JP2011105776A - (メタ)アクリル酸の製造法 - Google Patents
(メタ)アクリル酸の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011105776A JP2011105776A JP2011045767A JP2011045767A JP2011105776A JP 2011105776 A JP2011105776 A JP 2011105776A JP 2011045767 A JP2011045767 A JP 2011045767A JP 2011045767 A JP2011045767 A JP 2011045767A JP 2011105776 A JP2011105776 A JP 2011105776A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic acid
- tower
- water
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、プロパン、プロピレン、イソブチレン及び(メタ)アクロレインよりなる群から選ばれる少なくとも1種の反応原料を接触気相酸化反応させて得られた(メタ)アクリル酸含有混合ガスから(メタ)アクリル酸を(メタ)アクリル酸水溶液として回収する装置であって、前記(メタ)アクリル酸含有混合ガスを下記の急冷塔に循環される(メタ)アクリル酸水溶液により凝縮させる急冷塔であって、急冷塔の塔底で得られた(メタ)アクリル酸水溶液を排出するラインと、前記得られる(メタ)アクリル酸水溶液の一部を急冷塔上部に循環させるラインと、を含む急冷塔と、急冷塔において未凝縮の(メタ)アクリル酸含有混合ガスを急冷塔の塔頂から排出して下記の蒸留塔に送るラインと、前記未凝縮の(メタ)アクリル酸含有混合ガス中の水分含有不純物成分を塔底加熱により蒸留し、分離する蒸留塔と、蒸留塔の塔底で得られる(メタ)アクリル酸溶液を蒸留塔から後工程に送るラインと、を含むことを特徴とする(メタ)アクリル酸の回収装置を提供する。
【選択図】なし
Description
プロパン、プロピレン、イソブチレン及び/または(メタ)アクロレインを水蒸気の存在下で酸素、空気などの分子状酸素含有ガスと接触しつつ触媒酸化させると、(メタ)アクリル酸含有反応生成ガスが得られる。
これは、前記(メタ)アクリル酸含有混合ガスを急冷塔(A)にライン(1)により供給し、これを急冷塔において迅速な循環と冷却により凝縮させ、急冷塔の塔底から(メタ)アクリル酸水溶液をライン(2)によって得る工程であって、このようにして得られる(メタ)アクリル酸水溶液の一部を急冷塔上部に循環させ、(メタ)アクリル酸含有混合ガスを凝縮するのに使用する。
急冷塔内で未凝縮の残りの(メタ)アクリル酸、水及び窒素などの不活性ガスなどの混合ガスが急冷塔の塔頂から蒸留塔Bに送られ、この蒸留塔では、塔底加熱により前記未凝縮の(メタ)アクリル酸含有混合ガス中の(メタ)アクリル酸以外の不純物と未凝縮成分が蒸気となって塔内を上昇して塔頂へ到達し、そこから排出する。蒸留塔の塔底から供給される熱により未凝縮の(メタ)アクリル酸含有混合ガスに含まれていた水が(メタ)アクリル酸に比べて相対的に蒸気圧が高いことから先に蒸発し、この結果、蒸留塔の塔底で得られる(メタ)アクリル酸水溶液の濃度が高くなる。
蒸留塔の塔頂から供給する水は、実質的に反応器に戻って水分を合わせる役割を果たすが、その量に制限はある。なぜならば、エネルギー収支に照らしてみて、蒸留塔の塔頂に供給された水分が気化するのに必要な熱量は、蒸留塔の塔底のリボイラーから得られ、これは、結局ところ、供給するスチームの消耗につながる。従って、スチームの消耗を低減するためには、適宜の量の水分を供給する必要がある。本発明者らが鋭意研究の結果、適宜の水分は、蒸留塔の塔頂からの排ガス中の15ないし30体積%の範囲、好ましくは、19ないし25体積%の範囲にあるように運転することが経済的であることを見出した。前記水分の組成に合わせるためには、蒸留塔の塔頂温度は55〜68℃であることが好ましい。
図1は、本発明の一実施例を示す図であって、接触気相酸化反応により得られた(メタ)アクリル酸含有混合ガスから(メタ)アクリル酸を(メタ)アクリル酸水溶液として回収する装置を示す概略図である。
分子状の酸素含有ガスを用いたプロピレンの気相触媒酸化により得られた反応生成ガスから、図4に示すような通常の吸収塔に導入し、水を用いてアクリル酸を吸収、捕集した。反応生成ガスの組成は、窒素+酸素の未凝縮成分が70.5重量%、未反応のプロピレン+プロパンが1.5重量%、二酸化炭素+一酸化炭素が2.8重量%、水が9.5重量%、アクリル酸が14.5重量%、そしてその他の凝縮成分が残余重量%であった。
比較例1に示すものと同じ組成のアクリル酸反応生成ガスを用いて実施した。急冷塔としては、直径が300mm、SUSリングで満たした高さ80mmのドラムを使用し、塔底液の一部をラインに回して塔頂に循環させ、ラインには熱交換器を取り付け、塔底液の温度を72℃にして運転した。急冷塔の塔頂から流出されるガスの組成は、窒素+酸素82.5重量%、アクリル酸12.5重量%、水9.8重量%、残部は不純物であり、温度は61.5℃であった。急冷塔からの流出ガスは、断熱されたラインを介して蒸留塔に導かれ、蒸留塔装置としては、比較例1に示すものと同様の直径200mm、高さ1350mmのガーゼパッキングが充填された充填カラムを使用した。蒸留塔の塔頂には、55℃の水を、実験を進めながら採集し分析した塔頂からの排出ガス中の水分組成が24体積%になるように調節して供給した。また、蒸留塔の塔頂温度65℃、圧力1050mmH2Oになるようにした。蒸留塔の塔底には、3リットルの大きさのフラスコを取り付け、これに熱を供給することで塔底からの流出液の温度が75℃になるようにした。急冷塔の塔底から得た水溶液中のアクリル酸の組成は79.2重量%、蒸留塔の塔底から得た水溶液中のアクリル酸の組成は72重量%であり、蒸留塔の塔頂からの排出ガス中のアクリル酸は0.9体積%であった。
蒸留塔の塔底のフラスコからアクリル酸水溶液をポンプで吸い出して熱交換器で80℃に加熱した後、該液の75重量%を蒸留塔の塔底から50cmの高さで積み上げたカスケード・ミニ・リング(cascade mini ring)層上に循環させることを除いては、実施例1と同条件で実施した。蒸留塔の塔頂温度は66℃、排ガス中のアクリル酸の濃度は1.1体積%であり、蒸留塔の塔底からのアクリル酸水溶液中のアクリル酸濃度は75重量%であった。
B:蒸留塔
C:ストリッパ
1:反応生成ガスの供給ライン
2:急冷塔底液の流出ライン
3:急冷塔の未凝縮ガスの流出ライン
4:蒸留塔の排ガスライン
5:蒸留塔底液の流出ライン
6:反応器の水分調節用給水ライン
Claims (1)
- プロパン、プロピレン、イソブチレン及び(メタ)アクロレインよりなる群から選ばれる少なくとも1種の反応原料を接触気相酸化反応させて得られた(メタ)アクリル酸含有混合ガスから(メタ)アクリル酸を(メタ)アクリル酸水溶液として回収する装置であって、
前記(メタ)アクリル酸含有混合ガスを下記の急冷塔に再循環される(メタ)アクリル酸水溶液により凝縮させる急冷塔であって、急冷塔の塔底で得られた(メタ)アクリル酸水溶液を排出するラインと、前記得られる(メタ)アクリル酸水溶液の一部を急冷塔上部に再循環させるラインと、を含む急冷塔と、
