JPS58120525A - 珪酸塩中空球の製造方法 - Google Patents
珪酸塩中空球の製造方法Info
- Publication number
- JPS58120525A JPS58120525A JP4182A JP4182A JPS58120525A JP S58120525 A JPS58120525 A JP S58120525A JP 4182 A JP4182 A JP 4182A JP 4182 A JP4182 A JP 4182A JP S58120525 A JPS58120525 A JP S58120525A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicate
- droplets
- compressive strength
- liq
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/10—Forming beads
- C03B19/107—Forming hollow beads
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/10—Forming beads
- C03B19/108—Forming porous, sintered or foamed beads
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は珪酸塩中空球の製造方法、特に粒径の揃った微
細で且圧縮強度の比較的大なる珪酸塩中空球の製造方法
に係るものであ名。
細で且圧縮強度の比較的大なる珪酸塩中空球の製造方法
に係るものであ名。
微細な珪酸塩中空球は、これが軽量なるが故に各檀合成
樹脂材料やコンクリート製品等への充填剤や、塗料等の
増量剤、爆発効果金萬める為に爆薬中に混入する等圧縮
強度の違い等により、種々の用途に用いられている。
樹脂材料やコンクリート製品等への充填剤や、塗料等の
増量剤、爆発効果金萬める為に爆薬中に混入する等圧縮
強度の違い等により、種々の用途に用いられている。
この種の中空球は、何れの場合においても強度面及び軽
量面から、割れが使力少ないことが望ましく、又粒度も
可能な限り揃っていることが望ｌれる。
量面から、割れが使力少ないことが望ましく、又粒度も
可能な限り揃っていることが望ｌれる。
従来、この種中空球の製造法としては、例えば珪酸ソー
ダと硼酸塩の混合液をスプレードライヤーにかける方法
や、前記の如き混合液をスプレードライヤーにかけ、こ
れを更に炎中に曝すことにより、中空球を構成する穀を
硝子化せしめる方法等が知られている。
ダと硼酸塩の混合液をスプレードライヤーにかける方法
や、前記の如き混合液をスプレードライヤーにかけ、こ
れを更に炎中に曝すことにより、中空球を構成する穀を
硝子化せしめる方法等が知られている。
しかしながら、これら何れの方法も、スプレードライヤ
ーを用いる為、得られる中空球の粒度分布がかなり広く
、換言すれば粒径分布の制御はかなり困難であること、
更に、肉厚の制御、特に肉厚が薄くなりすぎる傾向が強
く、この為中空球が破砕する車も高くなる欠点があり、
これら破砕品を除くと、かなり歩留りが低い欠点がある
。そして、スプレードライヤーにしろ、後処理としての
硝子化に際し、用いる炎にしろ、かなりな熱量を消費す
る為、歩留シが低い程、エネルギーコストが高く、昨今
叫ばれている所饋省エネルギーの観点からも必ずしも満
足し得る手段とは言い難い。
ーを用いる為、得られる中空球の粒度分布がかなり広く
、換言すれば粒径分布の制御はかなり困難であること、
更に、肉厚の制御、特に肉厚が薄くなりすぎる傾向が強
く、この為中空球が破砕する車も高くなる欠点があり、
これら破砕品を除くと、かなり歩留りが低い欠点がある
。そして、スプレードライヤーにしろ、後処理としての
硝子化に際し、用いる炎にしろ、かなりな熱量を消費す
る為、歩留シが低い程、エネルギーコストが高く、昨今
叫ばれている所饋省エネルギーの観点からも必ずしも満
足し得る手段とは言い難い。
本発明者は、これら従来法が有する諸欠点並びに問題点
を克服し、粒度分布が比較的シャープに出来、又破砕品
等の不良品を極力低くし、しかも圧縮強度の一段と高い
珪酸塩中空球を得ることを目的として種々研究、検討し
た結果、中空球となる珪酸塩粒子を、液状媒体中におい
て特定条件下に予め形成せしめ、これを乾燥。
を克服し、粒度分布が比較的シャープに出来、又破砕品
等の不良品を極力低くし、しかも圧縮強度の一段と高い
珪酸塩中空球を得ることを目的として種々研究、検討し
た結果、中空球となる珪酸塩粒子を、液状媒体中におい
て特定条件下に予め形成せしめ、これを乾燥。
焼成せしめることにより、前記目的を達成し得る、こと
を見出した。
を見出した。
かくして本発明は、界面活性剤を含む液状媒体中におい
て、珪酸塩と圧縮強度増加剤とを攪拌して前記珪酸塩と
増加剤を含有した微粒子状液滴を形成せしめ、次いで該
液滴を発泡可能な状態にゲル化後、該ゲル微小球を高温
下に発泡させ、ガラス化せしめることを特徴とする珪酸
塩中空球の製造方法を提供するにある。
て、珪酸塩と圧縮強度増加剤とを攪拌して前記珪酸塩と
増加剤を含有した微粒子状液滴を形成せしめ、次いで該
