JP2010515804A - クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料およびその調製のための方法 - Google Patents
クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料およびその調製のための方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010515804A JP2010515804A JP2009545539A JP2009545539A JP2010515804A JP 2010515804 A JP2010515804 A JP 2010515804A JP 2009545539 A JP2009545539 A JP 2009545539A JP 2009545539 A JP2009545539 A JP 2009545539A JP 2010515804 A JP2010515804 A JP 2010515804A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- heterocycloalkyl
- heteroaryl
- alkenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 0 *CCCNC(C(*)=C)=O Chemical compound *CCCNC(C(*)=C)=O 0.000 description 5
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/282—Porous sorbents
- B01J20/285—Porous sorbents based on polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
- C08J9/283—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum a discontinuous liquid phase emulsified in a continuous macromolecular phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/44—Materials comprising a mixture of organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
- C08J2201/0504—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being aqueous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
- C08J2383/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/14—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Abstract
Description
本発明は、上述の欠陥に対する解決策を提供する。特に、本発明は、クロマトグラフ分離のための新規な多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料、その調製のための方法、およびクロマトグラフ材料を含有する分離デバイスを提供する。本発明の材料は、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合により他の反復単位と接続された新規な反復単位を組み込んでいる。さらに、本発明の材料は、増加した化学安定性、増加した機械的安定性、低減された膨潤性および低減された微小孔性を有する。したがって、本発明の材料は、様々な用途を有する。例えば、本発明の材料は、液体クロマトグラフィー固定相;金属イオン封鎖剤;コンビナトリアルケミストリー用固体支持体;オリゴ糖、ポリペプチドもしくはオリゴヌクレオチド合成用固体支持体;生物学的アッセイ用固体支持体;質量分析用キャピラリ生物学的アッセイデバイス;制御された大型細孔ポリマーフィルム用テンプレート;キャピラリクロマトグラフィー固定相;動電ポンプ充填材料;ポリマー添加剤;触媒;またはマイクロチップ分離デバイス用充填材料として使用することができる。
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
(A)w(B)x(C)y(D)z
(ここで、反復単位A、B、CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく、
Aは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BまたはDに共有結合した有機反復単位であり;
Bは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シロキサン反復単位であり;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、請求項1に定義された有機シラン反復単位であり、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合しており;
w、xおよびyは、それぞれ独立して、正数またはゼロであり、w+x+y>0であり;
zは正数である。)を有する。
(C)y(D)z
(ここで、反復単位CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または有機結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シラン反復単位であり;
yおよびzは正数である。)の材料を提供する。
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法を提供する。
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法を提供する。
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含み;複素環式シランは、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリール、またはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
qは、0−2である。)からなる群から選択される方法を提供する。
(A)w(B)x(C)y(D)z
(ここで、反復単位A、B、CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく、
Aは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BまたはDに共有結合した有機反復単位であり;
Bは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シロキサン反復単位であり;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに結合、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合した有機シラン反復単位であり;
w、xおよびyは、正数またはゼロであり、w+x+y>0であり、zは正数である。)の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法を提供する。
(C)y(D)z
(ここで、反復単位CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または有機結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シラン反復単位であり;
yおよびzは正数である。)の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、さらにPOSと反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法を提供する。
本発明は、以下に記載される定義を参照することによって、より十分に説明される。
ある態様において、本発明は、2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
qは、0−2である。)からなる群から選択される有機シラン反復単位Dである、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
(A)w(B)x(C)y(D)z;(式I)
(ここで、反復単位A、B、CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく、
Aは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BまたはDに共有結合した有機反復単位であり;
Bは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シロキサン反復単位であり;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、上に定義された有機シラン反復単位であり、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合しており;
w、xおよびyは、それぞれ独立して、正数またはゼロであり、w+x+y>0であり、zは正数である。)の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
(C)y(D)z;式(II)
(ここで、反復単位CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または有機結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した、上に定義された有機シラン反復単位であり;yおよびzは正数である。)の材料となった式Iの材料である、式IIの多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される。
反復単位「A」は、例えばフリーラジカル媒介重合等の重合を行うことができる1個以上の重合可能部分を有する、様々な有機モノマー試薬から得ることができる。「A」モノマーは、鎖付加および段階的縮合プロセス、ラジカル、アニオン、カチオン、開環、基移動、メタセシスおよび光化学機構を含むがこれらに限定されない、多数のプロセスおよび機構によりオリゴマー化または重合され得る。一実施形態において、Aは、
各Rは、独立して、HまたはC1−C10アルキル基であり;
kは、3−6の整数であり;
mは、1から20までの整数であり;
nは、0から10までの整数であり;
Qは、水素、N(C1−6アルキル)3、N(C1−6アルキル)2(C1−6アルキレン−SO3)またはC(C1−6ヒドロキシアルキル)3である。)からなる群から選択される。
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される。
一実施形態において、本発明は、有機結合が鎖付加を介して形成される材料を提供する。さらなる実施形態において、有機結合は、有機オレフィンモノマーとアルケニル官能化シランモノマーとの間で形成される。別のさらなる実施形態において、有機結合は、有機オレフィンモノマーと有機オレフィンモノマーとの間で形成される。また別のさらなる実施形態において、有機結合は、有機オレフィンモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される。
ある実施形態において、本発明は、有機オレフィンモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される有機結合を含み、有機オレフィンモノマーが、ジビニルベンゼン、スチレン、ビニルベンジルクロリド、エチレングリコールジメタクリレート、1−ビニル−2−ピロリジノン、N−ビニルカプロラクタム、tert−ブチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N’−(1,2−ジヒドロキシエチレン)ビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、2−(アクリルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−(アクリルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリス[(2−アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イタコン酸、メタクリル酸、トリメチルシリルメタクリレート、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アクリルアミド、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、[3−(メタクリロイルアミノ)プロピル]ジメチル(3−スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から独立して選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から独立して選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から独立して選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