急冷塔において未凝縮の(メタ)アクリル酸含有混合ガスを急冷塔の塔頂から排出して下記の蒸留塔に送るラインと、
前記未凝縮の(メタ)アクリル酸含有混合ガス中の水分含有不純物成分を塔底加熱により蒸留し、分離する蒸留塔と、
蒸留塔の塔底で得られる(メタ)アクリル酸水溶液を蒸留塔から後工程に送るラインと、
を含むことを特徴とする(メタ)アクリル酸の回収装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2004-0060909 | 2004-08-02 | ||
KR20040060909 | 2004-08-02 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006553067A Division JP4732366B2 (ja) | 2004-08-02 | 2005-07-27 | (メタ)アクリル酸の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011105776A true JP2011105776A (ja) | 2011-06-02 |
JP5393713B2 JP5393713B2 (ja) | 2014-01-22 |
Family
ID=35733258
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006553067A Active JP4732366B2 (ja) | 2004-08-02 | 2005-07-27 | (メタ)アクリル酸の製造法 |
JP2011045767A Active JP5393713B2 (ja) | 2004-08-02 | 2011-03-02 | (メタ)アクリル酸の製造法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006553067A Active JP4732366B2 (ja) | 2004-08-02 | 2005-07-27 | (メタ)アクリル酸の製造法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7632968B2 (ja) |
EP (1) | EP1773748B1 (ja) |
JP (2) | JP4732366B2 (ja) |
KR (1) | KR100634678B1 (ja) |
CN (1) | CN1930108B (ja) |
AT (1) | ATE468315T1 (ja) |
DE (1) | DE602005021361D1 (ja) |
TW (1) | TWI306451B (ja) |
WO (1) | WO2006014053A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1773748B1 (en) | 2004-08-02 | 2010-05-19 | LG Chem, Ltd. | Method for producing (meth)acrylic acid |
MX2009002810A (es) * | 2006-09-15 | 2009-03-31 | Dow Global Technologies Inc | Proceso para producir acido acrilico. |
JP5358582B2 (ja) * | 2007-10-23 | 2013-12-04 | エルジー・ケム・リミテッド | (メタ)アクリル酸回収方法および(メタ)アクリル酸回収装置 |
JP5507111B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2014-05-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性(メタ)アクリル酸の製造方法 |
FR2948365B1 (fr) * | 2009-07-22 | 2011-09-09 | Arkema France | Procede de fabrication d'acide acrylique bio-ressource a partir de glycerol |
BR112013022304B1 (pt) | 2011-03-11 | 2020-01-28 | Lg Chemical Ltd | método de recuperação contínua de ácido (met)acrílico |
JP5821672B2 (ja) * | 2012-02-07 | 2015-11-24 | 三菱化学株式会社 | アクリル酸の製造方法 |
CN103193618B (zh) * | 2013-03-20 | 2015-11-25 | 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 | 丙烷一步法制丙烯酸生产中的丙烯酸洗涤改进工艺 |
US10093551B2 (en) * | 2014-09-23 | 2018-10-09 | Basf Se | Process and plant for treatment of secondary components obtained in acrolein and/or (meth)acrylic acid production |
WO2021150509A1 (en) * | 2020-01-21 | 2021-07-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Strand evaporator used for devolatilizing polymers |
KR20220078233A (ko) * | 2020-12-03 | 2022-06-10 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 제조방법 |
KR20220078275A (ko) * | 2020-12-03 | 2022-06-10 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산의 제조 공정 |
FR3125040B1 (fr) | 2021-07-09 | 2024-04-26 | Snf Sa | Procédé d’obtention de bio-monomère à partir de diméthylaminoethanol d’origine renouvelable |
KR20230054198A (ko) | 2021-10-15 | 2023-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 제조방법 |
KR20230054258A (ko) | 2021-10-15 | 2023-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 제조방법 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5540664A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-22 | Uiriamu Ebuansu Za | Recovery of acrylic acid by recycling quenching |
