JP2003201400A - オルガノポリシロキサン樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂積層板 - Google Patents
オルガノポリシロキサン樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂積層板Info
- Publication number
- JP2003201400A JP2003201400A JP2002003272A JP2002003272A JP2003201400A JP 2003201400 A JP2003201400 A JP 2003201400A JP 2002003272 A JP2002003272 A JP 2002003272A JP 2002003272 A JP2002003272 A JP 2002003272A JP 2003201400 A JP2003201400 A JP 2003201400A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- organopolysiloxane
- same
- coating
- colloidal silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-mで表されるオルガ
ノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリカを必須
成分とし、（ｉ）ＧＰＣ分析において前記加水分解縮合
物の数平均分子量が８００以上、この加水分解縮合物中
の［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］zで表され、ｚが
１〜３である成分のピーク面積％の合計が５面積％以
下、又は（ｉｉ）29Ｓｉ−ＮＭＲ分析において前記加水
分解縮合物のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2で表される単
位中のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2が３０〜８０モル％、Ｒ1
Ｓｉ（ＯＸ）3、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ1/2の合計が１０モ
ル％以下であるオルガノポリシロキサン樹脂組成物。 【効果】 本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成物
は、硬度が高く、耐擦傷性、耐候性に優れ、しかもクラ
ックの生じ難い硬化被膜を形成する。
ノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリカを必須
成分とし、（ｉ）ＧＰＣ分析において前記加水分解縮合
物の数平均分子量が８００以上、この加水分解縮合物中
の［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］zで表され、ｚが
１〜３である成分のピーク面積％の合計が５面積％以
下、又は（ｉｉ）29Ｓｉ−ＮＭＲ分析において前記加水
分解縮合物のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2で表される単
位中のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2が３０〜８０モル％、Ｒ1
Ｓｉ（ＯＸ）3、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ1/2の合計が１０モ
ル％以下であるオルガノポリシロキサン樹脂組成物。 【効果】 本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成物
は、硬度が高く、耐擦傷性、耐候性に優れ、しかもクラ
ックの生じ難い硬化被膜を形成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂その他のプラスチックなどの樹脂基材表面にコート
し、加熱硬化することにより、硬度が高く、耐擦傷性、
耐候性に優れた塗膜を形成し得るオルガノポリシロキサ
ン樹脂組成物及びこの硬化被膜を被覆したポリカーボネ
ート樹脂積層板に関する。
樹脂その他のプラスチックなどの樹脂基材表面にコート
し、加熱硬化することにより、硬度が高く、耐擦傷性、
耐候性に優れた塗膜を形成し得るオルガノポリシロキサ
ン樹脂組成物及びこの硬化被膜を被覆したポリカーボネ
ート樹脂積層板に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
プラスチックなどの樹脂基材の表面に、高硬度、耐擦傷
性の付与を目的とした表面保護塗膜を形成するコーティ
ング剤として、加水分解性オルガノシランを加水分解も
しくは部分加水分解して得られる組成物からなるコーテ
ィング剤、あるいは該組成物にコロイダルシリカを混合
したコーティング剤が知られている。
プラスチックなどの樹脂基材の表面に、高硬度、耐擦傷
性の付与を目的とした表面保護塗膜を形成するコーティ
ング剤として、加水分解性オルガノシランを加水分解も
しくは部分加水分解して得られる組成物からなるコーテ
ィング剤、あるいは該組成物にコロイダルシリカを混合
したコーティング剤が知られている。
【０００３】例えば、特開昭５１−２７３６号、特開昭
５３−１３０７３２号、特開昭６３−１６８４７０号公
報には、オルガノアルコキシシラン、該オルガノアルコ
キシシランの加水分解物及び／又はその部分縮合物及び
コロイダルシリカからなり、過剰の水でアルコキシ基を
シラノールに変換してなるコーティング剤が提案されて
いる。しかし、これらのコーティング剤から得られる塗
膜は、硬度が高く、耐候性もよく、基材保護用として優
れているが、靱性に乏しく、１０μｍ以上の膜厚の塗膜
においては、加熱硬化中、硬化加熱炉から取り出す際、
屋外で使用中、急激な温度変化が起こったときに、容易
にクラックが発生する。更に、これらのコーティング用
組成物はアルコキシシランの加水分解により得られるシ
ラノールの反応性が高く、常温でも徐々にそれらの縮合
反応が起こり、高分子量化し、得られる塗膜の硬度が低
下する。更にはゲル化する場合もあり、コーティング剤
として使用できなくなるという、安定性に関わる問題が
あった。
５３−１３０７３２号、特開昭６３−１６８４７０号公
報には、オルガノアルコキシシラン、該オルガノアルコ
キシシランの加水分解物及び／又はその部分縮合物及び
コロイダルシリカからなり、過剰の水でアルコキシ基を
シラノールに変換してなるコーティング剤が提案されて
いる。しかし、これらのコーティング剤から得られる塗
膜は、硬度が高く、耐候性もよく、基材保護用として優
れているが、靱性に乏しく、１０μｍ以上の膜厚の塗膜
においては、加熱硬化中、硬化加熱炉から取り出す際、
屋外で使用中、急激な温度変化が起こったときに、容易
にクラックが発生する。更に、これらのコーティング用
組成物はアルコキシシランの加水分解により得られるシ
ラノールの反応性が高く、常温でも徐々にそれらの縮合
反応が起こり、高分子量化し、得られる塗膜の硬度が低
下する。更にはゲル化する場合もあり、コーティング剤
として使用できなくなるという、安定性に関わる問題が
あった。
【０００４】このような欠点を解決する目的で、特開昭
６３−２６８７７２号公報には、ケイ素アルコキシドを
主体としたプレポリマーと硬化触媒及び水からなるコー
ティング剤が提案されている。しかし、このコーティン
グ剤により得られる塗膜は、靱性は向上するものの、硬
度が低いという欠点があった。また、塗装性、硬化性が
悪く、コーティング剤の硬化性が湿度に影響され易い問
題もあった。
６３−２６８７７２号公報には、ケイ素アルコキシドを
主体としたプレポリマーと硬化触媒及び水からなるコー
ティング剤が提案されている。しかし、このコーティン
グ剤により得られる塗膜は、靱性は向上するものの、硬
度が低いという欠点があった。また、塗装性、硬化性が
悪く、コーティング剤の硬化性が湿度に影響され易い問
題もあった。
【０００５】以上をまとめると、オルガノアルコキシシ
ラン、あるいはオルガノアルコキシシランの加水分解物
を主成分とする、低分子量成分を多く含むコーティング
剤は、高硬度で傷がつきにくく、耐候性の高い塗膜が得
られる。しかし、靱性が乏しいために塗装工程で、ある
いは使用時にクラックが入り易い。また、塗料液の反応
性が高く、塗料貯蔵性に劣ることが欠点である。
ラン、あるいはオルガノアルコキシシランの加水分解物
を主成分とする、低分子量成分を多く含むコーティング
剤は、高硬度で傷がつきにくく、耐候性の高い塗膜が得
られる。しかし、靱性が乏しいために塗装工程で、ある
いは使用時にクラックが入り易い。また、塗料液の反応
性が高く、塗料貯蔵性に劣ることが欠点である。
【０００６】一方、ケイ素アルコキシドプレポリマーな
どの比較的高分子量成分を主成分とするコーティング剤
は、その貯蔵安定性は優れ、靱性はあるものの、硬度が
低く、傷がつき易い塗膜を与える。
どの比較的高分子量成分を主成分とするコーティング剤
は、その貯蔵安定性は優れ、靱性はあるものの、硬度が
低く、傷がつき易い塗膜を与える。
【０００７】従って、本発明の目的は、高硬度で耐擦傷
性に優れ、かつ靱性も高く、急激な温度変化があっても
クラックが発生しない塗膜を形成することができるオル
ガノポリシロキサン樹脂組成物及びこの硬化被膜を被覆
したポリカーボネート樹脂積層板を提供することにあ
る。
性に優れ、かつ靱性も高く、急激な温度変化があっても
クラックが発生しない塗膜を形成することができるオル
ガノポリシロキサン樹脂組成物及びこの硬化被膜を被覆
したポリカーボネート樹脂積層板を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、本発明に到達したもので、本発明は、下記のオル
ガノポリシロキサン樹脂組成物を提供する。下記一般式
（Ｉ） Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m （Ｉ） （式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜１０の置換も
しくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ2は同一又は異種の
炭素数１〜３の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を
示し、ｍは０〜３の整数である。）で表される加水分解
性オルガノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリ
カを必須成分とし、かつ（ｉ）ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析において、前記加水分
解縮合物の数平均分子量が８００以上であり、かつこの
