y、ZおよびRは上記において与えられた意味を有する。]、
式(XIX)の1−アミノシクロヘキサンカルボニトリル類
Figure 2012510482
[式中、
AおよびBは上記において与えられた意味を有する。]
を反応させ、式(XV)
Figure 2012510482
[式中、
U、W、X、YおよびZは上記において与えられた意味を有する。]
の置換フェニル酢酸誘導体によってアシル化して、式(XX)
Figure 2012510482
[式中、A、B、W、X、YおよびZは上記において与えられた意味を有する。]
の化合物をもたらし、続いて後者を酸アルコール分解することによって調製し得る。
式(XX)の化合物も同様に新規であり、これらは冒頭において引用された文献の知られている方法によって調製し得る。式(XIX)の化合物は同様に新規であり、これらは、例えばEP−A−595130に記載されている通りに調製し得る。
本発明による方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)および(I)を行うための出発原料としてさらに必要とされる式(III)の酸ハロゲン化物、式(IV)のカルボン酸無水物、式(V)のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステル、式(VI)のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステル、式(VII)のスルホニルクロリド、式(VIII)のリン化合物ならびに式(IX)および(X)の金属水酸化物、金属アルコキシドまたはアミンならびに式(XI)のイソシアネートおよび式(XII)の塩化カルバモイルならびに式(XIII)のボロン酸は、有機または無機の化学の一般に既知の化合物である。
式(XV)の化合物は、最初に引用された特許出願からさらに既知でありおよび/またはこれらの化合物はこれらの出願に示されている方法によって調製され得る。
式(I−a’−I−g’)および(I−a’’−I−g’’)の化合物は、記載された方法AからHによって調製され得る。
調製方法(A)は、式(II)[式中、A、B、W、X、Y、ZおよびRは、上記で与えられている意味を有する。]の化合物を希釈剤および塩基の存在下で分子内縮合に付すことを特徴とする。
本発明の調製方法(A)に適する希釈剤は、関係する反応成分に対して不活性なすべての有機溶媒である。好ましくは、炭化水素類、例えば、トルエンおよびキシレン、さらにまた、エーテル類、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメチルエーテル、さらにまた、極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルホルムアミドおよびN−メチルピロリドン、さらにまた、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびtert−ブタノールなどを使用する。
本発明による方法(A)を行う場合に使用され得る塩基(脱プロトン剤)はすべて普通のプロトン受容体である。以下のものが好ましく使用され得る:アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物および炭酸塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなど、これらのすべてが相間移動触媒、例えばトリエチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、Adogen 464(=メチルトリアルキル(C−C10)アンモニウムクロリド)またはTDA 1(=トリス−(メトキシエトキシエチル)−アミン)の存在下においても使用され得る。さらに、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金属も使用され得る。さらに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアミドおよび水素化物、例えばナトリウムアミド、水素化ナトリウムおよび水素化カルシウムなど、および加えてアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムtert−ブトキシドなども使用され得る。
本発明による方法(A)を行う場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変えられ得る。一般に、この方法は−75℃−200℃の間、好ましくは−50℃−150℃の間で行われる。本発明による方法(A)は、一般に大気圧下において行われる。
本発明による方法(A)を行う場合には、式(II)の反応成分および脱プロトン性塩基は、一般に等モルから2倍モル量で使用される。しかし、一方または他方の反応物をより大きい過剰で使用することも可能である(3モルまで)。
方法(Bα)は、式(I−a)の化合物がそれぞれの場合において、式(III)のカルボニルハライドと、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
本発明による方法(Bα)のために適当な希釈剤は、酸ハロゲン化物に対して不活性なすべての溶媒である。好ましくは、炭化水素、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびテトラリンなど、さらにハロゲン化炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよびo−クロロベンゼンなど、さらにケトン、アセトン、およびメチルイソプロピルケトンなど、さらにエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンなど、加えてカルボン酸エステル、酢酸エチルなど、および強極性溶媒も、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびスルホランなどを使用する。酸ハロゲン化物が加水分解に対して十分に安定である場合は、反応は水の存在下においても行われ得る。
本発明による方法(Bα)による反応を行う場合の適当な酸結合剤は、すべての普通の酸受容体である。以下のものが好ましく使用され得る:第三級アミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン(DABCO)、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、ジアザビシクロノネン(DBN)、Hunig BaseおよびN,N−ジメチルアニリンなど、さらにアルカリ金属酸化物、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムなど、さらにアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなど、およびアルカリ金属水酸化物、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなど。
本発明による方法(Bα)における反応温度は、比較的広い範囲内において変えられ得る。一般に、この方法は−20℃−+150℃の間、好ましくは0℃−100℃の間の温度において行われる。
本発明による方法(Bα)を行う場合は、式(I−a)の出発原料および式(III)のカルボニルハライドは、一般にそれぞれの場合において、ほぼ等価な量で使用される。しかし、カルボン酸ハロゲン化物をより大きい過剰(5モルまで)で使用することも可能である。後処理は普通の方法によって行われる。
方法(Bβ)は、式(I−a)の化合物がそれぞれの場合において、式(IV)のカルボン酸無水物と、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
本発明による方法(Bβ)のための好ましい希釈剤は、酸ハロゲン化物が使用される場合にも好ましい希釈剤である。加えて、過剰に使用されたカルボン酸無水物は同時に希釈剤としても働き得る。
方法(Bβ)において、加えられる酸結合剤は、適切な場合は、好ましくは酸ハロゲン化物が使用される場合にも好ましい酸結合剤である。
本発明による方法(Bβ)において、反応温度は比較的広い範囲内において変えられ得る。一般に、この方法は−20℃−+150℃の間、好ましくは0℃−100℃の間の温度において行われる。
本発明による方法(Bβ)を行う場合は、式(I−a)の出発原料および式(IV)のカルボン酸無水物は、一般にそれぞれの場合においてほぼ等価な量で使用される。しかし、カルボン酸無水物をより大きい過剰(5モルまで)で使用することも可能である。後処理は普通の方法によって行われる。
一般に希釈剤、過剰のカルボン酸無水物および生じるカルボン酸が蒸留によってまたは有機溶媒を用いるもしくは水を用いる洗浄によって除去される手順に従う。
方法(C)は、式(I−a)の化合物がそれぞれの場合において、式(V)のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルと、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
本発明による方法(C)のための適当な酸結合剤は、すべての普通の酸受容体である。好ましくは、第三級アミン、トリエチルアミン、ピリジン、DABCO、DBU、DBN、Hunig BaseおよびN,N−ジメチルアニリンなど、さらにアルカリ土類金属酸化物、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムなど、さらにアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなど、およびアルカリ金属水酸化物、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどを使用する。
本発明による方法(C)において使用され得る希釈剤は、クロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルに対して不活性なすべての溶媒である。炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびテトラリンなど、さらにハロゲン化炭化水素例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよびo−ジクロロベンゼンなど、さらにケトン、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケトンなど、さらにエーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンなど、加えてカルボン酸エステル、例えば酢酸エチルなど、さらにニトリル、例えばアセトニトリルなど、および強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびスルホランなどの使用が優先的に選択される。
本発明による方法(C)を行う場合は、反応温度は比較的広い範囲内において変えられ得る。反応温度は一般に、−20℃−+100℃の間、好ましくは0℃−50℃の間である。
本発明による方法(C)は、一般に大気圧下において行われる。
本発明による方法(C)を行う場合は、式(I−a)の出発原料および式(V)の対応するクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルは、一般にそれぞれの場合において、ほぼ等価な量で使用される。しかし、一方または他方の反応物質をより大きい過剰(2モルまで)で使用することも可能である。後処理は普通の方法によって行われる。一般に、沈殿した塩が除去され、また残っている反応混合物が希釈剤をストリッピング除去することによって濃縮される手順に従う。
本発明による方法(D)は、式(I−a)の化合物がそれぞれの場合において、式(VI)の化合物と、希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
調製方法(D)においては、式(I−a)の出発化合物1モル当たりに式(VI)のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステル約1モルが0から120℃において反応させられる。
加えられる適当な希釈剤は、適切な場合は、すべての不活性有機溶媒、例えばエーテル、アミド、スルホン、スルホキシドなどであるが、ハロゲノアルカンもそうである。
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルまたは塩化メチレンの使用が優先的に選択される。
好ましい一実施形態において、強い脱プロトン化剤例えば水素化ナトリウムまたはカリウムターシャリーブチレートなどを加えることによって化合物(I−a)のエノレート塩を調製する場合は、さらに酸結合剤を加えることは省略され得る。
方法(D)のための適当な塩基は、すべての普通のプロトン受容体である。アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩もしくは重炭酸塩または窒素塩基の使用が優先的に選択される。挙げられ得る例は、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、ジベンジルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン、キノリン、ジアザビシクロオクタン(DABCO)、ジアザビシクロノネン(DBN)およびジアザビシクロウンデセン(DBU)である。
この反応は大気圧下または高められた圧力下で行われ得るが、好ましくは大気圧下である。後処理は普通の方法によって行われる。
本発明による方法(E)は、式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、式(VII)の塩化スルホニルと、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
調製方法(E)においては、式(I−a)の出発化合物1モル当たりに式(VII)の塩化スルホニル約1モルが−20から150℃において、好ましくは0から70℃において反応させられる。
方法(E)は、好ましくは希釈剤の存在下において行われる。
適当な希釈剤はすべての不活性な極性有機溶媒、例えばエーテル、アミド、ケトン、カルボン酸エステル、ニトリル、スルホン、スルホキシド、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素などである。
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルまたは塩化メチレンの使用が優先的に選択される。
好ましい一実施形態において、強い脱プロトン化剤(例えば水素化ナトリウムまたはカリウムtert−ブチレートなど)を加えることによって化合物(I−a)のエノレート塩が調製される場合は、さらに酸結合剤を加えることは省略され得る。
酸結合剤が使用される場合は、これらは普通の無機または有機の塩基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンおよびトリエチルアミンである。
この反応は大気圧下または高められた圧力下で行われ得るが、好ましくは大気圧下である。後処理は普通の方法によって行われる。
本発明による方法(F)は、式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、式(XIII)のリン化合物と、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
調製方法(F)においては、式(I−e)の化合物を得るために式(I−a)の化合物1モル当たりに式(VIII)のリン化合物約1から2モル、好ましくは1から1.3モルが−40−150℃において、好ましくは−10−110℃において反応させられる。
方法(F)は、好ましくは希釈剤の存在下において行われる。
適当な希釈剤はすべての不活性な極性有機溶媒、例えばエーテル、カルボン酸エステル、ハロゲン化炭化水素、ケトン、アミド、ニトリル、スルホン、スルホキシドなどである。
好ましく使用される物質はアセトニトリル、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、塩化メチレンである。
任意に加えられる適当な酸結合剤は、普通の無機または有機の塩基例えば水酸化物、炭酸塩またはアミンなどである。例は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンおよびトリエチルアミンを含む。
この反応は大気圧下または高められた圧力下で行われ得るが、好ましくは大気圧下である。後処理は普通の方法によって行われる。最終生成物は、好ましくは結晶化、クロマトグラフィー精製または「初留取り」、すなわち減圧下における揮発性成分の除去によって精製される。
方法(G)は、式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、式(IX)の金属水酸化物もしくは金属アルコキシドまたは式(X)のアミンと、適切な場合は希釈剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
本発明による方法(G)のために好ましい希釈剤は、エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルなど、他にはアルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどであるが、水もそうである。本発明による方法(G)は、一般に大気圧下において行われる。反応温度は、一般に−20−100℃の間、好ましくは0℃−50℃の間である。
本発明による方法(H)は、式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、(Hα)式(XI)の化合物と、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび、適切な場合は触媒の存在下において、または(Hβ)式(XII)の化合物と、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、反応させられることを特徴とする。
調製方法(Hα)においては、式(I−a)の出発原料の1モル当たりに式(XI)のイソシアネート約1モルが、0から100℃において、好ましくは20から50℃において反応させられる。
方法(Hα)は、好ましくは希釈剤の存在下において行われる。
適当な希釈剤はすべての不活性な有機溶媒、例えば芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、アミド、ニトリル、スルホンまたはスルホキシドなどである。
適切な場合は、反応を加速させるために触媒を加えることができる。極めて好都合に使用することができる触媒は、有機スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレートなどである。
この方法は好ましくは大気圧下において行われる。
調製方法(Hβ)においては、式(I−a)の出発原料の1モル当たりに式(XII)の塩化カルバモイル約1モルが、0から150℃において、好ましくは20から70℃において反応させられる。
加えられる適当な希釈剤は、適切な場合は、すべての不活性な極性有機溶媒、例えばエーテル、カルボン酸エステル、ニトリル、ケトン、アミド、スルホン、スルホキシドまたはハロゲン化炭化水素などである。
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンの使用が優先的に選択される。
好ましい一実施形態において、強い脱プロトン化剤(例えば水素化ナトリウムまたはカリウムtert−ブトキシドなど)を加えることによって化合物(I−a)のエノレート塩が調製される場合は、さらに酸結合剤を加えることは省略され得る。
酸結合剤が使用される場合は、これらは普通の無機または有機の塩基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミンまたはピリジンである。
この反応は大気圧下または高められた圧力下で行われ得るが、好ましくは大気圧下である。後処理は普通の方法によって行われる。
本発明による方法(Iα)および(Iβ)を行うための適当な触媒はパラジウム(0)錯体である。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムが優先的に選択される。適切な場合は、パラジウム(II)化合物、例えばPdCl、Pd(OAc)を使用することも可能である。パラジウム(II)化合物が使用される場合は、ホスフィン、例えばトリクロロヘキシルホスフィンなどが一般に錯形成剤として使用される。
本発明による方法(Iα)および(Iβ)を行うための適当な酸受容体は無機または有機の塩基である。これらは好ましくは、アルカリ土類金属またはアルカリ金属の水酸化物、酢酸塩、炭酸塩または重炭酸塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムまたは水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムまたは酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたは炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウムまたは重炭酸カリウムなど、アルカリ金属フッ化物、例えばフッ化セシウムなど、アルカリ金属リン酸塩、例えばリン酸二水素カリウム、リン酸カリウム、および第三級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルベンジルアミン、ピリジン、N−メチルピペリジン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン(DABCO)、ジアザビシクロノネン(DBN)およびジアザビシクロウンデセン(DBU)などを含む。
本発明による方法(Iα)および(Iβ)を行うための適当な希釈剤は、水、有機溶媒およびこれらの任意の混合物である。例として挙げられ得るものには脂肪族、脂環族または芳香族の炭化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはデカリンなど;ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタンまたはテトラクロロエチレンなど;エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルt−ブチルエーテル、メチルt−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルまたはアニソールなど;アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−もしくはイソプロパノール、n−、iso−、sec−もしくはtert−ブタノール、エタンジオール、プロパン−1,2−ジオール、エトキシエタノール、メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノメチルエーテルなど;水がある。
本発明による方法(Iα)および(Iβ)においては、反応温度は比較的広い範囲内において変えられ得る。一般に、この方法は0℃−+140℃の間、好ましくは50℃−+100℃の間の温度において行われる。
本発明による方法(Iα)および(Iβ)を行う場合は、YおよびZが上記において与えられた意味を有する式(XIIIα)および(XIIIβ)のボロン酸ならびにA、B、G、W、X、Y、Z’が上記において与えられた意味を有する式(I−a’)から(I−g’)の化合物またはA、B、G、W、X、Z、Y’が上記において与えられた意味を有する式(I−a“)から(I−g“)の化合物が1:1から3:1のモル比で、好ましくは1:1から2:1のモル比で使用される。一般に、式(I−a’)から(I−g’)または(I−a“)から(I−g“)の化合物1モル当たりに0.005から0.5モル、好ましくは0.01モルから0.1モルの触媒が使用される。塩基は一般に過剰に使用される。後処理は普通の方法によって行われる。
本発明による活性化合物は、良好な植物の耐性および温血動物に対する好都合な毒性および環境によって十分に耐えられることとの組合せにおいて、植物および植物の器官を保護するために、収穫収量を増大させるために、収穫物の品質を向上させるために、および動物の害、特に昆虫、クモ、ぜん虫、線虫および軟体動物を防御するために適当であり、これらは農業、園芸、畜産、森林、庭園およびレジャー施設、貯蔵されている産物および原料の保護および衛生部門において遭遇される。これらは好ましくは植物保護剤として使用され得る。これらは通常敏感な種および耐性の種に対してならびに成長のすべてのまたは一部の段階に対して活性である。上述の有害生物は以下のものを含む:
シラミ目(Anoplura)(Phthiraptera)の、例えば、ダマリニア属種(Damalinia spp.)、ハエマトピヌス属種(Haematopinus spp.)、リノグナツス属種(Linognathus spp.)、ペジクルス属種(Pediculus spp.)、トリコデクテス属種(Trichodectes spp.)。
クモ綱(Arachnida)の、例えば、アカルス・シロ(Acarus siro)、アセリア・シェルドニ(Aceria sheldoni)、アクロプス属種(Aculops spp.)、アクルス属種(Aculus spp.)、アンブリオンマ属種(Amblyomma spp.)、アンフィテトラニクス・ビエネンシス(Amphitetranychus viennensis)、アルガス属種(Argas spp.)、ボオフィルス属種(Boophilus spp.)、ブレビパルプス属種(Brevipalpus spp.)、ブリオビア・プラエチオサ(Bryobia praetiosa)、コリオプテス属種(Chorioptes spp.)、デルマニスス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、エオテトラニクス属種(Eotetranychus spp.)、エピトリメルス・ピリ(Epitrimerus pyri)、エウテトラニクス属種(Eutetranychus spp.)、エリオフィエス属種(Eriophyes spp.)、ハロチデウス・デストルクトル(Halotydeus destructor)、ヘミタルソネムス属種(Hemitarsonemus spp.)、ヒアロンマ属種(Hyalomma spp.)、イクソデス属種(Ixodes spp.)、ラトロデクツス・マクタンス(Latrodectus mactans)、メタテトラニクス属種(Metatetranychus spp.)、ヌフェルサ属種(Nuphersa spp.)、オリゴニクス属種(Oligonychus spp.)、オルニトドロス属種(Ornithodoros spp.)、パノニクス属種(Panonychus spp.)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、ポリファゴタルソネムス・ラツス(Polyphagotarsonemus latus)、プソロプテス属種(Psoroptes spp.)、リピセファルス属種(Rhipicephalus spp.)、リゾグリフス属種(Rhizoglyphus spp.)、サルコプテス属種(Sarcoptes spp.)、スコルピオ・マウルス(Scorpio maurus)、ステノタルソネムス属種(Stenotarsonemus spp.)、タルソネムス属種(Tarsonemus spp.)、テトラニクス属種(tetranychus spp.)、バサテス・リコペルシシ(Vasates lycopersici)。
