TW201540736A - 聚丁二烯 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種加工性及耐磨耗性經改良之聚丁二烯。本發明之聚丁二烯滿足如下條件：(A)慕尼黏度(ML1+4,100℃)為43以上；(B)5重量%甲苯溶液黏度(Tcp)與慕尼黏度(ML1+4,100℃)之比(Tcp/ML1+4,100℃)為0.9~2.3；(C)於將ML1+4,100℃測定結束時之轉矩設為100%時，該值衰減80%為止之應力緩和時間(T80)為10.0~40.0秒；及(D)分子量分佈(Mw/Mn)滿足2.50~4.00。

Description

聚丁二烯
本發明係關於一種加工性及耐磨耗性經改良之聚丁二烯，且係關於一種藉由調配成橡膠組成物，可用於以輪胎為首之抗振橡膠、皮帶、軟管、隔震橡膠、橡膠履帶及鞋類構件等之聚丁二烯。
聚丁二烯通常與其他橡膠相比，耐磨耗性優異，但加工性較差。然而，耐磨耗性與加工性為相對立之關係，若欲改善一者，則另一性能降低，故而至今一直進行各種改良。
例如，報告有如下之輪胎用聚丁二烯組成物：藉由規定使用鈷觸媒所合成之聚丁二烯之5%甲苯溶液黏度(Tcp)與慕尼黏度(ML)之比(Tcp/ML)，而同時實現耐磨耗性及加工性(專利文獻1)。
進而，有如下嘗試：除規定使用鈷觸媒所合成之聚丁二烯之5%甲苯溶液黏度(Tcp)與慕尼黏度(ML)之比(Tcp/ML)以外，亦規定慕尼黏度速度依存性指數(n值)，藉此進一步同時實現耐磨耗性及加工性(專利文獻2及3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2004-339467號公報
[專利文獻2]日本專利特開2004-211048號公報
[專利文獻3]國際公開第2007/081018號
然而，市場上要求更高度地同時實現耐磨耗性及加工性之聚丁二烯。
因此，本發明之目的在於提供一種加工性及耐磨耗性經改良之聚丁二烯。
本發明之聚丁二烯滿足如下條件：(A)慕尼黏度(ML1+4,100℃)為43以上；(B)5重量%甲苯溶液黏度(Tcp)與慕尼黏度(ML1+4,100℃)之比(Tcp/ML1+4,100℃)為0.9~2.3；(C)於將ML1+4,100℃測定結束時之轉矩設為100%時，該值衰減80%為止之應力緩和時間(T80)為10.0~40.0秒；及(D)分子量分佈(Mw/Mn)為2.50~4.00。
關於本發明之聚丁二烯，進而較佳為滿足如下條件：(E)重量平均分子量(Mw)為40.0×104~75.0×104；及(F)微結構分析中之順式結構之比例為98莫耳%以下。
本發明之聚丁二烯較佳為使用鈷觸媒而製造者。
根據本發明，可提供一種加工性及耐磨耗性經改良之聚丁二烯。
(聚丁二烯)
本發明之聚丁二烯具有以下特性。
(A)慕尼黏度(ML1+4,100℃)為43以上。慕尼黏度(ML1+4,100℃)較佳為45~74，更佳為48~70，進而較佳為50~65。藉由將ML1+4,100℃設為43以上，耐磨耗性進一步提高。另一方面，藉由將ML1+4,100℃設為74以下，加工性進一步提高。再者，慕尼黏度(ML1+4,100℃)為藉由下述實施例所記載之方法而測定者。
(B)5重量%甲苯溶液黏度(Tcp)與慕尼黏度(ML1+4,100℃)之比(Tcp/ML1+4,100℃)為0.9~2.3。Tcp/ML1+4,100℃較佳為1.2~1.9，更佳為1.4~1.7。Tcp/ML1+4,100℃成為分支度之指標，若Tcp/ML1+4,100℃小於0.9，則分支度過大，耐磨耗性降低。另一方面，若Tcp/ML1+4,100℃大於2.3，則分支度過低，變得易於產生冷流，製品之保存穩定性降低。再者，5重量%甲苯溶液黏度(Tcp)及慕尼黏度(ML1+4,100℃)為藉由下述實施例所記載之方法而測定者。
(C)於將ML1+4,100℃測定結束時之轉矩設為100%時，該值衰減80%為止之應力緩和時間(T80)為10.0~40.0秒。T80較佳為11.0~26.0秒，更佳為12.0~20.0秒。若T80小於10.0秒，則橡膠分子之交聯較少，剪切應力之保持力不充分，故難以獲得良好之填料之分散狀態。另一方面，若T80大於40.0秒，則成形加工時之殘留應力增大，故尺寸穩定性較差，加工性降低。再者，應力緩和時間(T80)為藉由下述實施例所記載之方法而測定者。橡膠之應 力緩和之推移由彈性成分與黏性成分之組合而決定，應力緩和較慢表示彈性成分較多，應力緩和較快表示黏性成分較多。
