JP2011026553A - クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 - Google Patents
クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011026553A JP2011026553A JP2010121254A JP2010121254A JP2011026553A JP 2011026553 A JP2011026553 A JP 2011026553A JP 2010121254 A JP2010121254 A JP 2010121254A JP 2010121254 A JP2010121254 A JP 2010121254A JP 2011026553 A JP2011026553 A JP 2011026553A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- clear ink
- polymer
- fine particles
- clear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
【解決手段】疎水性モノマーのユニットと、酸モノマー及びその塩から選ばれるモノマーのユニットと、を少なくとも有する共重合体であるシェルポリマーの存在下で、さらに鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーをコアポリマーとして重合することにより得られるコアシェル構造を有するポリマー微粒子を含有するインクジェット用のクリアインク。
【選択図】なし
Description
また、本発明における「記録デューティ」とは、記録媒体へのインクの付与量が15.64g/m2である場合の記録デューティを100%と定義する。例えば、単位面積(縦解像度600dpi×横解像度600dpi)に、1滴の質量が3.5ng(ナノグラム)であるインク滴を8ドット付与する場合を、記録デューティが100%であるとするものである。
以下、本発明のクリアインクを構成する各成分について説明する。本発明のクリアインクは、無色、乳白色、ないしは白色であることが好ましい。特には、純水で50倍(質量倍)に希釈したクリアインクの吸光スペクトルが、400nm乃至800nmの範囲においてピークを有さず、かつ400nm乃至800nmの範囲におけるabs値が1.0以下であることが好ましい。また、本発明のクリアインクは、記録媒体に該クリアインクが付与された際に無色透明の膜を形成することができることが好ましい。このようなクリアインクは、染料や顔料などの色材を含有しないことが好ましい。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、後述する特定の合成方法により得られるコアシェル構造を有するものである。そして、ポリマー微粒子の、少なくともコアポリマーを構成するユニットが、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(b)として、鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーに由来するユニットを含むものである。クリアインク中において、ポリマー微粒子は水性媒体に分散された、いわゆるエマルションの状態として存在する。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(a)とα,β−エチレン性不飽和酸モノマー及びその塩から選ばれるモノマーを少なくとも共重合して得られるシェルポリマーの存在下で、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(b)として鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーを重合させて得られたものである。本発明においては、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(a)及びα,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(b)の両方に、鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーが含まれることが好ましい。さらには、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(a)及びα,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(b)として、同じ種類の鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーが少なくとも含まれることが特に好ましい。なお、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマーやα,β−エチレン性不飽和酸モノマーとして、オリゴマーやマクロモノマーなども用いることができる。以下、本発明においては、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルのことを示す。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、本発明の効果を損なわない限り、上記で挙げたようなα,β−エチレン性不飽和モノマー以外にも、一般的なモノマーを使用することができる。その他に使用可能なモノマーとしては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのアルキレンオキサイド基を有するモノマー、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのアミノ(メタ)アクリレート類、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、ジビニルベンゼンなどのビニル化合物、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの重合可能な二重結合を2つ以上有する架橋性不飽和モノマーなどが挙げられる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、酸価が40mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であることが好ましく、さらには60mgKOH/g以上150mgKOH/g以下であることが好ましい。ポリマー微粒子の酸価が40mgKOH/g未満であると、ポリマー微粒子の疎水性が高くなるため分散安定性が十分に得られず、インクジェット用のクリアインクとして必要となる吐出安定性が十分に得られない場合がある。また、ポリマー微粒子の疎水性が高くなるため、記録媒体にクリアインクが付与された際に、ポリマー微粒子が広がって存在しにくくなり、光沢性や写像性が十分に得られない場合がある。一方、ポリマー微粒子の酸価が200mgKOH/gを超えると、光沢均一性を十分に向上させることができない場合がある。これは、酸価が高いため水性媒体中のポリマー微粒子の分散状態が安定化される。このため、このようなポリマー微粒子を含有するクリアインクを記録媒体に付与すると、ポリマー微粒子が記録媒体の内部に浸透する割合が増えることになり、逆に記録媒体の表面上に残存するポリマー微粒子の割合が減る。このような理由から、光沢均一性を十分に向上させることができない場合がある。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、シェルポリマーの酸価が60mgKOH/g以上400mgKOH/g以下、さらには100mgKOH/g以上300mgKOH/g以下であることが好ましい。シェルポリマーの酸価が60mgKOH/g未満であると、水性媒体中でのポリマー微粒子の分散安定性が十分に得られず、インクジェット用のクリアインクとして必要となる吐出安定性が十分に得られない場合がある。また、ポリマー微粒子の疎水性が高くなるため、記録媒体にクリアインクが付与された際に、ポリマー微粒子が広がって存在しにくくなり、光沢性や写像性が十分に得られない場合がある。一方、シェルポリマーの酸価が400mgKOH/gを超えると、ポリマー微粒子の親水性が大きくなり、記録媒体の表面上にポリマー微粒子が留まりにくくなり、光沢性を十分に向上させることができない場合がある。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、コアポリマーとシェルポリマーとの比率が、質量基準で、コア/シェル=0.33以上1.5以下であることが好ましい。この範囲を外れると、コアとシェルとがそれぞれ有する機能を両立できない場合がある。具体的には、コア/シェルの比率が0.33未満であると、光沢性を十分に向上させることができない場合がある。一方、コア/シェルの比率が1.5を超えると、インクジェット用のクリアインクとして必要となる吐出安定性が十分に得られない場合がある。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、シェルポリマーの重量平均分子量が3,000以上50,000以下、さらには3,000以上20,000以下であることが好ましい。