ニマイガイ綱(Bivalva)の、例えば、ドレイセナ属種(Dreissena spp.)。
唇脚目(Chilopoda)の、例えば、ゲオフィルス属種(Geophilus spp.)およびスクチゲラ属種(Scutigera spp.)。
コウチュウ目(Coleoptera)の、例えば、アカリンマ・ビッタツム(Acalymma vittatum)、アカントセリデス・オブテクツス(Acanthoscelides obtectus)、アドレツス属種(Adoretus spp.)、アゲラスチカ・アルニ(Agelastica alni)、アグリオテス属種(Agriotes spp.)、アンフィマロン・ソルスチチアリス(Amphimallon solstitialis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、アノプロフォラ属種(Anoplophora spp.)、アントノムス属種(Anthonomus spp.)、アントレヌス属種(Anthrenus spp.)、アピオン属種(Apion spp.)、アポゴニア属種(Apogonia spp.)、アトマリア属種(Atomaria spp.)、アタゲヌス属種(Attagenus spp.)、ブルキジウス・オブテクツス(Bruchidius obtectus)、ブルクス属種(Bruchus spp.)、カッシダ属種(Cassida spp.)、セロトマ・トリフルカタ(Cerotoma trifurcata)、セウトリンクス属種(Ceutorrhynchus spp.)、カエトクネマ属種(Chaetocnema spp.)、クレオヌス・メンジクス(Cleonus mendicus)、コノデルス属種(Conoderus spp.)、コスモポリテス属種(Cosmopolites spp.)、コステリトラ・ゼアランジカ(Costelytra zealandica)、クテニセラ属種(Ctenicera spp.)、クルクリオ属種(Curculio spp.)、クリプトリンクス・ラパチ(Cryptorhynchus lapathi)、シリンドロコプツルス属種(Cylindrocopturus spp.)、デルメステス属種(Dermestes spp.)、ジアブロチカ属種(Diabrotica spp.)、ジコクロシス属種(Dichocrocis spp.)、ジロボデルス属種(Diloboderus spp.)、エピラクナ属種(Epilachna spp.)、エピトリクス属種(Epitrix spp.)、ファウスチヌス属種(Faustinus spp.)、ジビウム・プシロイデス(Gibbium psylloides)、ヘルラ・ウンダリス(Hellula undalis)、ヘテロニクス・アラトル(Heteronychus arator)、ヘテロニクス属種(Heteronyx spp.)、ヒラモルファ・エレガンス(Hylamorpha elegans)、ヒロトルペス・バジュルス(Hylotrupes bajulus)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、ヒポテネムス属種(Hypothenemus spp.)、ラクノステルナ・コンサングイネア(Lachnosterna consanguinea)、レマ属種(Lema spp.)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、レウコプテラ属種(Leucoptera spp.)、リソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、リキスス属種(Lixus spp.)、ルペロデス属種(Luperodes spp.)、リクツス属種(Lyctus spp.)、メガセリス属種(Megascelis spp.)、メラノツス属種(Melanotus spp.)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、メロロンタ属種(Melolontha spp.)、ミグドルス属種(Migdolus spp.)、モノカムス属種(Monochamus spp.)、ナウパクツス・キサントグラフス(Naupactus xanthographus)、ニプツス・ホロレウクス(Niptus hololeucus)、オリクテス・リノセロス(Oryctes rhinoceros)、オリザエフィルス・スリナメンシス(Oryzaephilus surinamensis)、オリザファグス・オリザエ(Oryzaphagus oryzae)、オチオリンクス属種(Otiorrhynchus spp.)、オキシセトニア・ジュクンダ(Oxycetonia jucunda)、ファエドン・コクレアリアエ(Phaedon cochleariae)、フィロファガ属種(Phyllophaga spp.)、フィロトレタ属種(Phyllotreta spp.)、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica)、プレムノトリペス属種(Premnotrypes spp.)、プシリオデス属種(Psylliodes spp.)、プチヌス属種(Ptinus spp.)、リゾビウス・ベントラリス(Rhizobius ventralis)、リゾペルタ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、シトフィルス属種(Sitophilus spp.)、スフェノホルス属種(Sphenophorus spp.)、ステルネクス属種(Sternechus spp.)、シンフィレテス属種(Symphyletes spp.)、タニメクス属種(Tanymecus spp.)、テネブリオ・モリトル(Tenebrio molitor)、トリボリウム属種(Tribolium spp.)、トロゴデルマ属種(Trogoderma spp.)、チキウス属種(Tychius spp.)、キシロトレクス属種(Xylotrechus spp.)、ザブルス属種(Zabrus spp.)。
トビムシ目(Collembola)の、例えば、オニキウルス・アルマツス(Onychiurus armatus)。
倍脚目(Diplopoda)の、例えば、ブラニウルス・グツラツス(Blaniulus guttulatus)。
双翅目(Diptera)の、例えば、アエデス属種(Aedes spp.)、アグロミザ属種(Agromyza spp.)、アナストレファ属種(Anastrepha spp.)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、アスフォンジリア属種(Asphondylia spp.)、バクトロセラ属種(Bactrocera spp.)、ビビオ・ホルツラヌス(Bibio hortulanus)、カリフォラ・エリトロセファラ(Calliphora erythrocephala)、セラチチス・カピタタ(Ceratitis capitata)、キロノムス属種(Chironomus spp.)、クリソミイア属種(Chrysomyia spp.)、コクリオミイア属種(Cochliomyia spp.)、コンタリニア属種(Contarinia spp.)、コルジロビア・アントロポファガ(Cordylobia anthropophaga)、クレクス属種(Culex spp.)、クテレブラ属種(Cuterebra spp.)、ダクス・オレアエ(Dacus oleae)、ダシネウラ属種(Dasyneura spp.)、デリア属種(Delia spp.)、デルマトビア・ホミニス(Dermatobia hominis)、ドロソフィラ属種(Drosophila spp.)、エチノクネムス属種(Echinocnemus spp.)、ファンニア属種(Fannia spp.)、ガストロフィルス属種(Gastrophilus spp.)、ヒドレリア属種(Hydrellia spp.)、ヒレミイア属種(Hylemyia spp.)、ヒポドスカ属種(Hyppobosca spp.)、ヒポデルマ属種(Hypoderma spp.)、リリオミザ属種(Liriomyza spp.)、ルシリア属種(Lucilia spp.)、ムスカ属種(Musca spp.)、ネザラ属種(Nezara spp.)、オエストルス属種(Oestrus spp.)、オシネラ・フリト(Oscinella frit)、ペゴミイア属種(Pegomyia spp.)、ホルビア属種(Phorbia spp.)、プロジプロシス属種(Prodiplosis spp.)、プシラ・ロサエ(Psila rosae)、ラゴレチス属種(Rhagoletis spp.)、ストモキス属種(Stomoxys spp.)、タバヌス属種(Tabanus spp.)、タンニア属種(Tannia spp.)、テタノプス属種(Tetanops spp.)、チプラ・パルドサ(Tipula paludosa)。
マキガイ綱(Gastropoda)の、例えば、アリオン属種(Arion spp.)、ビオムファラリア属種(Biomphalaria spp.)、ブリヌス属種(Bulinus spp.)、デロセラス属種(Deroceras spp.)、ガルバ属種(Galba spp.)、リムナエア属種(Lymnaea spp.)、オンコメラニア属種(Oncomelania spp.)、ポマセア属種(Pomacea spp.)、スクシネア属種(Succinea spp.)。
ゼンチュウ綱(Helminths)の、例えば、アンシロストマ・ズオデナレ(Ancylostoma duodenale)、アンシロストマ・セイラニクム(Ancylostoma ceylanicum)、アシロストマ・ブラジリエンシス(Acylostoma braziliensis)、アンシロストマ属種(Ancylostoma spp.)、アスカリス・ルブリコイデス(Ascaris lubricoides)、アスカリス属種(Ascaris spp.)、ブルギア・マライ(Brugia malayi)、ブルギア・チモリ(Brugia timori)、ブノストムム属種(Bunostomum spp.)、カベルチア属種(Chabertia spp.)、クロノルキス属種(Clonorchis spp.)、コオペリア属種(Cooperia spp.)、ジクロコエリウム属種(Dicrocoelium spp)、ジクチオカウルス・フィラリア(Dictyocaulus filaria)、ジフィロボトリウム・ラツム(Diphyllobothrium latum)、ドラクンクルス・メジネンシス(Dracunculus medinensis)、エキノコックス・グラヌロスス(Echinococcus granulosus)、エキノコックス・ムルチロクラリス(Echinococcus multilocularis)、エンテロビウス・ベルミクラリス(Enterobius vermicularis)、ファシオラ属種(Faciola spp.)、ハエモンクス属種(Haemonchus spp.)、ヘテラキス属種(Heterakis spp.)、ヒメノレピス・ナナ(Hymenolepis nana)、ヒオストロングルス属種(Hyostrongulus spp.)、ロア・ロア(Loa Loa)、ネマトジルス属種(Nematodirus spp.)、オエソファゴストムム属種(Oesophagostomum spp.)、オピストルキス属種(Opisthorchis spp.)、オンコセルカ・ボルブルス(Onchocerca volvulus)、オステルタギア属種(Ostertagia spp.)、パラゴニムス属種(Paragonimus spp.)、シストソメン属種(Schistosomen spp.)、ストロンギロイデス・フエレボルニ(Strongyloides fuelleborni)、ストロンギロイデス・ステルコラリス(Strongyloides stercoralis)、ストロニロイデス属種(Stronyloides spp.)、タエニア・サギナタ(Taenia saginata)、タエニア・ソリウム(Taenia solium)、トリキネラ・スピラリス(Trichinella spiralis)、トリキネラ・ナチバ(Trichinella nativa)、トリキネラ・ブリトビ(Trichinella britovi)、トリキネラ・ネルソニ(Trichinella nelsoni)、トリキネラ・プセウドプシラリス(Trichinella pseudopsiralis)、トリコストロングルス属種(Trichostrongulus spp.)、トリクリス・トリクリア(Trichuris trichuria)、ウケレリア・バンクロフチ(Wuchereria bancrofti)。
さらにまた、エイメリア(Eimeria)などの原生動物も防除することができる。
異翅目(Heteroptera)の、例えば、アナサ・トリスチス(Anasa tristis)、アンテスチオプシス属種(Antestiopsis spp.)、ブリスス属種(Blissus spp.)、カロコリス属種(Calocoris spp.)、カムピロンマ・リビダ(Campylomma livida)、カベレリウス属種(Cavelerius spp.)、シメクス属種(Cimex spp.)、コラリア属種(Collaria spp.)、クレオンチアデス・ジルツス(Creontiades dilutus)、ダシヌス・ピペリス(Dasynus piperis)、ジケロプス・フルカツス(Dichelops furcatus)、ジコノコリス・ヘウェチ(Diconocoris hewetti)、ジスデルクス属種(Dysdercus spp.)、エウシスツス属種(Euschistus spp.)、エウリガステル属種(Eurygaster spp.)、ヘリオペルチス属種(Heliopeltis spp.)、ホルシアス・ノビレルス(Horcias nobilellus)、レプトコリサ属種(Leptocorisa spp.)、レプトグロスス・フィロプス(Leptoglossus phyllopus)、リグス属種(Lygus spp.)、マクロペス・エクスカバツス(Macropes excavatus)、ミリダエ(Miridae)、モナロニオン・アトラツム(Monalonion atratum)、ネザラ属種(Nezara spp.)、オエバルス属種(Oebalus spp.)、ペントミダエ(Pentomidae)、ピエスマ・クワドラタ(Piesma quadrata)、ピエゾドルス属種(Piezodorus spp.)、プサルス属種(Psallus spp.)、プセウドアシスタ・ペルセア(Pseudacysta persea)、ロドニウス属種(Rhodnius spp.)、サフルベルゲラ・シングラリス(Sahlbergella singularis)、スカプトコリス・カスタネア(Scaptocoris castanea)、スコチノホラ属種(Scotinophora spp.)、ステファニチス・ナシ(Stephanitis nashi)、チブラカ属種(Tibraca spp.)、トリアトマ属種(Triatoma spp.)。
ホモプテラ目(Homoptera)の、例えば、アシルトシポン属種(Acyrthosipon spp.)、アエネオラミア属種(Aeneolamia spp.)、アエネオラミア属種(Aeneolamia spp.)、アゴノセナ属種(Agonoscena spp.)、アレウロデス属種(Aleurodes spp.)、アレウロロブス・バロデンシス(Aleurolobus barodensis)、アレウロトリクスス属種(Aleurothrixus spp.)、アムラスカ属種(Amrasca spp.)、アヌラフィス・カルズイ(Anuraphis cardui)、アオニジエラ属種(Aonidiella spp.)、アファノスチグマ・ピリ(Aphanostigma piri)、アフィス属種(Aphis spp.)、アルボリジア・アピカリス(Arboridia apicalis)、アスピジエラ属種(Aspidiella spp.)、アスピジオツス属種(Aspidiotus spp.)、アタヌス属種(Atanus spp.)、アウラコルツム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ベミシア属種(Bemisia spp.)、ブラキカウズス・ヘリクリシイ(Brachycaudus helichrysii)、ブラキコルス属種(Brachycolus spp.)、ブレビコリネ・ブラシカエ(Brevicoryne brassicae)、カリジポナ・マルギナタ(Calligypona marginata)、カルネオセファラ・フルギダ(Carneocephala fulgida)、セラトバクナ・ラニゲラ(Ceratovacuna lanigera)、セルコピダエ(Cercopidae)、セロプラステス属種(Ceroplastes spp.)、カエトシフォン・フラゲホリイ(Chaetosiphon fragaefolii)、キオナスピス・テガレンシス(Chionaspis tegalensis)、クロリタ・オヌキイ(Chlorita onukii)、クロマフィス・ジュグランジコラ(Chromaphis juglandicola)、クリソムファルス・フィクス(Chrysomphalus ficus)、シカズリナ・ムビラ(Cicadulina mbila)、ココミチルス・ハリイ(Coccomytilus halli)、コクス属種(Coccus spp.)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、ダルブルス属種(Dalbulus spp.)、ジアレウロデス属種(Dialeurodes spp.)、ジアホリナ属種(Diaphorina spp.)、ジアスピス属種(Diaspis spp.)、ドロシカ属種(Drosicha spp.)、ジサフィス属種(Dysaphis spp.)、ジスミコクス属種(Dysmicoccus spp.)、エンポアスカ属種(Empoasca spp.)、エリオソマ属種(Eriosoma spp.)、エリトロネウラ属種(Erythroneura spp.)、エウセリス・ビロバツス(Euscelis bilobatus)、フェリシア属種(Ferrisia spp.)、ゲオコクス・コフェアエ(Geococcus coffeae)、ヒエログリフス属種(Hieroglyphus spp.)、ホマロジスカ・コアグラタ(Homalodisca coagulata)、ヒアロプテルス・アルンジニス(Hyalopterus arundinis)、イセリア属種(Icerya spp.)、イジオセルス属種(Idiocerus spp.)、イジオスコプス属種(Idioscopus spp.)、ラオデルファクス・ストリアテルス(Laodelphax striatellus)、レカニウム属種(Lecanium spp.)、レピドサフェス属種(Lepidosaphes spp.)、リパフィス・エリシミ(Lipaphis erysimi)、マクロシフム属種(Macrosiphum spp.)、マハナルバ属種(Mahanarva spp.)、メラナフィス・サッカリ(Melanaphis sacchari)、メトカルフィエラ属種(Metcalfiella spp.)、メトポロフィウム・ジロズム(Metopolophium dirhodum)、モネリア・コスタリス(Monellia costalis)、モネリオプシス・ペカニス(Monelliopsis pecanis)、ミズス属種(Myzus spp.)、ナソノビア・リビスニグリ(Nasonovia ribisnigri)、ネホテチキス属種(Nephotettix spp.)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、オンコメトピア属種(Oncometopia spp.)、オルテジア・プラエロンガ(Orthezia praelonga)、パラベミシア・ミリカエ(Parabemisia myricae)、パラトリオザ属種(Paratrioza spp.)、パルラトリア属種(Parlatoria spp.)、ペムフィグス属種(Pemphigus spp.)、ペレグリヌス・マイジス(Peregrinus maidis)、フェナコクス属種(Phenacoccus spp.)、フロエオミズス・パセリニイ(Phloeomyzus passerinii)、フォロドン・フムリ(Phorodon humuli)、フィロキセラ属種(Phylloxera spp.)、ピンナスピス・アスピジストラエ(Pinnaspis aspidistrae)、プラノコクス属種(Planococcus spp.)、プロトプルビナリア・ピリホルミス(Protopulvinaria pyriformis)、プセウダウラカスピス・ペンタゴナ(Pseudaulacaspis pentagona)、プセウドコクス属種(Pseudococcus spp.)、プシラ属種(Psylla spp.)、プテロマルス属種(Pteromalus spp.)、ピリラ属種(Pyrilla spp.)、クアドラスピジオツス属種(Quadraspidiotus spp.)、クエサダ・ギガス(Quesada gigas)、ラストロコクス属種(Rastrococcus spp.)、ロパロシフム属種(Rhopalosiphum spp.)、サイセチア属種(Saissetia spp.)、スカフォイデス・チタヌス(Scaphoides titanus)、シザフィス・グラミヌム(Schizaphis graminum)、セレナスピズス・アルチクラツス(Selenaspidus articulatus)、ソガタ属種(Sogata spp.)、ソガテラ・フルシフェラ(Sogatella furcifera)、ソガトデス属種(Sogatodes spp.)、スチクトセファラ・フェスチナ(Stictocephala festina)、テナラファラ・マラエンシス(Tenalaphara malayensis)、チノカリス・カリアエフォリアエ(Tinocallis caryaefoliae)、トマスピス属種(Tomaspis spp.)、トキソプテラ属種(Toxoptera spp.)、トリアレウロデス属種(Trialeurodes spp.)、トリオザ属種(Trioza spp.)、チフロシバ属種(Typhlocyba spp.)、ウナスピス属種(Unaspis spp.)、ビテウス・ビチホリイ(Viteus vitifolii)、ジギナ属種(Zygina spp.)。
膜翅目(Hymenoptera)の、例えば、アタリア属種(Athalia spp.)、ジプリオン属種(Diprion spp.)、ホプロカンパ属種(Hoplocampa spp.)、ラシウス属種(Lasius spp.)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、ベスパ属種(Vespa spp.)。
等脚目(Isopoda)の、例えば、アルマジリジウム・ブルガレ(Armadillidium vulgare)、オニスクス・アセルス(Oniscus asellus)およびポルセリオ・スカベル(Porcellio scaber)。