JPS646232A (en) * | 1987-06-27 | 1989-01-10 | Mitsui Toatsu Chemicals | Rapid cooling of formed gas of methacrylic acid |
JP2002509902A (ja) * | 1998-03-31 | 2002-04-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アクリル酸及びアクリル酸エステルの製造法 |
JP2002128728A (ja) * | 2000-10-19 | 2002-05-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸の精製方法 |
JP2004516276A (ja) * | 2000-12-18 | 2004-06-03 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 熱い(メタ)アクリル酸を含有するガス混合物の急冷法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1568925C3 (de) * | 1966-08-09 | 1975-10-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der Propylen- oder Acrolein-Oxydation |
JPS4810452B1 (ja) * | 1969-05-08 | 1973-04-03 | ||
BE786398A (fr) * | 1971-07-21 | 1973-01-18 | Basf Ag | Procede de preparation de l'acide acrylique anhydre |
GB1458396A (en) | 1972-12-27 | 1976-12-15 | Degussa | Process for obtaining acrylic acid and optionally acrolein |
JPS5125602A (en) | 1974-08-19 | 1976-03-02 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Hakuyoboira oyobi sonojokiondochosetsuhoho |
US3921150A (en) * | 1974-09-12 | 1975-11-18 | Sperry Rand Corp | Three-rank priority select register system for fail-safe priority determination |
AR206439A1 (es) * | 1974-10-07 | 1976-07-23 | Celanese Corp | Un metodo para la recuperacion de un acido acrilico crudo |
GB2146636B (en) * | 1983-08-11 | 1987-02-04 | Nippon Catalytic Chem Ind | Process for producing acrylic acid |
US4554054A (en) * | 1983-12-09 | 1985-11-19 | Rohm And Haas Company | Methacrylic acid separation |
JPS60186197U (ja) | 1984-05-17 | 1985-12-10 | 徳山内燃機株式会社 | 熱可塑性材料からなる素材のチツプ化装置 |
JPS61218556A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリル酸の精製方法 |
JPH0615497B2 (ja) * | 1985-10-24 | 1994-03-02 | 日本化薬株式会社 | メタクリル酸の回収方法 |
JPH062700B2 (ja) | 1985-10-29 | 1994-01-12 | 三井東圧化学株式会社 | メタクロレインの分離法 |
JP2504777B2 (ja) * | 1987-06-27 | 1996-06-05 | 三井東圧化学株式会社 | 反応ガスの急冷方法 |
CA1316545C (en) * | 1987-06-27 | 1993-04-20 | Morimasa Kuragano | Quenching process of reaction product gas containing methacrylic acid and treatment method of quenched liquid |
JPH0441066Y2 (ja) | 1987-06-29 | 1992-09-28 | ||
JP3028925B2 (ja) | 1995-12-05 | 2000-04-04 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
DE19814421A1 (de) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und Acrylsäureestern |
DE19838817A1 (de) * | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure |
DE60001867T2 (de) * | 1999-01-29 | 2004-01-22 | Mitsubishi Chemical Corp. | Verfahren zur Reinigung von Acrylsäure |
EP1163201B1 (de) * | 1999-03-06 | 2003-08-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von acrylsäure |
JP2001226320A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の捕集方法およびアクリル酸の精製方法 |
JP2003238485A (ja) * | 2001-12-10 | 2003-08-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | (メタ)アクリル酸の捕集方法および装置 |
JP2004217656A (ja) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Solutia Inc | アクリロニトリル精製プロセスにおける凝縮させた冷却オーバーヘッドの再循環 |
EP1773748B1 (en) | 2004-08-02 | 2010-05-19 | LG Chem, Ltd. | Method for producing (meth)acrylic acid |
-
2005
- 2005-07-27 EP EP05780776A patent/EP1773748B1/en active Active
- 2005-07-27 CN CN2005800069631A patent/CN1930108B/zh active Active
