JP2016172862A - 防振ゴム、ベルト、ホース又は履物部材用ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含む。
(A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含む。
(A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含む。
(A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含む。
本発明のポリブタジエンは、以下の特性を有する。
本発明のポリブタジエンは、遷移金属触媒、有機アルミニウム化合物、及び水からなる触媒系により製造できる。
本発明のポリブタジエン(イ)は、その他のゴム(ロ)及びゴム補強材(ハ)を添加したゴム組成物とすることが好適である。このゴム組成物は、トレッド、サイドウォール、及びチェーファーなどのタイヤ用途だけでなく、防振ゴム、ベルト、ホース、免震ゴム、ゴムクローラ及び履物部材などのタイヤ以外の用途に用いることができる。
ポリブタジエンの5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)は、ポリマー2.28gをトルエン50mlに溶解させた後、キャノンフェンスケ粘度計No.400を用いて25℃で測定した。なお、標準液としては、粘度計校正用標準液(JIS Z8809)を用いた。
ポリブタジエン及び配合物のムーニー粘度(ML1+4,100℃)は、JIS−K6300に準拠して100℃にて測定した。なお、配合物のML1+4,100℃については、比較例1又は比較例5を100とした指数を算出した(指数が大きいほど配合物のML1+4,100℃が小さく、加工性が良好となる)。
ポリブタジエン及び配合物の応力緩和時間(T80)は、ASTM D1646−7に準じた応力緩和測定により算出した。具体的には、ML1+4,100℃の測定条件下、測定4分後にローターが停止した時(0秒)のトルクを100%とし、その値が80%緩和するまで(すなわち20%に減衰するまで)の時間(単位:秒)を応力緩和時間T80として測定した。
ポリブタジエンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及び分子量分布(Mw/Mn)は、GPC法(東ソー社製、商品名:HLC−8220)により、標準ポリスチレン換算により算出した。溶媒はテトラヒドロフランを用い、カラムはShodex製KF−805L(商品名)を2本直列に接続し、検出器は示唆屈折計(RI)を用いた。
ポリブタジエンのミクロ構造は、赤外吸収スペクトル分析によって算出した。具体的には、ミクロ構造に由来するピーク位置(cis:740cm−1、vinyl:910cm−1、trans:967cm−1)の吸収強度比から、ポリマーのミクロ構造を算出した。
ゴム組成物の耐摩耗性の指標として、JIS−K6264に準拠したランボーン摩耗係数を、スリップ率20%で測定し、比較例1又は比較例5を100とした指数を算出した(指数が大きいほどランボーン摩耗係数が大きく、耐摩耗性が良好となる)。
窒素ガスで置換した内容1.5Lの撹拌機つきステンレス製反応槽中に、重合溶液1.0L(ブタジエン(BD):34.2重量%、シクロヘキサン(CH):31.2重量%、残りは2−ブテン類)を投入した。さらに、水(H2O)1.52mmol、ジエチルアルミニウムクロライド(DEAC)2.08mmol、トリエチルアルミニウム(TEA)0.52mmol、(全アルミニウム/水=1.71(混合モル比))、コバルトオクトエート(Cocat)20.94μmol、及びシクロオクタジエン(COD)6.05mmolを加え、72℃で20分間撹拌することで、1,4シス重合を行った。その後、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾールを含むエタノールを加えて重合を停止し、未反応のブタジエン及び2−ブテン類を蒸発除去することで、ポリブタジエンを得た。その物性を表1に示す。
原料配合比及び重合温度を表2のように変更したこと以外は、実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。なお、実施例7及び8では、トリエチルアルミニウム(TEA)を使用しなかった。
市販のポリブタジエン(宇部興産社製、商品名:BR150L)を用いたこと以外は、実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
市販のポリブタジエン(宇部興産社製、商品名:BR150B)を用いたこと以外は、実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
試作ポリブタジエンを用いたこと以外は、実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
市販のポリブタジエン(宇部興産社製、商品名:BR710)を用いたこと以外は、実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
実施例1で得られたポリブタジエンを用いて天然ゴムを含むゴム組成物を作製した。具体的には、まず、50重量部のポリブタジエンと、50重量部の天然ゴム(RSS#1;ML1+4,100℃=70に調整)とを、温度90℃、回転数68rpmに設定したラボプラストミル(東洋精機製作所社製、商品名:BR−250型)を用いて60秒間混合した。その後、50重量部のカーボンブラック(ISAF)と、3重量部のオイル(H&R社製、商品名:VivaTec400)と、3重量部のZnO(堺化学工業社製、商品名:Sazex1号)と、2重量部のステアリン酸(旭電化社製、商品名:アデカ脂肪酸SA−300)と、2重量部の酸化防止剤(住友化学社製、商品名:アンチゲン6C)とを投入し、計4分間混練した。
実施例3及び7〜9で得られたポリブタジエンを用いたこと以外は、実施例10と同様に実施した。結果を表3に示す。
比較例1、2、及び4で用いたポリブタジエンを用いたこと以外は、実施例10と同様に実施した。結果を表3に示す。
Claims (8)
- (A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含む防振ゴム用ゴム組成物。 - さらに、
(E)重量平均分子量(Mw)が40.0×104〜75.0×104、
(G)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)が42〜160、及び
(H)数平均分子量(Mn)が12.5×104〜30.0×104
の条件を満たす請求項1に記載の防振ゴム用ゴム組成物。 - (A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含むベルト用ゴム組成物。 - さらに、
(E)重量平均分子量(Mw)が40.0×104〜75.0×104、
(G)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)が42〜160、及び
(H)数平均分子量(Mn)が12.5×104〜30.0×104
の条件を満たす請求項3に記載のベルト用ゴム組成物。 - (A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含むホース用ゴム組成物。 - さらに、
(E)重量平均分子量(Mw)が40.0×104〜75.0×104、
(G)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)が42〜160、及び
(H)数平均分子量(Mn)が12.5×104〜30.0×104
の条件を満たす請求項5に記載のホース用ゴム組成物。 - (A)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が43〜70、
(B)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4,100℃)の比(Tcp/ML1+4,100℃)が0.9〜1.7、
(C)ML1+4,100℃測定終了時のトルクを100%としたとき、その値が80%減衰するまでの応力緩和時間(T80)が10.0〜40.0秒、
(D)分子量分布(Mw/Mn)が2.50〜4.00、及び
(F)ミクロ構造分析におけるシス構造の割合が94.0〜98モル%
の条件を満たす、コバルト触媒を用いて製造されたポリブタジエン(イ)と、
その他のゴム(ロ)と、
ゴム補強材(ハ)と
を含む履物部材用ゴム組成物。 - さらに、
(E)重量平均分子量(Mw)が40.0×104〜75.0×104、
(G)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp)が42〜160、及び
(H)数平均分子量(Mn)が12.5×104〜30.0×104
の条件を満たす請求項7に記載の履物部材用ゴム組成物。
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