シロアリ目(Isoptera)の、例えば、アクロミルメクス属種(Acromyrmex spp.)、アッタ属種(Atta spp.)、マイゼイテルメス・クムランス(Maizeitermes cumulans)、ミクロテルメス・オベシ(Microtermes obesi)、オドントテルメス属種(Odontotermes spp.)、レチクリテルメス属種(Reticulitermes spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)の、例えば、アクロニクタ・マジョル(Acronicta major)、アドキソフィエス属種(Adoxophyes spp.)、アエジア・レウコメラス(Aedia leucomelas)、アグロチス属種(Agrotis spp.)、アラバマ属種(Alabama spp.)、アミエロイス・トランシテラ(Amyelois transitella)、アナルシア属種(Anarsia spp.)、アンチカルシア属種(Anticarsia spp.)、アルギロプロセ属種(Argyroploce spp.)、バラトラ・ブラシカエ(Barathra brassicae)、ボルボ・シナラ(Borbo cinnara)、ブクラトリクス・ツルベリエラ(Bucculatrix thurberiella)、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、ブセオラ属種(Busseola spp.)、カコエシア属種(Cacoecia spp.)、カロプチリア・テイボラ(Caloptilia theivora)、カプア・レチクラナ(Capua reticulana)、カルポカプサ・ポモネラ(Carpocapsa pomonella)、カルポシナ・ニポネンシス(Carposina niponensis)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、キロ属種(Chilo spp.)、コリストネウラ属種(Choristoneura spp.)、クリシア・アンビグエラ(Clysia ambiguella)、クナファロセルス属種(Cnaphalocerus spp.)、クネファシア属種(Cnephasia spp.)、コノポモルファ属種(Conopomorpha spp.)、コノトラケルス属種(Conotrachelus spp.)、コピタルシア属種(Copitarsia spp.)、シジア属種(Cydia spp.)、ダラカ・ノクツイデス(Dalaca noctuides)、ジアファニア属種(Diaphania spp.)、ジアトラエア・サカラリス(Diatraea saccharalis)、エアリアス属種(Earias spp.)、エクジトロファ・アウランチウム(Ecdytolopha aurantium)、エラスモパルプス・リグノセルス(Elasmopalpus lignosellus)、エルダナ・サカリナ(Eldana saccharina)、エフェスチア・クエフニエラ(Ephestia kuehniella)、エピノチア属種(Epinotia spp.)、エピフィアス・ポストビッタナ(Epiphyas postvittana)、エチエラ属種(Etiella spp.)、エウリア属種(Eulia spp.)、エウポエシリア・アンビグエラ(Eupoecilia ambiguella)、エウプロクチス属種(Euproctis spp.)、エウキソア属種(Euxoa spp.)、フェルチア属種(Feltia spp.)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、グラシラリア属種(Gracillaria spp.)、グラホリタ属種(Grapholitha spp.)、ヘジレプタ属種(Hedylepta spp.)、ヘリコベルパ属種(Helicoverpa spp.)、ヘリオチス属種(Heliothis spp.)、ホフマノフィラ・プセウドスプレテラ(Hofmannophila pseudospretella)、ホモエオソマ属種(Homoeosoma spp.)、ホモナ属種(Homona spp.)、ヒポノメウタ・パデラ(Hyponomeuta padella)、カキボリア・フラボファシアタ(Kakivoria flavofasciata)、ラフィグマ属種(Laphygma spp.)、ラスペイレシア・モレスタ(Laspeyresia molesta)、レウシノデス・オルボナリス(Leucinodes orbonalis)、レウコプテラ属種(Leucoptera spp.)、リトコレチス属種(Lithocolletis spp.)、リトファネ・アンテナタ(Lithophane antennata)、ロベシア属種(Lobesia spp.)、ロキサグロチス・アルビコスタ(Loxagrotis albicosta)、リマントリア属種(Lymantria spp.)、リオネチア属種(Lyonetia spp.)、マラコソマ・ネウストリア(Malacosoma neustria)、マルカ・テスツラリス(Maruca testulalis)、マメストラ・ブラシカエ(Mamestra brassicae)、モシス属種(Mocis spp.)、ミチムナ・セパラタ(Mythimna separata)、ニンフラ属種(Nymphula spp.)、オイケチクス属種(Oiketicus spp.)、オリア属種(Oria spp.)、オルタガ属種(Orthaga spp.)、オストリニア属種(Ostrinia spp.)、オウレマ・オリザエ(Oulema oryzae)、パノリス・フラメア(Panolis flammea)、パルナラ属種(Parnara spp.)、ペクチノホラ属種(Pectinophora spp.)、ペリレウコプテラ属種(Perileucoptera spp.)、フトリマエア属種(Phthorimaea spp.)、フィロクニスチス・シトレラ(Phyllocnistis citrella)、フィロノリクテル属種(Phyllonorycter spp.)、ピエリス属種(Pieris spp.)、プラチノタ・スツルタナ(Platynota stultana)、プルシア属種(Plusia spp.)、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、プライス属種(Prays spp.)、プロデニア属種(Prodenia spp.)、プロトパルセ属種(Protoparce spp.)、プセウダレチア属種(Pseudaletia spp.)、プセウドプルシア・インクルデンス(Pseudoplusia includens)、ピラウスタ・ヌビラリス(Pyrausta nubilalis)、ラキプルシア・ヌ(Rachiplusia nu)、ショエノビウス属種(Schoenobius spp.)、シルポファガ属種(Scirpophaga spp.)、スコチア・セゲツム(Scotia segetum)、セサミア属種(Sesamia spp.)、スパルガノチス属種(Sparganothis spp.)、スポドプテラ属種(Spodoptera spp.)、スタトモポダ属種(Stathmopoda spp.)、ストモプテリクス・スブセシベラ(Stomopteryx subsecivella)、シナンテドン属種(Synanthedon spp.)、テシア・ソラニボラ(Tecia solanivora)、テルメシア・ゲマタリス(Thermesia gemmatalis)、チネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、チネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella)、トルトリクス属種(Tortrix spp.)、トリコプルシア属種(Trichoplusia spp.)、ツタ・アブソルタ(Tuta absoluta)、ビラコラ属種(Virachola spp.)。
バッタ目(Orthoptera)の、例えば、アケタ・ドメスチクス(Acheta domesticus)、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ジクロプルス属種(Dichroplus spp.)、グリロタルパ属種(Gryllotalpa spp.)、レウコファエア・マデラエ(Leucophaea maderae)、ロクスタ属種(Locusta spp.)、メラノプルス属種(Melanoplus spp.)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、シストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria)。
ノミ目(Siphonaptera)の、例えば、セラトフィルス属種(Ceratophyllus spp.)およびキセノプシラ・ケオピス(Xenopsylla cheopis)。
コムカデ目(Symphyla)の、例えば、スクチゲレラ属種(Scutigerella spp.)。
アザミウマ目(Thysanoptera)の、例えば、アナホトリプス・オブスクルス(Anaphothrips obscurus)、バリオトリプス・ビフォルミス(Baliothrips biformis)、ドレパノトリス・レウテリ(Drepanothris reuteri)、エネオトリプス・フラベンス(Enneothrips flavens)、フランクリニエラ属種(Frankliniella spp.)、ヘリオトリプス属種(Heliothrips spp.)、ヘルシノトリプス・フェモラリス(Hercinothrips femoralis)、リピフォロトリプス・クルエンタツス(Rhipiphorothrips cruentatus)、シロトトリプス属種(Scirtothrips spp.)、タエニオトリプス・カルダモニ(Taeniothrips cardamoni)、トリプス属種(Thrips spp.)。
シミ目(Thysanura)の、例えば、レピスマ・サカリナ(Lepisma saccharina)。
植物寄生性線虫としては、例えば、以下のものを挙げることができる:アフェレンコイデス属種(Aphelenchoides spp.)、ブルサフェレンクス属種(Bursaphelenchus spp.)、ジチレンクス属種(Ditylenchus spp.)、グロボデラ属種(Globodera spp.)、ヘテロデラ属種(Heterodera spp.)、ロンギドルス属種(Longidorus spp.)、メロイドギネ属種(Meloidogyne spp.)、プラチレンクス属種(Pratylenchus spp.)、ラドホルス・シミリス(Radopholus similis)、トリコドルス属種(Trichodorus spp.)、チレンクルス・セミペネトランス(Tylenchulus semipenetrans)、キシフィネマ属種(Xiphinema spp.)。
適切な場合には、本発明の化合物は、特定の濃度または特定の施用量において、除草剤、薬害軽減剤、成長調節剤もしくは植物の特性を改善する作用薬としても使用し得、または、殺微生物剤(microbicide)として、例えば、殺菌剤(fungicide)、抗真菌剤(antimycotic)、殺細菌剤もしくは殺ウイルス剤(これは、ウイロイドに対する作用薬も包含する。)としても使用し得、または、MLO(マイコプラズマ様生物)およびRLO(リケッチア様生物)に対する作用薬としても使用し得る。適切な場合には、それらは、別の活性化合物を合成するための中間体または前駆物質としても使用することができる。
該活性化合物は、溶液剤、エマルジョン剤、水和剤、水性懸濁液剤、油性懸濁液剤、粉末剤(powders)、粉剤(dusts)、ペースト剤、可溶性粉末剤、可溶性顆粒剤、ばらまき用顆粒剤、サスポエマルジョン剤、活性化合物を含浸させた天然物質、活性化合物を含浸させた合成物質、肥料、および、ポリマー物質中にマイクロカプセル化したもののような慣習的な製剤に変換することができる。
これらの製剤は、既知方法で、例えば、場合により界面活性剤(すなわち、乳化剤および/または分散剤および/または泡形成剤)を使用して、該活性化合物を増量剤(すなわち、液体溶媒および/または固体担体)と混合させることにより調製する。上記製剤は、適切なプラントで調製する、または、施用前もしくは施用中に調製する。
補助剤として使用するのに適しているものは、当該組成物自体および/またはそれから誘導される調製物(例えば、散布液、種子粉衣など)に特定の特性、例えば、特定の技術的特性および/または、さらに、特定の生物学的特性などを付与するのに適した物質である。適切な典型的な補助剤は、増量剤、溶媒および担体である。
適切な増量剤は、例えば、水、極性および非極性の有機化学的液体、例えば、芳香族炭化水素および非芳香族炭化水素(例えば、パラフィン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、クロロベンゼン類);アルコール類およびポリオール類(これらは、適切な場合には、置換されていてもよく、エーテル化されていてもよく、および/または、エステル化されていてもよい。);ケトン類(例えば、アセトン、シクロヘキサノン)、エステル類(これは、脂肪類および油類を包含する。)および(ポリ)エーテル類;置換されていないおよび置換されているアミン類、アミド類、ラクタム類(例えば、N−アルキルピロリドン類)およびラクトン類;スルホン類およびスルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)の類から選ばれたものである。
使用する増量剤が水である場合は、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。本質的に、適切な液体溶媒は、芳香族化合物、例えば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化合物および塩素化脂肪族炭化水素類、例えば、クロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば、石油留分、鉱油および植物油、アルコール類、例えば、ブタノールまたはグリコールおよびさらにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシドなどであり、さらに、水も適している。
本発明によれば、担体は天然または合成の有機または無機物質であり、固体または液体であってよく、担体と活性化合物を、より良好な施用性のために、特に植物または植物部分への施用のために混合または合わせる。固体または液体の担体は一般に不活性であり、農業における使用のために適当でなければならない。
適切な固体担体は、例えば、アンモニウム塩、および、粉砕された天然鉱物、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたはケイ藻土、および、粉砕された合成鉱物、例えば、高分散シリカ、アルミナおよびシリケートなどであり;顆粒剤に適する固体担体は、例えば、粉砕して分別した天然石、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石および苦灰岩、ならびに、さらに、無機および有機の粗挽き粉からなる合成顆粒や、有機材料、例えば、紙、おがくず、ココナッツ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコの葉柄などからなる顆粒などであり;適切な乳化剤および/または泡形成剤は、例えば、非イオン性およびアニオン性の乳化剤、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、および、さらに、タンパク質加水分解物などであり;適切な分散剤は、非イオン性および/またはイオン性の物質、例えば、アルコール−POEおよび/または−POPエーテル類、酸および/またはPOP POEエステル類、アルキルアリールおよび/またはPOP POEエーテル類、脂肪および/またはPOP POE付加体、POE−および/またはPOP−ポリオール誘導体、POE−および/またはPOP−ソルビタンもしくは糖付加体、アルキルもしくはアリールのスルフェート類、アルキルもしくはアリールのスルホネート類およびアルキルもしくはアリールのホスフェート類またはそれらの対応するPOエーテル付加体の類から選ばれたものである。さらに、適切なオリゴマーまたはポリマー、例えば、ビニルモノマーから誘導されたもの、アクリル酸から誘導されたもの、EOおよび/またはPOの単独または例えば(ポリ)アルコール類もしくは(ポリ)アミン類と組み合わせたものから得られたもの。さらに、リグニンおよびそのスルホン酸誘導体、未変性セルロースおよび変性セルロース、芳香族および/または脂肪族スルホン酸ならびにそれらのホルムアルデヒドとの付加体なども使用することができる。
上記製剤において、粘着付与剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、粉末または顆粒またはラテックスの形態にある天然ポリマーおよび合成ポリマー、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル、ならびに、天然のリン脂質、例えば、セファリンおよびレシチン、および、合成リン脂質などを使用することができる。
着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー(Prussian Blue)、ならびに、有機染料、例えば、アリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料、ならびに、微量栄養素、例えば、鉄塩、マンガン塩、ホウ素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン塩および亜鉛塩などを使用することができる。
可能な別の添加剤は、芳香物質、場合により改質されていてもよい鉱油または植物油、蝋、ならびに、栄養素(微量栄養素を包含する。)、例えば、鉄塩、マンガン塩、ホウ素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン塩および亜鉛塩などである。
安定剤(例えば、低温安定剤)、防腐剤、酸化防止剤、光安定剤、または、化学的および/もしくは物理的安定性を向上させるための別の作用剤も存在させることができる。
上記製剤は、一般に、0.01から98重量%の活性化合物、好ましくは、0.5から90重量%の活性化合物を含有する。
本発明の活性化合物は、その市販製剤中に含ませて、または、そのような製剤から調製した使用形態において、殺虫剤、誘引剤、不妊剤、殺細菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、成長調節物質、除草剤、薬害軽減剤、肥料または情報化学物質などの他の活性化合物との混合物として、存在させることが可能である。
別の既知活性化合物(例えば、除草剤、肥料、成長調節剤、薬害軽減剤、情報化学物質)との混合物も可能であり、または、植物の特性を改善する作用薬との混合物も可能である。
殺虫剤として使用する場合、本発明の活性化合物は、さらにまた、それらの市販されている製剤中においても、および、それらの製剤から調製された使用形態中においても、協力剤との混合物として存在させることができる。協力剤は、活性化合物の効果を増大させる化合物であり、その際、加えられる協力剤自体は必ずしも活性を有する必要はない。
殺虫剤として使用する場合、本発明の活性化合物は、さらにまた、それらの市販されている製剤中においても、および、それらの製剤から調製された使用形態中においても、抑制剤(inhibitor)との混合物として存在させることも可能であり、ここで、該抑制剤は、使用後に植物の周辺または植物の部分の表面または植物の組織内において該活性化合物の分解を低減する。
市販されている製剤から調製した使用形態の上記活性化合物の含有量は、広い範囲で変えることができる。使用形態における上記活性化合物の濃度は、0.00000001重量%から95重量%の活性化合物、好ましくは、0.00001重量%から1重量%の活性化合物であることができる。
当該化合物は、その使用形態に適合した慣習的な方法で使用する。
本発明により、すべての植物および植物部分が処理され得る。ここで植物とはすべての望ましい植物および望ましくない野生植物または(天然に存在する作物植物を含む)作物植物などの植物および植物群と解釈される。作物植物は従来の繁殖および最適化の方法によってまたはバイオテクノロジーおよび遺伝子工学の方法によってまたはこれらの方法の組合せによって得られ得る植物であってよく、遺伝子組換え植物を含みまた品種所有権によって保護され得る植物品種または保護され得ない植物品種を含む。植物の部分は、植物のすべての地上および地下の部分および器官、苗条、葉、花および根などを意味するものと解釈され、挙げられ得る例は、葉、針葉、茎、幹、花、子実体、果実および種子ならびに根、塊茎および根茎である。植物部分は、収穫された材料ならびに成長力のあるおよび生殖力のある繁殖材料、例えば挿し木、塊茎、根茎、接ぎ穂および種子をも含む。
活性化合物を用いる植物および植物部分の本発明による処理は、直接にまたは通例の処理方法、例えば浸漬、スプレー、蒸発、噴霧、散布、塗布、注入によっておよび、繁殖材料の場合、特に種子の場合は、1層または複数層の被覆を施すことによっても、化合物を周囲、環境または貯蔵スペースに作用させることによって行われる。
上記で既に述べたように、本発明により、すべての植物およびそれらの部分を処理することができる。好ましい実施形態では、野生の植物種および植物品種、または、交雑もしくはプロトプラスト融合のような慣習的な生物学的育種法により得られた植物種および植物品種、ならびに、それらの部分を処理する。好ましいさらに別の実施形態では、適切な場合には慣習的な方法と組み合わせた遺伝子工学的方法により得られた遺伝子組換え植物および植物品種(遺伝子組換え生物)およびそれらの部分を処理する。用語「部分(parts)」または「植物の部分(parts of plants)」または「植物の部分(plant parts)」については、既に上記で説明した。
特に好ましくは、本発明により、それぞれ市販されているか使用されている植物品種の植物を処理する。植物品種は、慣習的な育種または突然変異誘発または組換えDNA技術によって得られた、新しい特性(「形質」)を有する植物を意味するものと理解される。これらは、品種、生物型および遺伝子型であることができる。
植物種または植物品種、それらの生育場所および生育条件(土壌、気候、生育期、養分)に応じて、本発明の処理により、相加効果を超える効果(「相乗効果」)が生じることもあり得る。したがって、例えば、施用量の低減、および/または、活性スペクトルの拡大、および/または、本発明により使用する化合物および組成物の活性の増強、植物の生育の向上、高温または低温に対する耐性の向上、干ばつまたは水もしくは土壌中に含まれる塩分に対する耐性の向上、開花能力の向上、収穫の容易性の向上、より早い成熟、収穫量の増加、収穫された生産物の品質の向上および/または栄養価の増加、収穫された生産物の貯蔵安定性の向上および/または加工性の向上などが可能であり、これらは、実際に予期された効果を超えるものである。
特に有利で有益な特性(「形質」)を植物に付与する遺伝物質を遺伝子修飾により与えられたすべての植物は、本発明により処理するのが好ましい(遺伝子工学により得られた)遺伝子組換え植物または植物品種に包含される。そのような特性の例は、植物の向上した生育、高温または低温に対する向上した耐性、干ばつまたは水もしくは土壌中に含まれる塩分に対する向上した耐性、向上した開花能力、向上した収穫の容易性、向上した成熟速度、増加した収穫量、収穫された生産物の向上した品質および/または向上した栄養価、収穫された生産物の向上した貯蔵安定性および/または向上した加工性などである。そのような特性のさらに別の特に重要な例は、害虫および有害微生物に対する植物の向上した防御、例えば、昆虫類、ダニ類、植物病原性の菌類、細菌類および/またはウイルス類に対する植物の向上した防御、ならびに、特定の除草活性化合物に対する植物の向上した耐性である。挙げることができる遺伝子組換え植物の例は、重要な作物植物、例えば、穀類(コムギ、イネ)、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、テンサイ、トマト、エンドウおよび他の野菜、ワタ、タバコ、ナタネ、ならびに、果実植物(果実のリンゴ、ナシ、柑橘類果実およびグレープを有する。)などであり、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、ワタ、タバコおよびナタネは特に重要である。重要な形質は、特に、植物体内で形成された毒素による、昆虫類、クモ形類動物、線虫類ならびにナメクジおよびカタツムリに対する植物の向上した防御であり、特に、バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)からの遺伝物質(例えば、遺伝子CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3BbおよびCryIFならびにそれらの組合せ)により植物体内で形成された毒素による、昆虫類、クモ形類動物、線虫類ならびにナメクジおよびカタツムリ類に対する植物の向上した防御である(以下、「Bt植物」と称する。)。同様に特に重要な形質は、全身獲得抵抗性(SAR)、システミン(systemin)、フィトアレキシン、誘導因子ならびに抵抗性遺伝子およびそれにより発現されるタンパク質および毒素による、菌類、細菌類およびウイルスに対する植物の向上した防御である。特に重要であるさらに別の形質は、特定の除草活性化合物、例えば、イミダゾリノン系、スルホニル尿素系、グリホセートまたはホスフィノトリシンなどに対する植物の向上した耐性である(例えば、「PAT」遺伝子)。望まれる当該形質を付与する遺伝子は、遺伝子組換え植物内で、互いに組み合わせて存在させることも可能である。挙げることができる「Bt植物」の例は、YIELD GARD(登録商標)(例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ)、KnockOut(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、StarLink(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、Bollgard(登録商標)(ワタ)、Nucotn(登録商標)(ワタ)、および、NewLeaf(登録商標)(ジャガイモ)の商品名で販売されているトウモロコシ品種、ワタ品種、ダイズ品種およびジャガイモ品種などである。挙げることができる除草剤耐性植物の例は、Roundup Ready(登録商標)(グリホセートに対する耐性、例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ)、Liberty Link(登録商標)(ホスフィノトリシンに対する耐性、例えば、ナタネ)、IMI(登録商標)(イミダゾリノン系に対する耐性)、および、STS(登録商標)(スルホニル尿素系に対する耐性、例えば、トウモロコシ)の商品名で販売されているトウモロコシ品種、ワタ品種およびダイズ品種などである。挙げることができる除草剤抵抗性植物(除草剤耐性に関して慣習的な方法で品種改良された植物)としては、Clearfield(登録商標)(例えば、トウモロコシ)の商品名で販売されている品種などがある。もちろん、ここで述べたことは、これらの遺伝形質または今後開発される遺伝形質を有し、将来において開発および/または販売される植物品種にも適用される。
上記した植物は、一般式Iの化合物または本発明の活性化合物混合物を用いて、本発明により、特に有利に処理することができる。該活性化合物または混合物について上記で述べた好ましい範囲は、これらの植物の処理にも同様に適用される。特に重要なのは、本明細書内で具体的に言及されている化合物または混合物による植物の処理である。
本発明の活性化合物は、植物、衛生および貯蔵生産物の有害生物に対してのみではなく、マダニ類(hard ticks)、ヒメダニ類(soft ticks)、疥癬ダニ類(mange mites)、ハダニ類(leaf mites)、ハエ類(刺咬性(biting)および舐性(licking))、寄生性のハエ幼虫、シラミ類、ケジラミ類(hair lice)、ハネジラミ類(feather lice)およびノミ類などの獣医学の分野における動物寄生虫(外部寄生虫および内部寄生虫)に対しても有効である。これらの寄生虫としては、以下のものを挙げることができる。
アノプルリダ目(Anoplurida)の、例えば、ハエマトピヌス属種(Haematopinus spp.)、リノグナツス属種(Linognathus spp.)、ペジクルス属種(Pediculus spp.)、フチルス属種(Phtirus spp.)およびソレノポテス属種(Solenopotes spp.)。
マロファギダ目(Mallophagida)ならびにアンブリセリナ亜目(Amblycerina)およびイスクノセリナ亜目(Ischnocerina)の、例えば、トリメノポン属種(Trimenopon spp.)、メノポン属種(Menopon spp.)、トリノトン属種(Trinoton spp.)、ボビコラ属種(Bovicola spp.)、ウェルネキエラ属種(Werneckiella spp.)、レピケントロン属種(Lepikentron spp.)、ダマリナ属種(Damalina spp.)、トリコデクテス属種(Trichodectes spp.)およびフェリコラ属種(Felicola spp.)。
ハエ目(Diptera)ならびにネマトセリナ亜目(Nematocerina)およびブラキセリナ亜目(Brachycerina)の、例えば、アエデス属種(Aedes spp.)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、クレクス属種(Culex spp.)、シムリウム属種(Simulium spp.)、エウシムリウム属種(Eusimulium spp.)、フレボトムス属種(Phlebotomus spp.)、ルトゾミイヤ属種(Lutzomyia spp.)、クリコイデス属種(Culicoides spp.)、クリソプス属種(Chrysops spp.)、ヒボミトラ属種(Hybomitra spp.)、アチロツス属種(Atylotus spp.)、タバヌス属種(Tabanus spp.)、ハエマトポタ属種(Haematopota spp.)、フィリポミイア属種(Philipomyia spp.)、ブラウラ属種(Braula spp.)、ムスカ属種(Musca spp.)、ヒドロタエア属種(Hydrotaea spp.)、ストモキシス属種(Stomoxys spp.)、ハエマトビア属種(Haematobia spp.)、モレリア属種(Morellia spp.)、ファンニア属種(Fannia spp.)、グロシナ属種(Glossina spp.)、カリフォラ属種(Calliphora spp.)、ルシリア属種(Lucilia spp.)、クリソミイア属種(Chrysomyia spp.)、ウォルファルチア属種(Wohlfahrtia spp.)、サルコファガ属種(Sarcophaga spp.)、オエストルス属種(Oestrus spp.)、ヒポデルマ属種(Hypoderma spp.)、ガステロフィルス属種(Gasterophilus spp.)、ヒポボスカ属種(Hippobosca spp.)、リポプテナ属種(Lipoptena spp.)およびメロファグス属種(Melophagus spp.)。