シェルポリマーの重量平均分子量が3,000未満であると、重量平均分子量が小さいことにより立体反発層が形成しにくいため、本発明で規定する構造を有するポリマー微粒子を合成することが困難になる場合がある。さらに、合成されたポリマー微粒子は不安定なものとなるため、保存安定性が十分に得られない場合や、それに伴い吐出安定性が十分に得られない場合がある。また、光沢均一性が十分に得られない場合がある。一方、シェルポリマーの重量平均分子量が50,000を超えると、インクジェット用のクリアインクとして必要となる吐出安定性が十分に得られない場合がある。これは、ポリマー微粒子の外殻であるシェルポリマーの重量平均分子量が大きくなると、ポリマー微粒子を含有するクリアインクの粘度が大幅に高くなる傾向があるためである。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、最低造膜温度(℃)が25℃以下であることが好ましい。最低造膜温度が25℃を超えると、このようなポリマー微粒子を含有するクリアインクを記録媒体に付与した際に一般的な室温の環境において造膜することができず、光沢性や写像性、光沢均一性が十分に得られない場合がある。また、ポリマー微粒子の最低造膜温度(℃)は、−50℃以上であることが好ましい。なお、ポリマー微粒子の最低造膜温度は、使用するモノマーの種類やその組成比、ポリマー微粒子の重量平均分子量などを変更することで調整することができる。また、ポリマー微粒子の最低造膜温度は、ISO2115の試験法に準拠して測定することができる。
本発明のクリアインクに用いるポリマー微粒子を構成するユニットとして使用できる、上記で挙げたようなカルボン酸基含有不飽和モノマー及びその塩から選ばれるモノマーに由来するユニットは、コアシェル構造のシェルポリマーにのみ存在することが好ましい。特には、α,β−エチレン性不飽和酸モノマー及びその塩から選ばれるモノマーに由来するユニットが、コアシェル構造のシェルポリマーのみに存在することが好ましい。このように構成されたポリマー微粒子を使用することで、コア部分とシェル部分とで明確に機能分離され、光沢性、成膜性、分散安定性、吐出安定性などの機能を持たせることができる。なお、コアポリマー及びシェルポリマーの両方にカルボン酸基含有不飽和モノマー及びその塩から選ばれるモノマーに由来するユニットが存在する場合には、光沢均一性や写像性が十分に得られない場合がある。
本発明のクリアインクに使用するポリマー微粒子は、体積平均粒子径が30nm以上200nm以下、さらには40nm以上170nm以下であることが好ましい。体積平均粒子径が30nm未満であると、このようなポリマー微粒子を含有するクリアインクを記録媒体に付与すると、ポリマー微粒子が記録媒体の内部に浸透する割合が増えることになり、逆に記録媒体の表面上に残存するポリマー微粒子の割合が減る。このような理由から、光沢性を十分に向上させることができない場合がある。一方、体積平均粒子径が200nmを超えると、記録ヘッドの吐出口やインク流路にポリマー微粒子が目詰まりしやすくなったり、付着しやすくなったりするなど、インクジェット用のクリアインクとして必要となる吐出安定性が十分に得られない場合がある。
クリアインク中のポリマー微粒子の含有量(質量%)は、クリアインク全質量を基準として、0.3質量%以上5.0質量%以下であることが好ましい。含有量が0.3質量%未満であると、十分な量のポリマー微粒子が記録媒体の表面上に残存することができず、光沢性を十分に向上させることができない場合がある。一方、含有量が5.0質量%を超えると、固形分の含有量が高くなりすぎ、クリアインクを記録媒体に付与した際に記録媒体の表面上に形成されるドットが高くなるため、写像性が十分に得られない場合がある。また、クリアインクとして必要となる吐出安定性が十分に得られない場合がある。
本発明のクリアインクに含有させるコアシェル構造を有するポリマー微粒子は、シェルポリマーの存在下でコアポリマーを重合することにより得られたものである。本発明において、このような合成方法により得られたコアシェル構造を有するポリマー微粒子を使用するのは、以下のような理由による。上記の合成方法においては、水溶性が相対的に高いシェルポリマーの内部に、水溶性が相対的に低いコアポリマーが選択的に取り込まれながら重合が進む。このため、コア成分の仕込みモノマーに由来するユニットが内側に、また、シェル成分の仕込みモノマーに由来するユニットが外側に配置され、コアポリマーがシェルポリマーに被覆された、コアシェル構造を有するポリマーを合成することができる。このような方法で合成されたポリマー微粒子は、コア部分とシェル部分との境界で化学的な結合が生じにくく、つまり、コア部分とシェル部分とがそれぞれ層を形成し、上述の機能分離が明確になされたものとなる。さらに、このような方法を用いることで、所望のコア/シェルの比率を有するポリマー微粒子を容易に合成することもできる。この場合、シェルポリマーとコアポリマーとの水溶性の差が大きいと、より的確にコントロールされたコアシェル比を有するポリマー微粒子を合成することができるため、特に好適である。
本発明のクリアインクには、上記で説明したコアシェル構造を有するポリマー微粒子の他にも、ポリマーを添加することができる。このようなポリマーは、水性媒体中にポリマー微粒子をさらに安定して分散させるための分散剤として用いても、又は画像の耐擦過性を向上させるなどの他の目的でクリアインクに添加してもよい。
クリアインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。クリアインク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、クリアインク全質量を基準として、3.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、当該技術分野でインクジェット用インク用として知られている水溶性有機溶剤がいずれも使用できる。
クリアインクは、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。クリアインク中のこれらのような水溶性有機化合物の含有量(質量%)は、クリアインク全質量を基準として、0.1質量%以上20.0質量%以下、さらには1.0質量%以上15.0質量%以下であることが好ましい。また、必要に応じて所望の物性値を有するクリアインクとするために、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有してもよい。
本発明のクリアインクは、顔料インクと組み合わせてクリアインクとのインクセットとしても用いることができる。以下、本発明のクリアインクと共に使用可能な顔料インクを構成する各成分について説明する。
顔料インクに用いる色材は、当該技術分野で公知のカーボンブラックなどの無機顔料や有機顔料が挙げられる。顔料の分散方式としては、顔料粒子の表面に親水性基やポリマーを結合させた自己分散型顔料、樹脂分散型顔料、マイクロカプセル型顔料などの公知の分散方式を使用することができる。顔料インク中の顔料の含有量(質量%)は、顔料インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下、さらには1.0質量%以上10.0質量%以下であることが好ましい。また、顔料インクとして、互いに同じ色相を有し、色材の含有量がそれぞれ異なる複数のインクを用いる場合、上記の含有量の範囲内において、各インクにおける顔料の含有量が段階的に異なるように適宜決定すればよい。
顔料インクには、上記で説明した樹脂分散型顔料とする場合に分散剤として使用するポリマーの他に、さらに別のポリマーを添加することができ、また、自己分散型顔料やマイクロカプセル型顔料とする場合にもさらにポリマーを添加することができる。このようなポリマーは、水性媒体中に顔料をさらに安定して分散させるためとして用いても、又は画像の耐擦過性や記録媒体への顔料の定着性を向上させるなどの他の目的でインクに添加してもよい。
顔料インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。顔料インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、顔料インク全質量を基準として、3.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、クリアインクに使用可能なものとして挙げた水溶性有機溶剤と同様のものを使用することができる。水は脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。顔料インク中の水の含有量(質量%)は、顔料インク全質量を基準として、50.0質量%以上95.0質量%以下であることが好ましい。また、顔料インクには、上記のクリアインクに使用可能なものとして挙げたその他の成分と同様のものを使用することができる。
本発明のクリアインクを付与する記録媒体はどのようなものであってもよいが、顔料インク中の顔料やクリアインク中のポリマー微粒子を記録媒体の表面上に存在させることができるような記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体としては、例えば、膨潤型や吸収型の記録媒体が挙げられる。本発明においては、インク受容層が光沢を有する記録媒体を用いることが好ましく、さらにはインク受容層が光沢を有する層を含むような記録媒体であることがより好ましい。具体的には、記録媒体表面の20°グロスの値が10以上であるような記録媒体を用いることが好ましい。なお、20°グロスの値は、例えば、マイクロヘイズメーター(BYKガードナー製)を用いて測定することができる。