(D)分子量分佈(Mw/Mn)為2.50~4.00。Mw/Mn較佳為2.60~3.60，更佳為2.70~3.20。若Mw/Mn小於2.50，則加工性降低。另一方面，若Mw/Mn大於4.00，則耐磨耗性降低。再者，數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及分子量分佈(Mw/Mn)為藉由下述實施例所記載之方法而測定者。
進而，本發明之聚丁二烯中，(E)重量平均分子量(Mw)較佳為40.0×104~75.0×104，更佳為46.0×104~65.0×104，進而較佳為52.0×104~62.0×104。藉由將Mw設為40.0×104以上，耐磨耗性進一步提高。另一方面，藉由將Mw設為75.0×104以下，加工性進一步提高。
進而，本發明之聚丁二烯中，(F)微結構分析中之順式結構之比例較佳為98莫耳%以下，更佳為94.0~97.8莫耳%，進而較佳為95.0~97.6莫耳%。藉由將微結構分析中之順式結構之比例設為98莫耳%以下，而具有充分之分支狀聚合物鏈，易於獲得所需之應力緩和時間。然而，若微結構分析中之順式結構之比例過小，則顯示耐磨耗性降低之傾向。再者，微結構之比例為藉由下述實施例所記載之方法而測定者。
本發明之聚丁二烯中，甲苯溶液黏度(Tcp)較佳為42~160，更佳為55~135，進而較佳為68~120。藉由將Tcp設為42以上，耐磨耗性進一步提高。另一方面，藉由將Tcp設為160以下，加工性進一步提高。
本發明之聚丁二烯中，數量平均分子量(Mn)較佳為 12.5×104~30.0×104，更佳為16.0×104~23.0×104，進而較佳為17.0×104~20.3×104。藉由將Mn設為12.5×104以上，耐磨耗性進一步提高。另一方面，藉由將Mn設為30.0×104以下，加工性進一步提高。
本發明之聚丁二烯中，微結構分析中之乙烯結構之比例較佳為2莫耳%以下，更佳為1.8莫耳%以下。藉由將微結構分析中之乙烯結構之比例設為2莫耳%以下，分子運動性變得良好，硫化後之動態黏彈性特性之tan δ變得良好。再者，微結構分析中之乙烯結構之比例較佳為儘量少，但例如可為1.0莫耳%以上。
本發明之聚丁二烯中，微結構分析中之反式結構之比例較佳為2.0莫耳%以下，更佳為1.6莫耳%以下，進而較佳為1.3莫耳%以下。藉由將微結構分析中之反式結構之比例設為2.0莫耳%以下，耐磨耗性進一步提高。再者，微結構分析中之反式結構之比例較佳為儘量少，但例如可為1.0莫耳%以上。
本發明之聚丁二烯中，聚丁二烯可經二氯化二硫、一氯化一硫、其他硫化合物、有機過氧化物、第三丁基氯等改質，亦可不經改質。
(聚丁二烯之製造方法)
本發明之聚丁二烯可藉由包含過渡金屬觸媒、有機鋁化合物及水之觸媒系而製造。
作為過渡金屬觸媒，較佳為鈷觸媒。作為鈷觸媒，可列舉：氯化鈷、溴化鈷、硝酸鈷、辛酸(乙基己酸)鈷、環烷酸鈷、乙酸鈷、丙二酸鈷等鈷鹽；雙乙醯丙酮酸鈷、三乙醯丙酮酸鈷、乙 醯乙酸乙酯鈷、鈷鹽之吡啶錯合物及甲基吡啶錯合物等有機鹼錯合物或乙醇錯合物等。其中，較佳為辛酸(乙基己酸)鈷。再者，只要可獲得具有上述物性之聚丁二烯，則亦可使用釹觸媒或鎳觸媒等其他觸媒。
關於過渡金屬觸媒之使用量，能夠以製成具有所需之慕尼黏度之聚丁二烯之方式進行適當調整。
作為有機鋁化合物，可列舉：三烷基鋁；二烷基氯化鋁、二烷基溴化鋁、烷基倍半氯化鋁、烷基倍半溴化鋁、烷基二氯化鋁、烷基二溴化鋁等含鹵素之有機鋁化合物；二烷基氫化鋁、烷基倍半氫化鋁等氫化有機鋁化合物等。有機鋁化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為三烷基鋁之具體之化合物，可列舉：三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁等。