シフォナプテリダ目(Siphonapterida)の、例えば、プレクス属種(Pulex spp.)、クテノセファリデス属種(Ctenocephalides spp.)、キセノプシラ属種(Xenopsylla spp.)およびセラトフィルス属種(Ceratophyllus spp.)。
ヘテロプテリダ目(Heteropterida)の、例えば、シメクス属種(Cimex spp.)、トリアトマ属種(Triatoma spp.)、ロドニウス属種(Rhodnius spp.)、パンストロンギルス属種(Panstrongylus spp.)。
ブラッタリダ目(Blattarida)の、例えば、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattela germanica)およびスペラ属種(Supella spp.)。
アカリ亜綱(Acari(アカリナ(Acarina)))ならびにメタスチグマタ目(Metastigmata)およびメソスチグマタ目(Mesostigmata)の、例えば、アルガス属種(Argas spp.)、オルニトドルス属種(Ornithodorus spp.)、オトビウス属種(Otobius spp.)、イクソデス属種(Ixodes spp.)、アンブリオマ属種(Amblyomma spp.)、ボオフィルス属種(Boophilus spp.)、デルマセントル属種(Dermacentor spp.)、ハエモフィサリス属種(Haemophysalis spp.)、ヒアロマ属種(Hyalomma spp.)、リピセファルス属種(Rhipicephalus spp.)、デルマニスス属種(Dermanyssus spp.)、ライリエチア属種(Raillietia spp.)、プネウモニスス属種(Pneumonyssus spp.)、ステルノストマ属種(Sternostoma spp.)およびバロア属種(Varroa spp.)。
アクチネジダ目(Actinedida(プロスチグマタ(Prostigmata)))およびアカリジダ目(Acaridida(アスチグマタ(Astigmata)))の、例えば、アカラピス属種(Acarapis spp.)、ケイレチエラ属種(Cheyletiella spp.)、オルニトケイレチア属種(Ornithocheyletia spp.)、ミオビア属種(Myobia spp.)、プソレルガテス属種(Psorergates spp.)、デモデクス属種(Demodex spp.)、トロムビクラ属種(Trombicula spp.)、リストロホルス属種(Listrophorus spp.)、アカルス属種(Acarus spp.)、チロファグス属種(Tyrophagus spp.)、カログリフス属種(Caloglyphus spp.)、ヒポデクテス属種(Hypodectes spp.)、プテロリクス属種(Pterolichus spp.)、プソロプテス属種(Psoroptes spp.)、コリオプテス属種(Chorioptes spp.)、オトデクテス属種(Otodectes spp.)、サルコプテス属種(Sarcoptes spp.)、ノトエドレス属種(Notoedres spp.)、クネミドコプテス属種(Knemidocoptes spp.)、シトジテス属種(Cytodites spp.)、ラミノシオプテス属種(Laminosioptes spp.)。
本発明の式(I)の活性化合物は、さらにまた、農業生産性家畜(例えば、ウシ、ヒツジ、ヤギ、ウマ、ブタ、ロバ、ラクダ、スイギュウ、ウサギ、ニワトリ、シチメンチョウ、アヒル、ガチョウおよびミツバチなど)、他のペット類(例えば、イヌ、ネコ、籠のトリおよび水槽のサカナなど)およびいわゆる実験動物(例えば、ハムスター、モルモット、ラットおよびマウスなど)に寄生する節足動物を防除するのにも適している。これらの節足動物を防除することにより、上記動物の死亡事例が低減し、また、生産性(肉、ミルク、羊毛、皮革、卵、蜂蜜などに関する生産性)の低下が軽減される。したがって、本発明の活性化合物を使用することにより、より経済的でより容易な畜産業が可能である。
本発明の活性化合物は、獣医学の分野において、また、畜産業において、既知方法で、例えば、錠剤、カプセル剤、頓服水剤(potion)、水薬(drench)、顆粒剤、ペースト剤、大型丸薬、フィードスルー法および坐剤などの形態で腸内投与することにより、ならびに、例えば、注射(筋肉内注射、皮下注射、静脈内注射、腹腔内注射など)およびインプラントなどにより非経口投与することにより、ならびに、鼻内投与することにより、ならびに、例えば、浸漬(dipping)または薬浴(bathing)、スプレー、ポアオンおよびスポットオン、洗浄および散粉(powdering)の形態で経皮使用することにより、ならびに、当該活性化合物を含有する成形品、例えば、首輪、耳標、尾標、肢バンド(limb bands)、端綱、マーキング装置などを用いて、使用する。
家畜、家禽およびペットなどに使用する場合、式(I)の活性化合物は、1から80重量%の量の該活性化合物を含有する製剤(例えば、粉末剤、エマルジョン剤、易流動性組成物など)として、直接的に使用することができ、または、100倍から10000倍に希釈した後で使用することができ、または、それらは、薬浴として使用することができる。
さらに、本発明の化合物は、工業材料を破壊する昆虫に対しても強い殺虫作用を示すことが見出された。
以下に示す昆虫を、例として、および、好ましいものとして挙げることができるが、何ら限定するものではない:
甲虫類(beetles)、例えば、ヒロトルペス・バジュルス(Hylotrupes bajulus)、クロロホルス・ピロシス(Chlorophorus pilosis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、キセストビウム・ルフォビロスム(Xestobium rufovillosum)、プチリヌス・ペクチコルニス(Ptilinus pecticornis)、デンドロビウム・ペルチネキス(Dendrobium pertinex)、エルノビウス・モリス(Ernobius mollis)、プリオビウム・カルピニ(Priobium carpini)、リクツス・ブルネウス(Lyctus brunneus)、リクツス・アフリカヌス(Lyctus africanus)、リクツス・プラニコリス(Lyctus planicollis)、リクツス・リネアリス(Lyctus linearis)、リクツス・プベセンス(Lyctus pubescens)、トロゴキシロン・アエクアレ(Trogoxylon aequale)、ミンテス・ルギコリス(Minthes rugicollis)、キシレボルス属種(Xyleborus spec.)、トリプトデンドロン属種(Tryptodendron spec.)、アパテ・モナクス(Apate monachus)、ボストリクス・カプシンス(Bostrychus capucins)、ヘテロボストリクス・ブルネウス(Heterobostrychus brunneus)、シノキシロン属種(Sinoxylon spec.)、ジノデルス・ミヌツス(Dinoderus minutus);
ハサミムシ類(Dermapterans)、例えば、シレクス・ジュベンクス(Sirex juvencus)、ウロセルス・ギガス(Urocerus gigas)、ウロセルス・ギガス・タイグヌス(Urocerus gigas taignus)、ウロセルス・アウグル(Urocerus augur);
シロアリ類(Termite)、例えば、カロテルメス・フラビコリス(Kalotermes flavicollis)、クリプトテルメス・ブレビス(Cryptotermes brevis)、ヘテロテルメス・インジコラ(Heterotermes indicola)、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、レチクリテルメス・サントネンシス(Reticulitermes santonensis)、レチクリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、マストテルメス・ダルウィニエンシス(Mastotermes darwiniensis)、ズーテルモプシス・ネバデンシス(Zootermopsis nevadensis)、コプトテルメス・フォルモサヌス(Coptotermes formosanus);
シミ類(Bristletails)、例えば、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)。
本発明に関連して、工業材料は、非生物材料、例えば、好ましくは、プラスチック、接着剤、サイズ、紙および厚紙、皮革、木材および加工木材製品、ならびに、塗料などを意味するものと理解される。
即時使用可能な組成物には、適切な場合には、別の殺虫剤も含ませることができ、また、適切な場合には、1種類以上の殺菌剤も含ませることができる。
混合のための付加的な相手に関しては、上記で挙げた殺虫剤および殺菌剤を参照することができる。
本発明の化合物は、同時に、海水または淡海水と接触するもの、例えば、船体、スクリーン、網、建造物、係船設備および信号システムなどを、付着物から保護するために使用することもできる。
さらに、本発明の化合物は、単独で、または、別の活性化合物と組み合わせて、汚れ止め剤として用いることができる。
活性化合物は、家庭、衛生および貯蔵生産物の保護において、害虫(animal pest)を防除するのにも適しており、例えば、住居、工場の通路、オフィスおよび車両の客室などの密閉空間で見られる特に昆虫類、クモ形類動物およびダニ類を防除するのにも適している。それらは、単独で使用することもできるし、または、上記害虫を防除するための家庭用殺虫剤製品中において、別の活性化合物および補助剤と組み合わせて使用することもできる。それらは、感受性種および抵抗性種に対して有効であり、さらに、すべての成育段階に対して有効である。これらの害虫としては、以下のものを挙げることができる。
スコルピオニデア目(Scorpionidea)の、例えば、ブツス・オッシタヌス(Buthus occitanus)。
ダニ目(Acarina)の、例えば、アルガス・ペルシクス(Argas persicus)、アルガス・レフレクスス(Argas reflexus)、ブリオビア属種(Bryobia spp.)、デルマニスス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、グリシファグス・ドメスチクス(Glyciphagus domesticus)、オルニトドルス・モウバト(Ornithodorus moubat)、リピセファルス・サングイネウス(Rhipicephalus sanguineus)、トロムビクラ・アルフレズゲシ(Trombicula alfreddugesi)、ネウトロムビクラ・アウツムナリス(Neutrombicula autumnalis)、デルマトファゴイデス・プテロニシムス(Dermatophagoides pteronissimus)、デルマトファゴイデス・ホリナエ(Dermatophagoides forinae)。
クモ目(Araneae)の、例えば、アビクラリイダエ(Aviculariidae)、アラネイダエ(Araneidae)。
ザトウムシ目(Opiliones)の、例えば、プセウドスコルピオネス・ケリフェル(Pseudoscorpiones chelifer)、プセウドスコルピオネス・ケイリジウム(Pseudoscorpiones cheiridium)、オピリオネス・ファランギウム(Opiliones phalangium)。
等脚目(Isopoda)の、例えば、オニスクス・アセルス(Oniscus asellus)、ポルセリオ・スカベル(Porcellio scaber)。
倍脚目(Diplopoda)の、例えば、ブラニウルス・グツラツス(Blaniulus guttulatus)、ポリデスムス属種(Polydesmus spp.)。
唇脚目(Chilopoda)の、例えば、ゲオフィルス属種(Geophilus spp.)。
シミ目(Zygentoma)の、例えば、クテノレピスマ属種(Ctenolepisma spp.)、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)、レピスモデス・インクイリヌス(Lepismodes inquilinus)。
ゴキブリ目(Blattaria)の、例えば、ブラッタ・オリエンタリエス(Blatta orientalies)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラッテラ・アサヒナイ(Blattella asahinai)、レウコファエア・マデラエ(Leucophaea maderae)、パンクロラ属種(Panchlora spp.)、パルコブラタ属種(Parcoblatta spp.)、ペリプラネタ・アウストララシアエ(Periplaneta australasiae)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ブルネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuliginosa)、スペラ・ロンギパルパ(Supella longipalpa)。
サルタトリア目(Saltatoria)の、例えば、アケタ・ドメスチクス(Acheta domesticus)。
ハサミムシ目(Dermaptera)の、例えば、ホルフィクラ・アウリクラリア(Forficula auricularia)。
シロアリ目(Isoptera)の、例えば、カロテルメス属種(Kalotermes spp.)、レチクリテルメス属種(Reticulitermes spp.)。
チャタテムシ目(Psocoptera)の、例えば、レピナツス属種(Lepinatus spp.)、リポセリス属種(Liposcelis spp.)。
コウチュウ目(Coleoptera)の、例えば、アントレヌス属種(Anthrenus spp.)、アタゲヌス属種(Attagenus spp.)、デルメステス属種(Dermestes spp.)、ラテチクス・オリザエ(Latheticus oryzae)、ネクロビア属種(Necrobia spp.)、プチヌス属種(Ptinus spp.)、リゾペルタ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、シトフィルス・グラナリウス(Sitophilus granarius)、シトフィルス・オリザエ(Sitophilus oryzae)、シトフィルス・ゼアマイス(Sitophilus zeamais)、ステゴビウム・パニセウム(Stegobium paniceum)。
双翅目(Diptera)の、例えば、アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti)、アエデス・アルボピクツス(Aedes albopictus)、アエデス・タエニオリンクス(Aedes taeniorhynchus)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、カリフォラ・エリトロセファラ(Calliphora erythrocephala)、クリソゾナ・プルビアリス(Chrysozona pluvialis)、クレクス・クインクエファシアツス(Culex quinquefasciatus)、クレクス・ピピエンス(Culex pipiens)、クレクス・タルサリス(Culex tarsalis)、ドロソフィラ属種(Drosophila spp.)、ファニア・カニクラリス(Fannia canicularis)、ムスカ・ドメスチカ(Musca domestica)、フレボトムス属種(Phlebotomus spp.)、サルコファガ・カルナリア(Sarcophaga carnaria)、シムリウム属種(Simulium spp.)、ストモキス・カルシトランス(Stomoxys calcitrans)、チプラ・パルドサ(Tipula paludosa)。
鱗翅目(Lepidoptera)の、例えば、アクロイア・グリセラ(Achroia grisella)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、プロジア・インテルプンクテラ(Plodia interpunctella)、チネア・クロアセラ(Tinea cloacella)、チネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、チネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella)。
ノミ目(Siphonaptera)の、例えば、クテノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、クテノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)、プレクス・イリタンス(Pulex irritans)、ツンガ・ペネトランス(Tunga penetrans)、キセノプシラ・ケオピス(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目(Hymenoptera)の、例えば、カムポノツス・ヘルクレアヌス(Camponotus herculeanus)、ラシウス・フリギノスス(Lasius fuliginosus)、ラシウス・ニゲル(Lasius niger)、ラシウス・ウムブラツス(Lasius umbratus)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、パラベスプラ属種(Paravespula spp.)、テトラモリウム・カエスピツム(Tetramorium caespitum)。
シラミ目(Anoplura)の、例えば、ペジクルス・フマヌス・カピチス(Pediculus humanus capitis)、ペジクルス・フマヌス・コルポリス(Pediculus humanus corporis)、ペムフィグス属種(Pemphigus spp.)、フィロエラ・バスタトリクス(Phylloera vastatrix)、フチルス・プビス(Phthirus pubis)。
異翅目(Heteroptera)の、例えば、シメクス・ヘミプテルス(Cimex hemipterus)、シメクス・レクツラリウス(Cimex lectularius)、ロジヌス・プロリクスス(Rhodinus prolixus)、トリアトマ・インフェスタンス(Triatoma infestans)。
家庭用殺虫剤の分野においては、それらは、単独で使用する、または、別の適切な活性化合物、例えば、リン酸エステル系、カーバメート系、ピレスロイド系、ネオニコチノイド系、成長調節剤または別の既知のクラスの殺虫剤から選択される活性化合物などと組み合わせて使用する。
それらは、エーロゾル、非加圧スプレー製品、例えば、ポンプスプレーおよび噴霧スプレー、自動霧化システム(automatic fogging system)、噴霧器(fogger)、泡、ゲル、セルロース製またはプラスチック製のエバポレーター錠剤を有するエバポレーター製品、液体エバポレーター、ゲルおよび膜エバポレーター、プロペラ駆動エバポレーター、エネルギーフリー型蒸発システムまたは受動型蒸発システム、防虫紙(moth papers)、防虫バッグ(moth bags)および防虫ゲル(moth gels)において使用される、または、顆粒剤もしくは粉剤として、ばらまき用の餌(baits for spreading)に入れて使用される、または、ベイトステーションで使用される。
本発明による式(I)の化合物(活性化合物)は、経済的に重要な単子葉および複子葉の一年生有害植物の幅広いスペクトルに対して優れた除草剤活性を有する。これらの活性化合物は、根茎、台木および他の多年生器官から苗条を作り、防除することが困難な多年生雑草に対してさえ効果的に作用する。
本発明の活性化合物の施用量は、比較的広い範囲内で様々であることができる。その施用量は、本質的に、所望される効果の質に依存する。一般に、該施用量は、土壌表面積1ヘクタール当たり、1gから10kgの活性化合物、好ましくは、1ヘクタール当たり、5gから5kgの活性化合物である。
本発明の活性化合物組合せが有する作物植物との適合性の有利な効果は、特定の濃度比率において特に顕著である。しかしながら、当該活性化合物組合せ中の活性化合物の重量比は、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、式(I)の活性化合物の1重量部当たり、0.001から1000重量部、好ましくは、0.01から100重量部、特に好ましくは、0.05から20重量部の(b’)として上記で挙げられている作物植物の適合性を改善する化合物(解毒剤/薬害軽減剤)のうちの1種類が存在する。
本発明の活性化合物組合せは、一般に、完成された製剤の形態で施用する。しかしながら、当該活性化合物組合せに含まれている活性化合物は、個々の製剤として使用に際して混合させることも可能である。すなわち、タンクミックスの形態で施用することが可能である。
特定の施用、特に、発生後処理方法による特定の施用に関し、製剤中のさらなる添加剤として、植物が耐性を示す鉱油もしくは植物油(例えば、市販品「Rako Binol」)またはアンモニウム塩(例えば、硫酸アンモニウムまたはチオシアン酸アンモニウム)を含有させるが有利であり得る。
この新規活性化合物の組合せは、そのままで、これらの製剤の形態でまたはこれらからさらなる希釈によって調製された使用形態、例えば即時使用可能な溶液、懸濁液、エマルジョン、粉末、ペーストおよび顆粒などで使用され得る。これらは普通の方法、例えば、灌水、スプレー散布、噴霧、粉末散布、ばらまきによって使用される。
本発明の活性化合物組合せの施用量は、特定の範囲内で変えることができる。その施用量は、とりわけ、天候および土壌因子に左右される。一般に、その施用量は、1ha当たり0.001から5kg、好ましくは、1ha当たり0.005から2kg、特に好ましくは、1ha当たり0.01から0.5kgである。
本発明に従って使用される薬害軽減剤は、それらの特性に応じて、作物植物の種子を前処理(種子粉衣)するために使用し得、または、播種前にまき溝に導入し得、または、植物の発生前もしくは発生後に除草剤より先に独立してもしくは除草剤と一緒に使用し得る。
挙げることができる植物の例は、重要な作物植物、例えば、穀類(コムギ、オオムギ、イネ)、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、ワタ、ナタネ、ビート、サトウキビ、および、果実植物(果実のリンゴ、ナシ、柑橘類果実およびグレープを有する。)などであり、穀類、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、ワタおよびナタネは特に重要である。
本発明による活性化合物は、すべての植物および植物部分を処理するために使用し得る。ここでは植物は望ましい野生植物および望ましくない野生植物または(天然に存在する作物植物を含む)作物植物などのすべての植物および植物群と解釈される。作物植物は従来の繁殖および最適化の方法によってまたはバイオテクノロジーおよび遺伝子工学の方法によってまたはこれらの方法の組合せによって得られ得る植物であってよく、遺伝子組換え植物を含みまた品種所有権によって保護され得る植物品種または保護され得ない植物品種を含む。植物の部分は、植物のすべての地上および地下の部分および器官、苗条、葉、花および根などを意味するものと解釈され、挙げられ得る例は、葉、針葉、茎、幹、花、子実体、果実および種子ならびに根、塊茎および根茎である。植物部分は、収穫された材料ならびに成長力のあるおよび生殖力のある繁殖材料、例えば挿し木、塊茎、根茎、接ぎ穂および種子をも含む。
活性化合物を用いる植物および植物部分の本発明による処理は、直接にまたは通例の方法によって、例えば浸漬、スプレー、蒸発、噴霧、散布、塗布、注入によっておよび、繁殖材料の場合、特に種子の場合には1層または複数層の被覆を施すことによって、化合物を周囲、環境または貯蔵スペースに作用させることによって行われる。
したがって、本発明は、望ましくない植物を防除するまたは植物の、好ましくは植物のうちの作物における成長を調節する方法に関し、この方法においては1種または複数の本発明による化合物が、植物に(例えば単子葉もしくは複使用の雑草または望ましくない作物植物に)、種子に(例えば穀粒、種子または塊茎もしくは(子)芽を有する(幼)芽部(むかご)などに)施用され、または植物が生育する区域(例えば耕作されている区域)に施用される。この場合は、本発明による化合物は、例えば播種前に(適切な場合は、土壌中にも混ぜ込むことによって)、発芽前にまたは発芽後に施用され得る。具体的な例は、本発明の化合物によって防除され得る単子葉および複子葉の雑草群を代表するものがいくつも、特定の種に限定されることなく、挙げられ得る。
単子葉有害植物の属:エギロプス(Aegilops)、アグロピロン(Agropyron)、アグロスティス(Agrostis)、アロペクルス(Aropecurus)、アペラ(Apera)、アヴェナ(Avena)、ブラキアリア(Brachiaria)、ブロムス(Bromus)、センクルス(Cenchrus)、コムメリナ(Commelina)、シノドン(Cynodon)、シペルス(Cyperus)、ダクチルオクテニウム(Dactyloctenium)、ディギタリア(Digitaria)、エキノクロア(Echinochloa)、エレオカリス(Eleocharis)、エレウシン(Eleusine)、エラグロスティス(Eragrostis)、エリオクロア(Eriochloa)、フェストゥカ(Festuca)、フィムブリスティリス(Fimbristylis)、ヘテランテラ(Heteranthera)、イムペラタ(Imperata)、イスケムム(Ischaemum)、レプトクロア(Leptochloa)、ロリウム(Lolium)、モノコリア(Monochoria)、パニクム(Panicum)、パスパルム(Paspalum)、ファラリス(Phalaris)、フレウム(Phleum)、ポア(Poa)、ロットボエリア(Rottboellia)、サギッタリア(Sagittaria)、スキルプス(Scirpus)、セタリア(Setaria)、ソルグム(Sorghum)。