本発明のクリアインクは、クリアインクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に付与する本発明のインクジェット記録方法に用いる。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。以下、この方式を中心に説明する。
本発明のクリアインクは、少なくとも1種の顔料インクと組み合わせたインクジェット用のインクセットとして用いることができる。顔料インクの色相は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン、及びブルーなどの各インクから1種又は2種以上を選択することができる。また、インクセットを構成する顔料インクとして、上記のインクと互いに同じ色相を有し、顔料の含有量がそれぞれ異なる複数のインクを用いてもよい。このような複数のインクの組み合わせとしては、ブラック、淡ブラック、グレー、及び淡グレーなどのブラックの色相を有するインクが挙げられる。また、濃シアン、中シアン、及び淡シアンなどのシアンの色相を有するインク、さらには、濃マゼンタ、中マゼンタ、及び淡マゼンタなどのマゼンタの色相を有するインクが挙げられる。勿論、本発明はこれらの色相のインクに限られるものではなく、また、濃、中、淡などのインクの名称もこれらに限られるものではない。本発明においては、インクセットを構成する顔料インクの少なくとも1種に、クリアインクに含有させるものと同じコアシェル構造を有するポリマー微粒子を含有させることが特に好ましい。勿論、インクセットを構成する複数の顔料インクに、上記コアシェル構造を有するポリマー微粒子を含有しない顔料インクが含まれていてもよい。
本発明のクリアインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、かかるクリアインクを収容する収容部を備えた本発明のインクカートリッジが挙げられる。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、負圧によりインクを含浸した状態で保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室、及び、負圧発生部材により含浸されない状態でクリアインクを収容するインク収容室で構成されるものが挙げられる。また、上記のようなインク収容室を持たず、クリアインクの全量を負圧発生部材により含浸した状態で保持する構成や、負圧発生部材を持たず、クリアインクの全量を負圧発生部材により含浸されない状態で収容する構成のインク収容部としてもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
本発明のクリアインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットとしては、かかるクリアインクを収容する収容部と、クリアインクを吐出するための記録ヘッドとを備えた本発明の記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをクリアインクに作用することによりクリアインクを吐出する記録ユニットを好ましく用いることができる。
本発明のクリアインクを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置としては、かかるクリアインクを収容する収容部と、クリアインクを吐出するための記録ヘッドとを備えた本発明のインクジェット記録装置が挙げられる。特に、前記クリアインクを収容する収容部を有する記録ヘッドの内部のクリアインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを作用することによりクリアインクを吐出するインクジェット記録装置が挙げられる。なお、以下の記載においてインクと記載するものは、本発明のクリアインクにも、また該クリアインクと共に使用する顔料インクのどちらにも適用することができる。
ヘッドカートリッジH1000の構成について説明する。図4は、ヘッドカートリッジH1000の構成を示した図であり、また、ヘッドカートリッジH1000に、インクカートリッジH1900を装着する様子を示した図である。ヘッドカートリッジH1000は、記録ヘッドH1001と、インクカートリッジH1900を搭載する手段、及びインクカートリッジH1900から記録ヘッドにインクを供給する手段を有しており、キャリッジM4000に対して着脱可能に搭載される。
(シェルポリマーの合成)
以下の手順にしたがって、S1〜S36の各シェルポリマーを合成した。撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、100.0部のエチレングリコールモノブチルエーテルを添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で表1に示す反応温度に昇温させた。このフラスコに、下記表1に示す種類及び質量部の各モノマーの混合物と、下記表1に示す質量部のt−ブチルパーオキサイド(重合開始剤)のエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を3時間かけて滴下した。その後、エージングを2時間行い、さらにエチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で除去して、固形のポリマーを得た。このようにして得られたポリマーを、その酸価と当量の水酸化カリウム及び適量のイオン交換水を加えて80℃で中和溶解して、固形分(シェルポリマー)の含有量が30%であるシェルポリマーの水溶液を得た。このようにして得られたシェルポリマーS1〜S36の酸価及び重量平均分子量の値を表1に示した。
以下の手順にしたがって、P1〜P46の各コアシェル構造を有するポリマー微粒子を合成した。撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、上記で得られた各シェルポリマーの水溶液を、ポリマーの固形分が表2に示す質量部となるように添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で表2に示す反応温度に昇温させた。このフラスコに、下記表2に示す種類及び質量部の各モノマーの混合物と、下記表2に示す質量部の過硫酸カリウム(重合開始剤)を水16.7部に溶解した液体を3時間かけて滴下した。そして、エージングを2時間行った後、適量のイオン交換水で固形分を調整し、固形分(コアシェル構造を有するポリマー微粒子)の含有量が25%であるコアシェル構造を有するポリマー微粒子の水分散液を得た。このようにして得られた各コアシェル構造を有するポリマー微粒子は、コアポリマーがシェルポリマーに被覆された構造であった。
上記で得られたP1〜P46の各コアシェル構造を有するポリマー微粒子の主特性を下記表3に示した。なお、表3中のモノマーの略記号は表1及び表2と同様である。
以下の手順にしたがって、ポリマー微粒子P47を合成した。このポリマー微粒子P47は単層のポリマー微粒子であり、比較例のクリアインクに使用したものである。撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、100.0部の水を添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で80℃に昇温させた。水100.0部、ラウリル硫酸ナトリウム(乳化剤)1.0部、アクリル酸−2−エチルヘキシル24.8部、メタクリル酸メチル58.4部、アクリル酸16.8部を混合し、モノマーの乳化物を調製した。上記のフラスコに、モノマーの乳化物と5%の過硫酸カリウム水溶液10.0部を3時間かけて滴下した。
以下の手順にしたがって、コアシェル構造を有するポリマー微粒子P48を合成した。このポリマー微粒子P48は、本発明で規定するポリマー微粒子の合成方法とは異なる方法で合成したものであり、比較例のクリアインクに使用したものである。撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに100.0部の水を添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で反応温度80℃に昇温させた。水40.0部、ラウリル硫酸ナトリウム0.4部、アクリル酸−2−エチルヘキシル8.0部、メタクリル酸メチル32.0部を混合し、モノマーの乳化物Aを調製した。
以下の手順にしたがって、コアシェル構造を有するポリマー微粒子P49を合成した。このポリマー微粒子P49は、本発明で規定する2種のモノマーに加えて、それ以外のモノマーも使用し、本発明で規定するポリマー微粒子の合成方法とは異なる方法で合成したものであり、比較例のクリアインクに使用したものである。具体的には、上記特許文献2のエマルションDの合成方法にしたがって行い、適量のイオン交換水で固形分を調整し、固形分(コアシェル構造を有するポリマー微粒子)の含有量が25%であるコアシェル構造を有するポリマー微粒子P49の水分散液を得た。このようにして得られたコアシェル構造を有するポリマー微粒子P49の主特性は、酸価が40mgKOH/g、最低造膜温度が5℃未満、体積平均粒子径が98nmであった。