作為二烷基氯化鋁，可列舉：二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁等。作為二烷基溴化鋁，可列舉；二甲基溴化鋁、二乙基溴化鋁等。作為烷基倍半氯化鋁，可列舉：甲基倍半氯化鋁、乙基倍半氯化鋁等。作為烷基倍半溴化鋁，可列舉：甲基倍半溴化鋁、乙基倍半溴化鋁等。作為烷基二氯化鋁，可列舉：甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁等。作為烷基二溴化鋁，可列舉：甲基二溴化鋁、乙基二溴化鋁等。
作為二烷基氫化鋁，可列舉：二乙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁等。作為烷基倍半氫化鋁，可列舉：乙基倍半氫化鋁、異丁基倍半氫化鋁等。
關於有機鋁化合物與水之混合比，就易於獲得具有所 需之T80之聚丁二烯而言，以鋁/水(莫耳比)計較佳為1.5~3，更佳為1.7~2.5。
進而，為了製成具有所需之慕尼黏度之聚丁二烯，亦可使用環辛二烯、丙二烯、甲基丙二烯(1,2-丁二烯)等非共軛二烯類；乙烯、丙烯、1-丁烯等α-烯烴類等分子量調節劑。分子量調節劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
聚合方法並無特別限制，可應用一面將1,3-丁二烯等共軛二烯化合物單體製成聚合溶劑一面使單體聚合之塊狀聚合(bulk polymerization)、或使單體以溶解於溶劑之狀態聚合之溶液聚合等。作為溶液聚合中所使用之溶劑，可列舉：甲苯、苯、二甲苯等芳香族系烴；正己烷、丁烷、庚烷、戊烷等飽和脂肪族烴；環戊烷、環己烷等脂環式烴；順式-2-丁烯、反式-2-丁烯等烯烴系烴；礦油精、溶劑石腦油、煤油等石油系溶劑；二氯甲烷等鹵化烴等。其中，較佳地使用甲苯、環己烷、或順式-2-丁烯與反式-2-丁烯之混合溶劑。
聚合溫度較佳為-30~150℃之範圍，更佳為30~100℃之範圍，就易於獲得具有所需之T80之聚丁二烯而言，進而較佳為70~80℃。聚合時間較佳為1分鐘~12小時之範圍，更佳為5分鐘~5小時之範圍。
可於聚合反應達到既定聚合率後，視需要添加抗老化劑。作為抗老化劑，可列舉：2,6-二-第三丁基對甲酚(BHT)等酚系抗老化劑、亞磷酸三(壬基苯酯)(TNP)等磷系抗老化劑、以及4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚及3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(TPL)等硫系抗老化劑等。抗老化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。抗老化 劑之添加量較佳為相對於聚丁二烯100重量份而設為0.001~5重量份。
於進行既定時間之聚合後，視需要將聚合槽內部排放壓力，進而進行清洗或乾燥步驟等後續處理，藉此，可製造具有所需特性之聚丁二烯。
(橡膠組成物)
本發明之聚丁二烯(a)較佳為製成添加有其他橡膠(b)及橡膠補強材料(c)之橡膠組成物。該橡膠組成物不僅可用於輪胎面、側壁、及輪胎布等輪胎用途，亦可用於抗振橡膠、皮帶、軟管、隔震橡膠、橡膠履帶及鞋類構件等輪胎以外之用途。
作為其他橡膠成分(b)，例如可使用具有上述特性之聚丁二烯以外之二烯系橡膠。作為具有上述特性之聚丁二烯以外之二烯系橡膠，可列舉：不具有上述特性之聚丁二烯橡膠、天然橡膠、高順式聚丁二烯橡膠、低順式聚丁二烯橡膠(BR)、含間規-1,2-聚丁二烯之丁二烯橡膠(VCR)、異戊二烯橡膠、丁基橡膠、氯丁二烯橡膠等二烯系單體之聚合體；丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)、腈基氯丁二烯橡膠、腈基異戊二烯橡膠等丙烯腈-二烯共聚合橡膠；乳化聚合或溶液聚合苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯氯丁二烯橡膠、苯乙烯異戊二烯橡膠等苯乙烯-二烯共聚合橡膠；乙烯丙烯二烯橡膠(EPDM)等。其中，較佳為不具有上述特性之丁二烯橡膠、天然橡膠、含間規-1,2-聚丁二烯之丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠。尤佳為溶液聚合苯乙烯丁二烯橡膠(s-SBR)、天然橡膠、或異戊二烯橡膠。