複子葉雑草の属:アブチロン(Abutilon)、アマランサス(Amaranthus)、アムブロシア(Ambrosia)、アノダ(Anoda)、アンテミス(Anthemis)、アファネス(Aphanes)、アルテミシア(Artemisia)、アトリプレックス(Atriplex)、ベルリス(Bellis)、ビデンス(Bidens)、カプセラ(Capsella)、カルドゥウス(Carduus)、カッシア(Cassia)、センタウレア(Centaurea)、チェノポディウム(Chenopodium)、シルシウム(Cirsium)、コンヴォルヴルス(Convolvulus)、ダトゥラ(Datura)、デスモディウム(Desmodium)、エメックス(Emex)、エリシムム(Erysimum)、ユーフォルビア(Euphorbia)、ガレオプシス(Galeopsis)、ガリンソガ(Galinsoga)、ガリウム(Galium)、ハイビスカス(Hibiscus)、イポメア(Ipomoea)、コチア(Kochia)、ラミウム(Lamium)、レピジウム(Lepidium)、リンデルニア(Lindernia)、マトリカリア(Matricaria)、メンタ(Mentha)メルクリアリス(Mercurialis)、ムルゴ(Mullugo)、ミオソティス(Myosotis)、パパヴェル(Papaver)、ファルビティス(Pharbitis)、プランタゴ(Plantago)、ポリゴヌム(Polygonum)、ポルトゥラカ(Portulaca)、ラヌンクルス(Ranunculus)、ラファナス(Raphanus)、ロリッパ(Rorippa)、ロタラ(Rotala)、ルメックス(Rumex)、サルソラ(Salsola)、セネシオ(Senecio)、セスバニア(Sesbania)、シダ(Sida)、シナピス(Sinapis)、ソラヌム(Solanum)、ソンクス(Sonchus)、スフェノクレア(Sphenoclea)、ステルラリア(Stellaria)、タラキサクム(Taraxacum)、スラスピ(Thlaspi)、トリフォリウム(Trifolium)、ウルチカ(Urtica)、ベロニカ(Veronica)、ビオラ(Viola)、キサンチウム(Xanthium)。
提示された植物は、本発明に従って式Iの化合物または本発明による活性化合物混合物によって特に好都合に処理され得る。
活性化合物または混合物に関する上記において記載された好ましい範囲は、これらの植物の処理にも当てはまる。本文において具体的に言及されているこれらの化合物または混合物による植物の処理が特に重要視される。
本発明による化合物が出芽前の土壌表面に施用される場合は、雑草の種苗が出芽を完全に妨げられるか、さもなければ雑草はそれらが子葉段階に達するまでは成長するが、そこでこれらの成長は停止し、最終的に、3、4週間経過した後には、これらは完全に枯れる。
活性化合物が出芽後に植物の緑色の部分に施用される場合は、処理後には成長が停止し、有害植物は施用時点の成長段階に留まる、またはこれらは一定時間後には完全に枯れて、こうして作物植物にとって有害な雑草による競合は、極めて早期にそして持続的に排除される。
本発明による化合物は単子葉および複子葉の雑草に対する際立った除草剤活性を示すが、経済的に重要な作物の作物植物、例えばアラキス(Arachis),ベータ(Beta),ブラシカ(Brassica),ククミス(Cucumis),ククルビタ(Cucurbita)、ヘリアンタス(Helianthus)、ダウクス(Daucus)、グリシネ(Glycine)、ゴッシピウム(Gossypium)、イポモエア(Ipomoea)、ラクツカ(Lactuca)、リヌム(Linum)、リコペルシコン(Lycopersicon)、ミスカンタス(Miscanthus)、ニコチアナ(Nicotiana)、ファセオルス(Phaseolus)、ピスム(Pisum)、ソラヌム(Solanum)、ビシア(Vicia)属の複子葉作物またはアリウム(Allium)、アナナス(Ananas)、アスパラガス(Asparagus)、アヴェナ(Avena)、ホルデウム(Hordeum)、オリザ(Oryza)、パニカム(Panicum)、サッカルム(Saccharum)、セカレ(Secale)、ソルガム(Sorghum)、トリチカレ(Triticale)、トリチカム(Triticum)、ゼア(Zea)属の単子葉作物は、本発明による化合物それぞれの化合物の構造および施用量に依存してほんの僅かな程度にしか、または全く損傷されない。これが本発明の化合物は、農業的に有用な植物または鑑賞用植物などの植物作物中における望ましくない植物の成長の選択的抑制のために非常に適切な理由である。
さらに、本発明による化合物は(これらのそれぞれの構造および適用される施用量に依存して)作物植物において際立った成長調節特性を有する。これらは植物の代謝に調節的に関与し、したがって植物の構成要素に標的を定められた仕方で影響を及ぼすために、および収穫を、例えば乾燥および阻止された成長を引き起こすことによって、容易にするために使用され得る。さらに、これらは望ましくない植物の成長を、生産過程中の植物を破壊することなく、全体的に抑制し阻害するためにも適当である。植物の成長を阻害することは、例えば留まる場所がこれによって低減され得る、または完全に阻まれ得るので、多くの単子葉および複子葉作物において重要な役割を果たす。
すでに上記において言及された通り、本発明によってあらゆる植物およびこれらの部分を処理することが可能である。好ましい実施形態において、野生植物種および植物栽培品種、または従来の交配または原形質融合などの生物学的品種改良によって得られたもの、およびこれらの部分が処理される。さらに好ましい実施形態において、遺伝子組換え植物および遺伝子工学によって、適切な場合は従来の方法と組み合わせて得られた植物の栽培品種(遺伝子組換え生物)、およびこれらの部分が処理される。「部分」または「植物の部分」または「植物部分」という用語は、上記において説明された。
特に好ましくは、それぞれの場合において商業的に入手可能であるまたは使用されている植物栽培品種の植物が本発明によって処理される。植物栽培品種は、新しい性質(「特質」)を有し、従来の品種改良によって、突然変異によってまたは組換えDNA技法によって得られた植物を意味すると解釈されるものとする。これらは栽培品種、バイオタイプまたはジェノタイプであり得る。
植物種または植物栽培品種に依存して、これらの所在地および生育条件(土壌、気候、植物期間、ダイエット)に依存して、本発明による処理は超加法的(「相乗的」)効果ももたらし得る。こうして、例えば通常予想される効果を超える、低減された施用量および/または活性スペクトルの拡大および/または本発明によって使用される化合物および組成物の活性の増加、より良好な植物の成育、高温または低温に対する増大された耐性、渇水または水もしくは土壌の塩含有量に対する増大された耐性、増大された開花、より容易な収穫、加速された成熟、より高い収穫収量、より高い品質および/または収穫された産物のより高い栄養価、収穫された産物の増大された貯蔵可能性および/または加工性が可能である。
これらの除草剤としてのおよび植物成長調節の特性により、活性化合物は、知られている遺伝子操作された植物または今後開発される遺伝子操作された植物の作物中の有害植物を防除するためにも使用され得る。一般に、遺伝子転換植物は特別の好都合な性質、例えば特定の殺有害生物剤、主として特定の除草剤に対する耐性、植物の病気または植物の病気の原因となる生物、特定の昆虫などまたは真菌などの微生物、細菌またはウイルスなどに対する耐性によって区別される。他の具体的な特徴は収穫された材料に関し、例えば量、品質、貯蔵性、組成および具体的な構成成分についてのものである。こうして、遺伝子組換え植物は、デンプン含有量が増大されたもの、デンプンの質が変えられたもの、収穫された材料が異なる脂肪酸組成を有するものが知られている。他の特別な性質は、非生物ストレス因子、例えば熱、低温、渇水、塩分濃度および紫外放射に対する耐性であり得る。
本発明による式(I)の化合物を有用な植物および観賞用植物、例えば小麦、大麦、ライ麦、オート麦、ソルガムおよび雑穀、米、キャッサバおよびトウモロコシなどの穀物あるいはシュガービート、綿、大豆、菜種、ジャガイモ、トマト、エンドウマメおよび他の野菜の作物の経済的に重要な遺伝子組換え作物において使用することが好ましい。
式(I)の化合物を除草剤の植物毒性影響に対して耐性である、または組換え手段によって耐性にされた有用植物の作物における除草剤として使用することが好ましい。
これまでに在る植物と比較して改善された性質を有する新規な植物を生成させる従来の方法は、例えば、伝統的な品種改良方法および突然変異体の発生に在った。あるいは、変えられた性質を有する新規な植物は、組換え方法の助けを借りて発生させられ得る(例えばEP−A−0221044、EP−A−0131624を参照されたい。)。例えば、いくつかの事例において以下のことが記載されている:
−植物中で合成されるデンプンを修飾する目的のための作物植物の組換え修飾(例えばWO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)、
−グルホシネートタイプの(例えばEP−A−0242236、EP−A−242246参照)またはグリフォセートタイプの(WO92/00377)またはスルホニル尿素タイプの(EP−A−0257993、US−A−5013659)特定の除草剤に耐性のある遺伝子組換え作物植物、
−植物を特定の有害生物に対して耐性にするバチルス・チューリンゲンシス毒素(Bt毒素)を産生する能力のある遺伝子組換え作物植物、たとえば綿(EP−A−0142924、EP−A−0193259)、
−修飾された脂肪酸組成を有する遺伝子組換え作物植物(WO91/13972)、
−新規な構成成分または二次的代謝物、例えば増強された病気耐性をもたらす新規なファイトアレキシン(EPA309862、EPA0464461)、
−高い収量および高いストレス耐性を特徴とする低減された光呼吸を有する遺伝子組換え植物(EPA 0305398)、
−薬剤としてまたは診断上重要なタンパク質を産生する遺伝子組換え作物植物(「分子農業」)、
−より高い収量またはより良好な品質によって卓越する遺伝子組換え作物植物、
−例えば上述の新規な諸性質の組み合わせによって卓越する遺伝子組換え作物植物(「遺伝子の積み重ね」)。
それによって改良された諸性質を有する新規な遺伝子組換え植物が生み出され得る、多数の分子生物学技法が原理上知られている;例えばI.PotrykusおよびG.Spangenberg(編)植物への遺伝子導入(Gene Transfer to Plants)、Springer 実験マニュアル(Lab Manual)(1995)、Springer Verlag、Berlin、HeidelbergまたはChristou、「植物学の動向(Trends in Plant Science)1巻(1996年)423−431頁。
かかる組換え操作を行うために、突然変異またはDNA配列の組換えによる配列の変化を可能にする核酸分子がプラスミド中に導入され得る。例えば、塩基置換が行われ得る、部分配列が除去され得る、または標準的な方法によって天然もしくは合成の配列が加えられ得る。DNA断片を互いに結合させるために、その断片にアダプターまたはリンカーを加えることが可能である;例えばSambrookら、1989年、分子クローン化(Molecular Cloning)、実験マニュアル(A Laboratory Manual)、第2編、Cold Spring Harbor Laboratory Press、Cold Spring Harbor、NY;またはWinnacker 「遺伝子およびクローン(Gene und Klone)、VCH Weinheim 第2版、1996年を参照されたい。
例えば、遺伝子産物の低減された活性を有する植物細胞の生成は、少なくとも1つのアンチセンスRNA、1つのセンスRNAを共抑制効果を達成するために発現させることによってまたは上述の遺伝子産物の転写産物を特異的に開裂させる少なくとも1つの適切に構成されたリボゾームを発現させることによって達成され得る。
この目的を達成するためには、遺伝子産物のいかなる存在し得るフランキング配列をも含めた全コード配列を包含するDNA分子、およびコード配列の部分を包含するだけのDNA分子を使用することも可能であり、これらの部分については細胞中においてアンチセンス効果を有するに足る長さであることが必要である。遺伝子産物のコード配列に対して高度の相同性を有するが、これらに対して完全に同一ではないDNA配列の使用も可能である。
植物中において核酸分子を発現させる場合は、合成されたタンパク質は植物細胞の任意の所望の区画に極在化され得る。どんな場合でも、特定の区画中における極在化を達成するために、例えばコーディング領域を特定の区画中への極在化を確実にするDNA配列と繋ぐことが可能である。かかる配列は当技術分野の熟練者には知られている(例えば、Braunら、EMBO J.11巻(1992年)、3219−3227頁;Wolterら、Proc.Natl.Acad.Sci.USA、85巻(1988年)、846−850頁;Sonnewaldら、Plant J.1巻(1991)、95−106頁を参照されたい。)。核酸分子は植物細胞のオルガネラ中においても発現させられ得る。
遺伝子組換え植物の細胞は、知られている技法によって再生させ、植物全体を生じさせることができる。原理上は、遺伝子組換え植物は任意の所望の植物種の植物であり、すなわち単子葉植物だけではなく複子葉植物でもあり得る。
こうして、遺伝子組換え植物が得られることができ、これらの性質は過発現、抑圧、同種の(=天然の)遺伝子または遺伝子配列の阻害、または異種の(=異質な)遺伝子もしくは遺伝子配列の発現によって変えられている。
本発明による化合物(I)を成長調整剤、たとえばジカンバなどに対してまたは必須の植物酵素、例えばアセトラクテートシンターゼ(ALS),ESPSシンターゼ、グルタミンシンターゼ(GS)もしくはヒドロキシフェニルパイルベートジオキシゲナーゼ(HPPD)を阻害する除草剤に対してまたはスルホニル尿素、グリホサート、グルフォシネートもしくはベンゾイルイソオキサゾールおよび類似の活性化合物の群からの除草剤に対して耐性の遺伝子組換え作物に使用することが好ましい。
本発明による活性化合物が遺伝子組換え作物において使用される場合は、効果が他の作物において観察され得る有害植物に対する効果に加えて頻繁に観察され、これは問題となっている遺伝子組換え作物における施用について特異的であり、例えば修飾されたまたは特異的に広げられた防除され得る雑草のスペクトル、施用のために使用され得る変更された施用量、好ましくはそれに対して遺伝子組換え作物が耐性である除草剤との良好な組み合わせの可能性、および遺伝子組換え作物植物の成長および収量に対する効果である。
したがって、本発明は、遺伝子組換え作物植物における有害植物を防除するための除草剤としての本発明による式(I)の化合物の使用にも関する。
本発明による化合物は、水和剤、乳化可能な濃縮物、スプレー可能な溶液、ダスティング用製品または通例の製剤法における顆粒の形態で使用され得る。したがって、本発明は本発明による化合物を含む除草剤組成物および植物成長調節剤組成物も提供する。
本発明による化合物は、それによって生物学的パラメーターおよび/または物理化学的パラメーターが必要とされるさまざまな方法において製剤され得る。可能な製剤は、例えば:水和剤(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性濃縮物、乳化可能な濃縮物(EC)、エマルジョン(EW)水中油滴および油中水滴エマルジョンなど、スプレー用溶液、懸濁液濃縮物(SC)、油性または水性の分散液、油混和性溶液、カプセル懸濁液(CS)、ダスティング製品(DP)種子被覆用製品、散布および土壌施用のための顆粒、微小顆粒形態の顆粒(GR)、スプレー用顆粒、被覆された顆粒および吸着用顆粒、水分散性顆粒(WG)、水溶性顆粒(SG)、ULV製剤、マイクロカプセルおよびワックスなどである。
製剤のこれらの個々の種類は原理上知られており、例えばWinnacker−Kuchler、「化学技術(Chemische Technologie[Chemical technology])」、7巻、C.Hanser Verlag Munich、第4版1986年;Wade van Valkenburg、「殺有害生物剤製剤(Pesticide Formulations)」、Marcel Dekker、N.Y.、1973年;K.Martens、「スプレー乾燥(Spray Drying)」Handbook、第3版1979年、G.Goodwin Ltd.Londonに記載されている。
必要な製剤助剤、不活性材料、界面活性剤、溶媒およびその他の添加物などが同様に知られており、例えばWatkins、「殺昆虫剤粉末希釈剤および担体ハンドブック(Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers)」、第2版、Darland Books、Caldwell N.J.、H.v.Olphen、「粘土コロイド化学入門(Introduction to Clay Colloid Chemistry)」;第2版、J.Wiley & Sons、N.Y.;C.Marsden、「溶剤ガイド(Solvent Guide)」;第2版、Interscience、N.Y.1963年;McCutcheonの「洗浄剤および乳化剤年報(Detergents and Emulsifiers Annual)」、MC Publ.Corp.、Ridgewood N.J.;SisleyおよびWood、「界面活性剤事典(Encyclopedia of Surface Active Agents)」、Chem.Publ.Co.Inc.、N.Y.1964年;Schonfeldt、「界面活性エチレンオキシド付加物(Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte[Interface−active ethylene oxide adducts])」、Wiss.Verlagsgesell.、Stuttgart 1976年;Winnacker−Kuchler、「化学技術(Chemische Technologie)」、7巻、C.Hanser Verlag Munich、第4版1986年に記載されている。
これらの製剤に基づいて、他の殺有害生物剤として活性な化合物、例えば、殺昆虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺真菌剤など、および薬害軽減剤、肥料および/または成長調節剤との組み合わせを、例えば仕上げられた製剤またはタンクミックスの形態で製造することも可能である。
水和剤は、水中に均一に分散され得る調製物であり、活性化合物に加えて、希釈剤または不活性物質の他に、イオン性および/または非イオンタイプの界面活性剤(湿潤剤、分散化剤)、例えばポリオキシエチル化されたアルキルフェノール、ポリオキシエチル化された脂肪アルコール、ポリオキシエチル化された脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、リグノスルホン酸ナトリウム、2,2−’ジナフチルメタン−6,6’−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、あるいはオレイルメチルタウライドナトリウム塩も含む。水和剤を調製するためには、除草剤として活性な化合物は例えばハンマーミル、ブロワーミルおよびエアジェットミルなどの通例の装置中で細かく粉砕され、同時にまたは続いて製剤助剤と混合される。
乳化可能な濃縮物は、有機溶媒中の活性化合物を、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンあるいは比較的高沸点の芳香族または炭化水素または有機溶媒の混合物中に1つまたは複数のイオン性および/または非イオン性タイプの界面活性剤(乳化剤)を加えて溶解させることによって調製される。使用される乳化剤は、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホン酸カルシウム、または非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸のポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド縮合生成物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステル、またはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどであればよい。
ダストは細かく分配された固体物質、例えばタルク、天然の粘土、カオリン、ベントナイトおよびパイロフィライトなど、または珪藻土などとともに活性化合物を粉砕することによって得られる。
懸濁液濃縮物は、水性または油性であり得る。これらは、例えば市販のビーズミルおよび例えばすでに他の製剤タイプに関して上で列挙されたような界面活性剤の任意な添加により湿式粉砕によって調製され得る。
エマルジョン、例えば水中油滴エマルジョン(EW)は、例えば、撹拌機、コロイドミルおよび/またはスタティックミキサーにより水性有機溶媒および例えばすでに他の製剤タイプに関して上で列挙されたような界面活性剤を任意に使用して調製され得る。
顆粒は、活性化合物を吸着能力のある顆粒状不活性材料上にスプレーすることによってまたは活性化合物の濃縮液を砂、カオリナイトなどの担体物質または顆粒状不活性材料の表面に、接着剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは鉱油によって塗布することによって調製される。適当な活性化合物は、肥料顆粒の調製のための通例の仕方でも、所望であれば肥料との混合物として、顆粒化され得る。
水分散性の顆粒は、一般にスプレー乾燥、流動床顆粒化、パン顆粒化、高速ミキサーによる混合および固体不活性材料を用いない押出成形などの通例の方法によって調製される。
パン、流動床、押出成形機およびスプレー顆粒の調製については、例えば「スプレー乾燥ハンドブック(Spray−Drying Handbook)」第3版、1979年、G.Goodwin Ltd.、London;J.E.Browning、「凝集(Agglomeration)」、Chemical and Engineering 1967年、147頁以下;「Perryの化学エンジニア用ハンドブック(Perry’s Chemical Engineer’s Handbook)」、第5版、McGraw−Hill、New York 1973年、8−57頁の方法を参照されたい。
作物保護組成物の製剤に関するさらなる詳細については、例えばG.C.Klingman、「科学としての雑草防除(Weed Control as a Science)」、John Wiley and Sons、Inc.、New York、1961年、81−96頁およびJ.D.Freyer、S.A.Evans、「雑草防除ハンドブック(Weed Control Handbook)」、第5版、Blackwell Scientific Publications、Oxford、1968年、101−103頁を参照されたい。
これらの農薬製剤は、一般に0.1から99重量%、特には0.1から95重量%の本発明による化合物を含有している。
水和性粉末においては、活性化合物の濃度は、例えば約10から90重量%であり、100重量%までの残りは通常の製剤成分から成る。乳化可能な濃縮物の場合は、活性化合物の濃度は約1から90、好ましくは5から80重量%であり得る。ダストタイプの製剤は1から30重量%の活性化合物、好ましくは通常5から20重量%の活性化合物を含有し;スプレー可能な溶液は約0.05から80重量%、好ましくは2から50重量%の活性化合物を含有している。水分散可能な顆粒の場合は、活性化合物含有量は部分的に活性化合物が液体で存在するか固体形態で存在するかおよびどの顆粒化補助剤、充填剤などが使用されるかに依存する。水分散性顆粒においては、活性化合物の含有量は、例えば1から95重量%の間、好ましくは10から80重量%の間である。
加えて、述べられた活性化合物製剤は、それぞれの通例の接着剤、湿潤剤、分散化剤、乳化剤、浸透剤、保存料、凍結防止剤および溶剤、充填剤、担体および色素、脱泡剤、蒸発防止剤ならびにpHおよび粘度に影響を及ぼす剤を任意に含む。
「活性化合物」または「化合物」という用語は、常にここで挙げられた活性化合物の組み合わせも含む。
本発明による活性化合物の調製および使用は、以下の実施例によって例示される。
調製実施例:
実施例I−a−1、I−a−2
Figure 2012510482
始めにカリウムtert−ブトキシド0.46g(4.1mmol)を、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)4ml中に投入する。20℃において、実施例II−7による化合物0.6g(1.36mmol)をDMA10ml中に滴加し、混合物を2時間撹拌する。反応混合物を氷水上に注ぎ、希塩酸で酸性化し、塩化メチレンで抽出し、抽出液を乾燥し、濃縮する。残留物をシリカゲル上で塩化メチレン/酢酸エチル3:1を使用してクロマトグラフィーにかける。融点219℃の化合物I−a−1 0.09g(理論値の15%)および融点178℃の化合物I−a−2 0.1g(理論値の16%)を得る。
H−NMR(400MHz、d−DMSO):シフトδppm
トランス異性体
1.03(t,3H,CHCH )、1.09(s,3H,CH)、1.05−1.24(m,2H,CH)、1.60−1.68(m,2H,CH)、1.74−1.78(m,2H,CH)、2.04−2.12(m,2H,CH)、2.28(s,3H,Ar−CH )、2.40−2.46(m,2H,Ar−CH −CH)、3.10(s,3H,OCH)、7.02(s,1H,Ar−H)、7.26(s,1H,Ar−H)、7.82(s,br,1H,NH)、10.52(s,1H,OH)。
シス異性体
1.03(t,3H,CHCH )、1.18(s,3H,CH)、1.47−1.58(m,2H,CH)、1.66−1.93(m,6H,CH )、2.28(s,3H,Ar−CH)、2.40−2.46(m,2H,Ar−CH CH)、3.15(s,3H,OCH)、7.02(s,1H,Ar−H)、7.26(s,1H,Ar−H)、7.72(s,br,1H,NH)、10.53(s,1H,OH)。
次の式(I−a)の化合物は、実施例(I−a−1)および(I−a−2)と同様に、一般的な調製手順に従って得られる。
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
H−NMR(400MHz,d−DMSO):シフトδ(ppm)
1)1.09(tr,3H,CH CH )、1.46−1.50(cm,2H)、2.04(s,6H,2×ArCH )、2.22(s,3H,Ar−4−CH)、3.44(q,2H,O CH CH
2)0.77(t,3H,CH CH )、1.00(tr,3H,CH CH )、2.43(dq,2H,Ar−CH CH)、3.66(s 3H,ArOCH
3)0.85(t,3H,CH CH )、1.03(t,3H,Ar−CHCH )、1.11−1.14(dm,1H,CH)、1.21−1.24(dm,1H,CH)、1.41−1.47(q,2H,CH −CH)、2.28(s,3H,Ar−CH)、2.40−2.46(dq,2H,Ar−CH CH)、7.02(s,1H,Ar−H)、7.26(s,1H,Ar−H)、7.84(s,br,1H,NH)、10.52(s,1H,OH)