- 2005-07-27 TW TW094125440A patent/TWI306451B/zh active
- 2005-07-27 DE DE602005021361T patent/DE602005021361D1/de active Active
- 2005-07-27 WO PCT/KR2005/002432 patent/WO2006014053A1/en active Application Filing
- 2005-07-27 KR KR1020050068132A patent/KR100634678B1/ko active IP Right Grant
- 2005-07-27 AT AT05780776T patent/ATE468315T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-07-27 JP JP2006553067A patent/JP4732366B2/ja active Active
- 2005-07-28 US US11/192,223 patent/US7632968B2/en active Active
-
2011
- 2011-03-02 JP JP2011045767A patent/JP5393713B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5540664A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-22 | Uiriamu Ebuansu Za | Recovery of acrylic acid by recycling quenching |
JPS646232A (en) * | 1987-06-27 | 1989-01-10 | Mitsui Toatsu Chemicals | Rapid cooling of formed gas of methacrylic acid |
JP2002509902A (ja) * | 1998-03-31 | 2002-04-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アクリル酸及びアクリル酸エステルの製造法 |
JP2002128728A (ja) * | 2000-10-19 | 2002-05-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸の精製方法 |
JP2004516276A (ja) * | 2000-12-18 | 2004-06-03 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 熱い(メタ)アクリル酸を含有するガス混合物の急冷法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200611892A (en) | 2006-04-16 |
CN1930108B (zh) | 2010-12-29 |
US20060025629A1 (en) | 2006-02-02 |
KR20060048785A (ko) | 2006-05-18 |
EP1773748B1 (en) | 2010-05-19 |
ATE468315T1 (de) | 2010-06-15 |
JP5393713B2 (ja) | 2014-01-22 |
EP1773748A1 (en) | 2007-04-18 |
WO2006014053A1 (en) | 2006-02-09 |
KR100634678B1 (ko) | 2006-10-13 |
JP2007522207A (ja) | 2007-08-09 |
EP1773748A4 (en) | 2008-08-20 |
TWI306451B (en) | 2009-02-21 |
US7632968B2 (en) | 2009-12-15 |
DE602005021361D1 (de) | 2010-07-01 |
JP4732366B2 (ja) | 2011-07-27 |
CN1930108A (zh) | 2007-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5393713B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の製造法 | |
JP4056429B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の製造方法 | |
JP4456124B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の製造法 | |
JP2007518736A (ja) | オレフィン性不飽和ニトリル類の精製方法 | |
JP2000351749A (ja) | (メタ)アクリル酸の製造方法 | |
JP2005015478A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
JPH0276835A (ja) | メタクロレインの回収方法 | |
KR101052710B1 (ko) | 기체 기재의 산화에 의해 얻어진 (메트)아크릴산의정제방법 | |
JP6602490B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の回収方法 | |
JPS6312458B2 (ja) | ||
JP4050187B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の捕集方法 | |
JP3957297B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
JPH0834757A (ja) | アクリル酸の精製法 | |
JP2003192627A (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
JP4823194B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の製造方法 | |
JPS5821896B2 (ja) | ハイスイノ リヨウホウホウ | |
JPS5944338A (ja) | メタクリル酸の精製方法 | |
KR20180064892A (ko) | (메트)아크릴산의 회수 방법 | |
JP2002114734A (ja) | アクロレインの製造方法 | |
JP2002145821A (ja) | アクロレインの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110302 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130305 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130917 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5393713 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |