JP2011183758A - ポリカーボネート樹脂積層体 - Google Patents
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Abstract
【効果】本発明によれば、透明性を維持しながら耐擦傷性、紫外線遮蔽性を発現し、更に長期の屋外暴露に耐えうる耐候性、耐久性を兼ね備えたポリカーボネート樹脂積層体を提供することができる。
【選択図】なし
Description
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐候性に劣るため直射日光に曝される屋外用途の場合には、耐衝撃性の低下や黄色変化するという問題点を有している。この問題点を改善する方法として、プライマー層に紫外線吸収剤を添加する方法、及びプライマーを構成する有機樹脂中に、紫外線吸収性の有機置換基を化学結合を介して導入する方法が提案されている。ここでいう紫外線吸収剤及び紫外線吸収性の有機置換基とは、例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジン等の置換基、及びそれらを含有する有機化合物のことを指す(特許文献1:特開平4−106161号公報、特許文献2:特許第3102696号公報、特許文献3:特開2001−47574号公報、特許文献4:特許第3841141号公報参照)。
しかしながら、これらの例では、紫外線吸収剤成分を含むプライマー組成物を別途製造しなければならず、かつプライマー塗装工程において、ゴミ、埃、塵埃の混入を防止する塗装環境も必要となってしまい、工程が複雑かつ多段で、経済性に劣る欠点を有している。
〔1〕ポリカーボネート樹脂(1−i)基体の少なくとも一方の面に、紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)層を積層した基材(1)において、紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)層の表面上に、紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤を含む耐擦傷性コーティング組成物の硬化被膜(2)を積層したポリカーボネート樹脂積層体であって、該積層体のヘイズが2%以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂積層体。
〔2〕積層体のヘイズが1%以下である〔1〕記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔3〕紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)は、下記(1−ii−a)及び(1−ii−b)の単量体を共重合した重合体からなる(メタ)アクリル樹脂であって、該(メタ)アクリル樹脂のガラス転移温度が90℃以上である〔1〕又は〔2〕記載のポリカーボネート樹脂積層体。
(1−ii−a)有機系紫外線吸収性基を有する(メタ)アクリル単量体
(1−ii−b)共重合可能な他の(メタ)アクリル単量体
〔4〕共重合可能な他の(メタ)アクリル単量体(1−ii−b)の一部として、少なくとも(メタ)アクリロキシプロピルトリアルコキシシランを含む〔3〕記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔5〕基材(1)は、ポリカーボネート樹脂(1−i)及び紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)とを共押し出し法により同時に成形されたものであり、該熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)の膜厚が1〜100μmである〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔6〕基材(1)は、ポリカーボネート樹脂(1−i)基体に、膜厚が1〜100μmの紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)フィルムがラミネート法により成形されたものである〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔7〕硬化被膜(2)は、少なくとも、紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)、シリカ微粒子(2−ii)、シリコーンレジン(2−iii)、及び硬化触媒(2−iv)を含むシリコーンコーティング組成物を加熱硬化させた被膜である〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔8〕硬化被膜(2)は、少なくとも、紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)、シリカ微粒子(2−ii)、1分子中に2つ以上の(メタ)アクリル基を有する化合物(2−v)、光重合開始剤(2−vi)を含む(メタ)アクリルコーティング組成物を光照射して硬化させた被膜である〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔9〕紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムの群から選択される1種以上の金属酸化物微粒子及び/又はトリアジン系紫外線吸収剤である〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