液滴を発泡可能な状態にゲル化後、該ゲル微小球を高温
下に発泡させ、ガラス化せしめることを特徴とする珪酸
塩中空球の製造方法を提供するにある。
本発明において、用いられる界面活性剤としては、例え
ばポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、 ホ１７ 、ｔ
キ”−ｙ工；レンアルキルエーテル。
ばポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、 ホ１７ 、ｔ
キ”−ｙ工；レンアルキルエーテル。
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸モノエステル等の非イオン系界面活性剤を適
宜用いることが出来るが、これらのうち、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸モ
ノエステルの混合系を採用する場合には、ここで用いる
系では安定なエマルジョンが得られるので特に好ましい
。
タン脂肪酸モノエステル等の非イオン系界面活性剤を適
宜用いることが出来るが、これらのうち、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸モ
ノエステルの混合系を採用する場合には、ここで用いる
系では安定なエマルジョンが得られるので特に好ましい
。
又、用いられるこれら界面活性剤の使用量は、一般に１
００〜５００００ ｐｐｍ程度を採用するのが適当であ
る。
００〜５００００ ｐｐｍ程度を採用するのが適当であ
る。
使用量が、前記範囲に満たない場合には液滴が安定に微
粒化せず、逆に前記範囲を超える場合には生成するゲル
が凝集しやすくなるので何れも好ましくない。そして、
これら範囲のうち、５００〜５０００ ｐｐｍを採用す
る場合には、液滴が安定に微粒化し、生成したゲルも凝
集し難くなるので特に好ましい。
粒化せず、逆に前記範囲を超える場合には生成するゲル
が凝集しやすくなるので何れも好ましくない。そして、
これら範囲のうち、５００〜５０００ ｐｐｍを採用す
る場合には、液滴が安定に微粒化し、生成したゲルも凝
集し難くなるので特に好ましい。
又、本発明に用いられる液状媒体としては、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、灯油。
ゼン、トルエン、キシレン、灯油。
トリクロルエチレン、パークロルエチレン等の有機液状
媒体を適宜単独又は混合して用いることが出来る。
媒体を適宜単独又は混合して用いることが出来る。
これら液状媒体の使用量は、珪酸塩水溶液に対し、２〜
２０程度用いるのが適当である。使用量が前記範囲に満
たない場合には安定なエマルジョンが得られず、逆に前
記範囲を超える場合には単位容積当たりの中空球の生成
量が少なく生産性が悪いので何れも好ましくない。そし
て、これら液状媒体のうち、トルエン、灯油を採用する
場合には、少ない使用量及び界面活性剤の使用量で高い
液滴夛散安定性が得られるので特に好ましい。
２０程度用いるのが適当である。使用量が前記範囲に満
たない場合には安定なエマルジョンが得られず、逆に前
記範囲を超える場合には単位容積当たりの中空球の生成
量が少なく生産性が悪いので何れも好ましくない。そし
て、これら液状媒体のうち、トルエン、灯油を採用する
場合には、少ない使用量及び界面活性剤の使用量で高い
液滴夛散安定性が得られるので特に好ましい。
本発明に用いられる珪酸塩としては、例えば水ガラス、
珪酸ソーダ、シリカゾル等を適宜用い得る。
珪酸ソーダ、シリカゾル等を適宜用い得る。
又、かかる珪酸塩として例えば珪酸ソーダ等のアルカリ
金属を含む場合、アルカリ金属の一部を例えばイオン交
換樹脂等により脱イオンせしめて用いることも出来、こ
うする方が得られる中空体の圧縮強度を犬ならしめ得る
場合がある。
金属を含む場合、アルカリ金属の一部を例えばイオン交
換樹脂等により脱イオンせしめて用いることも出来、こ
うする方が得られる中空体の圧縮強度を犬ならしめ得る
場合がある。
又本発明に用いられる圧縮強度増加剤としては、例えば
硼酸アンモニウム、硼酸ナトリウム。
硼酸アンモニウム、硼酸ナトリウム。
硼酸、水酸化アルミニウム等を適宜用い得る。
圧縮強度増加剤の使用量は、その種類にもよるが、一般
に用いられる珪酸塩に含まれる５１０２に対しＯ，１〜
２０重ｔ％程度を採用するのが適当である。前記使用量
が上記範囲に満たない場合には、強度増加を実質的に期
待し難く、逆に前記範囲を超える場合には中空球の強度
が低下するので何れも好ましくない。
に用いられる珪酸塩に含まれる５１０２に対しＯ，１〜
２０重ｔ％程度を採用するのが適当である。前記使用量
が上記範囲に満たない場合には、強度増加を実質的に期
待し難く、逆に前記範囲を超える場合には中空球の強度
が低下するので何れも好ましくない。
かくして界面活性剤が添加された液状媒体中に珪酸塩及
び圧縮強度増加剤が加えられ、攪拌してゾルを形成せし
める。
び圧縮強度増加剤が加えられ、攪拌してゾルを形成せし
める。
ここでなされる攪拌は、最終的に得られる珪酸塩中空球
の粒径に大きな影響を与える。攪拌をあまりゆっくり行
なったり、又あまり短時間であると、液滴の分散性が悪
くなるので好ましくない。この種中空球を用いる場合、