ある実施形態において、本発明は、実質的に球形粒子からなる多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。さらなる実施形態において、粒子は、概球形である。
本発明の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料は、液体クロマトグラフィー固定相;金属イオン封鎖剤;コンビナトリアルケミストリー用固体支持体;オリゴ糖、ポリペプチドもしくはオリゴヌクレオチド合成用固体支持体;生物学的アッセイ用固体支持体;質量分析用キャピラリ生物学的アッセイデバイス;制御された大型細孔ポリマーフィルム用テンプレート;キャピラリクロマトグラフィー固定相;動電ポンプ充填材料;ポリマー添加剤;触媒;またはマイクロチップ分離デバイス用充填材料として使用することができる。ある場合には、材料は、HPLC固定相を含む。本発明の材料は、HPLC固定相として、または、一般には、クロマトグラフィーカラム、薄層プレート、濾過膜、試料洗浄デバイスおよびマイクロタイタープレート等の分離デバイスにおける固定相としての使用に特に好適である。
一態様において、本発明は、2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は(上述された)有機シラン反復単位Dである、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料であって、(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、(b)複素環式シランを添加する段階、および(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階により調製される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を提供する。
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、(b)複素環式シランを添加する段階、および(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階により調製される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法を提供する。
(A)w(B)x(C)y(D)z;(式I)
(ここで、反復単位A、B、CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく、
Aは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BまたはDに共有結合した有機反復単位であり;
Bは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シロキサン反復単位であり;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合した、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合した有機シラン反復単位であり;
w、xおよびyは、正数またはゼロであり、w+x+y>0であり、zは正数である。)の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、(b)複素環式シランを添加する段階、および(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法を提供する。
(C)y(D)z;(式II)
(ここで、反復単位CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または有機結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シラン反復単位であり;
yおよびzは正数である。)の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、(b)複素環式シランを添加する段階、および(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法を提供する。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される、合成方法を提供する。
各Rは、独立して、HまたはC1−C10アルキル基であり、R’は、独立して、HまたはC1−C10アルキル基である。)からなる群から選択される。さらなる実施形態において、各Rは、独立して、水素、メチル、エチルまたはプロピルである。別のさらなる実施形態において、R基のすべてが同一であり、水素、メチル、エチルまたはプロピルからなる群から選択される。
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;qは、0−2である。)からなる群から選択される。
1,1−ジメチル−1−シラ−2−オキサシクロヘキサン(DMSOH、Gelest Inc.、ニュージャージー州タリータウン)、N−n−ブチル−アザ−2,2−ジメトキシシラシクロペンタン(BADMSP、Gelest Inc.、ニュージャージー州タリータウン)またはN−メチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン(MATMSP、Gelest Inc.、ニュージャージー州タリータウン)を、フラスコ内のポリエトキシル化シロキサンポリマー(POS、K.Ungerら、Colloid&Polymer Science vol.253 pp.658−664(1975)に記載)に添加した。得られた混合物を、窒素雰囲気下で、0.08−24時間25−120℃で撹拌した。得られたポリオルガノアルコキシシロキサンは、無色から有色の粘稠液であった。生成物ポリオルガノアルコキシシロキサン(POS)を作製するために使用されたオルガノトリアルコキシシランおよびアルコキシシランの化学式を、表1に記載する。これらの生成物を調製するために使用された出発材料の特定の量を、表2に記載する。これらの材料の粘度は、Brookfieldデジタル粘度計Model DV−II(マサチューセッツ州ミドルボロー)を使用して決定された。
Triton(登録商標)X−100(Dow Chemical社製、ミシガン州ミッドランド)、エタノール(無水、J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)および脱イオン水の混合物を、55℃で0.5時間加熱した。ロータ/ステータ混合器(Model 100L、Charles Ross&Son Co.社製、ニューヨーク州ホーポージ)を使用して、実施例1からの有機シロキサン/POS混合物をエタノール/水/トリトン混合液中に乳化した。その後、14.8Mの水酸化アンモニウム(NH4OH;J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)をエマルジョンに添加してエマルジョンビーズにゲル化した。溶液中に懸濁したゲル化生成物をフラスコに移し、55℃で16時間かき混ぜた。その後、エマルジョンを80℃で16−24時間機械的に撹拌した。冷却後、形成された粒子の懸濁液を濾過してから、多量のメタノール(HPLCグレード、J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)、水、次いでメタノールで連続的に洗浄した。次いで粒子を、減圧下で16時間、80℃で乾燥させた。これらの生成物を調製するために使用された出発材料の特定の量を、表3に記載する。これらの材料の比表面積(SSA)、比細孔容積(SPV)および平均細孔直径(APD)は、多点N2吸着法(Micromeritics ASAP 2400;Micromeritics Instruments Inc.社製、ジョージア州ノークロスまたはこれと同等)を使用して測定された。これらを表3に記載する。比表面積はBET法を使用して計算され、比細孔容積はP/P0>0.98に対し決定された単一点値であり、平均細孔直径は、BJH法を使用して等温線の脱着レッグから計算された。これらの材料の%C、%H、%Nは、燃焼分析(CE−440 Elemental Analyzer;Exeter Analytical Inc.社製、マサチューセッツ州ノースチェルムスフォードまたはこれと同等)により測定された。
実施例2の多孔質ハイブリッド無機/有機球形粒子を、0.1Mトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(TRIS、Aldrich Chemical社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)水溶液と混合し、16重量%のスラリーを得た。次いで得られたスラリーをステンレススチール製オートクレーブ内に封入し、約145℃まで20時間加熱した。オートクレーブが室温まで冷却された後、生成物を濾過し、水およびメタノール(HPLCグレード、J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)を用いて繰り返し洗浄し、次いで真空下で16時間、80℃で乾燥させた。特定の水熱条件(塩基溶液のmL/ハイブリッドシリカ粒子のグラム、初期TRIS溶液の濃度およびpH、反応温度)を表4に記載する。これらの材料の比表面積(SSA)、比細孔容積(SPV)、平均細孔直径(APD)および%Cを表4に記載するが、これらは実施例2で説明されたように測定された。
実施例3cに従い調製されたハイブリッド材料の粒子を、粒径により、4.4μmおよび11.7μmのフラクションに分類した(表5の項目4aおよび4b)。これらの材料フラクションの表面を、環流トルエン(110℃、4時間)中でイミダゾール(Aldrich Chemical社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)を使用して、クロロジメチルオクタデシルシラン(CDMO、Aldrich Chemical社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)で改質した。次いで反応を冷却し、生成物を濾過して、水、トルエン、1:1v/vアセトン/水およびアセトン(溶媒はすべてJ.T.Baker社製)で連続して洗浄し、次いで減圧下で約16時間、80℃で乾燥させた。反応データを表6に記載するが、これらは実施例2で説明されたように測定された。オクタデシルシリル基の表面濃度は、元素分析により測定された表面改質前後の粒子%Cの差により、3.2−3.4μmol/m2と決定された。
C18結合ハイブリッド材料5aおよび5bの表面を、環流トルエン(110℃、4時間)中でイミダゾール(Aldrich Chemical社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)を使用して、トリメチルクロロシラン(TMCS、Aldrich Chemical社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)でさらに改質した。次いで反応を冷却し、生成物を濾過して、水、トルエン、1:1v/vアセトン/水およびアセトン(溶媒はすべてJ.T.Baker社製)で連続して洗浄し、次いで減圧下で約16時間、80℃で乾燥させた。反応データを表7に記載するが、これらは実施例2で説明されたように測定された。
米国特許第6,686,035号明細書に記載の方法に従い、下記表8に記載の1種もしくは複数種のオルガノアルコキシシランのみ、または1種もしくは複数種のアルコキシシランとの組合せ(すべてGelest Inc.社製、ペンシルバニア州タリータウン)を、アルコール(HPLCグレード、J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)および0.1N塩酸(Aldrich Chemical社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)とフラスコ内で混合する。得られた溶液を、アルゴンまたは窒素雰囲気下で16時間撹拌および環流する。大気圧下での蒸留により、フラスコからアルコールを除去する。残留したアルコールおよび揮発性種を、アルゴンまたは窒素の掃気中で1−2時間、115−140℃で加熱することにより、または減圧下で1−2時間、125℃で加熱することにより除去する。得られるポリオルガノアルコキシシロキサン(POS)は、無色の粘稠液である。