〔10〕紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)は、酸化亜鉛の表面をAl、Si、Zr並びにSnの酸化物及び水酸化物から選ばれる少なくとも1種で被覆処理した複合酸化亜鉛微粒子を、分散媒体中に分散させた複合酸化亜鉛微粒子分散体であって、メチレンブルー溶液に該複合酸化亜鉛微粒子分散体を投入し、ブラックライト照射前後で653nmの吸光度を測定した際の653nmでの吸光度変化から下記式で算出される光触媒分解性評価において、ブラックライト照射12時間後の光触媒分解性が25%以下である複合酸化亜鉛微粒子分散体である〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
光触媒分解性(%)=[(A0−A)/A0]×100
(式中、A0は初期吸光度を表し、Aは光照射後の吸光度を表す。)
〔11〕積層体のスーパーUVテスターでの耐候性試験で100時間後において塗膜クラック、剥離、又は黄変が発生しない〔1〕〜〔10〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂積層体。
(1−i)ポリカーボネート樹脂
本発明における基材(1)の一方を構成するポリカーボネート樹脂(1−i)は、特に制限されず、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法又は溶融法等で反応させて得られるポリカーボネート樹脂である。二価フェノールの代表的な例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン及びα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等が挙げられ、中でもビスフェノールAが好ましい。これらの二価フェノールは1種単独で又は2種以上を混合して使用できる。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
本発明における基材(1)の他方を構成する(メタ)アクリル樹脂(1−ii)は、紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂である。この(メタ)アクリル樹脂は、(1−ii−a)有機系紫外線吸収性基を有する(メタ)アクリル単量体及び(1−ii−b)共重合可能な他の(メタ)アクリル単量体を共重合した重合体からなる。
このうち、有機系紫外線吸収性基を有する(メタ)アクリル単量体(1−ii−a)としては、分子内に有機系紫外線吸収性基と(メタ)アクリル重合性基を含有していれば、如何なるものでも使用することができる。
本発明の有利な点として、上記(メタ)アクリル樹脂(1−ii)を用いることで、従来必要であった煩雑なプライマー塗装工程を省略しながらも、高い紫外線吸収能を有する積層体が得られることが挙げられる。この場合、本発明の(メタ)アクリル樹脂層(1−ii)は、紫外線吸収性基が固定化されているので、従来の紫外線吸収剤を添加したプライマー被膜又は共押し出し法で成形した(メタ)アクリル樹脂層に比べ、紫外線吸収剤のブリードが抑制される。従って、基材の(メタ)アクリル樹脂表面と、後述する耐擦傷性コーティング硬化被膜との間で紫外線吸収剤の析出や白化がなく、更に密着性も向上する。
(式中、Xは水素原子又は塩素原子を示す。R1は水素原子、メチル基、又は炭素数4〜8の第3級アルキル基を示す。R2は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数2〜10のアルキレン基を示す。R3は水素原子又はメチル基を示す。nは0又は1を示す。)
(式中、R3は上記と同じ意味を示す。R4は置換又は非置換の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数2〜10のアルキレン基を示す。R5は水素原子又は水酸基を示す。R6は水素原子、水酸基、又は炭素数1〜6のアルコキシ基を示す。)
R2で示される直鎖状又は分岐鎖状の炭素数2〜10のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、1,1−ジメチルテトラメチレン基、ブチレン基、オクチレン基、デシレン基等を挙げることができる。
更に、上記紫外線吸収性ビニル系単量体は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