加水分解縮合物中の ［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］z （但し、Ｘは水素原子又はＲ2を示し、ｎは０〜４の整
数であり、Ｒ1、Ｒ2、ｍは前記と同じであるが、ｍ＋ｎ
≦４である。）で表され、ｚが１〜３である各成分のピ
ーク面積％の合計が５面積％以下であること、及び／又
は、（ｉｉ）ケイ素核磁気共鳴スペクトル（29Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ）分析において、前記加水分解縮合物の Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2 （但し、Ｘは水素原子又はＲ2を示し、Ｒ1、Ｒ2は前記
と同じであり、ｐは０〜３の整数である。）で表される
単位中のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2（Ｒ1、Ｘは前記と同
じ）で示される単位が３０〜８０モル％であり、かつＲ
1Ｓｉ（ＯＸ）3及びＲ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ 1/2（Ｒ1、Ｘは
前記と同じ）で示される単位の合計が１０モル％以下で
あることを特徴とするオルガノポリシロキサン樹脂組成
物。この場合、前記加水分解縮合物は、上記（ｉ）及び
（ｉｉ）の要件を同時に兼備したものであることが好ま
しい。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、本発明に到達したもので、本発明は、下記のオル
ガノポリシロキサン樹脂組成物を提供する。下記一般式
（Ｉ） Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m （Ｉ） （式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜１０の置換も
しくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ2は同一又は異種の
炭素数１〜３の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を
示し、ｍは０〜３の整数である。）で表される加水分解
性オルガノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリ
カを必須成分とし、かつ（ｉ）ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析において、前記加水分
解縮合物の数平均分子量が８００以上であり、かつこの
加水分解縮合物中の ［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］z （但し、Ｘは水素原子又はＲ2を示し、ｎは０〜４の整
数であり、Ｒ1、Ｒ2、ｍは前記と同じであるが、ｍ＋ｎ
≦４である。）で表され、ｚが１〜３である各成分のピ
ーク面積％の合計が５面積％以下であること、及び／又
は、（ｉｉ）ケイ素核磁気共鳴スペクトル（29Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ）分析において、前記加水分解縮合物の Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2 （但し、Ｘは水素原子又はＲ2を示し、Ｒ1、Ｒ2は前記
と同じであり、ｐは０〜３の整数である。）で表される
単位中のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2（Ｒ1、Ｘは前記と同
じ）で示される単位が３０〜８０モル％であり、かつＲ
1Ｓｉ（ＯＸ）3及びＲ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ 1/2（Ｒ1、Ｘは
前記と同じ）で示される単位の合計が１０モル％以下で
あることを特徴とするオルガノポリシロキサン樹脂組成
物。この場合、前記加水分解縮合物は、上記（ｉ）及び
（ｉｉ）の要件を同時に兼備したものであることが好ま
しい。
【０００９】上記オルガノポリシロキサン樹脂組成物
は、コーティング剤として使用されて、高硬度で耐擦傷
性に優れ、しかも靱性も高く、急激な温度変化を被って
もクラックの発生し難い塗膜を形成する。
は、コーティング剤として使用されて、高硬度で耐擦傷
性に優れ、しかも靱性も高く、急激な温度変化を被って
もクラックの発生し難い塗膜を形成する。
【００１０】特に、ポリカーボネート樹脂基材の少なく
とも一方の面にアクリル樹脂層を１〜８０μｍ設けた積
層基材において、このアクリル樹脂層表面に上記オルガ
ノポリシロキサン樹脂組成物の硬化被膜を被覆したポリ
カーボネート樹脂積層板は、高硬度で、耐擦傷性、耐候
性、耐クラック性を有したものである。
とも一方の面にアクリル樹脂層を１〜８０μｍ設けた積
層基材において、このアクリル樹脂層表面に上記オルガ
ノポリシロキサン樹脂組成物の硬化被膜を被覆したポリ
カーボネート樹脂積層板は、高硬度で、耐擦傷性、耐候
性、耐クラック性を有したものである。
【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成物は、上述し
た通り、下記一般式（Ｉ） Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m （Ｉ） （式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜１０の置換も
しくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ2は同一又は異種の
炭素数１〜３の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を
示し、ｍは０〜３の整数である。）で表される加水分解
性オルガノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリ
カを必須成分とする。
本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成物は、上述し
た通り、下記一般式（Ｉ） Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m （Ｉ） （式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜１０の置換も
しくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ2は同一又は異種の
炭素数１〜３の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を
示し、ｍは０〜３の整数である。）で表される加水分解
性オルガノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリ
カを必須成分とする。
【００１２】ここで、上記式（Ｉ）において、Ｒ1の炭
素数１〜１０の置換もしくは非置換の１価炭化水素基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基の
ようなアルケニル基；フェニル基などのアリール基；ク
ロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基のようなハロゲン置換炭化水素
基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル、γ−アミノプロピル基な
どの置換炭化水素基などを例示することができる。これ
らの中でも、特に耐擦傷性や耐候性が要求される用途に
使用する場合にはアルキル基が好ましく、靱性や染色性
が要求される場合はエポキシ置換炭化水素基が好まし
い。
素数１〜１０の置換もしくは非置換の１価炭化水素基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基の
ようなアルケニル基；フェニル基などのアリール基；ク
ロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基のようなハロゲン置換炭化水素
基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル、γ−アミノプロピル基な
どの置換炭化水素基などを例示することができる。これ
らの中でも、特に耐擦傷性や耐候性が要求される用途に
使用する場合にはアルキル基が好ましく、靱性や染色性
が要求される場合はエポキシ置換炭化水素基が好まし
い。
【００１３】また、Ｒ2の炭素数１〜３の置換もしくは
非置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基、ア
リル基のようなアルケニル基；クロロメチル基、γ−ク
ロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
のようなハロゲン置換炭化水素基などを例示することが
できる。これらの中でも、オルガノポリシロキサン樹脂
組成物を調製し易いことからアルキル基が好ましい。
非置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基、ア
リル基のようなアルケニル基；クロロメチル基、γ−ク
ロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
のようなハロゲン置換炭化水素基などを例示することが
できる。これらの中でも、オルガノポリシロキサン樹脂
組成物を調製し易いことからアルキル基が好ましい。
【００１４】このような加水分解性オルガノシランとし
ては、ｍ＝０の場合、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の場合、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルト
リエトキシシラン、プロピルトリイソプロポキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３，３，
３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシランなど
が例示できる。
ては、ｍ＝０の場合、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の場合、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルト
リエトキシシラン、プロピルトリイソプロポキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３，３，
３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシランなど
が例示できる。
【００１５】また、ｍ＝２の場合、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルエチルジメ
トキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メ
チルプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝３
の場合、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルイ
ソプロポキシシラン、エチルジメチルメトキシシラン、
クロロメチルジメトキシシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピルジメチルメトキシシラン、アリルジメチル
メトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルジ
メチルメトキシシランなどが例示できる。
シラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルエチルジメ
トキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メ
チルプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝３
の場合、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルイ
ソプロポキシシラン、エチルジメチルメトキシシラン、
クロロメチルジメトキシシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピルジメチルメトキシシラン、アリルジメチル
メトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルジ
メチルメトキシシランなどが例示できる。
【００１６】これらの一般式（Ｉ）で表される加水分解
性オルガノシランの内、５０モル％以上がｍ＝１で表さ
れる３官能性シランであることが好ましく、より好まし
くは６０モル％以上である。ｍ＝１の３官能性シランの
量が式（Ｉ）のシラン全体の５０モル％未満では十分な
塗膜硬度が得られないと共に、乾燥硬化性が劣ることが
ある。従って、ｍ＝０の４官能性、ｍ＝２の２官能性、
及びｍ＝３の１官能性成分の合計が５０モル％未満であ
れば、任意の割合でこれらを用いることもできる。
性オルガノシランの内、５０モル％以上がｍ＝１で表さ
れる３官能性シランであることが好ましく、より好まし
くは６０モル％以上である。ｍ＝１の３官能性シランの
量が式（Ｉ）のシラン全体の５０モル％未満では十分な
塗膜硬度が得られないと共に、乾燥硬化性が劣ることが
ある。従って、ｍ＝０の４官能性、ｍ＝２の２官能性、
及びｍ＝３の１官能性成分の合計が５０モル％未満であ
れば、任意の割合でこれらを用いることもできる。
【００１７】コロイダルシリカは、本発明のオルガノポ
リシロキサン樹脂組成物を用いた塗膜の硬度を高くする
ために必要である。このようなコロイダルシリカは水分
散性及び／又は有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用
できる。一般にこのようなコロイダルシリカは、固形分
としてのシリカを２０〜５０重量％含有している。ま
た、水分散性コロイダルシリカを使用する場合には、固
形分以外の成分として存在する水は、前記加水分解性オ
ルガノシランの加水分解に用いることができる。これら
は通常水ガラスからつくられるが、このようなコロイダ
ルシリカは市販品を容易に入手することができる。
リシロキサン樹脂組成物を用いた塗膜の硬度を高くする
ために必要である。このようなコロイダルシリカは水分
散性及び／又は有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用
できる。一般にこのようなコロイダルシリカは、固形分
としてのシリカを２０〜５０重量％含有している。ま
た、水分散性コロイダルシリカを使用する場合には、固
形分以外の成分として存在する水は、前記加水分解性オ
ルガノシランの加水分解に用いることができる。これら
は通常水ガラスからつくられるが、このようなコロイダ
ルシリカは市販品を容易に入手することができる。
【００１８】また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは
前記水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換す
ることで容易に調製することができる。このような有機
溶媒分散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリ
カと同様に市販品を入手することができる。コロイダル
シリカが分散している有機溶媒の種類は、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチ
レングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエ
チレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレング
リコール誘導体；及びジアセトンアルコール等を挙げる
ことができ、これらからなる群より選ばれる１種もしく
は２種以上の混合物を使用することができる。
前記水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換す
ることで容易に調製することができる。このような有機
溶媒分散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリ
カと同様に市販品を入手することができる。コロイダル
シリカが分散している有機溶媒の種類は、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチ
レングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエ
チレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレング
リコール誘導体；及びジアセトンアルコール等を挙げる
ことができ、これらからなる群より選ばれる１種もしく
は２種以上の混合物を使用することができる。
【００１９】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物において、前記コロイダルシリカのシリカ分は、前記
加水分解性オルガノシランの加水分解縮合物（シリコー
ン樹脂）とコロイダルシリカとのみからなる組成物にお
ける全固形分（以下、ベース固形分という）中、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７５重量％
の範囲で含有される。含有量が５重量％未満であると所
望の塗膜硬度が得られず、また８０重量％を超えると塗
膜クラックが発生し易くなり、またシリカの均一分散が
難しくなり、オルガノポリシロキサン樹脂組成物がゲル
化することがある。
物において、前記コロイダルシリカのシリカ分は、前記
加水分解性オルガノシランの加水分解縮合物（シリコー
ン樹脂）とコロイダルシリカとのみからなる組成物にお
ける全固形分（以下、ベース固形分という）中、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７５重量％
の範囲で含有される。含有量が５重量％未満であると所
望の塗膜硬度が得られず、また８０重量％を超えると塗
膜クラックが発生し易くなり、またシリカの均一分散が
難しくなり、オルガノポリシロキサン樹脂組成物がゲル
化することがある。
【００２０】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物は、前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オルガノ
シランを加水分解縮合した後、コロイダルシリカを添加
混合し、得ることができる。また別法として、前記一般
式（Ｉ）で表される加水分解性オルガノシランを水分散
性コロイダルシリカ及び／又は有機溶媒分散性コロイダ
ルシリカ中で加水分解縮合して得ることもできる。
物は、前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オルガノ
シランを加水分解縮合した後、コロイダルシリカを添加
混合し、得ることができる。また別法として、前記一般
式（Ｉ）で表される加水分解性オルガノシランを水分散
性コロイダルシリカ及び／又は有機溶媒分散性コロイダ
ルシリカ中で加水分解縮合して得ることもできる。
【００２１】加水分解性オルガノシランに対する水の添
加量は、加水分解性基（ＯＲ2）１当量に対して水０．
１〜２０モルが望ましい。その割合が０．１モル未満で
あると十分な加水分解物が得られず、２０モルを超える
とオルガノポリシロキサン樹脂組成物とした際の塗装
性、乾燥性が低下するおそれがある。
加量は、加水分解性基（ＯＲ2）１当量に対して水０．
１〜２０モルが望ましい。その割合が０．１モル未満で
あると十分な加水分解物が得られず、２０モルを超える
とオルガノポリシロキサン樹脂組成物とした際の塗装
性、乾燥性が低下するおそれがある。
【００２２】加水分解する方法は特に限定されず、加水
分解性オルガノシランと必要量の水とを混合する、又は
加水分解性オルガノシランとコロイダルシリカとを混合
して、コロイダルシリカ中の水あるいは必要量の水を別
途添加すればよい。また、加水分解反応は常温で進行す
るが、分子量を制御する目的で冷却しながら行うのが好
ましい。更に加水分解反応を促進させる目的で、塩酸、
酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息
香酸、ジメチルマロン酸、ギ酸、プロピオン酸、グルタ
ール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエ
ンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸及び無機酸、もし
くは表面にカルボン酸基やスルホン酸基を有する陽イオ
ン交換樹脂などの固体酸触媒を触媒に用いてもよい。
分解性オルガノシランと必要量の水とを混合する、又は
加水分解性オルガノシランとコロイダルシリカとを混合
して、コロイダルシリカ中の水あるいは必要量の水を別
途添加すればよい。また、加水分解反応は常温で進行す
るが、分子量を制御する目的で冷却しながら行うのが好
ましい。更に加水分解反応を促進させる目的で、塩酸、
酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息
香酸、ジメチルマロン酸、ギ酸、プロピオン酸、グルタ
ール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエ
ンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸及び無機酸、もし
くは表面にカルボン酸基やスルホン酸基を有する陽イオ
ン交換樹脂などの固体酸触媒を触媒に用いてもよい。
【００２３】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物を得るには、前記の加水分解性オルガノシランの加水
分解に続いて、縮合させることが必要である。縮合は、
加水分解に続いて連続的に行ってもよく、また加水分解
後、溶剤、硬化触媒などの任意成分を添加した後に行っ
てもよい。
物を得るには、前記の加水分解性オルガノシランの加水
分解に続いて、縮合させることが必要である。縮合は、
加水分解に続いて連続的に行ってもよく、また加水分解
後、溶剤、硬化触媒などの任意成分を添加した後に行っ
てもよい。
【００２４】縮合は、通常、常温又は８０℃以下の加熱
下で行われる。８０℃を超える温度ではコロイダルシリ
カが凝集、ゲル化したりすることがある。常温であれば
２４時間以上、８０℃であれば４時間以上縮合させるこ
とにより、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）分析における該加水分解縮合物（シリコーン
樹脂）のポリスチレン換算数平均分子量が８００以上と
なり、かつ一般式［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］z
（Ｘ：水素原子又はＲ2（Ｃ1〜3の置換もしくは非置換
の１価炭化水素基）、ｍ：０〜３の整数、ｎ：０〜４の
整数、ｍ＋ｎ≦４）で表され、ｚが１〜３である各成分
のピーク面積％の合計が５面積％以下とすることができ
る。
下で行われる。８０℃を超える温度ではコロイダルシリ
カが凝集、ゲル化したりすることがある。常温であれば
２４時間以上、８０℃であれば４時間以上縮合させるこ
とにより、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）分析における該加水分解縮合物（シリコーン
樹脂）のポリスチレン換算数平均分子量が８００以上と
なり、かつ一般式［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］z
（Ｘ：水素原子又はＲ2（Ｃ1〜3の置換もしくは非置換
の１価炭化水素基）、ｍ：０〜３の整数、ｎ：０〜４の
整数、ｍ＋ｎ≦４）で表され、ｚが１〜３である各成分
のピーク面積％の合計が５面積％以下とすることができ
る。
【００２５】ここで、前記加水分解縮合物（シリコーン
樹脂）のポリスチレン換算数平均分子量は８００〜５，
０００であることが好ましい。分子量がこの範囲より低
いと、塗膜の靱性が低く、クラックが発生し易くなる傾
向があり、一方、分子量が上記範囲より高いと、塗膜中
の樹脂が相分離し白化する傾向がある。
樹脂）のポリスチレン換算数平均分子量は８００〜５，
０００であることが好ましい。分子量がこの範囲より低
いと、塗膜の靱性が低く、クラックが発生し易くなる傾
向があり、一方、分子量が上記範囲より高いと、塗膜中
の樹脂が相分離し白化する傾向がある。
【００２６】また、前記加水分解縮合物は、前記一般式
［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］ zで表され、ｚが１
〜３である、即ちＳｉ原子として１〜３量体の成分を含
み得るが、これらｚが１〜３の成分（Ｓｉ原子として１
〜３量体の成分）は、その構造から一分子当たりの加水
分解又は縮合可能なＯＸ基の数が比較的大きいため、硬
化時の収縮が大きくなり、クラックの起点となり易い。
そのためｚ＝１〜３の成分のＧＰＣピーク面積％の合計
は５面積％以下であることが必要であり、好ましくは３
面積％以下、特に好ましくは２面積％以下である。
［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］ zで表され、ｚが１
〜３である、即ちＳｉ原子として１〜３量体の成分を含
み得るが、これらｚが１〜３の成分（Ｓｉ原子として１
〜３量体の成分）は、その構造から一分子当たりの加水
分解又は縮合可能なＯＸ基の数が比較的大きいため、硬
化時の収縮が大きくなり、クラックの起点となり易い。
そのためｚ＝１〜３の成分のＧＰＣピーク面積％の合計
は５面積％以下であることが必要であり、好ましくは３
面積％以下、特に好ましくは２面積％以下である。
【００２７】また、前記条件での縮合を行うことによ
り、ケイ素核磁気共鳴スペクトル（29Ｓｉ−ＮＭＲ）分
析において、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2（Ｘ：水素原
子又はＲ2（Ｃ1〜3の置換もしくは非置換の１価炭化水
素基）、ｐ：０〜３の整数）で表される単位中の、ｐ＝
１であるＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2で表される単位を３０〜
８０モル％とし、かつｐ＝３であるＲ1Ｓｉ（ＯＸ）3及
びｐ＝２であるＲ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ1/2で表される単位
の合計を１０モル％以下とすることができる。なお、上
記式中のＯ(3-p)/2（但し、ｐ＝０，１又は２）におけ
るＯ（酸素原子）は、隣接するＳｉ原子とシロキサン結
合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成し、隣接するＳｉ原子と酸
素原子を共有するものである。
り、ケイ素核磁気共鳴スペクトル（29Ｓｉ−ＮＭＲ）分
析において、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2（Ｘ：水素原
子又はＲ2（Ｃ1〜3の置換もしくは非置換の１価炭化水
素基）、ｐ：０〜３の整数）で表される単位中の、ｐ＝
１であるＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2で表される単位を３０〜
８０モル％とし、かつｐ＝３であるＲ1Ｓｉ（ＯＸ）3及
びｐ＝２であるＲ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ1/2で表される単位
の合計を１０モル％以下とすることができる。なお、上
記式中のＯ(3-p)/2（但し、ｐ＝０，１又は２）におけ
るＯ（酸素原子）は、隣接するＳｉ原子とシロキサン結
合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成し、隣接するＳｉ原子と酸
素原子を共有するものである。
【００２８】Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2単位の具体例
としては、下記式で表されるものを挙げることができ
る。 ｐ＝３の場合：Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）3 ｐ＝２の場合：Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ1/2 ｐ＝１の場合：Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2 ｐ＝０の場合：Ｒ1ＳｉＯ3/2
としては、下記式で表されるものを挙げることができ
る。 ｐ＝３の場合：Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）3 ｐ＝２の場合：Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ1/2 ｐ＝１の場合：Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2 ｐ＝０の場合：Ｒ1ＳｉＯ3/2
【００２９】上述したように、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ
(3-p)/2で表される単位中の、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2で
表される単位は３０〜８０モル％、好ましくは３５〜７
５モル％であることが必要である。この単位の含有量が
３０モル％未満では塗膜の硬度が不十分となり、８０モ
ル％を超えると塗膜の靱性が低く、クラックが発生し易
くなる傾向がある。
(3-p)/2で表される単位中の、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2で
表される単位は３０〜８０モル％、好ましくは３５〜７
５モル％であることが必要である。この単位の含有量が
３０モル％未満では塗膜の硬度が不十分となり、８０モ
ル％を超えると塗膜の靱性が低く、クラックが発生し易
くなる傾向がある。
【００３０】また、Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）3及びＲ1Ｓｉ（Ｏ
Ｘ）2Ｏ1/2で表される単位の合計が１０モル％以下、好
ましくは８モル％以下であることが必要である。これら
単位の合計含有量が１０モル％を超えると塗膜の靱性が
低く、クラックが発生し易くなる。
Ｘ）2Ｏ1/2で表される単位の合計が１０モル％以下、好
ましくは８モル％以下であることが必要である。これら
単位の合計含有量が１０モル％を超えると塗膜の靱性が
低く、クラックが発生し易くなる。
【００３１】なお、本発明において、ＧＰＣ及びＮＭＲ
の値は、上述した方法で得られた加水分解縮合物を含む
反応液を濾過したものについて測定した値である。
の値は、上述した方法で得られた加水分解縮合物を含む
反応液を濾過したものについて測定した値である。
【００３２】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物には、必要に応じて、希釈剤、硬化触媒、ｐＨ調整
剤、レベリング剤、増粘剤、顔料、染料、金属酸化物微
粒子、金属粉、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤等を本発明の効果に悪影響を与えない範囲内で添加す
ることができる。
物には、必要に応じて、希釈剤、硬化触媒、ｐＨ調整
剤、レベリング剤、増粘剤、顔料、染料、金属酸化物微
粒子、金属粉、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤等を本発明の効果に悪影響を与えない範囲内で添加す
ることができる。
【００３３】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物は、希釈剤によりその固形分濃度を１〜３０重量％に
調整することが好ましい。この範囲外では該組成物を塗
布、硬化した被膜に不具合が生じることがある。即ち、
上記範囲より少ないと、被膜にヨリ、マダラが発生した
り、所望の硬度、耐擦傷性が得られない場合がある。ま
た、上記範囲より多いと、被膜のブラッシング、白化、
クラックが生じ易くなる場合がある。
物は、希釈剤によりその固形分濃度を１〜３０重量％に
調整することが好ましい。この範囲外では該組成物を塗
布、硬化した被膜に不具合が生じることがある。即ち、
上記範囲より少ないと、被膜にヨリ、マダラが発生した
り、所望の硬度、耐擦傷性が得られない場合がある。ま
た、上記範囲より多いと、被膜のブラッシング、白化、
クラックが生じ易くなる場合がある。
【００３４】希釈剤としては、水、及び有機溶剤があ
り、有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ジアセ
トンアルコール等の脂肪族アルコール類；エチレングリ
コール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等
のグリコール誘導体類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチ
ル、酢酸イソブチル等のエステル類などを挙げることが
でき、これらからなる群より選ばれる１種もしくは２種
以上の混合物を使用することができる。
り、有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ジアセ
トンアルコール等の脂肪族アルコール類；エチレングリ
コール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等
のグリコール誘導体類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチ
ル、酢酸イソブチル等のエステル類などを挙げることが
でき、これらからなる群より選ばれる１種もしくは２種
以上の混合物を使用することができる。
【００３５】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物は、塗膜化する際、硬化を促進させるために硬化触媒
を添加することが好ましい。硬化触媒としては、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメ
トキシド、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオ
ン酸カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ｎ−ヘ
キシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドなどの塩基性化合物類；テトライ
ソプロピルチタネート、テトタブチルチタネート、アル
ミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムアセチルア
セトナート、亜鉛オクチレート、亜鉛アセチルアセトナ
ート、鉄アセチルアセトナート、スズアセチルアセトナ
ート、ジブチルスズラウリレートなどの含金属化合物
類；塩酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性化
合物類などが挙げられる。硬化触媒の量は、特に限定さ
れるものではないが、前記ベース固形分に対し０．０１
〜３０重量％が好ましい。
物は、塗膜化する際、硬化を促進させるために硬化触媒
を添加することが好ましい。硬化触媒としては、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメ
トキシド、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオ
ン酸カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ｎ−ヘ
キシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドなどの塩基性化合物類；テトライ
ソプロピルチタネート、テトタブチルチタネート、アル
ミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムアセチルア
セトナート、亜鉛オクチレート、亜鉛アセチルアセトナ
ート、鉄アセチルアセトナート、スズアセチルアセトナ
ート、ジブチルスズラウリレートなどの含金属化合物
類；塩酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性化
合物類などが挙げられる。硬化触媒の量は、特に限定さ
れるものではないが、前記ベース固形分に対し０．０１
〜３０重量％が好ましい。
【００３６】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物は、貯蔵安定性を得るために、液のｐＨを好ましくは
２〜７、より好ましくは３〜６にするとよい。ｐＨがこ
の範囲外であると、貯蔵性が著しく悪くなることがある
ため、ｐＨ調整剤を添加し、上記範囲に調整することも
できる。オルガノポリシロキサン樹脂組成物のｐＨが上
記範囲外にあるときは、この範囲より酸性側であれば、
アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性化合物を添加
してｐＨを調整すればよく、塩基性側であれば、塩酸、
硝酸、酢酸等の酸性化合物を用いてｐＨを調整すればよ
い。しかし、その調整方法は特に限定されるものではな
い。
物は、貯蔵安定性を得るために、液のｐＨを好ましくは
２〜７、より好ましくは３〜６にするとよい。ｐＨがこ
の範囲外であると、貯蔵性が著しく悪くなることがある
ため、ｐＨ調整剤を添加し、上記範囲に調整することも
できる。オルガノポリシロキサン樹脂組成物のｐＨが上
記範囲外にあるときは、この範囲より酸性側であれば、
アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性化合物を添加
してｐＨを調整すればよく、塩基性側であれば、塩酸、
硝酸、酢酸等の酸性化合物を用いてｐＨを調整すればよ
い。しかし、その調整方法は特に限定されるものではな
い。
【００３７】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物を塗工して得られる硬化被膜の硬度や耐擦傷性の向
上、高屈折率化、紫外線カット性などの機能を更に付与
したりする目的で、金属酸化物微粒子を添加することも
できる。
物を塗工して得られる硬化被膜の硬度や耐擦傷性の向
上、高屈折率化、紫外線カット性などの機能を更に付与
したりする目的で、金属酸化物微粒子を添加することも
できる。
【００３８】金属酸化物微粒子としては、その粒子形、
粒子の粒径は特に問わないが、塗膜化する際には透明性
を高めるために、粒子の粒径は小さい方が好ましい。金
属酸化物微粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、
酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化ジルコニウ
ム、酸化アンチモン、酸化鉄、酸化鉄及び／又は酸化ジ
ルコニウムをドープした酸化チタン、希土類酸化物、あ
るいはこれらの混合物、複合酸化物等が挙げられるが、
特に限定されるものではない。これら金属酸化物微粒子
は分散液となっているものを使用してもよいし、粉末状
のものをオルガノポリシロキサン樹脂組成物に分散させ
てもよい。これら金属酸化物微粒子の添加量は、前記ベ
ース固形分に対し０．１〜３００重量％であることが好
ましい。
粒子の粒径は特に問わないが、塗膜化する際には透明性
を高めるために、粒子の粒径は小さい方が好ましい。金
属酸化物微粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、
酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化ジルコニウ
ム、酸化アンチモン、酸化鉄、酸化鉄及び／又は酸化ジ
ルコニウムをドープした酸化チタン、希土類酸化物、あ
るいはこれらの混合物、複合酸化物等が挙げられるが、
特に限定されるものではない。これら金属酸化物微粒子
は分散液となっているものを使用してもよいし、粉末状
のものをオルガノポリシロキサン樹脂組成物に分散させ
てもよい。これら金属酸化物微粒子の添加量は、前記ベ
ース固形分に対し０．１〜３００重量％であることが好
ましい。
【００３９】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物を塗工して得られる硬化被膜に紫外線吸収性の機能を
付与する目的で紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を添加す
ることもできる。硬化被膜に紫外線吸収性を付与するこ
とで、基材として使用される有機樹脂の耐候劣化を防止
し、被覆物品としての耐候性を向上させることができ
る。
物を塗工して得られる硬化被膜に紫外線吸収性の機能を
付与する目的で紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を添加す
ることもできる。硬化被膜に紫外線吸収性を付与するこ
とで、基材として使用される有機樹脂の耐候劣化を防止
し、被覆物品としての耐候性を向上させることができ
る。
【００４０】紫外線吸収剤の具体例としては、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニル
エステル系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ
る。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α
ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス
［４−（１，１，３，３−テトラメチレンブチル）−６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］等を例示することができ、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロルベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン等を例示することができる。また、
サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸フェニルエステル等
を例示することができ、トリアジン系紫外線吸収剤とし
ては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４
−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシ
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェ
ニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−
ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ
−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチル
オキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−
ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフ
ェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニ
ル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−
１，３，５−トリアジン等を例示することができるが、
これらに限定されるものではなく、一般的に入手可能な
紫外線吸収剤、紫外線安定剤などが含まれる。中でも本
発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成物への溶解性や
硬化被膜の透明性の観点から、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤が好ましい。これらの紫外線吸収剤の添加量は、
前記ベース固形分に対し、０．１〜３０重量％であるこ
とが好ましい。
リアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニル
エステル系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ
る。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α
ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス
［４−（１，１，３，３−テトラメチレンブチル）−６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］等を例示することができ、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロルベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン等を例示することができる。また、
サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸フェニルエステル等
を例示することができ、トリアジン系紫外線吸収剤とし
ては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４
−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシ
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェ
ニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−
ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ
−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチル
オキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−
ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフ
ェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニ
ル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−
１，３，５−トリアジン等を例示することができるが、
これらに限定されるものではなく、一般的に入手可能な
紫外線吸収剤、紫外線安定剤などが含まれる。中でも本
発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成物への溶解性や
硬化被膜の透明性の観点から、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤が好ましい。これらの紫外線吸収剤の添加量は、
前記ベース固形分に対し、０．１〜３０重量％であるこ
とが好ましい。
【００４１】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物は、コーティング剤として使用され、各種プラスチッ
ク、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、更
にはガラス、セラミックなどの表面に塗布し、硬化し
て、硬化被膜を形成することができる。とりわけ、ポリ
カーボネート樹脂基材表面にアクリル樹脂層を設けた積
層板のアクリル樹脂層側に被覆硬化した場合には、従来
のオルガノポリシロキサンでクラックが発生するため達
成されなかった１３５℃の硬化温度や１００℃以上の高
温環境下での使用が可能となる。
物は、コーティング剤として使用され、各種プラスチッ
ク、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、更
にはガラス、セラミックなどの表面に塗布し、硬化し
て、硬化被膜を形成することができる。とりわけ、ポリ
カーボネート樹脂基材表面にアクリル樹脂層を設けた積
層板のアクリル樹脂層側に被覆硬化した場合には、従来
のオルガノポリシロキサンでクラックが発生するため達
成されなかった１３５℃の硬化温度や１００℃以上の高
温環境下での使用が可能となる。
【００４２】塗布方法としては、通常の方法でコーティ
ングすることで行うことができる。例えば、刷毛塗り、
スプレー、浸漬、フロー、ロール、カーテン、ナイフコ
ート等の各種塗布方法を選択することができる。
ングすることで行うことができる。例えば、刷毛塗り、
スプレー、浸漬、フロー、ロール、カーテン、ナイフコ
ート等の各種塗布方法を選択することができる。
【００４３】塗布後の硬化は、空気中に放置して風乾さ
せてもよいし、加熱してもよい。硬化温度、硬化時間は
限定されるものではないが、基材の耐熱温度以下で３０
分〜２時間加熱するのが好ましい。具体的には１２０〜
１３５℃で１〜２時間加熱するのがより好ましい。
せてもよいし、加熱してもよい。硬化温度、硬化時間は
限定されるものではないが、基材の耐熱温度以下で３０
分〜２時間加熱するのが好ましい。具体的には１２０〜
１３５℃で１〜２時間加熱するのがより好ましい。
【００４４】塗膜の厚みは特に制限はなく、０．１〜５
０μｍであればよいが、塗膜の硬さ、耐擦傷性、長期的
に安定な密着性、及びクラックが発生しないことを満た
すためには、１〜２０μｍが好ましい。
０μｍであればよいが、塗膜の硬さ、耐擦傷性、長期的
に安定な密着性、及びクラックが発生しないことを満た
すためには、１〜２０μｍが好ましい。
【００４５】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン樹脂組
成物は、硬度が高く、耐擦傷性、耐候性に優れ、しかも
クラックの生じ難い硬化被膜を形成する。
成物は、硬度が高く、耐擦傷性、耐候性に優れ、しかも
クラックの生じ難い硬化被膜を形成する。
【００４６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記例で％は重量％を示す。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記例で％は重量％を示す。
【００４７】試験方法を以下に示す。
（１）初期密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サン
プルをカミソリの刃で２５ｍｍ間隔に６本ずつ切れ目を
入れて２５個の碁盤目をつくり、市販のセロテープ（登
録商標）をよく密着させた後、９０°手前方向に急激に
剥がした時、塗膜が剥離せずに残存したマス目数ＸをＸ
／２５で表示した。 （２）耐煮沸性：評価サンプルを１００℃の沸騰水に２
時間浸漬した後の外観変化、密着性を評価した。 （３）耐熱性：評価サンプルを１３０℃の熱風循環乾燥
機中に１時間放置した後の外観変化、密着性を評価し
た。
プルをカミソリの刃で２５ｍｍ間隔に６本ずつ切れ目を
入れて２５個の碁盤目をつくり、市販のセロテープ（登
録商標）をよく密着させた後、９０°手前方向に急激に
剥がした時、塗膜が剥離せずに残存したマス目数ＸをＸ
／２５で表示した。 （２）耐煮沸性：評価サンプルを１００℃の沸騰水に２
時間浸漬した後の外観変化、密着性を評価した。 （３）耐熱性：評価サンプルを１３０℃の熱風循環乾燥
機中に１時間放置した後の外観変化、密着性を評価し
た。
【００４８】［実施例１、比較例１］２Ｌのフラスコ
に、メチルトリエトキシシラン４１１ｇ、イソブタノー
ル１１５ｇ、酢酸０．３ｇを仕込み、１０℃以下に冷却
後、水分散シリカゾル「スノーテックスＯ」（日産化学
製）３０２ｇ、及びイソブタノール分散シリカゾル「Ｉ
ＢＡ−ＳＴ−２０」（日産化学製）８５ｇを加え、加水
分解を行った。１０℃以下で３時間、次いで、室温にて
１６時間撹拌し、加水分解を完結させた。
に、メチルトリエトキシシラン４１１ｇ、イソブタノー
ル１１５ｇ、酢酸０．３ｇを仕込み、１０℃以下に冷却
後、水分散シリカゾル「スノーテックスＯ」（日産化学
製）３０２ｇ、及びイソブタノール分散シリカゾル「Ｉ
ＢＡ−ＳＴ−２０」（日産化学製）８５ｇを加え、加水
分解を行った。１０℃以下で３時間、次いで、室温にて
１６時間撹拌し、加水分解を完結させた。
【００４９】その後、希釈剤としてエタノール５１ｇ、
イソブタノール３６ｇ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル７３ｇを、レベリング剤としてＫＰ−３４１
（信越化学工業製）０．５ｇを、硬化触媒としてギ酸ナ
トリウム０．４ｇ、酢酸１３０ｇを添加し、固形分濃度
２０．８％で無色半透明液体のポリオルガノシロキサン
樹脂組成物Ａを得た。
イソブタノール３６ｇ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル７３ｇを、レベリング剤としてＫＰ−３４１
（信越化学工業製）０．５ｇを、硬化触媒としてギ酸ナ
トリウム０．４ｇ、酢酸１３０ｇを添加し、固形分濃度
２０．８％で無色半透明液体のポリオルガノシロキサン
樹脂組成物Ａを得た。
【００５０】更に、このポリオルガノシロキサン樹脂組
成物Ａを４０℃で３日間撹拌し、固形分濃度２１．３％
で無色半透明液体のポリオルガノシロキサン樹脂組成物
Ｂを得た。
成物Ａを４０℃で３日間撹拌し、固形分濃度２１．３％
で無色半透明液体のポリオルガノシロキサン樹脂組成物
Ｂを得た。
【００５１】［実施例２］２Ｌのフラスコに、メチルト