その用途によって粒径は異なるが、一般に２０〜１００
ミクロン程度の平均粒径を有する中空球が用いられる場
合が多く、かかる平均粒径？有する中空球を得る場合、
前記攪拌の条件として、液状媒体ｌ−当り攪拌動力０．
２〜５ＫＷｉ採用するのが適当である。
の粒径に大きな影響を与える。攪拌をあまりゆっくり行
なったり、又あまり短時間であると、液滴の分散性が悪
くなるので好ましくない。この種中空球を用いる場合、
その用途によって粒径は異なるが、一般に２０〜１００
ミクロン程度の平均粒径を有する中空球が用いられる場
合が多く、かかる平均粒径？有する中空球を得る場合、
前記攪拌の条件として、液状媒体ｌ−当り攪拌動力０．
２〜５ＫＷｉ採用するのが適当である。
又攪拌に際し、液状媒体の液温はこれがあまり高すぎた
り低すぎると、液の粘度等が変化し液滴の分散安定性が
損なわれるので好１しくなく、一般に２０〜８０℃を採
用するのが適当である。
り低すぎると、液の粘度等が変化し液滴の分散安定性が
損なわれるので好１しくなく、一般に２０〜８０℃を採
用するのが適当である。
又、この場合において酸性であると、珪酸塩が好ましい
微粒状とな−らず、一部が塊状となりゲル化するので好
ましくなく、ｐＨ９以上で実施するのが適当である。
微粒状とな−らず、一部が塊状となりゲル化するので好
ましくなく、ｐＨ９以上で実施するのが適当である。
かくして得られた小滴状ゾルは、次いで酸性化してゲル
化せしめると共に、その後焼成せしめた際、発泡剤とし
て作用する物質が付与される０ ここで用いられるゲル化剤及び発泡剤は、両方の作用を
有する物質であること１が望ましく、かかる作用を有す
る物質としては、例えば炭酸ガス、亜硫酸ガ、ス等が挙
げられる。
化せしめると共に、その後焼成せしめた際、発泡剤とし
て作用する物質が付与される０ ここで用いられるゲル化剤及び発泡剤は、両方の作用を
有する物質であること１が望ましく、かかる作用を有す
る物質としては、例えば炭酸ガス、亜硫酸ガ、ス等が挙
げられる。
かくして発泡可能な状態にゲル化された粒子は、これｅ
濾過等により液状媒体と分離後、高温下に焼成発泡せし
められる。かかる焼成発泡に際しては、これを直ちに実
施すると、ゲル粒子が熱割れを起し、一部粉化したり、
又発泡時に球が破裂し、それだけ製品歩留りが低下する
虞れがある。この為、分離後のゲル粒子は、先づ温度１
００〜４００℃において０．５〜５時間酸化性ないしは
不活性雰囲気下に予備的に乾燥せしめ、次いで高温］に
焼成発泡せしめるのが好ましい。
濾過等により液状媒体と分離後、高温下に焼成発泡せし
められる。かかる焼成発泡に際しては、これを直ちに実
施すると、ゲル粒子が熱割れを起し、一部粉化したり、
又発泡時に球が破裂し、それだけ製品歩留りが低下する
虞れがある。この為、分離後のゲル粒子は、先づ温度１
００〜４００℃において０．５〜５時間酸化性ないしは
不活性雰囲気下に予備的に乾燥せしめ、次いで高温］に
焼成発泡せしめるのが好ましい。
かかる焼成発泡の条件としては、温度４００〜１５００
℃、焼成時間１〜６０秒で、焼成発泡した粒子間の融着
が起らない条件を採用することが出来、かかる具体的手
段としては、例えば燃焼炎による直接加熱方式や、スプ
レードライア方式、流動乾燥方式畔ヲ採用し得る。
℃、焼成時間１〜６０秒で、焼成発泡した粒子間の融着
が起らない条件を採用することが出来、かかる具体的手
段としては、例えば燃焼炎による直接加熱方式や、スプ
レードライア方式、流動乾燥方式畔ヲ採用し得る。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
３号水ガラスをイオン交換しナトリウム分を低減したも
の２００ｆを水２００Ｆで希釈して、液組成Ｓｉ０，１
５ｗｔ％、 Ｎａ２Ｏ２ｗｔ％とした。これと、ホウ酸
アンモニウム５ｆｆ水４００ｆに溶解したものとを混合
し、これを反応液とした。
の２００ｆを水２００Ｆで希釈して、液組成Ｓｉ０，１
５ｗｔ％、 Ｎａ２Ｏ２ｗｔ％とした。これと、ホウ酸
アンモニウム５ｆｆ水４００ｆに溶解したものとを混合
し、これを反応液とした。
次に、攪拌機とガス吹込みノズルとを備えた容量５１の
セパラブルフラスコに、非イオン系界面活性剤Ｔｗｅｅ
ｎ ８０と５ｐａｎ６０（重量比３：１）を５００ ｐ
ｐｍ添加したトルエン３．２１を入れ攪拌速度１５００
ｒｐｍ−で攪拌しつつ、上記の反応液を滴下した。そ
の後に炭酸ガスを、ガス吹込みノズルから、０２１／分
の速度で１ｏ分間吹込み、さらに５０分間攪拌を続けた
。この間液温を３０℃に保持した。次にフラスコ内のス
ラリーをとり出し、固形分を分離・乾燥して収率９６％
でゲル粉末を得た。走査型電子顕微鏡（ＳＰＭ）による
観察の結果、平均粒径４ｏμであった。
セパラブルフラスコに、非イオン系界面活性剤Ｔｗｅｅ
ｎ ８０と５ｐａｎ６０（重量比３：１）を５００ ｐ
ｐｍ添加したトルエン３．２１を入れ攪拌速度１５００
ｒｐｍ−で攪拌しつつ、上記の反応液を滴下した。そ
の後に炭酸ガスを、ガス吹込みノズルから、０２１／分
の速度で１ｏ分間吹込み、さらに５０分間攪拌を続けた
。この間液温を３０℃に保持した。次にフラスコ内のス
ラリーをとり出し、固形分を分離・乾燥して収率９６％
でゲル粉末を得た。走査型電子顕微鏡（ＳＰＭ）による
観察の結果、平均粒径４ｏμであった。