即ち、基材(1)として、ポリカーボネート樹脂(1−i)及び紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)とを共押し出し法により同時に成形されたものを用いることができ、この場合、該熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)の膜厚を1〜100μmにしたものを使用することができる。
このラミネート法としては、公知の方法でよく、押し出しラミネート法、接着剤や接着剤を用いたラミネート法等が用いられる。具体的には、例えば、予め成形してあるポリカーボネート樹脂(1−i)に、予め成形してある紫外線吸水性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)フィルムを公知の方法でラミネートすればよい。
本発明に用いられ、上記基材の熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)上に積層される耐擦傷性コーティング組成物の硬化被膜(2)は、紫外線吸収性を示す耐擦傷性のあるコーティング被膜であればよい。中でも無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)、シリカ微粒子(2−ii)、シリコーンレジン(2−iii)、及び硬化触媒(2−iv)からなる熱硬化型のシリコーンコーティング組成物、もしくは(2−i)成分、(2−ii)成分、1分子中2つ以上の(メタ)アクリル基を有する化合物(2−v)、及び光重合開始剤(2−vi)からなる放射線硬化型の(メタ)アクリルコーティング組成物の硬化被膜が、優れた耐擦傷性の被膜が得られるので好ましい。
光触媒分解性(%)=[(A0−A)/A0]×100
(式中、A0は初期吸光度を表し、Aは光照射後の吸光度を表す。)
光触媒分解性(%)=[(A0−A)/A0]×100
(式中、A0は初期吸光度を表し、Aは光照射後の吸光度を表す。)
この光触媒分解性が25%以下である(表面被覆)複合酸化亜鉛微粒子であればよく、23%以下がより好ましい。
(R01)x(R02)ySi(X’)4-x-y (i)
(式中、R01及びR02は、各々独立に、水素原子、又は非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、X’は、ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルコキシ基、炭素数1〜3のアシルオキシ基又はイソシアネート基であり、xは、0又は1であり、yは、0,1又は2であり、かつx+yは、0,1,2又は3である。)
で表される加水分解性シラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも1種で表面処理されている表面被覆複合酸化亜鉛微粒子であることが好ましい。
シリカ微粒子(2−ii)の配合量は、耐擦傷性コーティング組成物中の固形分に対し、1〜100質量%、好ましくは5〜100質量%、特に5〜50質量%がよい。
(R7)m(R8)nSi(OR9)4-m-n (5)
(式中、R7及びR8は、各々独立に、水素原子、又は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、置換基同士が相互に結合していてもよく、R9は、炭素数1〜3のアルキル基であり、m,nは、各々独立に、0又は1であり、かつm+nは、0,1又は2である。)
で表されるアルコキシシラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも1種を(共)加水分解・縮合することにより得られたシリコーンレジンである。
下記一般式(6)
〔(R10)(R11)(R12)(R13)M〕+・X- (6)
(式中、R10,R11,R12,R13は、各々独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜18のアルキル基であって、R10,R11,R12,R13における各々のTaft−Duboisの置換基立体効果定数Esの合計が−0.5以下であり、Mは、アンモニウムカチオン又はホスホニウムカチオンであり、X-は、ハロゲンアニオン、ヒドロキシドアニオン、又は炭素数1〜4のカルボキシレートアニオンである。)
で表される分子中に芳香族基を含まない化合物である。
Es=log(k/k0)
(式中、kは、特定条件下での置換カルボン酸の酸性下エステル化反応速度であり、k0は、同一条件下でのメチル基置換カルボン酸の酸性下エステル化反応速度である。)
メチルメタクリレート82部、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(2−メタクリロキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール(RUVA−93、大塚化学(株)製)10部、メタノール8部、ジ−t−ブチルパーオキサイド0.032部(2×10-3モル/L)及びn−ドデシルメルカプタン0.21部(10×10-3モル/L)を混合した後、窒素吹き込みによって溶存酸素を除去し、原料液を調製した。熱媒を循環するジャケットとヘリカルリボン撹拌翼を備えた内容積6Lの重合槽に予めこの原料液5kgを添加して密閉し、十分撹拌して均一混合状態を保ちながら、150℃に昇温して単量体転化率75%及び重合体濃度69%に到達するまで重合させた後、この原料液を1kg/hの割合で重合槽に連続的に供給した。
