JP2011079954A - シス−1,4−ポリブタジエンの製造方法および組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明は、重合触媒の存在下、1,3−ブタジエンを重合してシス−1,4−ポリブタジエンを製造する方法において、重合時に、添加剤として(a)有機ハロゲン化合物および(b)シランカップリング剤を添加することを特徴とするシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法を提供する。
【選択図】 なし
Description
6インチロールを用いて、40℃でのロール巻き付き性を観察することにより行った。この評価については非常に巻きつき易いものは「◎」、比較的巻き付き易いものは「○」、やや巻き付き難いものは「△」、巻き付き難いものは「×」とした。
内部を充分窒素置換した1.5リットル容量のステンレス製のオートクレーブに、1,3-ブタジエンを39.5重量%含有するシクロヘキサン‐C4留分混合溶液1リットル(シクロヘキサン25.2重量%およびシス-2-ブテンを主成分とするC4留分を35.3重量%含有)とを仕込み、次に水2.5ミリモル、ジエチルアルミニウムモノクロライド2.9ミリモル、トリエチルアルミニウム0.5ミリモルを加えて攪拌を行ない、シクロオクタジエン10ミリモルを添加した。オートクレーブを昇温し、48.5℃に内温が到達してから、コバルトオクトエート0.0065ミリモルを加えて、50℃で30分間重合反応を行なった。重合を開始して20分後に、トリエトキシビニルシラン0.5ミリモル、t−ブチルクロライド 0.20ミリモル(1,3-ブタジエン1モルあたり、0.051ミリモル)を添加した。重合反応終了後、未反応ガスを系外に排出し、重合体を真空下、105℃で2時間乾燥させることにより、ポリブタジエンを得た。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が40、トルエン溶液粘度は95、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.7であった。
重合途中で添加する添加剤として、重合途中で、トリエトキシビニルシラン、t−ブチルクロライドに加えて、コバルトオクトエート0.0043ミリモル(1,3-ブタジエン1モルあたり0.0011ミリモル)およびジエチルアルミニウムモノクロライド1.2ミリモルを添加した以外は、実施例1と同様にポリブタジエンを製造した。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が43、トルエン溶液粘度は93、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.7であった。
実施例1において、重合途中で、添加剤としてトリエトキシビニルシランに代えて3−クロロプロピルトリメトキシシラン1.0ミリモルを添加した以外は、実施例1と同様にしてポリブタジエンを製造した。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が40、トルエン溶液粘度は94、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.7であった。
実施例2において、重合途中で、添加剤としてトリエトキシビニルシランに代えて3−クロロプロピルトリメトキシシラン1.0ミリモルを添加した以外は、実施例1と同様にしてポリブタジエンを製造した。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が41、トルエン溶液粘度は93、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.7であった。
実施例1において、重合途中で、添加剤としてトリエトキシビニルシランに代えてトリイソプロポキシビニルシラン1.0ミリモルを添加した以外は、実施例1と同様にしてポリブタジエンを製造した。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が45、トルエン溶液粘度は103、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.9であった。
実施例1において、アリルトリメトキシシラン1.0ミリモルを添加した以外は、実施例1と同様にしてポリブタジエンを製造した。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が41、トルエン溶液粘度は88、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.7であった。
実施例1において、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシラザン1.0ミリモルを添加した以外は、実施例1と同様にしてポリブタジエンを製造した。得られたポリブタジエンはムーニー粘度が42、トルエン溶液粘度は102、シス-1,4-含量は98%、分子量分布は2.7であった。
Claims (8)
- 重合触媒の存在下、1,3−ブタジエンを重合してシス−1,4−ポリブタジエンを製造する方法において、重合時に、添加剤として(a)有機ハロゲン化合物および(b)シランカップリング剤を添加することを特徴とするシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法。
- 該添加剤の(a)成分が有機ハロゲン化合物及びコバルト化合物であることを特徴とする請求項1に記載のポリブタジエンの製造方法。
- 該添加剤の(a)成分が有機ハロゲン化合物及び/またはハロゲン含有アルミニウム化合物であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載のシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法。
- 該添加剤の(a)成分として、有機ハロゲン化合物及びコバルト化合物とハロゲン含有アルミニウム化合物を添加することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法。
- 該重合触媒が、(A)コバルト化合物、(B)R2 3-nAlXn (式中、R2 は炭素数1〜10の炭化水素基、Xはハロゲンを示し、nは1〜2の数である。)で表されるハロゲン含有アルミニウム化合物、及び(C)水からなる触媒であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法。
- 該重合触媒が、(A)コバルト化合物、(B)R2 3-nAlXn (式中、R2 は炭素数1〜10の炭化水素基、Xはハロゲンを示し、nは1〜2の数である。)で表されるハロゲン含有アルミニウム化合物、(C)水、および(D)AlR3 3(但しR3は炭素数1〜10の炭化水素基)で表される有機アルミニウム化合物からなる触媒であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法。
- 該シス−1,4−ポリブタジエンが、シス−1,4構造を80%以上有するシス−1,4−ポリブタジエンであることを特徴する請求項1〜6のいずれかに記載のシス−1,4−ポリブタジエンの製造方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のシス−1,4−ポリブタジエンを含むことを特徴とした組成物。
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