得られたゲル粉末を空気中５００℃にて３０分間熱処理
した後、１２００℃に保持した縦形管状炉の上部から線
速度０．２ｍ／秒の空気流に同伴して落下させ、管状炉
の下部で捕集した。
した後、１２００℃に保持した縦形管状炉の上部から線
速度０．２ｍ／秒の空気流に同伴して落下させ、管状炉
の下部で捕集した。
捕集された粒子は、平均粒径５０μの中空球であって、
ガラス化しており、比重Ｑ、２０で４つた。また、耐圧
強度を測足したところ、静水圧３００ ｋｇＡ：ａにて
１０％の粒子が破壊された。
ガラス化しており、比重Ｑ、２０で４つた。また、耐圧
強度を測足したところ、静水圧３００ ｋｇＡ：ａにて
１０％の粒子が破壊された。
実施例２〜６
３号水ガラスをイオン交換してナトリウム分を低減した
水溶液と、ホウ酸、ホウ酸アンモニウム、ホウ酸ナトリ
ウムいずれかの水溶液とを混合し反応液とした。
水溶液と、ホウ酸、ホウ酸アンモニウム、ホウ酸ナトリ
ウムいずれかの水溶液とを混合し反応液とした。
実施ｊ？ｌ ｌと同一の反応器を用いて、これに所定の
液状媒体を入れ、攪拌しつつ、上記の反応液全滴下した
後、炭哨ガスを吹込みゲル化させた。以下、実施例１と
同様の処理を行なった結果、ガラス管中空球を得た。合
成条件及び得られたものの性質の詳細についてｆｉｌに
記した。
液状媒体を入れ、攪拌しつつ、上記の反応液全滴下した
後、炭哨ガスを吹込みゲル化させた。以下、実施例１と
同様の処理を行なった結果、ガラス管中空球を得た。合
成条件及び得られたものの性質の詳細についてｆｉｌに
記した。
実施例７
反応液中の成分として水酸化アルミニウムを、Ａｌ２Ｏ
３換算で０．５％加えた以外は実施例３と同様の反応液
組成で、実施例３と同様の条件下で合成し７た結果得ら
れたガラス中空球は、平均粒差２９μ、比重０．３０で
、静水圧２５０押／ｄにおける破壊率は１０％であった
。
３換算で０．５％加えた以外は実施例３と同様の反応液
組成で、実施例３と同様の条件下で合成し７た結果得ら
れたガラス中空球は、平均粒差２９μ、比重０．３０で
、静水圧２５０押／ｄにおける破壊率は１０％であった
。
実施例８
反応液中の成分として、水酸化アルミニウムをＡ１□０
３換算で０．５％、水酸化カルシウムｉｃａ。
３換算で０．５％、水酸化カルシウムｉｃａ。
換ｎで０．２％加えた以外は実施例３と同様の反応液組
成で、実施例３と同様の条件下で合成した結果得られた
ガラス中空球は、平均粒径２５μ、比重０．３３で静水
圧２５０ ｋｇ／ｅｔａにおける破壊率は８％で６つた
。
成で、実施例３と同様の条件下で合成した結果得られた
ガラス中空球は、平均粒径２５μ、比重０．３３で静水
圧２５０ ｋｇ／ｅｔａにおける破壊率は８％で６つた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 界ｉ■ｉｉ活性剤を含む液状媒体中において、珪
隙塩と圧縮強度増加剤と全攪拌して前記珪酸塩と増加剤
を含有した微粒子状液滴を形成せしめ、次いで該液滴を
発泡可能な状態にゲル化後、該ゲル微小球を高温下に発
泡させ、ガラス化せしめることを特徴とする珪酸塩中空
球の製造方法。 ２ 界面活性剤を丁、ポリエチレングリコール脂肪１ｌ
−ｒ−ステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ンルビ
タン脂肪！エステル。 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸モノエステルであ
る請求の範囲（１）の方法。 ３、 液状媒体は、トルエン、灯油、ベンゼン。 キシレン、トリクロルエチレン、パークロルエチレンで
ある請求の範囲（１）の方法。 ４、珪酸塩は、水ガラス、珪酸ソーダ、シリカゾルであ
る請求の範囲（１）の方法。 ５、圧縮強度増加剤は、硼酸アンモニウム、硼酸ナトリ
ウム、硼酸、水酸化アルミニウムである請求の範囲（１
）の方法。 ６、 ゲル化剤及び発泡剤は、炭酸ガス、亜硫酸ガスで
ある請求の範囲（１）の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4182A JPS58120525A (ja) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 珪酸塩中空球の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4182A JPS58120525A (ja) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 珪酸塩中空球の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58120525A true JPS58120525A (ja) | 1983-07-18 |
| JPH0151455B2 JPH0151455B2 (ja) | 1989-11-02 |
Family