關於其他橡膠成分(b)，可 單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為橡膠補強材料(c)，可列舉：碳黑、白碳(二氧化矽)、活化碳酸鈣、超微粒子矽酸鎂等無機補強材料；聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、高苯乙烯樹脂、酚樹脂、木質素、改質三聚氰胺樹脂、熏草咔-茚樹脂、石油樹脂等有機補強材料等。其中，較佳為碳黑或二氧化矽。橡膠補強材料可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為碳黑，可列舉：FEF(Fast Extruding Furnace Black，快壓出爐黑)、FF(Fine Furnace Black，細粒子爐黑)、GPF(General Purpose Furnace Black，通用爐黑)、SAF(Super Abrasion Furnace Black，超耐磨爐黑)、ISAF(Intermediate Super Abrasion Furnace Black，中超耐磨爐黑)、SRF(Semi-Reinforcing Furnace Black，半補強爐黑)、HAF(High Abrasion Furnace Black，高耐磨爐黑)等，就提高耐磨耗性之觀點而言，較佳為粒徑較小之ISAF。碳黑之平均粒徑較佳為15nm以上且90nm以下。碳黑之鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量較佳為70ml/100g以上且140ml/100g以下。作為二氧化矽，可列舉：Nipsil VN3(商品名，Tosoh Silica公司製造)、Ultrasil 7000GR(商品名，Evonik Degussa公司製造)等。
關於上述成分之調配比例，相對於包含本發明之聚丁二烯(a)5~90重量份及其他橡膠(b)95~10重量份之橡膠成分(a)+(b)100重量份，橡膠補強材料(c)較佳為1~100重量份。關於橡膠成分(a)+(b)，更佳為包含聚丁二烯(a)10~60重量份及其他橡膠(b)90~40重量份，進而較佳為包含聚丁二烯(a)20~40重量份及其他橡膠(b)80~60重量份。關於橡膠補強材料(c)，相對於橡膠成分(a)+(b)100重量份，更佳為30~90重量份，進而較佳為50~80重 量份。
橡膠組成物藉由使用通常進行之班布里混合機、開口滾筒、捏合機、雙軸混練機等將上述各成分混練而獲得。
橡膠組成物中，亦可視需要混練矽烷偶合劑、硫化劑、硫化促進劑、抗老化劑、填充劑、加工處理油、鋅白、硬脂酸等通常橡膠業界所使用之調配劑。
作為矽烷偶合劑，尤佳為具有可與本發明之聚丁二烯(a)或其他橡膠成分(b)發生反應之官能基之矽烷偶合劑。矽烷偶合劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為硫化劑，可使用公知之硫化劑，例如硫、有機過氧化物、樹脂硫化劑、氧化鎂等金屬氧化物等。硫化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為硫化促進劑，可使用公知之硫化助劑，例如醛類、氨類、胺類、胍類、硫脲類、噻唑類、秋蘭姆類、二硫代胺基甲酸酯類、黃原酸酯類等。硫化促進劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為抗老化劑，可列舉：胺-酮系抗老化劑、咪唑系抗老化劑、胺系抗老化劑、酚系抗老化劑、硫系抗老化劑、磷系抗老化劑等。抗老化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為填充劑，可列舉：碳酸鈣、鹼性碳酸鎂、黏土、密陀僧、矽藻土等無機填充劑；再生橡膠、粉末橡膠等有機填充劑。填充劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為加工處理油，可使用芳香系加工處理油、環烷系加工處理油、石蠟系加工處理油之任一者。又，亦可使用低分子量 之液狀聚丁二烯或增黏劑。加工處理油可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[實施例]
以下就基於本發明之實施例具體地記載。
(5重量%甲苯溶液黏度(Tcp))