以下の手順にしたがって、単層のポリマー微粒子P50を合成した。このポリマー微粒子P50は、本発明で規定する2種のモノマーに加えて、それ以外のモノマーも使用して合成した単層のポリマー微粒子であり、比較例のクリアインクに使用したものである。具体的な合成方法は、上記特許文献2のエマルションAの合成方法にしたがって行い、適量のイオン交換水で固形分を調整し、固形分(単層のポリマー微粒子)の含有量が25%である単層のポリマー微粒子P50の水分散液を得た。このようにして得られた単層のポリマー微粒子P50の主特性は、酸価が36mgKOH/g、最低造膜温度が5℃未満、体積平均粒子径が92nmであった。
以下の手順にしたがって、コアシェル構造を有するポリマー微粒子P51を合成した。このポリマー微粒子P51は、本発明で規定するポリマー微粒子の合成方法とは異なる方法で合成したものであり、比較例のクリアインクに使用したものである。具体的には、α,β−エチレン性不飽和酸モノマー及びその塩から選ばれるモノマーを使用せず、乳化剤の存在下でコアポリマーを重合した後にシェルポリマーを重合し、さらにシェルポリマーに二官能モノマーに由来するユニットを使用し、熱で架橋させた。具体的な合成方法は、上記特許文献5の実施例2の合成方法にしたがって行い、ポリマー微粒子P51の水分散液を得た。コアポリマーの組成は、メタクリル酸メチル17.5部、アクリル酸ヘキシル17.5部である。
以下の手順にしたがって、コアシェル構造を有するポリマー微粒子P52を合成した。このポリマー微粒子P52は、本発明で規定する2種のモノマーに加えて、それ以外のモノマーも使用し、本発明で規定するポリマー微粒子の合成方法とは異なる方法で合成したものであり、比較例のクリアインクに使用したものである。具体的な合成方法は、上記特許文献3の調整例1の合成方法にしたがって行い、ポリマー微粒子P52の水分散液を得た。コアポリマーの合成には、スチレン100部に対して純分81%のジビニルベンゼン6.4部(DVB−810;新日鐵化学製)を使用した。また、シェルポリマーの組成は、スチレンマクロモノマー(AS−6;東亞合成製)10部、メタクリル酸ベンジル38部、メタクリル酸ステアリル10部、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(PP−500;日油製)15部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(NKエステルM−90G;新中村化学工業製)15部、メタクリル酸12部である。合成の後、ポリマー100部に対して4部の架橋剤(デナコールEX−321;ナガセケムテックス製)を反応させ、架橋させた。
下記表4に示す各成分を混合した後、ポアサイズが1.2μmであるメンブレンフィルター(HDCIIフィルター;ポール製)にて加圧ろ過することで、実施例及び比較例の各クリアインクを調製した。なお、ジョンクリル683(ジョンソンポリマー製)は、スチレン−アクリル酸共重合体であり、本発明のクリアインクに含有させるポリマー微粒子とは異なるポリマーとして用いたものである。ジョンクリル683は、酸価と当量の水酸化カリウムで中和したものを含む、固形分の含有量が20.0%である水溶液として用いた。このようにして得られた実施例の各クリアインクは無色、乳白色、ないしは白色であり、色材を含有しないものである。また、実施例の各クリアインクは、純水で50倍(質量倍)に希釈したクリアインクの吸光度を測定した際に、400nm乃至800nmの範囲においてピークを有さず、かつ400nm乃至800nmの範囲におけるabs値が1.0以下であった。
(マゼンタ顔料分散液の調製)
先ず、顔料20部、ポリマー水溶液(固形分の含有量:20.0%)60部、及び水20部を、0.3mm径のジルコニアビーズの充填率を80%としたビーズミル(LMZ2;アシザワファインテック製)に入れ、回転数1,800rpmで5時間分散した。なお、顔料としては、C.I.ピグメントレッド122(商品名:トナーマゼンタE02;クラリアント製)を用いた。また、ポリマー水溶液としては、スチレン−アクリル酸共重合体であるジョンクリル678(ジョンソンポリマー製)を、酸価と当量の水酸化カリウムで中和したものを含む、固形分の含有量が20.0%である水溶液として用いた。その後、回転数5,000rpmで30分間遠心分離を行うことにより凝集成分を除去し、さらにイオン交換水で希釈することで、顔料の含有量が15.0%であるマゼンタ顔料分散液を得た。
顔料をカーボンブラック(商品名:プリンテックス90;デグサ製)に変更すること以外は上記のマゼンタ顔料分散液の調製と同様の手順により、顔料の含有量が15.0%であるブラック顔料分散液を得た。
下記表5に示す各成分を混合した後、ポアサイズが1.2μmであるメンブレンフィルター(HDCIIフィルター;ポール製)にて加圧ろ過することで、顔料インク1〜12をそれぞれ調製した。このようにして得られた顔料インク1〜12をそれぞれインクカートリッジに充填した。
上記で得られた各クリアインク及び各顔料インクをそれぞれ充填したインクカートリッジを、熱エネルギーの作用により吐出を行うインクジェット記録装置(商品名:PIXUS Pro9500;キヤノン製)に搭載した。このインクジェット記録装置は、縦解像度600dpi×横解像度600dpiの領域に、1滴当たりの質量が3.5ng(ナノグラム)であるインク滴を8ドット付与する場合を、記録デューティ100%とするものである。なお、実施例の各クリアインクを記録媒体に付与した結果、これらのクリアインクはいずれも無色透明の膜を形成できるものであった。また、以下の評価においては、クリアインクにより形成された無色透明の膜を観察しやすくするため、記録媒体としてOHPフィルムを用いたが、本発明のクリアインクを適用可能な記録媒体はこれに限られるものではない。さらに、以下の評価においては、本発明の効果を容易に確認できるようにするために、評価項目によって使用する顔料インクの種類(顔料の含有量)を選択しているが、本発明は以下の顔料インクの構成に限られるものではない。
各クリアインクを用いて、上記のインクジェット記録装置により、記録媒体(OHPフィルム CG3410;住友スリーエム製)に、記録デューティが50%であるA4サイズのベタ画像を連続して20枚分記録した。そして、目視で確認した1枚目と20枚目の画像における記録ヨレの状態から、吐出安定性の評価を行った。吐出安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表6に示す。本発明においては下記の評価基準でB以上が許容できる吐出安定性のレベルとした。
AA:20枚分の記録が可能であり、20枚目の画像に記録ヨレがなかった。
A:20枚分の記録が可能であり、20枚目の画像にわずかな記録ヨレがあった。
B:20枚分の記録が可能であったが、1枚目の画像と比べて20枚目の画像に記録ヨレが目立った。
C:20枚分の記録ができなかった。
顔料インク(高濃度インク又は中間濃度インク)と各クリアインクとを下記表7に示すように組み合わせてインクセットとした。そして、上記のインクジェット記録装置により、記録媒体(OHPフィルム CG3410;住友スリーエム製)に、以下の(1)〜(4)のそれぞれ5cm×5cmのベタ画像を含むパターンを記録した。この際、顔料インク及びクリアインクは、カートリッジホルダーのマゼンタインク及びグリーンインクのポジションにそれぞれセットし、顔料インクを付与した後にクリアインクを重なるように付与して、8パス片方向で記録を行った。
(1)顔料インクの記録デューティ:0%+クリアインクの記録デューティ:40%
(2)顔料インクの記録デューティ:40%+クリアインクの記録デューティ:40%
(3)顔料インクの記録デューティ:80%+クリアインクの記録デューティ:20%
(4)顔料インクの記録デューティ:80%+クリアインクの記録デューティ:40%
AA:以下の(I)及び(II)を共に満足する。(I)4つの画像において、C値が45%以上であった。(II)4つの画像において、20°グロスの値が55以上であった。
A:以下の(I)及び(II)を共に満足する。(I)2つ又は3つの画像においてC値が45%以上であり、かつ、2つ又は1つの画像においてC値が40%以上45%未満であった。(II)4つの画像において20°グロスの値が55以上であった。
B:以下の(I)及び(II)を共に満足する。(I)2つ又は3つの画像においてC値が45%以上であり、かつ、2つ又は1つの画像においてC値が40%以上45%未満であった。(II)2つ又は3つの画像において20°グロスの値が55以上であった。
C:以下の(I)、(II)及び(III)の少なくとも1つに該当する。(I)C値が45%以上の画像が1つもない。(II)少なくとも1つの画像においてC値が40%未満であった。(III)3つ以上の画像において20°グロスの値が55未満であった。
AA:以下の(I)及び(II)を共に満足する。(I)4つの画像において、C値が55%以上であった。(II)4つの画像において、20°グロスの値が65以上であった。
A:以下の(I)及び(II)を共に満足する。(I)2つ又は3つの画像においてC値が55%以上であり、かつ、2つ又は1つの画像においてC値が45%以上55%未満であった。(II)4つの画像において20°グロスの値が65以上であった。
B:以下の(I)及び(II)を共に満足する。(I)2つ又は3つの画像においてC値が55%以上であり、かつ、2つ又は1つの画像においてC値が45%以上55%未満であった。(II)2つ又は3つの画像において20°グロスの値が65以上であった。