ID=11463221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4182A Granted JPS58120525A (ja) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 珪酸塩中空球の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58120525A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174145A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-05 | Fuji Debuison Kagaku Kk | 中空ガラス球状体の製造法 |
| JPS63143536U (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-21 | ||
| JP2001342010A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-11 | Kyocera Corp | 無機質中空粉体とその製造方法 |
| JP2002536630A (ja) * | 1999-02-05 | 2002-10-29 | ウォーターズ インベストメンツ リミテッド | クロマトグラフィ分離のための多孔質の無機／有機ハイブリッド粒子、及び、その調製プロセス |
| JP2007284325A (ja) * | 2006-04-12 | 2007-11-01 | Ael:Kk | 発泡剤及び発泡材の製造方法 |
| US7678447B2 (en) | 2005-11-16 | 2010-03-16 | Hoya Corporation | Protective cover for display panel and its use |
| US7919177B2 (en) | 1999-02-05 | 2011-04-05 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation |
| US8658277B2 (en) | 2004-07-30 | 2014-02-25 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US9089836B2 (en) | 2001-08-09 | 2015-07-28 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid monolith materials for chromatographic separations and process for their preparation |
| US9211524B2 (en) | 2002-10-30 | 2015-12-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic homogenous copolymeric hybrid materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| KR20160129725A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 유리 원료 조립체의 제조 방법, 용융 유리의 제조 방법, 및 유리 물품의 제조 방법 |
| US9546257B2 (en) | 2007-01-12 | 2017-01-17 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US10092893B2 (en) | 2010-07-26 | 2018-10-09 | Waters Technologies Corporation | Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
| US10773186B2 (en) | 2004-07-30 | 2020-09-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US11291974B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-04-05 | Waters Technologies Corporation | Hybrid inorganic/organic materials having novel surface modification; process for the preparation of inorganic/organic hybrid materials; and use of said particles for chromatographic separations |
| US11439977B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-09-13 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
| US11642653B2 (en) | 2016-03-06 | 2023-05-09 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5243881B2 (ja) * | 2008-08-05 | 2013-07-24 | 花王株式会社 | 中空シリカ粒子の製造方法 |
