JP2011164306A - 積層構造体及びそれに用いる感光性ドライフィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも基板(1)と、該基板上に形成された無機フィラー(3)を含有する感光性樹脂層又は硬化皮膜層(2)とを有する積層構造体において、上記感光性樹脂層又は硬化皮膜層中の無機フィラーの含有割合が、上記基板から遠い表面層部分が他の部分よりも低くなっている。好適な態様においては、前記感光性樹脂層又は硬化皮膜層は、無機フィラーの含有割合が異なる少なくとも2層からなり、前記基板から遠い表面側の感光性樹脂層又は硬化皮膜層中の無機フィラーの含有割合は、他の層中の無機フィラーの含有割合よりも低くなっている。
【選択図】図1
Description
より具体的な本発明の目的は、冷熱サイクル時にクラックや剥がれを生じることもなく、感光性樹脂層の硬化皮膜はプリント配線板のソルダーレジストや多層配線板の層間絶縁材料等に要求される耐熱性、解像性、無電解めっき耐性、電気特性等の諸特性や、ICパッケージに要求される弾性や強靭性等の特性に優れる高信頼性のプリント配線基板等の積層構造体を提供することにある。
本発明の他の目的は、ハンドリングクラックの発生がなく、プリント配線板の高密度化、面実装化に対応可能で、上記諸特性に優れた信頼性の高い感光性ドライフィルムを提供することにある。
この感光性ドライフィルムにおいても、前記した積層構造体の感光性樹脂層についての好適な態様がそのまま適用できる。
まず、図1は、本発明の積層構造体の基本概念を模式的に示す概略部分断面図であり、前記したように、基板1上に形成された無機フィラー3を含有する感光性樹脂層(又は硬化皮膜層)2中の無機フィラーの含有割合は、上記基板1から遠い表面層部分が他の部分よりも低い構造となっている。尚、符号4は、基板として予め銅等の導体回路層が形成された配線基板を用いた場合の導体回路層を示している。
カルボキシル基含有樹脂の具体例としては、以下に列挙するような化合物(オリゴマー及びポリマーのいずれでもよい)を好適に使用できる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート及びそれらの混合物を総称する用語で、他の類似の表現についても同様である。
また、前記カルボキシル基含有樹脂の酸価は、40〜200mgKOH/gの範囲が適当であり、より好ましくは45〜120mgKOH/gの範囲である。カルボキシル基含有樹脂の酸価が40mgKOH/g未満であるとアルカリ現像が困難となり、一方、200mgKOH/gを超えると現像液による露光部の溶解が進むために、必要以上にラインが痩せたり、場合によっては、露光部と未露光部の区別なく現像液で溶解剥離してしまい、正常なレジストパターンの描画が困難となるので好ましくない。
このような光重合開始剤、光開始助剤、及び増感剤の総量は、前記カルボキシル基含有樹脂100質量部に対して35質量部以下であることが好ましい。35質量部を超えると、これらの光吸収により深部硬化性が低下する傾向にある。
これらの中でも、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール(川口化学工業(株)製:商品名アクセルM)、3−メルカプト−4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール、5−メチル−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、1−フェニル−5−メルカプト−1H−テトラゾールが好ましい。
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、o−キシリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート及び2,4−トリレンダイマー等が挙げられる。
赤色着色剤としてはモノアゾ系、ジズアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系などがあり、具体的には以下のものが挙げられる。
モノアゾ系:Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 112, 114, 146, 147, 151, 170, 184, 187, 188, 193, 210, 245, 253, 258, 266, 267, 268, 269。
ジスアゾ系:Pigment Red 37, 38, 41。
モノアゾレーキ系:Pigment Red 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49:1, 49:2, 50:1, 52:1, 52:2, 53:1, 53:2, 57:1, 58:4, 63:1, 63:2, 64:1,68。
ベンズイミダゾロン系:Pigment Red 171、Pigment Red 175、Pigment Red 176、Pigment Red 185、Pigment Red 208。
ぺリレン系:Solvent Red 135、Solvent Red 179、Pigment Red 123、Pigment Red 149、Pigment Red 166、Pigment Red 178、Pigment Red 179、Pigment Red 190、Pigment Red 194、Pigment Red 224。
ジケトピロロピロール系:Pigment Red 254、Pigment Red 255、Pigment Red 264、Pigment Red 270、Pigment Red 272。
縮合アゾ系:Pigment Red 220、Pigment Red 144、Pigment Red 166、Pigment Red 214、Pigment Red 220、Pigment Red 221、Pigment Red 242。
アンスラキノン系:Pigment Red 168、Pigment Red 177、Pigment Red 216、Solvent Red 149、Solvent Red 150、Solvent Red 52、Solvent Red 207。
キナクリドン系:Pigment Red 122、Pigment Red 202、Pigment Red 206、Pigment Red 207、Pigment Red 209。
青色着色剤としてはフタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント(Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなものを挙げることができる:Pigment Blue 15、Pigment Blue 15:1、Pigment Blue 15:2、Pigment Blue 15:3、Pigment Blue 15:4、Pigment Blue 15:6、Pigment Blue 16、Pigment Blue 60。
染料系としては、Solvent Blue 35、Solvent Blue 63、Solvent Blue 68、Solvent Blue 70、Solvent Blue 83、Solvent Blue 87、Solvent Blue 94、Solvent Blue 97、Solvent Blue 122、Solvent Blue 136、Solvent Blue 67、Solvent Blue 70等を使用することができる。上記以外にも、金属置換もしくは無置換のフタロシアニン化合物も使用することができる。
緑色着色剤としては、同様にフタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系があり、具体的にはPigment Green 7、Pigment Green 36、Solvent Green 3、Solvent Green 5、Solvent Green 20、Solvent Green 28等を使用することができる。上記以外にも、金属置換もしくは無置換のフタロシアニン化合物も使用することができる。
黄色着色剤としてはモノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、アントラキノン系等があり、具体的には以下のものが挙げられる。
アントラキノン系:Solvent Yellow 163、Pigment Yellow 24、Pigment Yellow 108、Pigment Yellow 193、Pigment Yellow 147、Pigment Yellow 199、Pigment Yellow 202。
イソインドリノン系:Pigment Yellow 110、Pigment Yellow 109、Pigment Yellow 139、Pigment Yellow 179、Pigment Yellow 185。
縮合アゾ系:Pigment Yellow 93、Pigment Yellow 94、Pigment Yellow 95、Pigment Yellow 128、Pigment Yellow 155、Pigment Yellow 166、Pigment Yellow 180。
ベンズイミダゾロン系:Pigment Yellow 120、Pigment Yellow 151、Pigment Yellow 154、Pigment Yellow 156、Pigment Yellow 175、Pigment Yellow 181。
モノアゾ系:Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 61, 62, 62:1, 65, 73, 74, 75, 97, 100, 104, 105, 111, 116, 167, 168, 169, 182, 183。
ジスアゾ系:Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 55, 63, 81, 83, 87, 126, 127, 152, 170, 172, 174, 176, 188, 198。
具体的に例示すれば、Pigment Violet 19、23、29、32、36、38、42、Solvent Violet 13、36、C.I.ピグメントオレンジ1、C.I.ピグメントオレンジ5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ14、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ17、C.I.ピグメントオレンジ24、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメントオレンジ40、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントオレンジ46、C.I.ピグメントオレンジ49、C.I.ピグメントオレンジ51、C.I.ピグメントオレンジ61、C.I.ピグメントオレンジ63、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントオレンジ71、C.I.ピグメントオレンジ73、C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメントブラウン25、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック7等がある。
このような有機溶剤としては、ケトン類、芳香族炭化水素類、グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、エステル類、アルコール類、脂肪族炭化水素、石油系溶剤などが挙げることができる。より具体的には、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類;セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチルエーテルアセテートなどのエステル類;エタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類;オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素;石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤などである。このような有機溶剤は、単独で又は2種以上の混合物として用いられる。
過酸化物分解剤は市販のものであってもよく、例えば、アデカスタブTPP(旭電化社製)、マークAO−412S(アデカ・アーガス化学社製)、スミライザーTPS(住友化学社製)等が挙げられる。このような酸化防止剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
このような紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、シンナメート誘導体、アントラニレート誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、市販のものであってもよく、例えば、TINUVI PS、TINUVIN 99−2、TINUVIN 109、TINUVIN 384−2、TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479(いずれもチバ・ジャパン社製)等が挙げられる。このような紫外線吸収剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ、酸化防止剤と併用することで、本発明の感光性樹脂組成物より得られる成形物の安定化を図ることができる。
カバーフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を使用することができるが、ソルダーレジスト層との接着力が、キャリアフィルムよりも小さいものが良い。
このとき、現像方法としては、ディッピング法、シャワー法、スプレー法、ブラシ法等によることができる。また、現像液としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アンモニア、アミン類等のアルカリ水溶液を用いることができる。
温度計、窒素導入装置兼アルキレンオキシド導入装置及び撹拌装置を備えたオートクレーブに、ノボラック型クレゾール樹脂(商品名「ショーノールCRG951」、昭和高分子(株)製、OH当量:119.4)119.4部、水酸化カリウム1.19部及びトルエン119.4部を仕込み、撹拌しつつ系内を窒素置換し、加熱昇温した。次に、プロピレンオキシド63.8部を徐々に滴下し、125〜132℃、0〜4.8kg/cm2で16時間反応させた。その後、室温まで冷却し、この反応溶液に89%リン酸1.56部を添加混合して水酸化カリウムを中和し、不揮発分62.1%、水酸基価が182.2g/eq.であるノボラック型クレゾール樹脂のプロピレンオキシド反応溶液を得た。これは、フェノール性水酸基1当量当りアルキレンオキシドが平均1.08モル付加しているものであった。