4)1.07(s,3H,CH)、1.20(t,3H,OCH CH )、2.09(s,3H,Ar−CH)、3.87−3.94(m,2H,O−CH −CH
5)1.09(t,3H,CHCH )、1.20(s,3H,CH)、2.08(s,6H,Ar−CH)、3.41−3.46(q,2H,OCH −CH)、7.21(s,2H,Ar−H)、7.8(s,br,1H,NH)
6)1.10(s,3H,CH)、1.10(t,3H,CH CH )、2.08(s,6H,Ar−CH)、3.3−3.35(q,2H,OCH CH)、7.2(s,2H,Ar−H)、7.88(s,br,1H−NH)
7)0.79(t,3H,CHCH )、1.02(t,6H,Ar−CHCH )、1.56−1.62(q,2H,CH −CH)、2.26(s,3H,Ar−CH)、2.33−2.37(q,4H,Ar−CH −CH)、3.10(s,3H,OCH)、6.84(s,2H,Ar−H)、7.72(s,br,1H,NH)
8)0.92(t,3H,CHCH )、1.97、2.12(2s,6H,Ar−CH)、3.10(s,3H,OCH)、7.03−7.05(d,1H,Ar−H)、7.10−7.12(d,1H,Ar−H)、7.25−7.32(m,4H,Ar−H)、8.03(s,br,1H,NH)
9)0.90(t,3H,CHCH )、1.97、2.12(2s,6H,Ar−CH)、3.05(s,3H,OCH)、7.03−7.05(d,1H,Ar−H)、7.10−7.12(d,1H,Ar−H)、7.12−7.32(m,4H,Ar−H)、8.11(s,br,1H,NH)。
実施例I−b−1
Figure 2012510482
始めに実施例(I−a−3)による化合物0.525g(1.5mmol)を酢酸エチル(EA)20ml中に投入し、トリエチルアミン0.21ml(1.5mmol)および4−N,N−ジメチルアミノピリジン10mgを加える。還流下にEA1.5ml中の塩化イソブチル0.16ml(1.5mmol)を滴加し、混合物を2時間撹拌する。冷却後、混合物を濃縮し、残留物をシリカゲル上で塩化メチレン/酢酸エチル10:1を使用してクロマトグラフィーにかける。融点236℃の0.45g(理論値の71%)を得る。
H−NMR(400MHz,d−DMSO)、シフトδ(ppm)
0.94−0.96(d,6H,CH(CH )、1.09(s,3H,CH)、1.21−1.23(dm,2H,CH)、1.62−1.63(tm,2H,CH)、1.77−1.79(dm,2H,CH)、1.91−1.97(tm,2H,CH)、2.11(s,6H,ArCH)、2.62−2.65(m,1H,CH(CH)、3.07(s,3H,OCH)、7.13(s,2H,Ar−H)、9.04(s,br,1H,NH)。
次の式(I−b)の化合物は、実施例(I−b−1)と同様に、一般的な調製手順に従って、得られる。
Figure 2012510482
Figure 2012510482
実施例I−c−1
Figure 2012510482
始めに実施例(I−a−3)による化合物525mg(1.5mmol)をジクロロメタン20ml中に投入し、トリエチルアミン0.21ml(1.5mmol)および4−N,N−ジメチルアミノピリジン10mgを加える。室温において、ジクロロメタン1ml中のエチルクロロホーメート0.14ml(1.5mmol)を滴加し、混合物を1時間撹拌する。溶媒を蒸発させ、残留物をシリカゲル上で塩化メチレン/酢酸エチル10:1を使用してクロマトグラフィーにかける。
収量:融点238℃の0.35g(理論値の54%)
H−NMR(400MHz,CDCN);シフトδ(ppm):
1.06(t,3H,CH CH )、1.15(s,3H,CH)、1.34−1.39(d,m,2H,CH)、1.50−1.58(dt,2H,CH)、2.05−2.12(dt,2H,CH)、3.15(s,3H,OCH)、3.98−4.03(q,2H,OCH CH)、7.10(s,2H,Ar−H)、7.3(s,br,1H,NH)。
次の式(I−c)の化合物は、実施例(I−c−1)と同様に、一般的な調製手順に従って得られる。
Figure 2012510482
Figure 2012510482
実施例II−1
Figure 2012510482
始めに実施例(XIV−1)による化合物5.23g(22mmol)テトラヒドロフラン(THF)80ml中に投入し、トリエチルアミン6.1ml(44mmol)を加える。次いで急速な撹拌をしながら、THF10ml中に溶解させた4−ブロモ−2,6−ジメチルフェニルアセチルクロリド5.23g(20mmol)を20℃において加える。40℃において4時間撹拌後、混合物を濃縮し、残留物をシリカゲル上で塩化メチル+0→10%酢酸エチル勾配を使用してクロマトグラフィーにかける。
収量:4.3g(理論値の36%)、融点158℃
H−NMR(400MHz,CDCN):δ=1.08、1.10(2s,3H,CH)、2.25、2.27(2s,6H,ArCH)、3.11、3.13(2s,3H,OCH)、3.50−3.57(ms,5H,CO CH ,COCH )、7.20、7.21(2s,2H,ArH)ppm。
次の式(II)の化合物は、実施例(II−1)と同様に、一般的な調製手順に従って得られる。異性体はクロマトグラフ法を使用して、好ましくはシリカゲル上で富化する。
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
実施例XIV−1
Figure 2012510482
アルゴン下の0から5℃において、始めに実施例XVII−1からの化合物7.2g(32mmol)をメタノール150ml中に投入する。塩化チオニル10mlを滴加し、混合物を0℃において30分間および40℃において24時間、透明な溶液が形成されるまで撹拌する。次いで、混合物を5℃まで冷却し、沈殿を吸引ろ過する。ロータリーエバポレーターを使用して溶液を濃縮し、残留物を塩化メチレン/ヘキサンを使用して結晶化させる。
収量:5.9g(理論値の76%)
H−NMR(400MHz,d−DMSO):δ=1.07、1.10(2s,3H,CH )、3.08、3.09(2s,3H,OCH )、3.75、3.76(s,3H,CO CH )ppm。
実施例XVII−1
Figure 2012510482
アルゴン下において、実施例XVIII−1による化合物6.85gを濃度30%のKOH80ml中に懸濁させ、還流下で一晩撹拌する。
ロータリーエバポレーターを使用して混合物を元の容積の約25%まで濃縮し、0から10℃において濃HClを用いてpH2に調節する。ロータリーエバポレーターを使用して溶液を濃縮して乾燥する。残留物を直接XIV−1にエステル化する。
実施例XVIII−1
Figure 2012510482
始めに炭酸アンモニウム(27g)およびシアン化ナトリウム(2.92g)を水120ml中に投入する。室温で始めて4−メトキシ−4−メチルシクロヘキサノン7.7gを滴加し、反応混合物を55℃から60℃において4時間撹拌し、50mlに濃縮し、次いで0から5℃で2時間撹拌し、約−2℃において吸引ろ過し、生成物を少量の氷水で洗浄し乾燥する。
収量6.9g(理論値の52%)NMRにより約1:2のシス/トランス異性体混合物、H−NMR(400MHz、d−DMSO):δ=1.06、1.11(2s、3H、CH )、3.08、3.10(2s、3H、OCH )、7.86、8.21(s、br、1H、N
4−メトキシ−4−メチルシクロヘキサノン(Wulff、Dら、Synthesis 1999年、415−422頁による)の調製
Figure 2012510482
600mlのビーカー中において、濃HCl9mlをTHF50mlおよび水70ml中の化合物B8.9gに加える。混合物を20℃において2時間撹拌し、濃度20%のNaOHを用いてpH7まで中和する。ロータリーエバポレーターを使用して混合物を濃縮し、メチルtert−ブチルエーテル/水で抽出する;次いで有機相を飽和のNaCl溶液を用いて洗浄し、乾燥し、ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。
4−メトキシ−4−メチルシクロヘキサノン7.7g(=理論値の82.7%)がGC/MSによる62%の純度で得られ、これはさらなる精製を行うことなく直接(XXI−1)の合成のために使用する。
Bの調製
Figure 2012510482
100mlの三つ首フラスコ中のアルゴン下において、ナトリウムハイドライド3.5gをヘキサン20mlと共に3回撹拌する(ヘキサンはピペットを使用して取り除く)。THF20mlを加える。20℃において、THF80ml中の化合物A7.6gを滴加し、混合物を20℃において30分間撹拌し、次いでヨウ化メチル11mlおよび臭化テトラメチルアンモニウム1.65gを迅速に加える。
混合物を20℃において一晩撹拌する。0℃において、イソプロパノール10mlをゆっくり滴加する。混合物をメチルタtert−ブチルエーテル/水で抽出し、有機相を飽和NaCl溶液で洗浄し、乾燥し、ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。GC/MSによる純度73%の9gが得られる。さらなる精製を行うことなく、生成物は塩酸を用いて脱ケタール化してCを得る。
Aの調製
Figure 2012510482
始めに、アルゴン下において、4000mlの三つ首フラスコ中にトルエン1000mlおよびTHF中1モルのメチルマグネシウムブロミド溶液1000mlを投入する。0から5℃において、THF130ml中の1,4−シクロヘキサンジオンモノエチレングリコールケタール156.2gを2時間滴加する。混合物を0から5℃において4時間撹拌し、次いでNHCl溶液200mlを加える。相を分離し、水相をCHClで抽出し、有機相をMgSOで乾燥する。
大気圧下において溶媒を留去し、残留物を10cmのビグリューカラムを使用して1mbar/110〜115℃において蒸留する。
152.3g(=理論値の88%)を得る。
(実施例1)
1.除草剤の出芽前作用
単子葉および複子葉の雑草および作物植物の種子を木材繊維ポット中の砂壌土中に置き、土で覆う。水和剤(WP)の形態で製剤された試験化合物を、次いで水施用量600l/ha(換算値)を用いて、加えられた湿潤剤0.2%を有する水性懸濁液として、さまざまな薬量で覆土の表面に施用する。
処理後、ポットを温室中に入れ、試験植物の良好な生育条件下に保つ。3週間の試験期間後に、試験植物に対する損傷の目視による評価を、未処理の対照との比較によって行う(パーセントで表した除草剤活性:100%の活性=すべての植物が死滅した、0%の活性=対照植物と同様)。
上述の化合物に加えて、次の化合物が出芽前法によって320g/haの活性成分で施用された場合にエチノクロア・クルス−ガリ、ロリウム・ムルティフロルム、セタリア・ヴィリディスに対して≧80%の活性を示す:I−a−1、I−a−2、I−a−7、I−a−8、I−a−9、I−a−10、I−a−24、I−a−25、I−a−32、I−a−33、I−a−37、I−a−41、I−a−48、I−a−49、I−a−52、I−a−53、I−a−54、I−a−58、I−a−59、I−a−63、I−a−64、I−a−66、I−a−69
2.除草剤の出芽後作用
単子葉および複子葉の雑草および作物植物の種子を木材繊維ポット中の砂壌土中に置き、土で覆い、良好な生育条件下の温室中で栽培し、播種の2から3週間後に、試験植物を単葉の段階で処理する。水和剤(WP)として製剤された試験化合物を、次いで水施用量600l/ha(換算値)で、加えられた湿潤剤0.2%と共に種々の用量で植物の緑色の部分にスプレーする。試験植物を温室中で最適成長条件下約3週間保った後、調製物の活性を目視で未処理の対照と比較して格付けする(パーセントで表した除草剤活性:100%の活性=すべての植物が死滅した、0%の活性=対照植物と同様)。
上述の化合物に加えて、次の化合物が出芽後法によって80g/haで施用された場合にアロペクルス・ミオスロイデス、エチノクロア・クルス−ガリ、ロリウム・ムルティフロルム、セタリア・ヴィリディスに対して≧80%の活性を示す:I−a−1、I−a−2、I−a−9、I−a−22、I−a−25、I−a−32、I−a−33、I−a−37、I−a−38、I−a−41、I−a−42、I−a−45、I−a−48、I−a−49、I−a−58、I−a−59、I−a−62、I−a−63、I−a−64、I−a−69。
薬害軽減剤の使用:
加えて作物植物の場合に、薬害軽減剤が試験化合物の植物親和性を向上させ得るかどうかについて試験する場合は、次の選択肢を薬害軽減剤を施用するために使用する:
−作物植物の種子を、播種の前に、薬害軽減剤物質で被覆する(薬害軽減剤の量は種子の重量に対するパーセントで示す。)
−試験物質の施用の前に、作物植物に薬害軽減剤をある1ヘクタール当たりの施用量でスプレーする(普通は試験物質の施用の1日前)
−薬害軽減剤を試験物質と一緒にタンクミックスとして施用する(薬害軽減剤の量はg/haまたは除草剤に対する比率として示す。)。
温室内穀類についてのコンテナー試行
除草剤施用の1日前にメフェンピル
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
Figure 2012510482
(実施例2)
ファエドン(Phaedon)試験(PHAECO噴霧処理)
溶媒:78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:0.5重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、得られた濃厚物を乳化剤を含有している水で希釈して所望の濃度とする。
ハクサイ(Brassica pekinensis)のディスクに所望の濃度を有する活性化合物調製物を噴霧し、乾燥後、マスタードビートル(mustard beetle)(Phaedon cochleariae)の幼虫を寄生させる。
所望の期間が経過した後、効果(%)を求める。100%は、すべてのマスタードビートル幼虫が死んだことを意味し、0%は、死んだマスタードビートル幼虫が無かったことを意味する。
この試験において、例えば、調製実施例の以下の化合物は、500g/haの施用量で80%以上の効力を示す:
実施例番号I−a−3、I−a−4、I−a−5、I−a−10、I−a−15、I−a−12、I−a−14、I−a−13、I−a−17、I−a−19、I−a−18、I−a−26、I−a−20、I−a−22、I−a−27、I−a−28、I−a−29、I−a−34、I−a−36、I−a−38、I−a−39、I−a−47、I−a−49、I−a−50、I−a−51、I−a−63、I−a−64。
(実施例3)
ツマジロクサヨトウ(Spodoptera frugiperda)試験(SPODFR噴霧処理)
溶媒:78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:0.5重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調製物を作るためには、1重量部の活性化合物を記載量の溶媒および乳化剤と混合し、この濃厚物を乳化剤を含有している水で希釈して、所望の濃度とする。
トウモロコシ(ゼア・メイス(Zea mays))の葉の円板に所望の濃度の活性化合物調製物をスプレーし、乾燥後、スポドプテラ・フルギペルダ(Spodoptera frugiperda)の幼虫を生息させる。
所望の時間後に、%で表した効果を判定する。100%はすべての幼虫が殺滅されたことを意味し;0%は幼虫は全く殺滅されなかったことを意味する。
この試験において、例えば調製実施例の次の化合物が、500g/haの施用量において、≧80%の効果を示す:
実施例番号I−a−10、I−a−15、I−a−34、I−a−61、I−a−71、I−c−2
(実施例4)
ミズス・ペルシカエ試験(MYZUPEスプレー処理)
溶媒: 78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤: 0.5重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、得られた濃厚物を乳化剤を含有している水で希釈して所望の濃度とする。
すべての成育段階のモモアカアブラムシ(Myzus persicae)が発生しているハクサイ(Brassica pekinensis)のディスクに所望の濃度を有する活性化合物調製物を噴霧する。
所望の期間が経過した後、効果(%)を求める。100%は、すべてのアブラムシが死んだことを意味し、0%は、死んだアブラムシが無かったことを意味する。
この試験において、例えば、調製実施例の以下の化合物は、500g/haの施用量で80%以上の効力を示す:
実施例番号I−a−3、I−a−4、I−a−5、I−a−6、I−a−7、I−a−8、I−a−9、I−a−2、I−a−1、I−a−10、I−a−11、I−a−15、I−a−12、I−a−14、I−a−13、I−a−16、I−a−17、I−a−19、I−a−18、I−a−24、I−a−20、I−a−21、I−a−22、I−a−23、I−a−26、I−a−27、I−a−29、I−a−30、I−a−31、I−a−33、I−a−34、I−a−35、I−a−36、I−a−37、I−a−38、I−a−39、I−a−40、I−a−41、I−a−42、I−a−43、I−a−44、I−a−45、I−a−46、I−a−47、I−a−48、I−a−49、I−a−50、I−a−51、I−a−52、I−a−53、I−a−54、I−a−55、I−a−57、I−a−58、I−a−59、I−a−60、I−a−61、I−a−62、I−a−63、I−a−64、I−a−65、I−a−66、I−a−67、I−a−69、I−a−70、I−a−71、I−b−1、I−c−1、I−c−2、I−c−3。
(実施例5)
テトラニクス(Tetranychus)試験、OP抵抗性(TETRUR噴霧処理)
溶媒:78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:0.5重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、得られた濃厚物を乳化剤を含有している水で希釈して所望の濃度とする。
RPI2008−65.doc
すべての成育段階のナミハダニ(greenhouse red spidermite)(Tetranychus urticae)が発生しているインゲンマメ(Phaseolus vulgaris)の葉のディスクに所望の濃度を有する活性化合物調製物を噴霧する。
所望の期間が経過した後、効果(%)を求める。100%は、すべてのナミハダニが死んだことを意味し、0%は、死んだナミハダニが無かったことを意味する。
この試験において、例えば、調製実施例の以下の化合物は、100g/haの施用量で80%以上の効力を示す:
実施例番号I−a−3、I−a−4、I−a−5、I−a−2、I−a−10、I−a−11、I−a−15、I−a−12、I−a−13、I−a−19、I−a−18、I−a−26、I−a−22、I−a−23、I−a−27、I−a−30、I−a−31、I−a−35、I−a−36、I−a−38、I−a−39、I−a−40、I−a−41、I−a−43、I−a−44、I−a−47、I−a−51、I−a−52、I−a−53、I−a−60、I−a−61、I−a−68、I−a−71、I−b−1、I−c−1、I−c−2、I−c−3。
(実施例6)
ヒツジギンバエ(Lucilia cuprina)試験(LUCICU)
溶媒:ジメチルスルホキシド
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。
所望の濃度の活性化合物製剤を用いて処理された馬肉を収容している容器にルシリア・クプリナ(Lucilia cuprina)の幼虫を寄生させる。
所望の時間後、%で表した殺滅を決定する。100%はすべての幼虫が殺滅されたことを意味し;0%は幼虫が全く殺滅されなかったことを意味する。
この試験において、例えば、調製実施例の以下の化合物は、100ppmの施用量で80%以上の効力を示す:
実施例番号I−a−3。
(実施例7)
オウシマダニ(Boophilus microplus)試験(BOOPMI注入)
溶媒:ジメチルスルホキシド
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。
活性化合物の溶液を腹部(ブーフィルス・ミクロプルス(Boophilus microplus))に注入し、この動物を皿に移して順応可能な気候にされた室内に保つ。活性は受精卵の状況によって評価する。
所望の時間後、%で表した効果を判定する。100%は受精卵を生んだダニが全くいなかったことを意味する。
この試験において、例えば調製実施例の次の化合物が、20μg/動物1匹の施用量において、良好な有効性を示す:表を参照されたい。
実施例番号I−a−3、I−c−3。
(実施例8)
ヘリオチス・ビレセンス(Heliothis virescens)試験−遺伝子組換え植物の処理
溶媒:7重量部のアセトン
乳化剤:2重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。
遺伝子組換え栽培品種の大豆芽(グリシネ・マクス(Glycine max))を所望の濃度の活性化合物製剤を噴霧することによって処理し、葉がまだ湿っている間にニセアメリカタバコガ ヘリオチス・ビレセンスを寄生させる。
所望の時間後、昆虫の殺滅を決定する。
(実施例9)
限界濃度試験/土壌昆虫−遺伝子組換え植物の処理
被験昆虫:ジアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)−土壌中の幼虫
溶媒:7重量部のアセトン
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を添加し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。
活性化合物の該調製物を土壌に注ぐ。ここで、該調製物中の活性化合物の濃度は実質的に重要ではなく、土壌の単位容積当たりの活性化合物の重量(これは、ppm(mg/l)で示される。)のみが重要である。土壌を0.25lのポットに詰め、20℃で静置する。
準備後すぐに、各ポット内に、遺伝子組換え栽培品種の予め発芽させておいた5粒のトウモロコシを置く。2日後、適切な被験昆虫を処理土壌内に配置する。さらに7日間経過した後、出芽したトウモロコシ植物の数を数えることにより、当該活性化合物の効力を求める(1植物=20%効力)。

Claims (28)

  1. 式(I)
    Figure 2012510482
    [式中、
    Wは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換されているシクロアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシまたはシアノを表し、
    Xは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換されているシクロアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ニトロまたはシアノを表し、
    YおよびZは、互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換されているシクロアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、シアノ、ニトロまたはそれぞれの場合において、任意に置換されているアリールもしくはヘタリールを表し、
    Aは、アルコキシを表し、
    Bは、アルキルを表し、
    AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
    Gは、水素(a)または基
    Figure 2012510482
    の1つを表し、
    Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
    Lは、酸素またはイオウを表し、
    Mは、酸素またはイオウを表し、
    は、それぞれの場合において、任意にハロゲン−またはシアノ−置換されているアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルもしくはポリアルコキシアルキルを表し、または、それぞれの場合において、任意にハロゲン−、アルキル−もしくはアルコキシ−置換されているシクロアルキルもしくはヘテロシクリルを表し、または、それぞれの場合において、任意に置換されているフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキルもしくはヘタリールオキシアルキルを表し、
    は、それぞれの場合において、任意にハロゲン−もしくはシアノ−置換されているアルキル、アルケニル、アルコキシアルキルもしくはポリアルコキシアルキルを表し、または、それぞれの場合において、任意に置換されているシクロアルキル、フェニル、もしくはベンジルを表し、
    、RおよびRは、互いに独立に、それぞれの場合において、任意にハロゲン−置換されているアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニルチオもしくはシクロアルキルチオを表し、または、それぞれの場合において、任意に置換されているフェニル、ベンジル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、
    およびRは、互いに独立に、水素を表し、それぞれの場合において、任意にハロゲン−もしくはシアノ−置換されているアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルを表し、それぞれの場合において、任意に置換されているフェニルもしくはベンジルを表し、またはこれらが結合されているN原子と一緒になって、任意に置換されており、酸素もしくはイオウを任意に含有している環を形成する。]
    の化合物。
  2. Wは、水素、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルもしくはC−C−シクロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシまたはシアノを表し、
    Xは、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルもしくはC−C−シクロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルオキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、C−C−ハロアルコキシ、C−C−ハロアルケニルオキシ、ニトロまたはシアノを表し、
    YおよびZは、互いに独立に、水素、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルもしくはC−C−シクロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、シアノ、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、または(ヘト)アリール基
    Figure 2012510482
    Figure 2012510482