1,1−ジメチル−1−シラ−2−オキサシクロヘキサン(DMSOH、Gelest Inc.社製、ニュージャージー州タリータウン)、N−n−ブチル−アザ−2,2−ジメトキシシラシクロペンタン(BADMSP、Gelest Inc.社製、ニュージャージー州タリータウン)またはN−メチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン(MATMSP、Gelest Inc.社製、ニュージャージー州タリータウン)を、実施例6から選択されるフラスコ中のメタクリルオキシプロピルまたはビニル含有POSに添加し、窒素雰囲気下で24時間、25−120℃で撹拌する。次いでこの生成物を、窒素パージ下で0.5時間、周囲温度で、ジビニルベンゼン(DVB;80%;Dow Chemical社製、ミシガン州ミッドランド;0.1N NaOH中で3回、水中で3回洗浄し、次いでAldrich Chemical社製MgSO4で乾燥)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN;98%、Aldrich Chemical社製)、および以下の試薬のうちの1つまたは複数と混合する:トルエン(HPLCグレード、J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)、シクロヘキサノール(CXL;Aldrich社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)、ジブチルフタレート(DBP;Sigma社製;ウィスコンシン州ミルウォーキー)、Triton(登録商標)X−45(Oil X−45;Fluka社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)。別個のフラスコ内で、Triton(登録商標)X−45(Aq X−45;Fluka社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)またはTriton(登録商標)X−100(Aq X−100;Fluka社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)およびトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンラウリルサルフェート(TDS;Fluka社製、ウィスコンシン州ミルウォーキー)の水およびエタノール中溶液を、混合して0.5−1.0時間60℃に加熱することにより調製する。2種の溶液を組み合わせ、次いでロータ/ステータ混合器(Model 100L、Charles Ross&Son Co.社製、ニューヨーク州ホーポージ)を使用して、アルゴン気流下で4分間乳化させる。次に、14.8M水酸化アンモニウム(NH4OH;J.T.Baker社製、ニュージャージー州フィリップスバーグ)の溶液を1分間にわたりエマルジョンに添加し、乳化を20分間続ける。その後、エマルジョンを80℃で16−24時間機械的に撹拌する。冷却後、形成された粒子の懸濁液を濾過してから、多量のメタノール、水、次いでメタノールで連続的に洗浄する。
本明細書において引用されるすべての特許、特許出願公開および他の参考文献の全内容は、参照によりその全体が本明細書に明示的に組み込まれる。
当業者は、本明細書に記載された特定の手順の数々の均等物を認識し、または慣例的にすぎない実験を用いて確認することができる。そのような均等物は、本発明の範囲内であるとみなされ、以下の特許請求の範囲の対象となる。
Claims (103)
- 多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料であって、2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は有機シラン反復単位Dであり、反復単位Dは、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、材料。 - 2個以上の反復単位が、少なくとも1個の炭素−ヘテロ原子−ケイ素連結基により連結されている、請求項1の材料。
- 炭素−ヘテロ原子−ケイ素連結基におけるヘテロ原子が、O、NまたはSである、請求項2の材料。
- 材料が式
(A)w(B)x(C)y(D)z
(ここで、反復単位A、B、CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく、
Aは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BまたはDに共有結合した有機反復単位であり;
Bは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シロキサン反復単位であり;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、請求項1に定義された有機シラン反復単位であり、ならびに有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合しており;
w、xおよびyは、それぞれ独立して、正数またはゼロであり、w+x+y>0であり;ならびに
zは正数である。)
の材料である、請求項1または請求項2の材料。 - wおよびxが0であり、式:
(C)y(D)z
(ここで、反復単位CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または有機結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シラン反復単位であり;ならびに
yおよびzは正数である。)の材料を提供する、請求項4の材料。 - Dが、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介してB、CまたはDの1個以上の反復単位に結合している、請求項4の材料。
- Dが、カルボシロキサン結合(C−O−Si)を介してB、CまたはDの1個以上の反復単位に結合している、請求項4の材料。
- D群のモノマーのケイ素原子が、炭素−ヘテロ原子−ケイ素連結基のヘテロ原子に結合している、請求項1から5のいずれかの材料。
- D群のモノマーのケイ素原子が、炭素原子に結合している、請求項1から5のいずれかの材料。
- 炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基が、複素環式シラン化合物の開環反応を介して材料中に組み込まれる、請求項1から5のいずれかの材料。
- 複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項10の材料。 - Aが、置換されたエチレン基であり、Bが、オキシシリル置換されたアルキレン基であり、ならびにCが、オキシシリル基である、請求項4の材料。
- 各Rが、独立して、水素、メチル、エチルまたはプロピルである、請求項13の材料。
- 有機結合が、鎖付加を介して形成される、請求項4の材料。
- 有機結合が、有機オレフィンモノマーとアルケニル官能化シランモノマーとの間で形成される、請求項17の材料。
- 有機結合が、有機オレフィンモノマーと有機オレフィンモノマーとの間で形成される、請求項17の材料。
- 有機結合が、有機オレフィンモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項17の材料。
- 有機結合が、アルケニル官能化シランモノマーとアルケニル官能化シランモノマーとの間で形成される、請求項17の材料。
- 有機結合が、アルケニル官能化シランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項17の材料。
- 有機結合が、複素環式シランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項17の材料。
- 有機オレフィンモノマーが、ジビニルベンゼン、スチレン、ビニルベンジルクロリド、エチレングリコールジメタクリレート、1−ビニル−2−ピロリジノン、N−ビニルカプロラクタム、tert−ブチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N’−(1,2−ジヒドロキシエチレン)ビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、2−(アクリルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−(アクリルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリス[(2−アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イタコン酸、メタクリル酸、トリメチルシリルメタクリレート、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アクリルアミド、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、[3−(メタクリロイルアミノ)プロピル]ジメチル(3−スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、またはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびにqは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項20の材料。 - アルケニル官能化シランモノマーが、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、O−(メタクリルオキシエチル)−N−(トリエトキシシリルプロピル)ウレタン、N−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3−(N−スチリルメチル−2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、
各Rは、独立して、HまたはC1−C10アルキル基であり、ならびにR’は、独立して、HまたはC1−C10アルキル基である。)からなる群から選択され;ならびに
複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項22の材料。 - 各複素環式シランモノマーが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、またはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から独立して選択される、請求項23の材料。 - 無機結合が、段階的縮合を介して形成される、請求項4の材料。
- 無機結合が、アルケニル官能化シランモノマーとアルコキシシランモノマーとの間で形成される、請求項27の材料。
- 無機結合が、アルケニル官能化シランモノマーとアルケニル官能化シランモノマーとの間で形成される、請求項27の材料。
- 無機結合が、アルケニル官能化シランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項27の材料。
- 無機結合が、アルコキシシランモノマーとアルコキシシランモノマーとの間で形成される、請求項27の材料。
- 無機結合が、アルコキシシランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項27の材料。
- 無機結合が、複素環式シランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項27の材料。
- アルケニル官能化シランモノマーが、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、O−(メタクリルオキシエチル)−N−(トリエトキシシリルプロピル)ウレタン、N−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3−(N−スチリルメチル−2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、
各Rは、独立して、HまたはC1−C10アルキル基であり、ならびにR’は、独立して、HまたはC1−C10アルキル基である。)
からなる群から選択され;ならびに
複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項30の材料。 - アルコキシシランモノマーが、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランおよびテトラブトキシシランから選択され;複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項32の材料。 - 各複素環式シランモノマーが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から独立して選択される、請求項33の材料。 - 炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合が、開環を介して形成される、請求項4の材料。