得られたノボラック型クレゾール樹脂のアルキレンオキシド反応溶液293.0部、アクリル酸43.2部、メタンスルホン酸11.53部、メチルハイドロキノン0.18部及びトルエン252.9部を、撹拌機、温度計及び空気吹き込み管を備えた反応器に仕込み、空気を10ml/分の速度で吹き込み、撹拌しながら、110℃で12時間反応させた。反応により生成した水は、トルエンとの共沸混合物として、12.6部の水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られた反応溶液を15%水酸化ナトリウム水溶液35.35部で中和し、次いで水洗した。その後、エバポレーターにてトルエンをジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート118.1部で置換しつつ留去し、ノボラック型アクリレート樹脂溶液を得た。次に、得られたノボラック型アクリレート樹脂溶液332.5部及びトリフェニルホスフィン1.22部を、撹拌器、温度計及び空気吹き込み管を備えた反応器に仕込み、空気を10ml/分の速度で吹き込み、撹拌しながら、テトラヒドロフタル酸無水物60.8部を徐々に加え、95〜101℃で6時間反応させ、冷却後、取り出した。このようにして、不揮発分65%、固形物の酸価87.7mgKOH/gのカルボキシル基含有感光性樹脂の溶液(以下、A−1と略称する)を得た。
上記合成例の樹脂溶液を用い、下記表1に示す種々の成分と共に表1に示す割合(質量部)にて配合し、攪拌機にて予備混合した後、3本ロールミルで混練し、ソルダーレジスト用光硬化性熱硬化性樹脂組成物を調製した。
*1: ZCR−1601H(不揮発分65.0%、固形分酸価100mgKOH/g、日本化薬(株)製)
*2: エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]1,1−(O−アセチルオキシム)(チバ・ジャパン社製)
*3: アデカアークルズ NCI−831(株式会社ADEKA社製)
*4: ルシリンTPO(BASF社製)
*5: 日本タルク(株)製K−1(屈折率:1.57)
*6: 堺化学工業(株)製B−33(屈折率:1.64)
*7: 昭和電工(株)製ハイジライトH−42M(屈折率:1.57)
*8: 堺化学工業(株)製MGZ−3(屈折率:1.58)
*9: Nabaltec社製ACTILOX400SM(屈折率:1.62)
*10: (株)アドマテックス製SO−E2(屈折率:1.45)
*11: HOFFMANN MINERAL社製(屈折率:1.55)
(球状のシリカと板状のカオリナイトから構成される化合物であるシリチンのアミノシランカップリング材処理品)
*12: 協和化学工業(株)製DHT−4A(屈折率:1.50)
*13: エポキシ化ポリブタジエン(分子量:3000、エポキシ当量:200、ダイセル化学工業(株)製)
*14: 2−メルカプトベンゾチアゾール(川口化学工業(株)製)
*15: 2,4,6−トリメルカプト−s−トリアジン(三協化成(株)製)
*16: エポキシシランカップリング材(信越化学工業(株)製)
*17: ビキシレノール型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製)
*18: ビスフェノール型エポキシ樹脂(東都化成(株)製)
*19:エクソリットOP935(クラリアント・ジャパン株式会社)
*20:フェノキシフォスファゼン(伏見製薬株式会社)
*21: 酸化防止剤(チバ・ジャパン社製)
*22: C.I.Pigment Blue 15:3
*23: C.I.Pigment Yellow 147
*24: ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬(株)製)
*25: トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業(株)製)
実施例1〜12
上記光硬化性熱硬化性樹脂組成物例1〜12を用いて、下記表2に示す組合せで、実施例1〜7の場合には、基板に接する第1感光性樹脂層(2L1)を膜厚15μm、該第1感光性樹脂層(2L1)に接する第2感光性樹脂層(2L2)を膜厚5μmで形成し、パターン形成可能な2層構造の感光性樹脂層を有する感光性ドライフィルムを作製した。実施例8〜12の場合には、基板に接する第1感光性樹脂層(3L1)を膜厚5μm、該第1感光性樹脂層(3L1)に接する第2感光性樹脂層(3L2)を膜厚10μmで形成し、第2感光性樹脂層(3L2)の上にさらに第3感光性樹脂層(3L3)を膜厚5μmで形成し、パターン形成可能な3層構造の感光性樹脂層を有する感光性ドライフィルムを作製した。
(1)2層構造の感光性樹脂層を有する感光性ドライフィルム
キャリアフィルムとして38μmの厚みのポリエステルフィルム上に、上記2L2層用の組成物をアプリケーターを用いて80℃で20分乾燥した後に膜厚が5μmになるように塗布し、さらに、2L2層の上に2L1層用の組成物をアプリケーターを用いて80℃で20分乾燥した後に膜厚が20μmになるように塗布した後、室温まで放冷して作製した。
(2)3層構造の感光性樹脂層を有する感光性ドライフィルム
キャリアフィルムとして38μmの厚みのポリエステルフィルム上に、上記3L3層用の組成物をアプリケーターを用いて80℃で15分乾燥した後に膜厚が5μmになるように塗布し、上記3L3層の上に3L2層用の組成物をアプリケーターを用いて80℃で15分乾燥した後に膜厚が総厚で15μmになるように塗布し、さらに、3L2層の上に3L1層用の組成物をアプリケーターを用いて80℃で15分乾燥した後に膜厚が総厚で20μmになるように塗布した後、室温まで放冷して作製した。