リエトキシシラン６００ｇ、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシシラン３２ｇ、イソブタノール１７
７ｇ、酢酸０．５ｇを仕込み、１０℃以下に冷却後、水
分散シリカゾル「スノーテックスＯ−４０」２４８ｇ、
及び水２４８ｇを加え、１０℃以下で３時間撹拌を行っ
た。次いでメタノール分散シリカゾル「メタノールシリ
カゾル」（日産化学製）２６ｇを加え、室温にて１６時
間撹拌し、加水分解を完結させた。引き続き、８０℃に
て８時間加熱を行った。
リエトキシシラン６００ｇ、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシシラン３２ｇ、イソブタノール１７
７ｇ、酢酸０．５ｇを仕込み、１０℃以下に冷却後、水
分散シリカゾル「スノーテックスＯ−４０」２４８ｇ、
及び水２４８ｇを加え、１０℃以下で３時間撹拌を行っ
た。次いでメタノール分散シリカゾル「メタノールシリ
カゾル」（日産化学製）２６ｇを加え、室温にて１６時
間撹拌し、加水分解を完結させた。引き続き、８０℃に
て８時間加熱を行った。
【００５２】その後、希釈剤としてイソプロパノール７
９ｇ、イソブタノール５６ｇ、ジアセトンアルコール１
１２ｇを、レベリング剤としてＫＰ−３４１（信越化学
工業製）０．８ｇを、硬化触媒としてアルミニウムアセ
チルアセトン０．８ｇを添加し、固形分濃度２０．１％
で淡黄色半透明液体のポリオルガノシロキサン樹脂組成
物Ｃを得た。
９ｇ、イソブタノール５６ｇ、ジアセトンアルコール１
１２ｇを、レベリング剤としてＫＰ−３４１（信越化学
工業製）０．８ｇを、硬化触媒としてアルミニウムアセ
チルアセトン０．８ｇを添加し、固形分濃度２０．１％
で淡黄色半透明液体のポリオルガノシロキサン樹脂組成
物Ｃを得た。
【００５３】［実施例３］実施例１と同様に加水分解工
程を行い、完結させた後、引き続き、６０℃にて１０時
間加熱を行った。希釈剤としてイソプロパノール６５
ｇ、エタノール４０ｇ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル１７５ｇを、レベリング剤としてＫＰ−３４
１（信越化学工業製）０．５ｇを、硬化触媒としてベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドキシド０．６ｇ、酢酸
ナトリウム０．０５ｇ、酢酸０．１ｇを添加し、固形分
濃度１９．５％で無色半透明液体のポリオルガノシロキ
サン樹脂組成物Ｄを得た。
程を行い、完結させた後、引き続き、６０℃にて１０時
間加熱を行った。希釈剤としてイソプロパノール６５
ｇ、エタノール４０ｇ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル１７５ｇを、レベリング剤としてＫＰ−３４
１（信越化学工業製）０．５ｇを、硬化触媒としてベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドキシド０．６ｇ、酢酸
ナトリウム０．０５ｇ、酢酸０．１ｇを添加し、固形分
濃度１９．５％で無色半透明液体のポリオルガノシロキ
サン樹脂組成物Ｄを得た。
【００５４】得られたポリオルガノシロキサン樹脂組成
物に関して、組成物を濾過して得られたオルガノポリシ
ロキサン樹脂（加水分解縮合物）のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析及びケイ素核磁気
共鳴スペクトル（29Ｓｉ−ＮＭＲ）分析を行った結果に
ついて表１、表２に示す。
物に関して、組成物を濾過して得られたオルガノポリシ
ロキサン樹脂（加水分解縮合物）のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析及びケイ素核磁気
共鳴スペクトル（29Ｓｉ−ＮＭＲ）分析を行った結果に
ついて表１、表２に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】［製造例１］（ポリカーボネート樹脂／ア
クリル樹脂積層板の製造方法） ポリカーボネート樹脂を押し出す押出機として、バレル
直径９０ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ３４、シリンダー温
度２７５℃とした。また、被覆層を形成するアクリル樹
脂を押し出す押出機は、バレル直径５０ｍｍ、スクリュ
ーのＬ／Ｄ３４、シリンダー温度２６０℃に設定した。
２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際にはフィ
ードブロックＴダイス（幅１，３００ｍｍ）を使用し、
ポリカーボネート樹脂の片面にアクリル樹脂を積層し
た。ダイヘッド内温度は２８０℃とし、ダイ内で積層一
体化された樹脂は、鏡面仕上げされた３本のポリッシン
グロールに導かれ、１番ロール温度１３０℃、２番ロー
ル温度１５０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。
最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、
２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は６．２
ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度６．５ｍ／分とし
た。得られたシート厚さ０．５ｍｍ、アクリル樹脂の被
覆層は２０μｍであった。
クリル樹脂積層板の製造方法） ポリカーボネート樹脂を押し出す押出機として、バレル
直径９０ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ３４、シリンダー温
度２７５℃とした。また、被覆層を形成するアクリル樹
脂を押し出す押出機は、バレル直径５０ｍｍ、スクリュ
ーのＬ／Ｄ３４、シリンダー温度２６０℃に設定した。
２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際にはフィ
ードブロックＴダイス（幅１，３００ｍｍ）を使用し、
ポリカーボネート樹脂の片面にアクリル樹脂を積層し
た。ダイヘッド内温度は２８０℃とし、ダイ内で積層一
体化された樹脂は、鏡面仕上げされた３本のポリッシン
グロールに導かれ、１番ロール温度１３０℃、２番ロー
ル温度１５０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。
最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、
２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は６．２
ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度６．５ｍ／分とし
た。得られたシート厚さ０．５ｍｍ、アクリル樹脂の被
覆層は２０μｍであった。
【００５８】ここで使用したポリカーボネート樹脂は、
三菱瓦斯化学社製Ｓ−１０００（粘度平均分子量２．５
万）を、アクリル樹脂は連続溶液（トルエン）重合法に
て製造されたアトフィナ製アトグラスＶ０２０（重量平
均分子量１０．４万、熱変形温度９３℃）を使用した。
紫外線吸収剤としてチヌビン１５７７（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）２．５％と、酸化防止剤とし
てスミライザーＢＨＴ（住友化学工業社製）０．１％及
びアデガスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業社製）０．０
５％を添加した樹脂を用いた。
三菱瓦斯化学社製Ｓ−１０００（粘度平均分子量２．５
万）を、アクリル樹脂は連続溶液（トルエン）重合法に
て製造されたアトフィナ製アトグラスＶ０２０（重量平
均分子量１０．４万、熱変形温度９３℃）を使用した。
紫外線吸収剤としてチヌビン１５７７（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）２．５％と、酸化防止剤とし
てスミライザーＢＨＴ（住友化学工業社製）０．１％及
びアデガスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業社製）０．０
５％を添加した樹脂を用いた。
【００５９】製造例１で得られたポリカーボネート樹脂
／アクリル樹脂積層板に実施例１〜３で得られたオルガ
ノポリシロキサン樹脂組成物Ｂ、Ｃ及びＤを流し塗り法
により塗布し、１３０℃で１時間硬化させた。得られた
塗膜はクラック等は全く見られず、優れた外観を有して
いた（表３）。これに対し、製造例１で得られたポリカ
ーボネート樹脂／アクリル樹脂積層板に比較例１で得ら
れたオルガノポリシロキサン樹脂組成物Ａを流し塗り法
により塗布し、１３０℃で１時間硬化させた場合は、得
られた塗膜に多くのクラックが発生し、外観不良をきた
した（表３）。
／アクリル樹脂積層板に実施例１〜３で得られたオルガ
ノポリシロキサン樹脂組成物Ｂ、Ｃ及びＤを流し塗り法
により塗布し、１３０℃で１時間硬化させた。得られた
塗膜はクラック等は全く見られず、優れた外観を有して
いた（表３）。これに対し、製造例１で得られたポリカ
ーボネート樹脂／アクリル樹脂積層板に比較例１で得ら
れたオルガノポリシロキサン樹脂組成物Ａを流し塗り法
により塗布し、１３０℃で１時間硬化させた場合は、得
られた塗膜に多くのクラックが発生し、外観不良をきた
した（表３）。
【００６０】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04
(72)発明者 山谷 正明
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
(72)発明者 黒川 正弘
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内
(72)発明者 樋口 泰光
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内
(72)発明者 広田 俊積
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内
Ｆターム(参考） 4F100 AK25B AK45A AK79C BA03
BA07 BA10C EH46C EJ08C
JK09 JL09
4J002 CP021 CP031 CP081 CP091
CP101 CP121 CP141 CP161
DJ017 FD017 GF00
4J038 DL031 HA446 MA14 PC08
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m （Ｉ） （式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜１０の置換も
しくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ2は同一又は異種の
炭素数１〜３の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を
示し、ｍは０〜３の整数である。）で表される加水分解
性オルガノシランの加水分解縮合物及びコロイダルシリ
カを必須成分とし、かつ（ｉ）ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析において、前記加水分
解縮合物の数平均分子量が８００以上であり、かつこの
加水分解縮合物中の ［Ｒ1 mＳｉ（ＯＸ）nＯ(4-m-n)/2］z （但し、Ｘは水素原子又はＲ2を示し、ｎは０〜４の整
数であり、Ｒ1、Ｒ2、ｍは前記と同じであるが、ｍ＋ｎ
≦４である。）で表され、ｚが１〜３である各成分のピ
ーク面積％の合計が５面積％以下であること、及び／又
は、（ｉｉ）ケイ素核磁気共鳴スペクトル（29Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ）分析において、前記加水分解縮合物の Ｒ1Ｓｉ（ＯＸ）pＯ(3-p)/2 （但し、Ｘは水素原子又はＲ2を示し、Ｒ1、Ｒ2は前記
と同じであり、ｐは０〜３の整数である。）で表される
単位中のＲ1Ｓｉ（ＯＸ）Ｏ2/2（Ｒ1、Ｘは前記と同
じ）で示される単位が３０〜８０モル％であり、かつＲ
1Ｓｉ（ＯＸ）3及びＲ1Ｓｉ（ＯＸ）2Ｏ 1/2（Ｒ1、Ｘは
前記と同じ）で示される単位の合計が１０モル％以下で
あることを特徴とするオルガノポリシロキサン樹脂組成
物。 - 【請求項２】 前記加水分解縮合物が、前記（ｉ）及び
（ｉｉ）の要件を同時に具備したものである請求項１記
載のオルガノポリシロキサン樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記オルガノポリシロキサン樹脂組成物
が、下記一般式（Ｉ） Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m （Ｉ） （式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜１０の置換も
しくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ2は同一又は異種の
炭素数１〜３の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を
示し、ｍは０〜３の整数である。）で表される加水分解
性オルガノシランを、水及び／又は有機溶剤に分散され
たコロイダルシリカ中で加水分解縮合してなる成分を含
む請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサン樹脂組
成物。 - 【請求項４】 コロイダルシリカ中のシリカ分を前記加
水分解縮合物とコロイダルシリカとの組成物における全
固形分中５〜８０重量％含有する請求項１乃至３のいず
れか１項記載のオルガノポリシロキサン樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリカーボネート樹脂基材の少なくとも
一方の面に１〜８０μｍのアクリル樹脂層を設けた積層
基材の該アクリル樹脂層表面に請求項１乃至４のいずれ
か１項記載のオルガノポリシロキサン樹脂組成物の硬化
被膜を被覆してなるポリカーボネート樹脂積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002003272A JP2003201400A (ja) | 2002-01-10 | 2002-01-10 | オルガノポリシロキサン樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002003272A JP2003201400A (ja) | 2002-01-10 | 2002-01-10 | オルガノポリシロキサン樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201400A true JP2003201400A (ja) | 2003-07-18 |
Family
ID=27642898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002003272A Pending JP2003201400A (ja) | 2002-01-10 | 2002-01-10 | オルガノポリシロキサン樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003201400A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314616A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンコーティング組成物及び被覆物品 |
| JP2008508370A (ja) * | 2004-07-29 | 2008-03-21 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 水性シランナノ複合材料 |
| JP2009256562A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-11-05 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 表面被覆シリカオルガノゾルの製造方法、および表面被覆シリカ粒子含有エポキシ樹脂組成物の製造方法 |
| EP2364844A2 (en) | 2010-03-11 | 2011-09-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin laminates |
-
2002
- 2002-01-10 JP JP2002003272A patent/JP2003201400A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314616A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンコーティング組成物及び被覆物品 |
| JP2008508370A (ja) * | 2004-07-29 | 2008-03-21 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 水性シランナノ複合材料 |
| JP2009256562A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-11-05 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 表面被覆シリカオルガノゾルの製造方法、および表面被覆シリカ粒子含有エポキシ樹脂組成物の製造方法 |
| EP2364844A2 (en) | 2010-03-11 | 2011-09-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin laminates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1591503B1 (en) | Silicone coating compositions and coated articles | |
| EP2226352B1 (en) | UV-shielding silicone coating composition and coated article | |
| JP5194563B2 (ja) | 耐擦傷性コーティング組成物、及び被覆物品 | |
| EP2134769B1 (en) | Flexible thermal cure silicone hardcoats | |
| US7601792B2 (en) | Silicone resin compositions and coated articles | |
| US4368235A (en) | Silicone resin coating composition | |
| JP4017477B2 (ja) | シリカ系コーティング液、およびそれを用いたシリカ系コーティング膜ならびにシリカ系コーティング膜被覆基材 | |
| US20090269504A1 (en) | Flexible hardcoats and substrates coated therewith | |
| EP1650276B1 (en) | Mar resistant surface film-forming silicone coating compositions and coated articles | |
| WO2007105741A1 (ja) | 積層体 | |
| JPH0555538B2 (ja) | ||
| EP2607413B1 (en) | Plastic Substrate for Automotive Glazing and Its Repairing Method | |
| JP2012077267A (ja) | 紫外線遮蔽性シリコーンコーティング組成物及び被覆物品 | |
| WO2000046024A1 (fr) | Composite plastique transparent protege en surface | |
| JP4462421B2 (ja) | 紫外線吸収性基含有有機ケイ素化合物及びその製造方法並びにコーティング組成物及び被覆物品 | |
| EP2508579B1 (en) | Weather-Resistant Hard Coating Composition and Coated Article | |
| JP2003201400A (ja) | オルガノポリシロキサン樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂積層板 | |
| WO2002088268A1 (fr) | Composition pour revetement dur et produit a base de resine muni d'un revetement dur | |
| US5385964A (en) | Silica-free UV-absorbing abrasion resistant coatings | |
| JP2000219845A (ja) | 表面を保護された透明プラスチック成形体 | |
| JP5652375B2 (ja) | 積層塗膜 | |
| JP2004148785A (ja) | 樹脂成形品 | |
| JP6838962B2 (ja) | コーティング組成物及びその硬化物 | |
| JPS6325629B2 (ja) | ||
| JP2004351650A (ja) | 樹脂成形体 |