| JP5685145B2 (ja) * | 2011-05-27 | 2015-03-18 | 花王株式会社 | 複合シリカ粒子の製造方法 |
-
1982
- 1982-01-05 JP JP4182A patent/JPS58120525A/ja active Granted
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0437017B2 (ja) * | 1985-01-29 | 1992-06-18 | Fuji Davison Chemical | |
| JPS61174145A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-05 | Fuji Debuison Kagaku Kk | 中空ガラス球状体の製造法 |
| JPS63143536U (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-21 | ||
| JP2002536630A (ja) * | 1999-02-05 | 2002-10-29 | ウォーターズ インベストメンツ リミテッド | クロマトグラフィ分離のための多孔質の無機／有機ハイブリッド粒子、及び、その調製プロセス |
| US7919177B2 (en) | 1999-02-05 | 2011-04-05 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation |
| JP4750280B2 (ja) * | 1999-02-05 | 2011-08-17 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | クロマトグラフィ分離のための多孔質の無機／有機ハイブリッド粒子、及び、その調製プロセス |
| US8778453B2 (en) | 1999-02-05 | 2014-07-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for its preparation |
| JP2001342010A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-11 | Kyocera Corp | 無機質中空粉体とその製造方法 |
| US9089836B2 (en) | 2001-08-09 | 2015-07-28 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid monolith materials for chromatographic separations and process for their preparation |
| US9976008B2 (en) | 2002-10-30 | 2018-05-22 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic homogenous copolymeric hybrid materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US9211524B2 (en) | 2002-10-30 | 2015-12-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic homogenous copolymeric hybrid materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US10773186B2 (en) | 2004-07-30 | 2020-09-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US9145481B2 (en) | 2004-07-30 | 2015-09-29 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US8658277B2 (en) | 2004-07-30 | 2014-02-25 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US7678447B2 (en) | 2005-11-16 | 2010-03-16 | Hoya Corporation | Protective cover for display panel and its use |
| JP2007284325A (ja) * | 2006-04-12 | 2007-11-01 | Ael:Kk | 発泡剤及び発泡材の製造方法 |