上記光硬化性熱硬化性樹脂組成物例4,5,13、を用いて、下記表3に示す組合せで前記各実施例と同様にして、キャリアフィルムとして38μmの厚みのポリエステルフィルム上に、上記L1層用の組成物をアプリケーターを用いて80℃で30分乾燥した後に膜厚が20μmになるように塗布し、室温まで放冷して、被着体(基板)に接する第1感光性樹脂層(L1)のみを膜厚20μmで形成した。
銅厚15μmで回路が形成している片面プリント配線基板を用意し、メック株式会社のCZ8100を使用して前処理を行った。これら基板に、前記各実施例及び比較例の感光性ドライフィルムを用いて、L1層が基板に接するように、真空ラミネーターを用いて張り合わせることにより、実施例1〜7の場合には、基板上に2L1層と2L2層がこの順に積層された2層構造の樹脂絶縁層を形成し、実施例8〜12の場合には、基板上に3L1層と3L2層と3L3層がこの順に積層された3層構造の樹脂絶縁層を形成し、比較例1、2、3の場合には、基板上にL1層のみが積層された単層構造の樹脂絶縁層を形成した。この基板に、高圧水銀灯を搭載した露光装置を用いて最適露光量でソルダーレジストパターンを露光した後、キャリアフィルムを剥離し、30℃の1wt%炭酸ナトリウム水溶液によりスプレー圧0.2MPaの条件で90秒間現像を行い、レジストパターンを得た。この基板を、UVコンベア炉にて積算露光量1000mJ/cm2の条件で紫外線照射した後、160℃で60分加熱して硬化した。得られたプリント基板(評価基板)に対して以下のように特性を評価した。
ロジン系フラックスを塗布した評価基板を、予め260℃に設定したはんだ槽に浸漬し、変性アルコールでフラックスを洗浄した後、目視によるレジスト層の膨れ・剥がれについて評価した。判定基準は以下のとおりである。
◎:10秒間浸漬を6回以上繰り返しても剥がれが認められない。
○:10秒間浸漬を3回以上繰り返しても剥がれが認められない。
△:10秒間浸漬を3回以上繰り返すと少し剥がれる。
×:10秒間浸漬を3回以内にレジスト層に膨れ、剥がれがある。
市販品の無電解ニッケルめっき浴及び無電解金めっき浴を用いて、ニッケル0.5μm、金0.03μmの条件でめっきを行い、テープピーリングにより、レジスト層の剥がれの有無やめっきのしみ込みの有無を評価した後、テープピーリングによりレジスト層の剥がれの有無を評価した。判定基準は以下のとおりである。
◎:染み込み、剥がれが見られない。
○:めっき後に少し染み込みが確認されるが、テープピール後は剥がれない。
△:めっき後にほんの僅かしみ込みが見られ、テープピール後に剥がれも見られる。
×:めっき後に剥がれがある。
上記無電解金めっきした評価基板を−65℃で30分間、150℃で30分間を1サイクルとして熱履歴を加え、2000サイクル経過後、硬化皮膜の状態を光学顕微鏡で観察した。
◎:クラック発生なし。
△:クラック発生あり。
×:クラック発生著しい。
上記無電解金めっきした評価基板上をプラズマ(ガス:Ar/O2、出力:350W、真空度:300mTorr)にて処理を60秒行い、アンダーフィル(DENA TITE R3003iEX(ナガセケムテックス(株)製)を160℃で1.5時間硬化し、さらに260℃ピークのリフローを3回、さらに121℃、2気圧、湿度100%の条件で100時間プレッシャークッカー試験を行った後、アンダーフィルとレジスト層との密着性をプッシュゲージにより測定し、評価を下記の基準で行った。
◎:100N以上。
○:80N以上、100N未満。
×:80N未満。
解像性評価用ネガマスクとしてビア開口径80μmを有するネガパターンを用い、ソルダーレジスト開口部のボトム径を1000倍の走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察及び測長を行い、以下の評価基準で評価した。
◎:ボトム径が70〜80μm。
○:ボトム径が50μm以上、70μm未満。
×:ボトム径が50μm未満。
組成物13の配合においてアクティジルAMをすべて球状シリカに変え、さらに比較例3と同様に単層のフィルムを作製したものは、無電解金めっき耐性△、クラック耐性◎、アンダーフィルの密着性×に加えて解像性も×であった。
これとは逆に、無機フィラーが25容量%未満の組成物例4を用いて基板に接する第1感光性樹脂層(L1)のみを作製した比較例1の場合、アンダーフィルとの密着は良好であったが、クラック耐性の試験の結果、クラックが生じていた。また、無機フィラー含有量が25〜38容量%の光硬化性熱硬化性樹脂組成物例5を用いて基板に接する第1感光性樹脂層(L1)のみを作製した比較例2の場合にも、アンダーフィルとの密着性とクラック耐性に関していずれの実施例よりも劣っていた。さらに、無機フィラー含有量が38〜60容量%の光硬化性熱硬化性樹脂組成物例13を用いて基板に接する第1感光性樹脂層(L1)のみを作製した比較例3の場合、クラック耐性の点では問題が無かったが、アンダーフィルとの密着性は低く、さらには無電解金めっき耐性も劣っていた。
また組成物13の配合においてアクティジルAMをすべて球状シリカに変え、さらに比較例3と同様に単層のフィルムを作製したものは、クラック耐性は同様に問題が無かったが、アンダーフィルの密着性は低く、さらに解像性が悪くなっていた。
2 感光性樹脂層(又は硬化皮膜層)