- 開環結合が、アルケニル官能化シランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項37の材料。
- 開環結合が、アルコキシシランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項37の材料。
- 開環結合が、複素環式シランモノマーと複素環式シランモノマーとの間で形成される、請求項37の材料。
- アルケニル官能化シランモノマーが、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、O−(メタクリルオキシエチル)−N−(トリエトキシシリルプロピル)ウレタン、N−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3−(N−スチリルメチル−2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、
各Rは、独立して、HまたはC1−C10アルキル基であり、ならびにR’は、独立して、HまたはC1−C10アルキル基である。)
からなる群から選択され;
ならびに複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキル、または−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびにqは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項38の材料。 - アルコキシシランモノマーが、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランおよびテトラブトキシシランから選択され;
ならびに複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項39の材料。 - 各複素環式シランモノマーが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から独立して選択される、請求項40に記載の材料。 - 粒子を含む、請求項1から5のいずれかの材料。
- 粒子が、概球形である、請求項44の材料。
- 粒子が、約0.1μmから約300μmの平均直径を有する、請求項45の材料。
- 粒子が、約0.1μmから約60μmの平均直径を有する、請求項46の材料。
- 粒子が、約1μmから約5μmの平均直径を有する、請求項47の材料。
- 約50−800m2/gの比表面積を有する、請求項1から5のいずれかの材料。
- 約100−700m2/gの比表面積を有する、請求項49の材料。
- 約100−300m2/gの比表面積を有する、請求項50の材料。
- 約0.2から2.5cm3/gの比細孔容積を有する、請求項1から5のいずれかの材料。
- 約0.4から1.5cm3/gの比細孔容積を有する、請求項52の材料。
- 約20から600Åの平均細孔直径を有する、請求項1から5のいずれかの材料。
- 約50から300Åの平均細孔直径を有する、請求項54の材料。
- 約75から125Åの平均細孔直径を有する、請求項55の材料。
- 約1から約14のpHにおいて加水分解に安定である、請求項1から5のいずれかの材料。
- 約10から約14のpHにおいて加水分解に安定である、請求項57の材料。
- 約12から約14のpHにおいて加水分解に安定である、請求項58の材料。
- 約1から約5のpHにおいて加水分解に安定である、請求項57の材料。
- 約1から約3のpHにおいて加水分解に安定である、請求項60の材料。
- 液体クロマトグラフィー固定相;金属イオン封鎖剤;コンビナトリアルケミストリー用固体支持体;オリゴ糖、ポリペプチドもしくはオリゴヌクレオチド合成用固体支持体;生物学的アッセイ用固体支持体;質量分析用キャピラリ生物学的アッセイデバイス;制御された大型細孔ポリマーフィルム用テンプレート;キャピラリクロマトグラフィー固定相;動電ポンプ充填材料;ポリマー添加剤;触媒;またはマイクロチップ分離デバイス用充填材料を含む、請求項1から61のいずれかの材料。
- HPLC固定相を含む、請求項62の材料。
- 請求項1から63のいずれかの材料を含む、分離デバイス。
- クロマトグラフィーカラム、薄層プレート、濾過膜、試料洗浄デバイスおよびマイクロタイタープレートから選択される、請求項64に記載の分離デバイス。
- 2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は有機シラン反復単位Dであり、反復単位Dは、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料であって、
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法により調製される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料。 - 2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は有機シラン反復単位Dであり、反復単位Dは、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料であって、
(a)テトラアルコキシシランCの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む方法により調製され、複素環式シランは、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキル;または−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料。 - 2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は有機シラン反復単位Dであり、反復単位Dは、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む、方法。 - 2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は有機シラン反復単位Dであり、反復単位Dは、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む、方法。 - 2個以上の反復単位を含み、少なくとも1個の反復単位は有機シラン反復単位Dであり、反復単位Dは、
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C2−C18アルケニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含み;複素環式シランは、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、またはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、方法。 - 式:
(A)w(B)x(C)y(D)z
(ここで、反復単位A、B、CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく、
Aは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BまたはDに共有結合した有機反復単位であり;
Bは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シロキサン反復単位であり;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、有機結合を介して1個以上の反復単位A、BもしくはDに、無機結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合した、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位B、CもしくはDに結合した有機シラン反復単位であり;
w、xおよびyは、正数またはゼロであり、w+x+y>0であり、zは正数である。)
の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)有機オレフィン、アルケニル官能化シラン、アルコキシシランまたは複素環式シランまたはこれらの混合物を部分的に縮合する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、段階(a)の部分的に縮合されたポリマーとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む、方法。 - 式:
(C)y(D)z
(ここで、反復単位CおよびDの順番は、ランダム、ブロックまたはランダムとブロックの組合せであってよく;
Cは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した無機反復単位であり;
Dは、無機結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、炭素−ヘテロ原子−ケイ素結合を介して1個以上の反復単位CもしくはDに、または有機結合を介して1個以上の反復単位Dに結合した有機シラン反復単位であり;ならびに
yおよびzは正数である。)
の多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する方法であって、
(a)テトラアルコキシシランの部分的縮合により、ポリオリゴマーシロキサン(POS)を調製する段階、
(b)複素環式シランを添加する段階、および
(c)複素環式シランを、POSとさらに反応させ、これにより、炭素−ヘテロ原子−ケイ素官能基を含む多孔質無機/有機均一コポリマーハイブリッド材料を調製する段階を含む、方法。 - 複素環式シランが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項71または請求項72の方法。 - 前記段階(b)および(c)が、同時に行われる、請求項68から72のいずれかの方法。
- 加水分解縮合段階が、酸または塩基で触媒される、請求項68から72のいずれかの方法。
- 前記縮合段階が、酸で触媒される、請求項75の方法。
- 前記縮合段階が、塩基で触媒される、請求項75の方法。
- 前記酸が、塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸およびリン酸からなる群から選択される、請求項76の方法。
- 前記塩基が、水酸化アンモニウム、I族およびII族金属の水酸化物塩、I族金属の炭酸塩および炭酸水素塩、ならびにI族およびII族金属のアルコキシド塩からなる群から選択される、請求項77の方法。
- 前記段階(a)、(b)および(c)が、同じ反応槽内で行われる、請求項68から72のいずれかの方法。
- 前記段階(a)および(b)が、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、tert−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、シクロヘキサン、石油エーテル、ジエチルエーテル、ジアルキルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、1−メチル−2−ピロリジノン、塩化メチレン、クロロホルムおよびこれらの組合せからなる群から選択される溶媒中で行われる、請求項68から72のいずれかの方法。
- 段階(a)または段階(b)が、ポロゲンを添加する段階をさらに含む、請求項68から72のいずれかの方法。
- ポロゲンが、シクロヘキサノール、トルエン、2−エチルヘキサン酸、ジブチルフタレート、1−メチル−2−ピロリジノン、1−ドデカノールおよびTriton X−45からなる群から選択される、請求項82の方法。
- フリーラジカル重合開始剤を添加する段階をさらに含む、請求項68から72のいずれかの方法。