ポリカーボネート樹脂(E−2000U、三菱ガス化学(株)製、重量平均分子量:63,000)を押し出す押し出し機として、バレル直径65mm、スクリュウのL/D=35、シリンダー温度270℃とした。また、被覆層を形成する熱可塑性(メタ)アクリル樹脂は、上記製造例1で製造した(メタ)アクリル樹脂に、酸化防止剤としてスミライザーBHT(住友化学工業社製)0.1%及びアデガスタブPEP−36(旭電化工業社製)0.05%添加した樹脂を使用し、押し出し機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32、シリンダー温度250℃に設定した。2種類の樹脂を同時に溶融押し出し、積層する際にはフィードブロック(幅500mm)を使用し、ポリカーボネート樹脂の片面に(メタ)アクリル樹脂を積層した。ダイヘッド内温度は260℃とし、ダイ内で積層一体化された樹脂は、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度110℃、2番ロール温度180℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は1.2m/分、引き取り用ピンチロール速度1.6m/分とした。得られたシート基材(SUB−1)は、厚さ0.9mm、(メタ)アクリル樹脂の被覆層は20μmであった。得られたシートの外観はブツ、スジ等はほとんど観察されることがなく優れた品質であった。
製造例2と同様な装置、製造条件にて、シートを製造した。ここで使用した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂は連続溶液重合法で製造されたアトフィナ社製アトグラスV020に、紫外線吸収剤としてチヌビン1577(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)3%と、酸化防止剤としてスミライザーBHT(住友化学工業社製)0.1%及びアデガスタブPEP−36(旭電化工業社製)0.05%添加した樹脂を使用した。得られたシート基材(SUB−2)の外観はブツ、スジ等はほとんど観察されることがなく優れた品質であった。
2−i−A:シーアイ化成(株)製 ZNTAB15WT%−E16(2)(直流アークプラズマ法で製造した酸化亜鉛微粒子をシリカ被覆した後、メチルトリメトキシシランで表面処理してから、分散剤を用いて、混合アルコールに分散した分散体、固形分濃度15%、平均粒子径(体積平均粒子径D50)105nm)。
2−i−B:チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製TINUVIN400(ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤)
F−1:酸化チタン微粒子分散体(オプトレイク1120Z(11RU−7・A8)、固形分濃度20%、日揮触媒化成(株)製)
濃度0.01mmol/Lのメチレンブルーの水メタノール(1:1質量比)溶液20gに、表面被覆複合酸化亜鉛微粒子分散体(2−i−A)又は酸化チタン微粒子分散体(F−1、オプトレイク1120Z(11RU−7・A8)、固形分濃度20%、日揮触媒化成(株)製)を酸化物微粒子の固形分が0.15gになる量を投入し、30分間暗所にて撹拌した後に、15Wのブラックライトにより12時間光照射した。その後、3,000rpm、15分遠心分離し、上澄みの653nmのメチレンブルーの吸光度を紫外可視分光光度計にて測定し、下記式により光触媒分解性を算出し、その結果を表1に示す。
光触媒分解性(%)=[(A0−A)/A0]×100
ここで、A0は初期吸光度を表し、Aは光照射後の吸光度を表す。
[合成例1]
2Lのフラスコに、メチルトリメトキシシラン287g(2.11Siモル)を仕込み、液温が約10℃になるよう冷却後、スノーテックスO(日産化学工業(株)製:水分散シリカ微粒子、平均粒子径15〜20nm、SiO2 20%含有品)211g、0.25Nの酢酸水溶液93gを滴下し、内温が40℃を超えないように冷却しながら加水分解を行った。滴下終了後、40℃以下で1時間、次いで、60℃にて3時間撹拌し、加水分解を完結させた。
その後、シクロヘキサノン300gを投入し、加水分解で生成したメタノールを、常圧にて液温が92℃になるまで加熱留去すると共に、縮合させた後、希釈剤としてイソプロパノール400g、レベリング剤としてKP−341(信越化学工業(株)製)0.5g、酢酸1.6g、及び25%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)水溶液1.6gを加え、撹拌した後、濾紙濾過を行い、不揮発分濃度19.2%、標準ポリスチレンを基準とするGPC分析による重量平均分子量2,510、分散度1.84の無色透明のシリコーンレジン溶液を得た。このシリコーンレジン溶液100部に上記(2−i−A)表面被覆複合酸化亜鉛微粒子分散体30部(有姿)を添加、混合することにより、加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−1)を得た。
