JP2011510130A - 熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤及びこれを含む熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の前記目的及びその他の目的は、本発明の以下の実施態様により全部達成され得る。
本発明者らは、熱可塑性ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤である熱可塑性グラフト共重合体とからなる、透明性及び衝撃強度に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を研究する過程で、前記熱可塑性グラフト共重合体のベースとして使用する多層構造のゴムラテックスの内層と外層のガラス転移温度及び粒径比などを調節することによって、製造される熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の衝撃強度を顕著に向上させることができることを確認し、また、このように製造した熱可塑性グラフト共重合体の屈折率と熱可塑性ポリエステル樹脂の屈折率との差異を0.005より小さく調節すると、透明性に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が得られることを確認し、これに基づいて本発明を完成した。
RIC = RIA × WtA + RIB × WtB
ここで、RICはCの屈折率であり、RIAはAの屈折率であり、WtAはAの重量比(Aの重量/(Aの重量+Bの重量))であり、RIBはBの屈折率であり、WtBはBの重量比である。
|RIA − RIB| ≦ 0.005(好ましくは0.003)
前記熱可塑性ポリエステル樹脂は、分子構造内にエステル基(-COO-)を有する高分子物質であって、透明性、機械的特性、ガスバリア性、耐熱性などの物理的性質、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性などの化学的性質、経済性、及び再利用性に優れており、様々な分野で広く用いられている。この樹脂は、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形などによって加工することができる。
<ゴムラテックスの製造>
下記化合物の重量%は、ゴムラテックスの製造のために使用した単量体混合物100重量%を基準に表したものであり、重量部は、前記単量体混合物100重量部を基準に表したものである。
下記化合物の重量%は、熱可塑性グラフト共重合体の製造のために使用したゴムラテックスと新たに添加した単量体との混合物100重量%を基準に表したものであり、重量部は、ゴムラテックスと新たに添加された単量体との混合物100重量部を基準に表したものである。
上で製造したラテックス状の熱可塑性グラフト共重合体を塩酸で凝固させ、重合体と水を分離させた後、脱水乾燥して、熱可塑性グラフト共重合体粉末を得た。
屈折率が1.565である熱可塑性ポリエステル樹脂80重量%と、上で製造した熱可塑性グラフト共重合体20重量%とを混合し、次いで、押出機を用いて250℃で溶融混練してペレットを得た。得られたペレットをダイ温度220℃でT−ダイ押出を通じて0.5mmの厚みのシートを得た。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン30重量%、スチレン39重量%、及びジビニルベンゼン1.0重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン30重量%のみを投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン40重量%、スチレン9.5重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン20重量%、スチレン29.5重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン37.5重量%、スチレン12重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン37.5重量%、スチレン12重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入して重合を実施したことと、熱可塑性グラフト共重合体を製造するためにゴムラテックス30重量%、ヒドロキシエチルメタクリレート7重量%、スチレン63重量%、及びオレイン酸カリウム1.5重量部を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン25重量%、スチレン44重量%、及びジビニルベンゼン1.0重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン25重量%、及びスチレン5重量%を投入して重合を実施したことと、熱可塑性グラフト共重合体を製造するために前記のゴムラテックス60重量%、ヒドロキシエチルメタクリレート4重量%、及びスチレン36重量%を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物シートを製造するために、熱可塑性ポリエステル樹脂97重量%と熱可塑性グラフト共重合体3重量%を混合したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物シートを製造するために、熱可塑性ポリエステル樹脂45重量%と熱可塑性グラフト共重合体55重量%を混合したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン50重量%のみを投入したことと、外層の反応のためにブタジエン50重量%のみを投入して重合を実施したことと、熱可塑性グラフト共重合体を製造するために、ゴムラテックス18重量%、ヒドロキシエチルメタクリレート9重量%、スチレン73重量%、及びオレイン酸カリウム2.0重量部を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン25重量%、スチレン54重量%、及びジビニルベンゼン1.0重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン15重量%、及びスチレン5重量%を投入して重合を実施したことと、熱可塑性グラフト共重合体を製造するために、ゴムラテックス85重量%、ヒドロキシエチルメタクリレート1.5重量%、スチレン13.5重量%、及びオレイン酸カリウム0.5重量部を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン50重量%、スチレン39重量%、及びジビニルベンゼン1.0重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン10重量%のみを投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン15重量%、及びスチレン5重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン45重量%、スチレン34重量%、及びジビニルベンゼン1.0重量%を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン30重量%、スチレン19.5重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン30重量%、スチレン19.5重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン37.5重量%、スチレン12重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン37.5重量%、スチレン12重量%、及びジビニルベンゼン0.5重量%を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
ゴムラテックスを製造するために、内層の反応のためにブタジエン25重量%、スチレン54重量%、及びジビニルベンゼン1.0重量%を投入したことと、外層の反応のためにブタジエン15重量%、及びスチレン5重量%を投入して重合を実施したこと以外は、実施例1に記述したとおりに実施した。
屈折率評価
屈折率はAbbe Refractometerを用いて25℃で測定した。
前記実施例1乃至5及び比較例1乃至9で製造したシートを切って厚み0.5mmの10cm × 14cmの試片を製作し、25℃で2時間熟成させた後、円形鋸刃を回転させながら15mm/秒の速度で鋸刃を当てた時、試片が50%破壊されるrpmを測定した。
前記実施例1乃至5及び比較例1乃至9で製造したシートを、130℃で加熱プレスを用いてASTM D1003規格の透明性測定のための厚み3 mmの試片に製造し、Haze Meterを用いてヘイズ値を測定した。
Claims (9)
- a)内層の粒径(Pa)に対する外層の粒径(Pb)の比(Pb/Pa)が1.05乃至1.5であり、内層又は外層のガラス転移温度が−30℃以下である多層構造のゴムラテックス20乃至80重量%と、
b)ビニル単量体20乃至80重量%と
がグラフト重合された、熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。 - 前記多層構造のゴムラテックスが、共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和芳香族化合物、及び架橋剤から製造されることを特徴とする、請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。
- 前記b)のビニル単量体が、芳香族ビニル化合物、アルキル(メタ)アクリレート、 ヒドロキシ基又はアルコキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸、及びマレイミド系化合物からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。
- 前記共役ジエン系単量体が、ブタジエン、イソプレン、及びクロロイソプレンからなる群から選択される1種以上であることを特徴とする、請求項2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。
- 前記エチレン性不飽和芳香族化合物が、スチレン、アルファメチルスチレン、イソプロピルフェニルナフタレン、ビニルナフタレン、ベンゼン環の各水素のうち少なくとも一つ以上が炭素数1乃至3のアルキル基で置換されたアルキルスチレン、及びベンゼン環の各水素のうち少なくとも一つ以上がハロゲンで置換されたハロゲン化スチレンからなる群から選択される1種以上であることを特徴とする、請求項2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。
- 前記架橋剤が、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、アリールメタクリレート、及び1,3−ブチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される1種以上であることを特徴とする、請求項2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。
- 前記架橋剤の含量が、ゴムラテックス製造時に使用する総単量体量を基準として、5重量%以下であることを特徴とする、請求項2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂50乃至95重量%と、
請求項1乃至7のいずれか1項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤5乃至50重量%と
を含み、
前記熱可塑性ポリエステル樹脂の屈折率と前記熱可塑性ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤の屈折率との差異が0.005以下であることを特徴とする、優れた透明性及び衝撃強度を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 - 前記熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が、プロセスオイル、潤滑油、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、及び顔料からなる群から選択される1種以上の添加剤を更に含むことを特徴とする、請求項8に記載の優れた透明性及び衝撃強度を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
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