- 前記フリーラジカル重合開始剤が、2,2’−アゾビス−[2−(イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2−プロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルペンタンニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブタンニトリル)、過酸化ベンゾイル、2,2−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ブタン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,5−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ブタン−2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチル−ヘキシン、ビス(1−(tert−ブチルペルオキシ)−1−メチルエチル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、tert−ブチルヒドロペルオキシド、過酢酸tert−ブチル、tert−ブチルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、クメンペルオキシド、シクロヘキサノンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酸化ラウロイル、2,4−ペンタンジオンペルオキシド、過酢酸および過硫酸カリウムからなる群から選択される、請求項84の方法。
- フリーラジカル重合開始剤の添加後に加熱する段階をさらに含む、請求項84の方法。
- 材料を表面改質する段階をさらに含み、前記表面改質剤が、オクチルトリクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクチルジメチルクロロシランおよびオクタデシルジメチルクロロシランからなる群から選択される、請求項68から72のいずれか一項の方法。
- 前記表面改質剤が、オクチルトリクロロシランおよびオクタデシルトリクロロシランからなる群から選択される、請求項87の方法。
- 前記材料が、有機基およびシラノール基改質の組合せにより表面改質された粒子を含む、請求項68から72のいずれか一項の方法。
- 前記材料が、有機基改質およびポリマーによるコーティングの組合せにより表面改質された粒子を含む、請求項68から72のいずれか一項の方法。
- 前記材料が、シラノール基改質およびポリマーによるコーティングの組合せにより表面改質された粒子を含む、請求項68から72のいずれか一項の方法。
- 前記材料が、粒子の有機基と改質試薬との間の有機共有結合の形成を介して表面改質された粒子を含む、請求項68から72のいずれか一項の方法。
- 前記材料が、有機基改質、シラノール基改質およびポリマーによるコーティングの組合せにより表面改質された粒子を含む、請求項68から72のいずれか一項の方法。
- 遊離シラノール基をエンドキャップする段階をさらに含む、請求項68から72のいずれかの方法。
- 界面活性剤または安定剤を添加する段階をさらに含む、請求項68から72のいずれかの方法。
- 前記界面活性剤が、Triton X−45、Triton X100、Triton X305、TLS、Pluronic F−87、Pluronic P−105、Pluronic P−123、ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)またはTriton X−405である、請求項95の方法。
- Aの有機オレフィンモノマーが、ジビニルベンゼン、スチレン、エチレングリコールジメタクリレート、1−ビニル−2−ピロリジノンおよびtert−ブチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N’−(1,2−ジヒドロキシエチレン)ビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、2−(アクリルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−(アクリルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリス[(2−アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イタコン酸、メタクリル酸、トリメチルシリルメタクリレート、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アクリルアミド、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、[3−(メタクリロイルアミノ)プロピル]ジメチル(3−スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、
- Bのアルケニル官能化オルガノシロキサンモノマーが、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、O−(メタクリルオキシエチル)−N−(トリエトキシシリルプロピル)ウレタン、N−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3−(N−スチリルメチル−2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、
各Rは、独立して、HまたはC1−C10アルキル基であり、ならびにR’は、独立して、HまたはC1−C10アルキル基である。)
からなる群から選択される、請求項71の方法。 - 各Rが、独立して、水素、メチル、エチルまたはプロピルである、請求項98の方法。
- R基のすべてが同一であり、水素、メチル、エチルまたはプロピルからなる群から選択される、請求項99の方法。
- Cのアルコキシシランモノマーが、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランおよびテトラブトキシシランからなる群から選択される、請求項71または請求項72の方法。
- テトラアルコキシシランが、テトラメトキシシランまたはテトラエトキシシランである、請求項101の方法。
- Dの複素環式シランモノマーが、
各Rは、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、C6−C18アラルキル、C6−C18ヘテロアラルキル、−Si(Rc)4、−C(O)Rc、−C(S)Rc、−C(NR)Rc、−S(O)Rc、−S(O)2Rc、−P(O)RcRcまたは−P(S)RcRcであり;
各Rcは、独立して、H、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18ヘテロアリール、−OC1−C18アルキル、−OC5−C18アリール、−OC3−C18ヘテロシクロアルキル、−OC5−C18ヘテロアリール、−NHC1−C18アルキルまたは−N(C1−C18アルキル)2であり;
R2およびR4は、それぞれ独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;
各R7またはR8は、独立して、C1−C18アルキル、C2−C18アルケニル、C2−C18アルケニレン、C2−C18アルキニル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリール、C5−C18アリーレン、C5−C18ヘテロアリールまたはC5−C18ヘテロアリーレンであり、R7およびR8のそれぞれは、置換されていてもよく;
Xは、O、NRAまたはS(O)qであり;
RAは、C1−C6アルキル、C3−C18シクロアルキル、C3−C18ヘテロシクロアルキル、C5−C18アリールまたはC5−C18ヘテロアリールであり;ならびに
qは、0−2である。)
からなる群から選択される、請求項71または72の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US88033907P | 2007-01-12 | 2007-01-12 | |
PCT/US2007/026246 WO2008085435A1 (en) | 2007-01-12 | 2007-12-21 | Porous carbon-heteroatom-silicon hybrid inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014203891A Division JP2015045650A (ja) | 2007-01-12 | 2014-10-02 | クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料およびその調製のための方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010515804A true JP2010515804A (ja) | 2010-05-13 |
JP2010515804A5 JP2010515804A5 (ja) | 2013-11-07 |
Family
ID=39608947
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009545539A Ceased JP2010515804A (ja) | 2007-01-12 | 2007-12-21 | クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料およびその調製のための方法 |
JP2014203891A Withdrawn JP2015045650A (ja) | 2007-01-12 | 2014-10-02 | クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料およびその調製のための方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014203891A Withdrawn JP2015045650A (ja) | 2007-01-12 | 2014-10-02 | クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機/有機材料およびその調製のための方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US8697765B2 (ja) |
EP (1) | EP2101999A4 (ja) |
JP (2) | JP2010515804A (ja) |
WO (1) | WO2008085435A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014513807A (ja) * | 2011-05-20 | 2014-06-05 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | 固相抽出およびクロマトグラフィーのための多孔質材料ならびにその製造方法および使用 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6686035B2 (en) | 1999-02-05 | 2004-02-03 | Waters Investments Limited | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation |
EP1417366A4 (en) | 2001-08-09 | 2010-10-27 | Waters Technologies Corp | INORGANIC / ORGANIC HYBRID MONOLITHIC MATERIALS FOR CHROMATOGRAPHIC SEPARATIONS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION |
DE10393599B4 (de) | 2002-10-30 | 2022-01-05 | Waters Technologies Corp. (N.D.Ges.D. Staates Delaware) | Poröse anorganische/organische homogene copolymerische Hybridmaterialien für chromatographische Auftrennungen und Verfahren für deren Herstellung |
US10773186B2 (en) | 2004-07-30 | 2020-09-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
WO2006019988A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-23 | Waters Investments Limited | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
US8697765B2 (en) | 2007-01-12 | 2014-04-15 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon hybrid inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
US11439977B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-09-13 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