聚丁二烯之5重量%甲苯溶液黏度(Tcp)係將聚合物2.28g溶解於甲苯50ml後，使用坎農-芬斯克(Cannon-Fenske)黏度計No.400於25℃下測定。再者，作為標準液使用黏度計校正用標準液(JIS Z8809)。
(慕尼黏度(ML1+4,100℃))
關於聚丁二烯及調配物之慕尼黏度(ML1+4,100℃)，依據JIS-K6300於100℃下進行測定。再者，關於調配物之ML1+4,100℃，算出將比較例1或比較例5設為100之指數(指數越大，調配物之ML1+4,100℃越小，加工性越良好)。
(應力緩和時間(T80))
關於聚丁二烯及調配物之應力緩和時間(T80)，藉由依據ASTM D1646-7之應力緩和測定而算出。具體而言，將於ML1+4,100℃之測定條件下測定4分鐘後轉子停止時(0秒)之轉矩設為100%，將該值緩和80%為止(即，衰減至20%為止)之時間(單位1秒)作為應力緩和時間T80加以測定。
(數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、分子量分佈(Mw/Mn))
關於聚丁二烯之數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及分子量分佈(Mw/Mn)，藉由GPC(gel permeation chromatograph，凝膠滲透層析)法(Tosoh公司製造，商品名：HLC-8220)，利用標準聚苯乙烯換算而算出。溶劑係使用四氫呋喃，管柱係將Shodex製造之KF-805L(商品名)2根串聯連接，檢測器係使用示差折射計(RI)。
(微結構)
聚丁二烯之微結構係藉由紅外線吸收光譜分析而算出。具體而言，根據源自微結構之峰位置(順式：740cm-1、乙烯基：910cm-1、反式：967cm-1)之吸收強度比，算出聚合物之微結構。
(耐磨耗性)
作為橡膠組成物之耐磨耗性之指標，於滑澤率20%下測定依據JIS-K6264之蘭伯恩(Lambourn)磨耗係數，算出將比較例1或比較例5設為100之指數(指數越大，蘭伯恩磨耗係數越大，耐磨耗性越良好)。
(實施例1)
於經氮氣置換之內容積1.5L之附有攪拌機之不鏽鋼製反應槽中，投入聚合溶液1.0L(丁二烯(BD)：34.2重量%、環己烷(CH)：31.2重量%、其餘為2-丁烯類)。進而，添加水(H2O)1.52mmol、二 乙基氯化鋁(DEAC)2.08mmol、三乙基鋁(TEA)0.52mmol、(全部鋁/水=1.71(混合莫耳比))、辛酸鈷(Cocat)20.94μmol、及環辛二烯(COD)6.05mmol，以72℃攪拌20分鐘，藉此進行1,4順式聚合。其後，添加含有4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚之乙醇，停止聚合，將未反應之丁二烯及2-丁烯類蒸發去除，藉此獲得聚丁二烯。將其物性示於表1。
其次，使用所獲得之聚丁二烯製作含有苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)之橡膠組成物。具體而言，首先，使用設定為溫度90℃、轉數68rpm之Laboplastomill(東洋精機製作所公司製造，商品名：BR-250型)，將30重量份之聚丁二烯及70重量份之苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)混合30秒。其後，混合規定量之半量即32.5重量份之二氧化矽(Evonik Degussa公司製造，商品名：Ultrasil7000GR)與5.2重量份之矽烷偶合劑(Evonik Degussa公司製造，商品名：si75)。繼而，投入其餘32.5重量份之二氧化矽、25重量份之油(H&R公司製造，商品名：VivaTec400)、3重量份之ZnO(堺化學工業公司製造，商品名：Sazex1號)、1重量份之硬脂酸(旭電化公司製造，商品名：ADEKA脂肪酸SA-300)及1重量份之AO(抗氧化劑，大內新興公司製造，商品名：NOCRAC 6C)，混練共計6分鐘。
其次，利用6英吋輥將所獲得之混練物冷卻、放置冷卻後，再次進行混練。進而，藉由利用6英吋輥於混練物中混合1.7重量份之第一硫化促進劑(大內新興公司製造，商品名：NOCCELER CZ(CBS))、2重量份之第二硫化促進劑(大內新興公司製造，商品名：NOCCELER D(DPG))、及1.4重量份之硫化劑(粉末硫，鶴見化學工業公司製造)，而製作調配物。將調配物之物性(慕尼黏度)示於 表1。
並且，藉由將所獲得之調配物加入模具進行加壓硫化，而製作橡膠組成物。再者，硫化時間設為利用黏彈性測定裝置(Alpha Technologies公司製造，商品名：RPA2000)求出之160℃之硫化特性t90之2倍之時間。將所獲得之橡膠組成物之物性(蘭伯恩磨耗係數)示於表1。
(實施例2~9)
除將原料調配比及聚合溫度如表2般改變以外，以與實施例1相同之方式實施。將結果示於表1。再者，實施例7及8中，未使用三乙基鋁(TEA)。
(比較例1)
除使用市售之聚丁二烯(宇部興產公司製造，商品名：BR150L)以外，以與實施例1相同之方式實施。將結果示於表1。
(比較例2)
除使用市售之聚丁二烯(宇部興產公司製造，商品名：BR150B)以外，以與實施例1相同之方式實施。將結果示於表1。
(比較例3)
除使用試製聚丁二烯以外，以與實施例1相同之方式實施。將 結果示於表1。
(比較例4)
除使用市售之聚丁二烯(宇部興產公司製造，商品名：BR710)以外，以與實施例1相同之方式實施。將結果示於表1。
(實施例10)
使用實施例1所獲得之聚丁二烯製作含有天然橡膠之橡膠組成物。具體而言，首先，使用設定為溫度90℃、轉數68rpm之Laboplastomill(東洋精機製作所公司製造，商品名：BR-250型)將50重量份之聚丁二烯與50重量份之天然橡膠(RSS#1；調整為ML1+4,100℃=70)混合60秒。其後，投入50重量份之碳黑(ISAF)、3重量份之油(H&R公司製造，商品名：VivaTec400)、3重量份之ZnO(堺化學工業公司製造，商品名：Sazex1號)、2重量份之硬脂酸(旭電化公司製造，商品名：ADEKA脂肪酸SA-300)及2重量份之抗氧化劑(住友化學公司製造，商品名：Antigen 6C)，混練共計4分鐘。
其次，藉由利用6英吋輥於混練物中混合1重量份之硫化促進劑(大內新興公司製造，商品名：NOCCELER NS)與1.5重量份之硫化劑(粉末硫，鶴見化學工業公司製造)混合，而製作調配物。將調配物之物性(慕尼黏度)示於表3。
並且，藉由將所獲得之調配物加入模具進行加壓硫化，而製作橡膠組成物。再者，硫化時間設為利用黏彈性測定裝置(Alpha Technologies公司製造，商品名：RPA2000)求出之150℃之 硫化特性t90之2倍之時間。將所獲得之橡膠組成物之物性(蘭伯恩磨耗係數)示於表3。
(實施例11~14)
除使用實施例3及7~9所獲得之聚丁二烯以外，以與實施例10相同之方式實施。將結果示於表3。
(比較例5~7)
除使用比較例1、2、及4所使用之聚丁二烯以外，以與實施例10相同之方式實施。將結果示於表3。
如上所述，藉由使用本發明之聚丁二烯，可更高度地同時實現耐磨耗性及加工性。
(產業上之可利用性)
本發明之聚丁二烯之加工性及耐磨耗性得到改良，故藉由調配成橡膠組成物，可用於以輪胎為首之抗振橡膠、皮帶、軟 管、隔震橡膠、橡膠履帶及鞋類構件等。

Claims (3)

  1. 一種聚丁二烯，其滿足如下條件：(A)慕尼黏度(ML1+4,100℃)為43以上；(B)5重量%甲苯溶液黏度(Tcp)與慕尼黏度(ML1+4,100℃)之比(Tcp/ML1+4,100℃)為0.9~2.3；(C)於將ML1+4,100℃測定結束時之轉矩設為100%時，該值衰減80%為止之應力緩和時間(T80)為10.0~40.0秒；及(D)分子量分佈(Mw/Mn)為2.50~4.00。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚丁二烯，其進而滿足如下條件：(E)重量平均分子量(Mw)為40.0×104~75.0×104；及(F)微結構分析中之順式結構之比例為98莫耳%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之聚丁二烯，其係使用鈷觸媒而製造者。
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