3 無機フィラー
4 導体回路層
2L1 2層の場合の第1感光性樹脂層(又は第1硬化皮膜層)
2L2 2層の場合の第2感光性樹脂層(又は第2硬化皮膜層)
3L1 3層の場合の第1感光性樹脂層(又は第1硬化皮膜層)
3L2 3層の場合の第2感光性樹脂層(又は第2硬化皮膜層)
3L3 3層の場合の第3感光性樹脂層(又は第3硬化皮膜層)
Claims (11)
- 少なくとも基板と、該基板上に形成された無機フィラーを含有する感光性樹脂層又は硬化皮膜層とを有する積層構造体において、上記感光性樹脂層又は硬化皮膜層中の無機フィラーの含有割合が、上記基板から遠い表面層部分が他の部分よりも低くなっていることを特徴とする積層構造体。
- 前記感光性樹脂層又は硬化皮膜層は、無機フィラーの含有割合が異なる少なくとも2層からなり、前記基板と接する側の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(2L1)中の無機フィラーの含有割合よりも、前記基板から遠い表面側の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(2L2)中の無機フィラーの含有割合が低くなっていることを特徴とする請求項1に記載の積層構造体。
- 前記基板と接する側の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(2L1)中の無機フィラーの含有割合が不揮発成分全体量の25〜60容量%であり、前記基板から遠い表面側の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(2L2)中の無機フィラーの含有割合が不揮発成分全体量の0.1〜25容量%であることを特徴とする請求項2に記載の積層構造体。
- 前記感光性樹脂層又は硬化皮膜層は、無機フィラーの含有割合が異なる少なくとも3層からなり、前記基板と接する第1の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(3L1)及び前記基板から遠い表面側の第3の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(3L3)中の無機フィラーの含有割合が、これらの間に介在する第2の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(3L2)中の無機フィラーの含有割合よりも低くなっていることを特徴とする請求項1に記載の積層構造体。
- 前記第1の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(3L1)及び第3の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(3L3)中の無機フィラーの含有割合がそれぞれ不揮発成分全体量の0.1〜38容量%、0.1〜25容量%であり、前記第2の感光性樹脂層又は硬化皮膜層(3L2)中の無機フィラーの含有割合が不揮発成分全体量の38〜60容量%であることを特徴とする請求項4に記載の積層構造体。
- 前記感光性樹脂層又は硬化皮膜層中に含まれる無機フィラーの組成が、前記基板と接する側と前記基板から遠い表面側で異なることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の積層構造体。
- 前記基板が、予め導体回路層が形成された配線基板であり、前記積層構造体が、前記硬化皮膜層からなるソルダーレジスト又は層間樹脂絶縁層を有するプリント配線基板であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層構造体。
- 被着物に張り合わせるための無機フィラーを含有するパターン形成可能な感光性樹脂層を有する感光性ドライフィルムにおいて、上記感光性樹脂層中の無機フィラーの含有割合が、上記被着物から遠い表面層部分が他の部分よりも低くなっていることを特徴とする感光性ドライフィルム。
- 前記感光性樹脂層が、無機フィラーの含有割合が異なる少なくとも2層からなり、前記被着物に張り合わせる側の感光性樹脂層中の無機フィラーの含有割合が不揮発成分全体量の25〜60容量%であり、前記被着物から遠い側の感光性樹脂層中の無機フィラーの含有割合が不揮発成分全体量の0.1〜25容量%であることを特徴とする請求項8に記載の感光性ドライフィルム。
- 前記感光性樹脂層が、無機フィラーの含有割合が異なる少なくとも3層からなり、前記被着物と接する第1の感光性樹脂層又は硬化皮膜層及び前記被着物から遠い表面側の第3の感光性樹脂層又は硬化皮膜層中の無機フィラーの含有割合がそれぞれ不揮発成分全体量の0.1〜38容量%、0.1〜25容量%であり、これらの間に介在する第2の感光性樹脂層又は硬化皮膜層中の無機フィラーの含有割合が不揮発成分全体量の38〜60容量%であることを特徴とする請求項8に記載の感光性ドライフィルム。
- 前記感光性樹脂層中に含まれる無機フィラーの組成が、前記被着物に張り合わせる側と前記被着物から遠い側で異なることを特徴とする請求項8〜10のいずれか一項に記載の感光性ドライフィルム。
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