合成例1のシリコーンレジン溶液100部に上記(2−i−A)表面被覆複合酸化亜鉛微粒子分散体30部(有姿)及び(2−i−B)有機紫外線吸収剤5部を添加、混合することにより、加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−2)を得た。
合成例1のシリコーンレジン溶液100部に上記(F−1)酸化チタン微粒子分散体15部(有姿)を添加、混合することにより、加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−3)を得た。
[合成例4]
1Lの遮光フラスコに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理されたシリカ微粒子が分散されたエトキシレートペンタエリスリトールテトラアクリレート(S−PETTA、シリカ濃度50%、平均粒子径30nm)80部、ヘキサンジオールジアクリレート20部、光重合開始剤であるダロキュアー1173(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を3部、及び有機紫外線吸収剤として(2−i−B)TINUVIN400(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を5部仕込み、室温で1時間撹拌した。その後、メッシュ濾過を行い、粘度180mPa・sの光硬化型(メタ)アクリルコーティング組成物(UV−1)を得た。
[実施例1]
合成例1で得られた加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−1)を、製造例2で得られたシート基材(SUB−1)を清浄化した(メタ)アクリル樹脂被覆表面に、硬化塗膜として約5μmになるようにフローコートし、130℃にて60分加熱硬化させた。このようにして得られたポリカーボネート樹脂積層体を試験片とし、下記の物性評価の結果を表2に示す。
実施例1と同様の操作で、加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−1)の代りに合成例2で得られた加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−2)を用いて、ポリカーボネート樹脂積層体を得た。下記の物性評価の結果を表2に示す。
合成例4で得られた光硬化型(メタ)アクリルコーティング組成物(UV−1)を、製造例2で得られたシート基材(SUB−1)を清浄化した(メタ)アクリル樹脂被覆表面に、硬化塗膜として約20μmになるようにバーコートし、80W高圧水銀灯により3秒間光照射(積算照射量300mJ/cm2)した。このようにして得られたポリカーボネート樹脂積層体を試験片とし、下記の物性評価の結果を表2に示す。
実施例1及び実施例3と同様な操作及び組成物で、製造例2で得られたシート基材(SUB−1)の代りに製造例3で得られたシート基材(SUB−2)を用いて、ポリカーボネート樹脂積層体を得た。下記の物性評価の結果を表3に示す。
比較例1と同様の操作で、加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−1)の代りに合成例3で得られた加熱硬化型シリコーンコーティング組成物(Si−3)を用いて、ポリカーボネート積層体を得た。下記の物性評価の結果を表2に示す。
<透明性>
積層体のヘイズをヘイズメーター(NDH2000:日本電色工業(株))にて測定した。
ASTM1044に準じ、テーバー摩耗試験機にて摩耗輪CS−10Fを装着、荷重500g下での500回転後のヘイズを測定し、試験後と試験前のヘイズ差(ΔHz)を測定した。
JIS K5400に準じ、カミソリ刃を用いて、塗膜に2mm間隔で縦、横6本ずつ切れ目を入れて25個の碁盤目を作製し、セロテープ(登録商標、ニチバン(株)製)をよく付着させた後、90°手前方向に急激に剥がした時、塗膜が剥離せずに残存したマス目数(X)を、X/25で表示した。
試験片を沸騰水中に2時間浸漬した後に、目視にて外観観察、及び前記初期密着性と同様にして密着性試験を行った。
岩崎電気(株)製アイスーパーUVテスターW−151を使用し、[ブラックパネル温度63℃、湿度50%RH、照度50mW/cm2、降雨10秒/1時間で5時間]→[ブラックパネル温度30℃、湿度95%RHで1時間]を1サイクルとして、このサイクルを繰り返す条件で100時間、200時間の試験を行った。耐候性試験前後に、JIS K7103に準拠し、黄変度を、また耐候塗膜クラック性、耐候塗膜剥離の状態を下記評価基準にて目視又は顕微鏡(倍率250倍)にて観察した。
オプティカルセンサーZ−300A(日本電色工業(株)製)にて測定し、耐候性試験後と試験前の黄変度差(ΔYI)を測定した。
<耐候クラック性>
耐候性試験後の外観(クラックの有無)を下記の基準で評価した。