| US9546257B2 (en) | 2007-01-12 | 2017-01-17 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US11071969B1 (en) | 2007-01-12 | 2021-07-27 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US11291974B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-04-05 | Waters Technologies Corporation | Hybrid inorganic/organic materials having novel surface modification; process for the preparation of inorganic/organic hybrid materials; and use of said particles for chromatographic separations |
| US11439977B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-09-13 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
| US10092893B2 (en) | 2010-07-26 | 2018-10-09 | Waters Technologies Corporation | Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
| US11478775B2 (en) | 2010-07-26 | 2022-10-25 | Waters Technologies Corporation | Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution |
| KR20160129725A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 유리 원료 조립체의 제조 방법, 용융 유리의 제조 방법, 및 유리 물품의 제조 방법 |
| US11642653B2 (en) | 2016-03-06 | 2023-05-09 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0151455B2 (ja) | 1989-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58120525A (ja) | 珪酸塩中空球の製造方法 | |
| US4421562A (en) | Manufacturing process for hollow microspheres | |
| EP0493734B1 (en) | Method of making small hollow glass spheres | |
| US7878026B2 (en) | Synthetic microspheres and methods of making same | |
| EP0801037B1 (en) | Process for producing inorganic microspheres and glass microballoons | |
| US4420442A (en) | Manufacturing process for hollow microspheres | |
| US20010043996A1 (en) | Hollow aluminosilicate glass microspheres and process for their production | |
| KR20140011352A (ko) | 중공형 미소구체 | |
| JP2005536333A5 (ja) | ||
| KR20060024378A (ko) | 저밀도 생성물의 제조방법 | |
| JPS6031779B2 (ja) | 膨張性ビ−ズ製造材料 | |
| JP2002037645A (ja) | 微小中空アルミノシリケートガラス球状体およびその製造方法 | |
| WO2013184307A2 (en) | Low density glass particles with low boron content | |
| JP2002087831A (ja) | 微小中空ガラス球状体およびその製造方法 | |
| KR960034142A (ko) | 기체-발생 조성물의 제조 방법 | |
| JPH0220563B2 (ja) | ||
| US5098448A (en) | Process for the production of molecular sieve granulates | |
| JPH09124327A (ja) | 微小中空ガラス球状体およびその製造方法 | |
| JP2004359543A (ja) | 発泡シリカゲル及びその製造方法 | |
| JPH0437017B2 (ja) | ||
| JP2002029764A (ja) | 微小中空ガラス球状体およびその製造方法 | |
| JP2002338279A (ja) | 微小中空ガラス球状体の製造方法 | |
| JPS6011237A (ja) | 珪酸塩中空球の製造方法 | |
| SU1018652A1 (ru) | Способ получени огнетушащего порошкового состава | |
| JPH08225340A (ja) | リン酸塩系ガラス微小中空球状体 |