C:以下の(I)、(II)及び(III)の少なくとも1つに該当する。(I)C値が55%以上の画像が1つもない。(II)少なくとも1つの画像においてC値が45%未満であった。(III)3つ以上の画像において20°グロスの値が65未満であった。
顔料インク(高濃度インク及び低濃度(淡)インク)と各クリアインクとを下記表8に示すように組み合わせてインクセットとした。そして、上記のインクジェット記録装置により、記録媒体(キヤノン写真用紙・光沢ゴールド GL−101;キヤノン製)に、以下の(1)及び(2)のそれぞれ2cm×2cmのベタ画像を含むパターンを記録した。この際、顔料インク及びクリアインクは、カートリッジホルダーのマゼンタインク及びグリーンインクのポジションにそれぞれセットし、顔料インクを付与した後にクリアインクを重なるように付与して、8パス片方向で記録を行った。
(1)顔料インク(高濃度インク)の記録デューティ:50%+クリアインクの記録デューティ:10%
(2)顔料インク(低濃度インク)の記録デューティ:50%+クリアインクの記録デューティ:30%
A:Δ20°グロスの値が10以上15未満であり、かつ、ヘイズの値が30未満であった。
B:Δ20°グロスの値が15以上20未満であり、かつ、ヘイズの値が30未満であった。
C:Δ20°グロスの値が20以上であったか、又は、ヘイズの値が30以上であった。
Claims (20)
- 少なくともポリマー微粒子を含有するインクジェット用のクリアインクであって、
前記ポリマー微粒子が、α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(a)に由来するユニットと、α,β−エチレン性不飽和酸モノマー及びその塩から選ばれるモノマーに由来するユニットと、を少なくとも有する共重合体であるシェルポリマーの存在下で、さらにα,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(b)をコアポリマーとして重合することにより得られるコアシェル構造を有し、
前記α,β−エチレン性不飽和疎水性モノマー(b)が、鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーを少なくとも含むことを特徴とするクリアインク。 - 前記鎖状構造の飽和アルキル基含有モノマーが、鎖状構造の飽和脂肪族第一級アルコールの(メタ)アクリル酸エステルである請求項1に記載のクリアインク。
- 前記鎖状構造の飽和脂肪族第一級アルコールの(メタ)アクリル酸エステルが、炭素数4以上12以下の鎖状構造の飽和脂肪族第一級アルコールのアクリル酸エステルである請求項2に記載のクリアインク。
- 前記鎖状構造の飽和脂肪族第一級アルコールの(メタ)アクリル酸エステルが、炭素数1以上4以下の鎖状構造の飽和脂肪族第一級アルコールのメタクリル酸エステルである請求項2に記載のクリアインク。
- 前記ポリマー微粒子の酸価が、40mgKOH/g以上200mgKOH/g以下である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記シェルポリマーの酸価が、60mgKOH/g以上400mgKOH/g以下である請求項1乃至5のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記ポリマー微粒子におけるコアポリマーとシェルポリマーの比率が、質量基準で、コア/シェル=0.33以上1.5以下である請求項1乃至6のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記シェルポリマーの重量平均分子量が、3,000以上50,000以下である請求項1乃至7のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記ポリマー微粒子の最低造膜温度(℃)が、25℃以下である請求項1乃至8のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記α,β−エチレン性不飽和酸モノマー及びその塩から選ばれるモノマーが、カルボン酸基含有不飽和モノマー及びその塩から選ばれるモノマーである請求項1乃至9のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記シェルポリマーのみが、前記カルボン酸基含有不飽和モノマー及びその塩から選ばれるモノマーに由来するユニットを有する請求項10に記載のクリアインク。
- 前記ポリマー微粒子の体積平均粒子径が、30nm以上200nm以下である請求項1乃至11のいずれか1項に記載のクリアインク。
- 前記クリアインク中の前記ポリマー微粒子の含有量(質量%)が、クリアインク全質量を基準として、0.3質量%以上5.0質量%以下である請求項1乃至12のいずれか1項に記載のクリアインク。
- クリアインクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に付与するインクジェット記録方法であって、
前記クリアインクが、請求項1乃至13のいずれか1項に記載のクリアインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 - クリアインクと少なくとも1種の顔料インクとを用いるインクジェット記録方法であって、
顔料インクを用いて記録媒体に記録を行う工程(I)、及び、クリアインクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に付与する工程(II)、を有し、
前記クリアインクが、請求項1乃至13のいずれか1項に記載のクリアインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 - 記録媒体の少なくとも一部の領域において、前記工程(I)を行った後に、前記工程(II)を行う請求項15に記載のインクジェット記録方法。
- クリアインクと顔料インクとを有するインクジェット用のインクセットであって、
前記クリアインクとして、請求項1乃至13のいずれか1項に記載のクリアインクを用いることを特徴とするインクセット。 - クリアインクを収容するための収容部を備えたインクカートリッジであって、
前記クリアインクが、請求項1乃至13のいずれか1項に記載のクリアインクであることを特徴とするインクカートリッジ。 - クリアインクを収容するための収容部と、クリアインクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットであって、
前記クリアインクが、請求項1乃至13のいずれか1項に記載のクリアインクであることを特徴とする記録ユニット。 - クリアインクを収容するための収容部と、クリアインクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、
前記クリアインクが、請求項1乃至13のいずれか1項に記載のクリアインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010121254A JP5852301B2 (ja) | 2009-07-02 | 2010-05-27 | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009157470 | 2009-07-02 | ||
JP2009157470 | 2009-07-02 | ||
JP2010121254A JP5852301B2 (ja) | 2009-07-02 | 2010-05-27 | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011026553A true JP2011026553A (ja) | 2011-02-10 |
JP5852301B2 JP5852301B2 (ja) | 2016-02-03 |
Family
ID=42751581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010121254A Active JP5852301B2 (ja) | 2009-07-02 | 2010-05-27 | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8425027B2 (ja) |
EP (1) | EP2270109B1 (ja) |
JP (1) | JP5852301B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012213949A (ja) * | 2011-04-01 | 2012-11-08 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置 |
JP2013136743A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-07-11 | Canon Inc | 画像記録方法、及びインクジェット用インクと液体組成物のセット |
JP2013136744A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-07-11 | Canon Inc | インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及び樹脂粒子 |
JP2015042462A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 株式会社リコー | 画像形成装置、画像形成方法及びその画像形成方法により印刷した印刷物、並びに、印刷物の生産方法 |
JP2016138254A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-08-04 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP2017213895A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | キヤノン株式会社 | 印刷物、画像記録方法、及び画像記録装置 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5882628B2 (ja) * | 2010-08-31 | 2016-03-09 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP5950512B2 (ja) * | 2010-08-31 | 2016-07-13 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP5253555B2 (ja) | 2010-12-08 | 2013-07-31 | キヤノン株式会社 | 自己分散顔料の合成方法、自己分散顔料、インクジェット用のインク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP2012171987A (ja) | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクセット、及び画像形成方法 |
JP2013067781A (ja) | 2011-09-08 | 2013-04-18 | Canon Inc | 顔料粒子、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
US8986435B2 (en) | 2012-04-13 | 2015-03-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording method |
EP2671928B1 (en) | 2012-06-06 | 2015-08-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording process |
JP6161434B2 (ja) | 2012-08-09 | 2017-07-12 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP6210778B2 (ja) | 2012-09-05 | 2017-10-11 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP5665940B2 (ja) | 2012-10-23 | 2015-02-04 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
WO2014150019A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Cabot Corporation | Core-shell polymeric materials |
JP2014200917A (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-27 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法および記録物 |
JP2015131882A (ja) | 2014-01-09 | 2015-07-23 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
JP6281689B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2018-02-21 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録装置 |
JP6385289B2 (ja) | 2014-03-24 | 2018-09-05 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP6833339B2 (ja) * | 2015-05-21 | 2021-02-24 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP6702818B2 (ja) | 2015-08-07 | 2020-06-03 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
FR3045366B1 (fr) | 2015-12-22 | 2019-03-29 | L'oreal | Polymere ethylenique phosphonique et ses applications en cosmetique |
WO2017169371A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 富士フイルム株式会社 | インクセット及び画像形成方法 |
US9988541B2 (en) * | 2016-05-18 | 2018-06-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous ink, ink cartridge and ink jet recording method |
US10131806B2 (en) | 2016-05-20 | 2018-11-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous ink, ink cartridge, and ink jet recording method |
JP7091739B2 (ja) * | 2018-03-16 | 2022-06-28 | セイコーエプソン株式会社 | 記録方法、インクセットおよび記録装置 |
US11607900B2 (en) | 2019-07-01 | 2023-03-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording method and ink jet recording apparatus |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003335058A (ja) * | 2002-03-15 | 2003-11-25 | Seiko Epson Corp | クリアインク組成物、インクセット、及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
JP2008179778A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-08-07 | Kao Corp | インクジェット記録用インクセット |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0755946A3 (en) * | 1995-07-24 | 1997-10-01 | Basf Corp | Method for the preparation of hydrophobic emulsion polymers, the polymers thus obtained and the aqueous coating compositions containing these polymers |
DE69725374T2 (de) | 1996-04-19 | 2004-08-12 | Canon K.K. | Tintenstrahldruckverfahren und -gerät unter Verwendung einer Druckqualität verbessernden Flüssigkeit |
US6794425B1 (en) * | 1999-03-01 | 2004-09-21 | Avecia Limited | Pigment printing composition |
JP2001315427A (ja) | 2000-05-02 | 2001-11-13 | Canon Inc | インクジェット用被記録媒体 |
WO2002087886A1 (fr) | 2001-04-24 | 2002-11-07 | Seiko Epson Corporation | Procede d'enregistrement par jet d'encre, accrochage d'encre, et matiere enregistree faisant appel a ces derniers |
JP2007276482A (ja) | 2001-04-24 | 2007-10-25 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法、インクセット、及びこれらを用いた記録物 |