○:異常なし
△:僅かにクラックあり
×:塗膜全体にクラックあり
耐候性試験後の外観(剥離の有無)を下記の基準で評価した。
○:異常なし
△:一部剥離あり
×:全面剥離
Claims (11)
- ポリカーボネート樹脂(1−i)基体の少なくとも一方の面に、紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)層を積層した基材(1)において、紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)層の表面上に、紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤を含む耐擦傷性コーティング組成物の硬化被膜(2)を積層したポリカーボネート樹脂積層体であって、該積層体のヘイズが2%以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂積層体。
- 積層体のヘイズが1%以下である請求項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性(メタ)アクリル樹脂(1−ii)は、下記(1−ii−a)及び(1−ii−b)の単量体を共重合した重合体からなる(メタ)アクリル樹脂であって、該(メタ)アクリル樹脂のガラス転移温度が90℃以上である請求項1又は2記載のポリカーボネート樹脂積層体。
(1−ii−a)有機系紫外線吸収性基を有する(メタ)アクリル単量体
(1−ii−b)共重合可能な他の(メタ)アクリル単量体 - 共重合可能な他の(メタ)アクリル単量体(1−ii−b)の一部として、少なくとも(メタ)アクリロキシプロピルトリアルコキシシランを含む請求項3記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 基材(1)は、ポリカーボネート樹脂(1−i)及び紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)とを共押し出し法により同時に成形されたものであり、該熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)の膜厚が1〜100μmである請求項1乃至4のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 基材(1)は、ポリカーボネート樹脂(1−i)基体に、膜厚が1〜100μmの紫外線吸収性基を固定化した熱可塑性アクリル樹脂(1−ii)フィルムがラミネート法により成形されたものである請求項1乃至4のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 硬化被膜(2)は、少なくとも、紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)、シリカ微粒子(2−ii)、シリコーンレジン(2−iii)、及び硬化触媒(2−iv)を含むシリコーンコーティング組成物を加熱硬化させた被膜である請求項1乃至6のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 硬化被膜(2)は、少なくとも、紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)、シリカ微粒子(2−ii)、1分子中に2つ以上の(メタ)アクリル基を有する化合物(2−v)、光重合開始剤(2−vi)を含む(メタ)アクリルコーティング組成物を光照射して硬化させた被膜である請求項1乃至6のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムの群から選択される1種以上の金属酸化物微粒子及び/又はトリアジン系紫外線吸収剤である請求項1乃至8のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
- 紫外線吸収性の無機酸化物微粒子及び/又は有機紫外線吸収剤(2−i)は、酸化亜鉛の表面をAl、Si、Zr並びにSnの酸化物及び水酸化物から選ばれる少なくとも1種で被覆処理した複合酸化亜鉛微粒子を、分散媒体中に分散させた複合酸化亜鉛微粒子分散体であって、メチレンブルー溶液に該複合酸化亜鉛微粒子分散体を投入し、ブラックライト照射前後で653nmの吸光度を測定した際の653nmでの吸光度変化から下記式で算出される光触媒分解性評価において、ブラックライト照射12時間後の光触媒分解性が25%以下である複合酸化亜鉛微粒子分散体である請求項1乃至8のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
光触媒分解性(%)=[(A0−A)/A0]×100
(式中、A0は初期吸光度を表し、Aは光照射後の吸光度を表す。) - 積層体のスーパーUVテスターでの耐候性試験で100時間後において塗膜クラック、剥離、又は黄変が発生しない請求項1乃至10のいずれか1項記載のポリカーボネート樹脂積層体。
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