    の1つを表し、(ヘト)アリールの場合は基YまたはZの1つだけが(ヘト)アリールを表し得、
    は、水素、ハロゲン、C−C12−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、C−C−ハロゲノアルキル、C−C−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、シアノを表し、またはフェニル、フェノキシ、フェノキシ−C−C−アルキル、フェニル−C−C−アルコキシ、フェニルチオ−C−C−アルキルもしくはフェニル−C−C−アルキルチオを表し、これらのそれぞれはハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロゲノアルキル、C−C−ハロゲノアルコキシ、ニトロもしくはシアノにより任意にモノ置換またはポリ置換されており、
    およびVは、互いに独立に、水素、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、またはC−C−ハロアルコキシを表し、
    Aは、C−C−アルコキシを表し、
    Bは、C−C−アルキルを表し、
    AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
    Gは、水素(a)または基
    Figure 2012510482
    の1つを表し、
    Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
    Lは、酸素またはイオウを表し、
    Mは、酸素またはイオウを表し、
    は、それぞれの場合において、任意にハロゲン−またはシアノで置換されているC−C20−アルキル、C−C20−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキルもしくはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、またはハロゲン−、C−C−アルキル−もしくはC−C−アルコキシで任意に置換されているC−C−シクロアルキル(任意に1つまたは2つの直接隣接していないメチレン基は酸素および/またはイオウによって置き換えられている。)を表し、
    ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルキルスルホニルにより任意に置換されているフェニルを表し、
    またはハロゲン、ニトロ、シアノ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロゲノアルキルまたはC−C−ハロゲノアルコキシにより任意に置換されているフェニル−C−C−アルキルを表し、
    ハロゲン−もしくはC−C−アルキルで任意に置換されている、酸素、イオウおよび窒素から成る群からの1つまたは2つのヘテロ原子を有する5または6員のヘタリールを表し、
    ハロゲンまたはC−C−アルキルにより任意に置換されているフェノキシ−C−Cアルキルを表し、
    ハロゲン−、アミノ−、もしくはC−C−アルキルで任意に置換されている、酸素、イオウおよび窒素から成る群からの1つもしくは2つのヘテロ原子を有する5または6員のヘタリールオキシ−C−C−アルキルを表し、
    は、それぞれの場合において、ハロゲン−もしくはシアノで任意に置換されているC−C20−アルキル、C−C20−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキルまたはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、
    またはハロゲン、C−C−アルキルもしくはC−C−アルコキシにより任意に置換されているC−C−シクロアルキルを表し、
    またはそれぞれがハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロゲノアルキルまたはC−C−ハロゲンアルコキシにより任意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、
    は、ハロゲンで任意に置換されているC−C−アルキルまたはそれぞれの場合において、ハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルキル−、C−C−ハロアルコキシ−、シアノ−、またはニトロ−で任意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、
    およびRは、互いに独立に、それぞれの場合において、ハロゲンで任意に置換されているC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ、ジ(C−C−アルキル)アミノ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルケニルチオを表し、または、それぞれの場合において、ハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキル−もしくはC−C−ハロアルキルで任意に置換されているフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
    およびRは、互いに独立に、水素を表し、それぞれの場合において、ハロゲン−またはシアノで任意に置換されているC−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、それぞれの場合において、ハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキルもしくはC−C−アルコキシで任意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、または一緒になってC−C−アルキルで任意に置換されているC−C−アルキレン基(任意に1つのメチレン基は酸素またはイオウによって置き換えられている。)を表す、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  3. Wは、水素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、メチル、エチル、メトキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、またはシクロプロピルにより任意にモノ置換されたC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシを表し、
    Xは、塩素、臭素、ヨウ素、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、メチル、エチル、メトキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルまたはシクロプロピルにより任意にモノ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシまたはシアノを表し、
    YおよびZは、互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、メチル、エチル、メトキシ、フッ素、塩素、トリフルオロメチルまたはシクロプロピルにより任意にモノ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、シアノ、C−C−アルケニル、C−C−アルキニルを表し、または(ヘト)アリール基
    Figure 2012510482
    Figure 2012510482
    の1つを表し、(ヘト)アリールの場合は基YまたはZの1つだけが(ヘト)アリールを表し得、
    は、水素、フッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、ニトロ、シアノを表し、またはフッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、ニトロもしくはシアノにより任意にモノまたはジ置換されているフェニルを表し、
    およびVは、互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシを表し、
    Aは、C−C−アルコキシを表し、
    Bは、C−C−アルキルを表し、
    AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
    Gは、水素(a)を表し、または基
    Figure 2012510482
    の1つを表し、
    Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
    Lは、酸素またはイオウを表し、ならびに
    Mは、酸素またはイオウを表し、
    は、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C16−アルキル、C−C16−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキルまたはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、またはフッ素、塩素、C−C−アルキルまたはC−C−アルコキシにより任意にモノ−またはジ置換されておりならびに1つまたは2つの直接隣接していないメチレン基は酸素および/またはイオウにより任意に置き換えられているC−C−シクロアルキルを表し、
    フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキル、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルキルスルホニルにより任意にモノ−からトリ置換されているフェニルを表し、
    フッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシにより任意にモノまたはジ置換されているフェニル−C−C−アルキルを表し、
    それぞれがフッ素、塩素、臭素またはC−C−アルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、フラニルまたはチエニルを表し、
    フッ素、塩素、臭素またはC−C−アルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているフェノキシ−C−C−アルキルを表し、または
    それぞれがフッ素、塩素、臭素、アミノまたはC−C−アルキルにより任意に置換されているピリジルオキシ−C−C−アルキル、ピリミジルオキシ−C−C−アルキルまたはチアゾリルオキシ−C−C−アルキルを表し、
    は、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C16−アルキル、C−C16−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキルまたはポリ−C−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、
    フッ素、塩素、C−C−アルキルまたはC−C−アルコキシにより任意にモノ−またはジ置換されているC−C−シクロアルキルを表し、または
    それぞれがフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルキルまたはC−C−ハロアルコキシにより任意にモノ−からトリ置換されているフェニルもしくはベンジルを表し、
    は、フッ素もしくは塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C−アルキルを表し、またはそれぞれがフッ素、塩素、臭素、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−ハロアルキル、シアノまたはニトロにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニルまたはベンジルを表し、
    およびRは、互いに独立に、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ、ジ−(C−C−アルキル)アミノ、C−C−アルキルチオまたはC−C−アルケニルチオを表し、またはそれぞれがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−ハロアルキルチオ、C−C−アルキルまたはC−C−ハロアルキルにより任意にモノ−またはジ置換されているフェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、
    およびRは、互いに独立に、水素を表し、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、それぞれがフッ素、塩素、臭素、C−C−ハロアルキル、C−C−アルキルまたはC−C−アルコキシにより任意にモノ−からトリ置換されているフェニルまたはベンジルを表し、または一緒になって任意にC−C−アルキル置換されており、1つのメチレン基は酸素またはイオウにより任意に置き換えられているC−C−アルキレン基を表す請求項1に記載の式(I)の化合物。
  4. Wは、水素、塩素、臭素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、プロピニル、シクロプロピル、メトキシ、エトキシまたはトリフルオロメチルを表し、
    Xは、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ビニル、エチニル、プロピニル、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシまたはシアノを表し、
    YおよびZは、互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、プロピニル、シクロプロピル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、またはフェニル基
    Figure 2012510482
    を表し、フェニルの場合は基YまたはZの1つだけがフェニルを表し得、
    は、水素、フッ素または塩素を表し、
    は、水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシまたはトリフルオロメチルを表し、
    Aは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシを表し、
    Bは、メチル、エチルまたはプロピルを表し、
    AおよびBは、同一の炭素原子に結合しており、
    Gは、水素(a)または基
    Figure 2012510482
    の1つを表し、
    Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
    Lは、酸素またはイオウを表し、ならびに
    Mは、酸素またはイオウを表し、
    は、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C10−アルキル、C−C10−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキルを表し、またはフッ素、塩素、メチル、エチルもしくはメトキシにより任意に置換されているC−C−シクロアルキルを表し、
    フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニルを表し、
    それぞれが塩素、臭素またはメチルにより任意にモノ置換されているフラニル、チエニルまたはピリジルを表し、
    は、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているC−C10−アルキル、C−C10−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、
    シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表し、
    またはそれぞれがフッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニル、もしくはベンジルを表し、
    は、それぞれがフッ素または塩素により任意にモノ−からトリ置換されているメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルを表し、またはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノもしくはニトロにより任意にモノ置換されているフェニルを表し、
    およびRは、互いに独立に、C−C−アルコキシまたはC−C−アルキルチオを表し、またはそれぞれがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシにより任意にモノ置換されているフェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、
    およびRは、互いに独立に、水素を表し、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルまたはC−C−アルコキシ−C−C−アルキルを表し、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルにより任意にモノ−もしくはジ置換されているフェニルを表し、または一緒になって、1つのメチレン基は酸素またはイオウにより任意に置き換えられているC−C−アルキレン基を表す、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  5. Wは、水素、塩素、臭素、メチル、エチルまたはメトキシを表し、
    Xは、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシを表し、
    YおよびZは、互いに独立に、水素、塩素、臭素、メチルを表しまたは基
    Figure 2012510482
    を表し、基YまたはZの1つだけが
    Figure 2012510482
    を表し得、
    は、フッ素または塩素を表し、
    は、水素、フッ素または塩素を表し、
    Aは、メトキシまたはエトキシを表し、
    Bは、メチル、エチルまたはプロピルを表し、
    AおよびBは、4’位で同一の炭素原子に結合しており、
    Gは、水素(a)または基
    Figure 2012510482
    の1つを表し、
    Eは、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
    は、C−C10−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルを表し、
    塩素により任意にモノ置換されているフェニルを表し、またはチエニル、を表し、
    は、C−C10−アルキル、C−C10−アルケニルを表し、またはベンジルを表す、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  6. 請求項1に記載の式(I)の化合物の調製方法であって、
    (A)式(I−a)の化合物
    Figure 2012510482
    [式中、
    A、B、W、X、YおよびZは上記において与えられた意味を有する。]
    を得るために、希釈剤の存在下においておよび塩基の存在下において、
    式(II)の化合物
    Figure 2012510482
    [式中、
    A、B、W、X、YおよびZは上記において与えられた意味を有し、
    ならびに
    はアルキルを表す。]
    が分子内縮合反応させられる、
    (B)R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−b)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
    α)式(III)の化合物
    Figure 2012510482
    [式中、
    は上記において与えられた意味を有し、
    Halはハロゲンを表す。]
    と反応させられる
    または
    β)式(V)のカルボン酸無水物
    −CO−O−CO−R (IV)
    [式中、
    は上記において与えられた意味を有する。]
    と反応させられる場合に得られる、
    (C)R、A、B、M、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有し、ならびにLが酸素を表す上記において示された式(I−c)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
    式(V)のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステル
    −M−CO−Cl (V)
    [式中、
    およびMは上記において与えられた意味を有する。]
    と反応させられる場合に得られる、
    (D)R、A、B、M、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有し、ならびにLがイオウを表す上記において示された式(I−c)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
    式(VI)のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステル
    Figure 2012510482
    [式中、
    MおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
    と反応させられる場合に得られる、
    (E)R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−d)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
    式(VII)の塩化スルホニル
    −SO−Cl (VII)
    [式中、
    は、上記において与えられた意味を有する。]
    と反応させられる場合に得られる、
    (F)L、R、R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−e)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、
    式(VIII)のリン化合物
    Figure 2012510482
    [式中、
    L、RおよびRは、上記において与えられた意味を有し、ならびに
    Halは、ハロゲンを表す。]
    と反応させられる場合に得られる、
    (G)E、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−f)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、適切な場合は希釈剤の存在下において、
    式(IX)または(X)の金属化合物またはアミン
    Figure 2012510482
    [式中、
    Meは一価または二価の金属を表し、
    tは数1または2を表し、ならびに
    10、R11、R12は、互いに独立に、水素またはアルキルを表す。]
    と反応させられる場合に得られる、
    (H)L、R、R、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−g)の化合物が、A、B、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)の化合物が、それぞれの場合において、
    (α)適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は触媒の存在下において、式(XI)のイソシアネートまたはイソチオシアネート
    −N=C=L (XI)
    [式中、
    およびLは上記において与えられた意味を有する。]
    と反応させられる、または
    (β)適切な場合は希釈剤の存在下においておよび適切な場合は酸結合剤の存在下において、式(XII)の塩化カルバモイルまたは塩化チオカルバモイル
    Figure 2012510482
    [式中、
    L、RおよびRは上記において与えられた意味を有する。]と反応させられる場合に得られる、
    (Iα)A、B、G、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)から(I−g)の化合物が、A、B、G、W、XおよびYが上記において与えられた意味を有し、ならびにZ’が好ましくは臭素またはヨウ素を表す式(I−a’)から(I−g’)の化合物
    Figure 2012510482
    および
    (Iβ)A、B、G、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する上記において示された式(I−a)から(I−g)の化合物が、A、B、G、W、XおよびYが上記において与えられた意味を有し、ならびにY’が好ましくは臭素またはヨウ素を表す式(I−a”)から(I−g”)の化合物
    Figure 2012510482
    が、溶媒の存在下において、触媒の存在下においておよび塩基の存在下において、カップリングすることができる(ヘト)アリール誘導体、例えば式(XIIIα)および(XIIIβ)のフェニルボロン酸
    Figure 2012510482
    またはこれらのエステルとカップリングされる場合に得られる、
    ことを特徴とする方法。
  7. 請求項1に記載の式(I)の化合物の少なくとも1つを含むことを特徴とする、有害生物および/または望まれない植生を防御するための組成物。
  8. 請求項1に記載の式(I)の化合物が、有害生物、望まれない植生および/またはこれらの生息地に作用させられることを特徴とする、有害動物および/または望まれない植生を防御する方法。
  9. 有害動物および/または望まれない植生を防御するための、請求項1に記載の式(I)の化合物の使用。
  10. 請求項1に記載の式(I)の化合物が、増量剤および/または界面活性剤と混合されることを特徴とする、有害生物および/または望まれない植生を防御するための組成物を調製する方法。
  11. 有害生物および/または望まれない植生を防御するための組成物を調製するための、請求項1に記載の式(I)の化合物の使用。
  12. 成分として以下のもの
    a’)A、B、G、W、X、YおよびZが上記において与えられた意味を有する少なくとも1つの請求項1に記載の式(I)の化合物