US6926957B2 (en) * | 2001-06-29 | 2005-08-09 | 3M Innovative Properties Company | Water-based ink-receptive coating |
US7015259B2 (en) | 2002-03-13 | 2006-03-21 | Seiko Epson Corporation | Clear ink composition, ink set, and method for producing inkjet record |
US6877851B2 (en) | 2002-03-19 | 2005-04-12 | Seiko Epson Corporation | Ink set for ink jet recording, ink jet recording process, and recorded matter |
JP3876980B2 (ja) | 2002-03-19 | 2007-02-07 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インクセットおよびインクジェット記録方法、並びに記録物 |
JP2004059622A (ja) * | 2002-07-25 | 2004-02-26 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
US6858301B2 (en) | 2003-01-02 | 2005-02-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Specific core-shell polymer additive for ink-jet inks to improve durability |
US20040212667A1 (en) | 2003-02-06 | 2004-10-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink set, image recording method and image recording apparatus |
US7378459B2 (en) | 2003-10-07 | 2008-05-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Pigment-dispersed ink-jet ink, ink set, ink tank, recording unit, ink-jet recording apparatus, ink-jet recording process and production process of pigment-dispersed ink-jet ink |
JP3958325B2 (ja) | 2004-03-16 | 2007-08-15 | キヤノン株式会社 | プリント媒体用塗布液、インクジェット用インク、画像形成方法、プリント媒体用塗布液とインクジェット用インクとのセット、及びインクジェット記録装置 |
WO2006001521A1 (ja) | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | 分散性色材とその製造方法、それを用いた水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像 |
WO2006001513A1 (ja) | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像 |
CA2565704C (en) | 2004-06-28 | 2009-08-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous ink, ink set, and image-forming method |
DE602005024397D1 (de) | 2004-06-28 | 2010-12-09 | Canon Kk | Wässrige tinte, wässriger tintensatz, tintenpatrone, tintenstrahlaufzeichner, tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und bilderzeugungsverfahren |
BRPI0511981B1 (pt) | 2004-06-28 | 2020-11-03 | Canon Kabushiki Kaisha | tinta aquosa, método de formação de imagem, cartucho de tinta, unidade de gravação e aparelho de gravação de jato de tinta |
JP2006225637A (ja) | 2005-01-18 | 2006-08-31 | Canon Inc | インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
US7705071B2 (en) | 2006-02-15 | 2010-04-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous ink, ink-jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus |
WO2007111384A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
US7629395B2 (en) | 2006-06-12 | 2009-12-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Inkjet pigment ink |
JP5063037B2 (ja) | 2006-06-12 | 2012-10-31 | キヤノン株式会社 | インクジェット用顔料インク |
CN101351342B (zh) | 2006-06-22 | 2011-04-13 | 佳能株式会社 | 记录头、记录单元、喷墨记录装置、喷墨记录方法以及墨组 |
WO2007148824A1 (ja) | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Canon Kabushiki Kaisha | インクセット、インクカートリッジのセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
JP5247023B2 (ja) | 2006-12-07 | 2013-07-24 | キヤノン株式会社 | インクジェット用顔料インク |
US8188179B2 (en) | 2006-12-14 | 2012-05-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet recording pigment ink |
US7973097B2 (en) | 2007-04-24 | 2011-07-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet pigment ink and ink set |
JP2009001004A (ja) | 2007-05-23 | 2009-01-08 | Canon Inc | インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法 |
JP5441354B2 (ja) | 2007-05-23 | 2014-03-12 | キヤノン株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
JP5578772B2 (ja) | 2007-05-25 | 2014-08-27 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
CN101712829B (zh) | 2008-10-07 | 2013-06-05 | 佳能株式会社 | 喷墨墨、喷墨记录方法和墨盒 |
JP5538799B2 (ja) | 2008-10-07 | 2014-07-02 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ |
-
2010
- 2010-05-27 JP JP2010121254A patent/JP5852301B2/ja active Active
- 2010-06-15 US US12/815,961 patent/US8425027B2/en active Active
- 2010-06-21 EP EP20100006423 patent/EP2270109B1/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003335058A (ja) * | 2002-03-15 | 2003-11-25 | Seiko Epson Corp | クリアインク組成物、インクセット、及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