EP3964287A1 (en) | 2009-06-01 | 2022-03-09 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations |
US10092893B2 (en) * | 2010-07-26 | 2018-10-09 | Waters Technologies Corporation | Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
JP2013035251A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Sony Corp | 立体造形物、立体造形物の製造方法、及び、立体造形物を製造するための液状組成物 |
US9702856B2 (en) * | 2012-10-03 | 2017-07-11 | Waters Technologies Corporation | System and method for rapid analysis of polymer additives |
US20160018365A1 (en) | 2014-06-13 | 2016-01-21 | Masoud Agah | Functionalized Metal Oxides As A Stationary Phase And A Surface Template For Micro Gas Chromatography Separation Columns |
EP3426390A1 (en) | 2016-03-06 | 2019-01-16 | Waters Technologies Corporation | Porous materials with controlled porosity; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
CN107501513A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-22 | 滁州市玉林聚氨酯有限公司 | 一种耐热性聚氨酯树脂的制备方法 |
CN109261231B (zh) * | 2018-10-15 | 2021-02-02 | 天津医科大学 | 低共熔溶剂的氧化石墨烯掺杂的整体柱微流控芯片在富集多环芳烃中的应用 |
CN114225925A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-03-25 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 凝胶型液相色谱填料的制备及在检测聚羧酸-聚醚型混凝土减水剂含量中的应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002256434A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-09-11 | Air Products & Chemicals Inc | 低誘電率層間絶縁膜の形成方法 |
Family Cites Families (98)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3935299A (en) | 1972-05-11 | 1976-01-27 | Andrei Vladimirovich Kiselev | Process for preparation of wide-pore adsorbent for use in chromatography |
DE2236862C2 (de) | 1972-07-27 | 1974-09-05 | Istvan Prof. Dr. 6600 Saarbruecken Halasz | Sorptionsmittel für die Chromatographie |
DE2357184A1 (de) | 1973-11-16 | 1975-05-22 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von organisch modifizierten siliciumdioxiden |
US4029583A (en) | 1975-02-28 | 1977-06-14 | Purdue Research Foundation | Chromatographic supports and methods and apparatus for preparing the same |
CS179184B1 (en) | 1975-07-25 | 1977-10-31 | Stanislav Vozka | Method for preparation of precisely spherical particles of silica gel with controlled size and controled size pores. |
DE2642032C2 (de) | 1976-09-18 | 1987-04-30 | Rupprecht, Herbert, Prof. Dr., 8400 Regensburg | Verfahren zur Inkorporierung von Wirkstoffen in siliciumdioxidhaltige Trägermaterialien und eine siliciumdioxidhaltige Zubereitung |
FR2464967A1 (fr) | 1979-09-07 | 1981-03-20 | Rhone Poulenc Ind | Preparation de resines echangeuses d'anions par bromation de polymeres vinylaromatiques |
US4324689A (en) | 1980-02-26 | 1982-04-13 | Shah Ramesh M | High carbon content chromatographic packing and method for making same |
US4334118A (en) * | 1981-06-01 | 1982-06-08 | Chevron Research | Solid phosphoric acid catalyzed olefin polymerization process |
JPS58120525A (ja) | 1982-01-05 | 1983-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | 珪酸塩中空球の製造方法 |
JPS5954619A (ja) | 1982-09-24 | 1984-03-29 | Asahi Glass Co Ltd | 珪酸塩粒状体の製造方法 |
US4724207A (en) | 1984-02-02 | 1988-02-09 | Cuno Incorporated | Modified siliceous chromatographic supports |
JPS60257358A (ja) | 1984-06-05 | 1985-12-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離用充填剤 |
US5177128A (en) | 1985-07-10 | 1993-01-05 | Sequa Chemicals, Inc. | Paper coating composition |
DE3616133A1 (de) | 1985-09-25 | 1987-11-19 | Merck Patent Gmbh | Kugelfoermige sio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-partikel |
US5108595A (en) | 1985-11-01 | 1992-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Porous silica microspheres having silanol-enriched and silanized surfaces |
GB8618322D0 (en) | 1986-07-28 | 1986-09-03 | 3I Res Expl Ltd | Bonded chromotographic stationary phase |
US5256386A (en) | 1987-06-29 | 1993-10-26 | Eka Nobel Ab | Method for preparation of silica particles |
US4889632A (en) | 1987-12-10 | 1989-12-26 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Macroporous polymeric membranes for the separation of polymers and a method of their application |
EP0386926A3 (en) | 1989-03-02 | 1991-12-18 | Supelco, Inc. | Silica gel supports suitable for chromatographic separations |
US5403908A (en) | 1989-10-06 | 1995-04-04 | Idemitsu Kosan Company, Limited | Aryl styrene-based copolymer |
US6022902A (en) | 1989-10-31 | 2000-02-08 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Porous article with surface functionality and method for preparing same |
US4983369A (en) | 1989-11-22 | 1991-01-08 | Allied-Signal Inc. | Process for forming highly uniform silica spheres |
US5068387A (en) | 1989-12-01 | 1991-11-26 | Dow Corning Corporation | Production of organofunctional alkoxysilanes |
JP2874297B2 (ja) | 1989-12-18 | 1999-03-24 | 東ソー株式会社 | 逆相クロマトグラフィー用充填剤及びその製造方法 |
US5271833A (en) | 1990-03-22 | 1993-12-21 | Regents Of The University Of Minnesota | Polymer-coated carbon-clad inorganic oxide particles |
JP2646150B2 (ja) | 1990-08-27 | 1997-08-25 | 出光興産 株式会社 | 撥水性シリカゾルおよびその製造方法 |
JPH0617476B2 (ja) | 1990-09-04 | 1994-03-09 | 工業技術院長 | 有機基修飾シリカ粒子、その製造方法および該粒子をフィラーとする樹脂組成物 |
JP3026594B2 (ja) | 1990-11-20 | 2000-03-27 | 旭光学工業株式会社 | 分離材及び分離器 |
US5071565A (en) | 1991-02-04 | 1991-12-10 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Modified resins for solid-phase extraction |
WO1993007945A1 (en) | 1991-10-21 | 1993-04-29 | Cornell Research Foundation, Inc. | Column with macroporous polymer media |
US5734020A (en) | 1991-11-20 | 1998-03-31 | Cpg, Inc. | Production and use of magnetic porous inorganic materials |
US5565142A (en) | 1992-04-01 | 1996-10-15 | Deshpande; Ravindra | Preparation of high porosity xerogels by chemical surface modification. |
KR100229829B1 (ko) | 1992-05-20 | 1999-11-15 | 미리암디. 메코너헤이 | 무기질 겔의 제조방법 |
JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 2003-08-25 | 旭硝子株式会社 | 球状シリカの製造方法 |
US5298833A (en) | 1992-06-22 | 1994-03-29 | Copytele, Inc. | Black electrophoretic particles for an electrophoretic image display |
US5374755A (en) | 1992-07-17 | 1994-12-20 | Millipore Corporation | Liquid chromatography stationary phases with reduced silanol interactions |
US5378790A (en) | 1992-09-16 | 1995-01-03 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Single component inorganic/organic network materials and precursors thereof |
US5498678A (en) | 1992-12-21 | 1996-03-12 | Rohm And Haas Company | Suspension polymerization process for water-soluble monomers |
EP0710219B1 (en) | 1993-07-19 | 1997-12-10 | MERCK PATENT GmbH | Inorganic porous material and process for making same |
US5425930A (en) | 1993-09-17 | 1995-06-20 | Alliedsignal Inc. | Process for forming large silica spheres by low temperature nucleation |
JPH07120450A (ja) | 1993-10-22 | 1995-05-12 | Sumika Bunseki Center:Kk | 多孔質体クロマトグラフィー用カラム |
DE69425473T3 (de) | 1993-11-05 | 2005-11-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
JP2893104B2 (ja) | 1994-03-14 | 1999-05-17 | 直弘 曽我 | 有機官能基の結合した無機系多孔質体の製造方法 |
US5728457A (en) | 1994-09-30 | 1998-03-17 | Cornell Research Foundation, Inc. | Porous polymeric material with gradients |
US5670257A (en) | 1994-11-15 | 1997-09-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Organic-inorganic composite particles and production process therefor |
US5868966A (en) | 1995-03-30 | 1999-02-09 | Drexel University | Electroactive inorganic organic hybrid materials |
US5637135A (en) | 1995-06-26 | 1997-06-10 | Capillary Technology Corporation | Chromatographic stationary phases and adsorbents from hybrid organic-inorganic sol-gels |
US5667674A (en) | 1996-01-11 | 1997-09-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adsorption medium and method of preparing same |
JP3818689B2 (ja) | 1996-01-16 | 2006-09-06 | 富士写真フイルム株式会社 | コロイド状シリカをコアとし、有機ポリマーをシェルとするコア/シェル状複合粒子の水性分散物及びその製造方法 |
US5869152A (en) | 1996-03-01 | 1999-02-09 | The Research Foundation Of State University Of New York | Silica materials |
JPH09278485A (ja) | 1996-04-11 | 1997-10-28 | Tosoh Corp | 耐アルカリ性球状ガラスとその製造方法 |
US5965202A (en) | 1996-05-02 | 1999-10-12 | Lucent Technologies, Inc. | Hybrid inorganic-organic composite for use as an interlayer dielectric |
US6313219B1 (en) | 1996-05-02 | 2001-11-06 | Lucent Technologies, Inc. | Method for hybrid inorganic/organic composite materials |
JPH1062401A (ja) | 1996-06-10 | 1998-03-06 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 液体クロマトグラフ用充填剤 |
US5853886A (en) | 1996-06-17 | 1998-12-29 | Claytec, Inc. | Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation |
AU7533696A (en) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Ciba-Geigy Ag | New materials |
ES2183236T3 (es) | 1996-12-26 | 2003-03-16 | Merck Patent Gmbh | Procedimiento para la produccion de materiales inorganicos. |
US5976479A (en) | 1996-12-30 | 1999-11-02 | Uop Llc | Hydrothermal process for preparing a unimodal large pore silica |
US5935429A (en) | 1997-01-03 | 1999-08-10 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Chromatography columns with continuous beds formed in situ from aqueous solutions |
WO1998038251A1 (de) | 1997-02-25 | 1998-09-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Organisch-anorganische hybridmaterialien |
JP3410634B2 (ja) | 1997-05-30 | 2003-05-26 | 株式会社豊田中央研究所 | 球状メソ多孔体及びその製造方法 |
WO1998056498A1 (en) | 1997-06-13 | 1998-12-17 | California Institute Of Technology | Porous silica having spatially organized organic functionalities |
EP0991940B1 (de) | 1997-06-18 | 2010-08-25 | Merck Patent GmbH | Verwendung monolithischer sorbentien für präparative chromatographische trennverfahren |
US6027643A (en) | 1997-09-04 | 2000-02-22 | Dionex Corporation | Ion chromatographic method and apparatus using a combined suppressor and eluent generator |
DE19738913B4 (de) | 1997-09-05 | 2004-03-18 | MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Blockcopolymerphasen als Template für strukturierte organisch-anorganische Hybridmaterialien |
JPH11199351A (ja) | 1997-10-30 | 1999-07-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 多孔性無機有機複合体およびその製造方法 |
JP2003531083A (ja) | 1997-12-09 | 2003-10-21 | ザ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティー・オブ・カリフォルニア | メソ構造の無機酸化物材料のブロックポリマー処理方法 |
US6136187A (en) | 1997-12-09 | 2000-10-24 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Separation column containing porous matrix and method of packing column |
DE19756831A1 (de) | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Wacker Chemie Gmbh | Siliciumdioxid, das an seiner Oberfläche teil- oder vollständig silylierte Polykieselsäureketten trägt |
US6281257B1 (en) | 1998-04-27 | 2001-08-28 | The Regents Of The University Of Michigan | Porous composite materials |
JP3899733B2 (ja) | 1998-07-03 | 2007-03-28 | 株式会社豊田中央研究所 | 多孔材料及び多孔材料の製造方法 |
JP3953649B2 (ja) | 1998-07-17 | 2007-08-08 | オリヱント化学工業株式会社 | 有機−無機ハイブリッド成分傾斜高分子材料、及びその製造方法 |
US6210570B1 (en) | 1998-08-21 | 2001-04-03 | Agilent Technologies, Inc. | Monolithic silica column |
US6090477A (en) | 1998-09-11 | 2000-07-18 | Ut-Battelle, Llc | Gas storage carbon with enhanced thermal conductivity |
US6238565B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-05-29 | Varian, Inc. | Monolithic matrix for separating bio-organic molecules |
DE19856000A1 (de) | 1998-12-04 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Hybridlack-Zubereitung |
US6686035B2 (en) | 1999-02-05 | 2004-02-03 | Waters Investments Limited | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation |
EP1163050B1 (en) | 1999-02-05 | 2007-01-03 | Waters Investments Limited | Preparation of porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations |
US6227304B1 (en) | 1999-03-01 | 2001-05-08 | Case Corporation | Upper hitch link |
JP4214203B2 (ja) | 1999-05-18 | 2009-01-28 | オリヱント化学工業株式会社 | 有機−無機複合材料およびその製造方法 |
US20060194919A1 (en) | 1999-08-04 | 2006-08-31 | Lichtenhan Joseph D | Porosity control with polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
US6649083B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-11-18 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Combined porous organic and inorganic oxide materials prepared by non-ionic surfactant templating route |
SE9903223L (sv) | 1999-09-09 | 2001-05-08 | Ericsson Telefon Ab L M | Förfarande och anordning i telekommunikationssystem |
US6251280B1 (en) | 1999-09-15 | 2001-06-26 | University Of Tennessee Research Corporation | Imprint-coating synthesis of selective functionalized ordered mesoporous sorbents for separation and sensors |
US7211192B2 (en) | 2000-06-02 | 2007-05-01 | The Regents Of The University Of California | Hybrid organic-inorganic adsorbents |
TW588072B (en) * | 2000-10-10 | 2004-05-21 | Shipley Co Llc | Antireflective porogens |
JP4316874B2 (ja) | 2000-11-06 | 2009-08-19 | 株式会社豊田中央研究所 | 固体電解質 |
US6528167B2 (en) | 2001-01-31 | 2003-03-04 | Waters Investments Limited | Porous hybrid particles with organic groups removed from the surface |
EP1417366A4 (en) | 2001-08-09 | 2010-10-27 | Waters Technologies Corp | INORGANIC / ORGANIC HYBRID MONOLITHIC MATERIALS FOR CHROMATOGRAPHIC SEPARATIONS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION |
DE10393599B4 (de) | 2002-10-30 | 2022-01-05 | Waters Technologies Corp. (N.D.Ges.D. Staates Delaware) | Poröse anorganische/organische homogene copolymerische Hybridmaterialien für chromatographische Auftrennungen und Verfahren für deren Herstellung |
US7098149B2 (en) * | 2003-03-04 | 2006-08-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Mechanical enhancement of dense and porous organosilicate materials by UV exposure |
JP2007523331A (ja) | 2004-02-17 | 2007-08-16 | ウオーターズ・インベストメンツ・リミテツド | 有機基を表面から除去した多孔質ハイブリッドモノリス材料 |
WO2006019988A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-23 | Waters Investments Limited | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
US7439272B2 (en) | 2004-12-20 | 2008-10-21 | Varian, Inc. | Ultraporous sol gel monoliths |
US8697765B2 (en) | 2007-01-12 | 2014-04-15 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon hybrid inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
EP2150402A4 (en) | 2007-02-21 | 2013-07-10 | Waters Technologies Corp | INORGANIC / ORGANIC HYBRID POROUS PARTICLES HAVING A HIGH CONTENT OF ORGANIC COMPOUNDS AND ENHANCED POROUS GEOMETRY FOR CHROMATOGRAPHIC SEPARATIONS |
US8685283B2 (en) | 2008-08-29 | 2014-04-01 | Agilent Technologies, Inc. | Superficially porous metal oxide particles, methods for making them, and separation devices using them |
-
2007
- 2007-12-21 US US12/446,871 patent/US8697765B2/en active Active
- 2007-12-21 WO PCT/US2007/026246 patent/WO2008085435A1/en active Application Filing
- 2007-12-21 EP EP07863221.3A patent/EP2101999A4/en active Pending
- 2007-12-21 JP JP2009545539A patent/JP2010515804A/ja not_active Ceased
-
2014
- 2014-04-14 US US14/252,351 patent/US9546257B2/en active Active
- 2014-10-02 JP JP2014203891A patent/JP2015045650A/ja not_active Withdrawn
-
2017
- 2017-01-16 US US15/407,117 patent/US11071969B1/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002256434A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-09-11 | Air Products & Chemicals Inc | 低誘電率層間絶縁膜の形成方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014513807A (ja) * | 2011-05-20 | 2014-06-05 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | 固相抽出およびクロマトグラフィーのための多孔質材料ならびにその製造方法および使用 |
US10258979B2 (en) | 2011-05-20 | 2019-04-16 | Waters Technologies Corporation | Porous materials for solid phase extraction and chromatography and processes for preparation and use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2101999A4 (en) | 2017-12-27 |
US20100076103A1 (en) | 2010-03-25 |
JP2015045650A (ja) | 2015-03-12 |
US8697765B2 (en) | 2014-04-15 |
US9546257B2 (en) | 2017-01-17 |
EP2101999A1 (en) | 2009-09-23 |
WO2008085435A1 (en) | 2008-07-17 |
US11071969B1 (en) | 2021-07-27 |
US20140228464A1 (en) | 2014-08-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11071969B1 (en) | Porous carbon-heteroatom-silicon inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof | |
US9976008B2 (en) | Porous inorganic/organic homogenous copolymeric hybrid materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof | |
US8404346B2 (en) | Porous inorganic/organic hybrid monolith materials for chromatographic separations and process for their preparation | |
JP6364375B2 (ja) | クロマトグラフ分離用ハイブリッド材料 | |
US6686035B2 (en) | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation | |
US20080269368A1 (en) | Porous Inorganic/Organic Hybrid Materials With Ordered Domains for Chromatographic Separations and Processes for Their Preparation | |
WO2007070001A2 (en) | Silica based material | |
US10773186B2 (en) | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101102 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101102 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20121205 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20130201 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130315 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130319 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130613 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130620 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20130918 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140603 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141002 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20141107 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150113 |
|
A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20150526 |