    および
    (b’)以下の化合物群からの少なくとも1つの作物植物親和性向上化合物:S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、S11、S12、S13、S14
    を含む活性化合物の組合せの有効量を含む組成物。
  13. 作物植物親和性向上化合物が、クロキントセット−メキシルである、請求項12に記載の組成物。
  14. 作物植物親和性向上化合物が、メフェンピル−ジエチルである、請求項12に記載の組成物。
  15. 請求項12に記載の組成物が、植物またはこれらの環境に作用させられることを特徴とする、望まれない植生を防御する方法。
  16. 望まれない植生を防御するための、請求項12に記載の組成物の使用。
  17. 請求項1に記載の式(I)の化合物および請求項12に記載の作物植物親和性向上化合物が、別々に、短時間の内に相次いで植物またはこれらの環境に作用させられることを特徴とする、望まれない植生を防御する方法。
  18. 式(II)
    Figure 2012510482
    [式中、
    A、B、W、X、Y、ZおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  19. 式(XIV)
    Figure 2012510482
    [式中、
    A、BおよびRは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  20. 式(XVI)
    Figure 2012510482
    [式中、
    A、B、W、X、YおよびZは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  21. 式(XVII)
    Figure 2012510482
    [式中、
    AおよびBは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  22. 式(XVIII)
    Figure 2012510482
    [式中、AおよびBは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  23. 式(XX)
    Figure 2012510482
    [式中、
    A、B、W、X、YおよびZは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  24. 式(XIX)
    Figure 2012510482
    [式中、
    AおよびBは、上記において与えられた意味を有する。]
    の化合物。
  25. −少なくとも1つの請求項1に記載の式(I)の化合物または請求項12に記載の組成物および
    −少なくとも1つの式(III’)の塩
    Figure 2012510482
    [式中、
    Dは、窒素またはリンを表し、
    26、R27、R28およびR29は、互いに独立に、水素またはそれぞれの場合において、任意に置換されているC−C−アルキルまたはモノ−もしくはポリ不飽和の任意に置換されているC−C−アルキレンを表し、置換基はハロゲン、ニトロおよびシアノから選択可能であり、
    nは、1、2、3または4であり、
    30は、無機または有機のアニオンを表す。]
    を含む、組成物。
  26. 少なくとも1つの浸透剤を含むことを特徴とする、請求項25に記載の組成物。
  27. 即時使用可能な材料(スプレー液)が、請求項25に記載の式(III’)の塩を使用して調製されることを特徴とする、請求項1に記載の式(I)の活性化合物または請求項12に記載の組成物を含む殺虫剤および/または除草剤の活性を増大させる方法。
  28. スプレー液が、浸透剤を使用して調製されることを特徴とする、請求項27に記載の方法。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
WO2011020579A1 (de) * 2009-08-20 2011-02-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-phenyl-1,2,4-triazolen
BR112012020084B1 (pt) 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
EP2534147B1 (de) * 2010-02-10 2015-06-17 Bayer Intellectual Property GmbH Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
EP2560487A1 (de) 2010-04-20 2013-02-27 Bayer Intellectual Property GmbH Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
CN103459370A (zh) 2011-01-25 2013-12-18 拜耳知识产权有限责任公司 制备1-h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的方法
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
EP2675789A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
MX344895B (es) 2011-03-01 2017-01-09 Bayer Ip Gmbh 2-aciloxipirrolin-4-onas.
DE102011080406A1 (de) * 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
TWI706933B (zh) 2015-06-22 2020-10-11 德商拜耳作物科學股份有限公司 新穎之經炔基取代之3-苯基吡咯啶-2,4-二酮及其作為除草劑之用途
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
CN107468690B (zh) 2017-08-11 2020-01-31 北京卓凯生物技术有限公司 4-氧-烷基化特特拉姆酸类化合物及其制备方法与应用
CN107353239B (zh) 2017-08-11 2019-06-18 北京卓凯生物技术有限公司 4-氧-烷基化特特拉姆酸类化合物及其制备方法
BR112021012818A2 (pt) * 2019-03-15 2021-11-03 Bayer Ag Novas 3-(2-bromo-4-alquinil-6-alcoxifenil)-3-pirrolin-3-onas e seu uso como herbicidas
CN113557230A (zh) * 2019-03-15 2021-10-26 拜耳公司 特定取代的3-(2-卤素-6-烷基-4-丙炔基苯基)-3-吡咯啉-2-酮及其作为除草剂的用途
BR112021013653A2 (pt) * 2019-03-15 2021-09-14 Bayer Aktiengesellschaft 5-espirociclo-hexila-3-pirrolin-2-onas substituídas por 3-(2- bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) e seu uso como herbicidas

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459263A (en) * 1977-09-29 1979-05-12 Upjohn Co Novel 44aminocyclohexanol and acylated compound thereof
JP2008503521A (ja) * 2004-06-25 2008-02-07 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 3’−アルコキシスピロ環テトラミン酸及びテトロン酸

Family Cites Families (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842476A (en) * 1953-04-23 1958-07-08 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal compositions
DE3008186A1 (de) 1980-03-04 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Synergistische kombinationen von phosphinothricin
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
EP0094349B1 (de) * 1982-05-07 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
WO1984002919A1 (en) 1983-01-17 1984-08-02 Monsanto Co Plasmids for transforming plant cells
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3680212D1 (de) * 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3686633T2 (de) 1985-10-25 1993-04-15 David Matthew Bisaro Pflanzenvektoren.
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
EP0305398B1 (en) 1986-05-01 1991-09-25 Honeywell Inc. Multiple integrated circuit interconnection arrangement
JPS638302A (ja) 1986-06-27 1988-01-14 Kao Corp 殺生剤用効力増強剤
JPH0618761B2 (ja) * 1986-07-14 1994-03-16 花王株式会社 粒状農薬の製造方法
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) * 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
EP0268554B1 (de) 1986-10-22 1991-12-27 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäurederivate zum Schützen von Kulturpflanzen
DE3733017A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Bayer Ag Stilbensynthase-gen
US5689046A (en) * 1987-09-30 1997-11-18 Bayer Aktiengesellschaft Stilbene synthase gene
DE3808896A1 (de) * 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
EP0365484B1 (de) 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
US5215570A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
EP0377893B1 (de) 1989-01-07 1994-04-06 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE3929087A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE3939010A1 (de) * 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
JPH0747523B2 (ja) 1990-04-16 1995-05-24 花王株式会社 殺生剤効力増強剤
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
AU655197B2 (en) 1990-06-25 1994-12-08 Monsanto Technology Llc Glyphosate tolerant plants
DE4107396A1 (de) * 1990-06-29 1992-01-02 Bayer Ag Stilbensynthase-gene aus weinrebe
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
US5811374A (en) * 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5352674A (en) 1991-03-25 1994-10-04 Valent U.S.A. Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates
DE4121365A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
US5462912A (en) * 1991-10-09 1995-10-31 Kao Corporation Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
TW259690B (ja) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
AU666040B2 (en) * 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4236400A1 (de) 1992-10-28 1994-05-05 Bayer Ag N-Phenylacetaminonitrile
MY111077A (en) * 1992-11-13 1999-08-30 Kao Corp Agricultural chemical composition
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
BR9407006A (pt) * 1993-07-05 1996-08-06 Bayer Ag Heterociclos aril cetoenólicos substituidos
DE4331448A1 (de) * 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
BR9406470A (pt) 1993-12-28 1996-01-23 Kao Corp Composição e processo para aperfeiçoar produtos quimicos aplicáveis na agricultura e composição quimica aplicável na agricultura
DE4401542A1 (de) 1994-01-20 1995-07-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
DE4425617A1 (de) * 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) * 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
WO1995026954A1 (de) 1994-04-05 1995-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione als herbizide und pestizide
DE4416303A1 (de) 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
HUP9800031A3 (en) 1995-02-13 1998-06-29 Bayer Ag 2-phenyl-substituted heterocyclic ketoenols, intermediates, preparation and use thereof, pesticide and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients
CN1131209C (zh) 1995-05-09 2003-12-17 拜尔公司 可用作杀虫剂和除草剂的烷基-二卤代苯基取代的酮烯醇
CN1173947C (zh) 1995-06-28 2004-11-03 拜尔公司 2,4,5-三取代的苯基酮烯醇作为农药和除草剂的应用
CA2532743C (en) 1995-06-30 2008-08-26 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for preparing dialkyl-halogenophenyl-substituted ketoenols
AU725852B2 (en) 1996-04-02 2000-10-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols as pesticides and herbicides
CN1156470C (zh) * 1996-05-10 2004-07-07 拜尔公司 新的取代的吡啶基酮烯醇
DE19621522A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
JP4202423B2 (ja) * 1996-08-05 2008-12-24 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 2―および2,5―置換フェニルケトエノール
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AU4778097A (en) 1996-09-26 1998-04-17 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19652961A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
GB9703054D0 (en) 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions
US6071856A (en) 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19742951A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19749720A1 (de) * 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) * 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19857963A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
RU2269537C2 (ru) * 1999-09-07 2006-02-10 Зингента Партисипейшнс Аг Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
DE19946625A1 (de) * 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
JP2002205984A (ja) 2000-05-11 2002-07-23 Sankyo Co Ltd N−置換スピロジヒドロピロール誘導体
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10201239A1 (de) 2002-01-15 2003-07-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US20050090399A1 (en) * 2002-01-22 2005-04-28 Friedmann Adrian A. Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides
US6645914B1 (en) * 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
US20030224939A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 David Miles Adjuvant for pesticides
DE10231333A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
US6984662B2 (en) * 2003-11-03 2006-01-10 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
US7132448B2 (en) * 2002-09-12 2006-11-07 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
MXPA05010296A (es) 2003-03-26 2005-11-17 Bayer Cropscience Gmbh Utilizacion de compuestos hidroxilicos aromaticos como antidotos.
DE10320782A1 (de) * 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331674A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Verwendung von 2,2-Dimethyl-3(2,4-dichlorophenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl butanoat zur Bekämpfung von Akariden
DE10335725A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf Basis aromatisch-aliphatischer Carbonsäuredarivate
DE10335726A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
DE10337496A1 (de) * 2003-08-14 2005-04-14 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-4-substituierte-pyrazolidin-3,5-dione
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10351646A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10353281A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) * 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004001433A1 (de) 2004-01-09 2005-08-18 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE102004032420A1 (de) * 2004-07-05 2006-01-26 Bayer Cropscience Ag Verwendung von 3-(2,4,6-Trimethylphenyl)-4-neopentylcarbonyloxy-5,5-tetramethylen-Δ3-dihydrofuran-2-on zur Bekämpfung von Psylliden
DE102004041529A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) * 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008033A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059471A1 (de) * 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059892A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Alkylthio-spirocyclische Tetramsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006018828A1 (de) * 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031975A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031976A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031973A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006033154A1 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
EP1992614A1 (de) 2007-05-16 2008-11-19 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 3-(2-Alkoxy-phenyl)-substituierte Tetramate
EP2008519A1 (de) 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459263A (en) * 1977-09-29 1979-05-12 Upjohn Co Novel 44aminocyclohexanol and acylated compound thereof
JP2008503521A (ja) * 2004-06-25 2008-02-07 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 3’−アルコキシスピロ環テトラミン酸及びテトロン酸

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