JP2008179778A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-08-07 | Kao Corp | インクジェット記録用インクセット |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012213949A (ja) * | 2011-04-01 | 2012-11-08 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置 |
JP2013136743A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-07-11 | Canon Inc | 画像記録方法、及びインクジェット用インクと液体組成物のセット |
JP2013136744A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-07-11 | Canon Inc | インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及び樹脂粒子 |
US8845085B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-09-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Image recording method, and set of ink jet ink and liquid composition |
US8939570B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-01-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet ink, ink cartridge, ink jet recording method and polymer particle |
JP2015042462A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 株式会社リコー | 画像形成装置、画像形成方法及びその画像形成方法により印刷した印刷物、並びに、印刷物の生産方法 |
JP2016138254A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-08-04 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP2017213895A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | キヤノン株式会社 | 印刷物、画像記録方法、及び画像記録装置 |
WO2017209048A1 (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | キヤノン株式会社 | 印刷物、画像記録方法、及び画像記録装置 |
CN109311337A (zh) * | 2016-05-30 | 2019-02-05 | 佳能株式会社 | 打印物、图像记录方法和图像记录设备 |
CN109311337B (zh) * | 2016-05-30 | 2021-03-16 | 佳能株式会社 | 打印物、图像记录方法和图像记录设备 |
US10946684B2 (en) | 2016-05-30 | 2021-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Printed material, image recording method, and image recording apparatus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2270109A1 (en) | 2011-01-05 |
US8425027B2 (en) | 2013-04-23 |
US20110001775A1 (en) | 2011-01-06 |
EP2270109B1 (en) | 2014-10-08 |
JP5852301B2 (ja) | 2016-02-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5852301B2 (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 | |
JP5610722B2 (ja) | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 | |
JP5517515B2 (ja) | インクジェット記録方法、インクセット及びインクジェット記録装置 | |
JP2006274031A (ja) | インクセット及びこれを用いた記録方法、記録物 | |
JP5717323B2 (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、及びインクカートリッジ | |
JP6651676B2 (ja) | インクジェット記録用水性インク組成物及び画像形成方法 | |
JP2011011449A (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 | |
JP2007217508A (ja) | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置 | |
JP4182135B2 (ja) | 記録ユニット、インクジェット記録装置、及びインクセット | |
JP5677522B2 (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、及び、インクセット | |
JP2011012173A (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 | |
JP2011012171A (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 | |
JP4887695B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
JP5733884B2 (ja) | インク、インクの調製方法、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、記録ユニット及びインクジェット記録装置 | |
JP2010208037A (ja) | インクジェット記録方法及び記録装置 | |
JP4946400B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
CN106554659B (zh) | 喷墨记录用水性油墨、墨盒和喷墨记录方法 | |
JP2011144305A (ja) | クリアインク、インクジェット記録方法、インクセット、及びインクカートリッジ | |
JP4182134B2 (ja) | インクセット、インクカートリッジのセット、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 | |
JP2011240537A (ja) | 画像形成方法 | |
JP2012051981A (ja) | インクセット及びインクジェット記録方法 | |
JP2008239660A (ja) | インクジェット記録用インク | |
JP5483855B2 (ja) | 液体組成物、インクセット及びインクジェット記録方法 | |
JP4623549B2 (ja) | インクジェットプリンター用インク | |
JP5907635B2 (ja) | 水性クリアインク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクセット |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20130228 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130523 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140225 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140401 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140530 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150325 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150410 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150714 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150909 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151105 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151204 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5852301 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |