JP3440486B2 - 球状シリカの製造方法 - Google Patents
球状シリカの製造方法Info
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- JP3440486B2 JP3440486B2 JP04754093A JP4754093A JP3440486B2 JP 3440486 B2 JP3440486 B2 JP 3440486B2 JP 04754093 A JP04754093 A JP 04754093A JP 4754093 A JP4754093 A JP 4754093A JP 3440486 B2 JP3440486 B2 JP 3440486B2
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- silica
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフィ
ー用充填剤、化粧品基剤、触媒担体その他種々のフィラ
ー、コーティング剤に用いられる球状シリカの製造方法
に関するものである。
ー用充填剤、化粧品基剤、触媒担体その他種々のフィラ
ー、コーティング剤に用いられる球状シリカの製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】球状シリカの製造方法としては、例えば
シリカゾルをスプレードライヤーで球状化乾燥する方法
が知られている（特開昭６１−１７１５３３号公報参
照）。しかしながらこの場合、粒度分布が幅広くなり、
また噴霧のさい粒子表面にくぼみができ製品も形がいび
つになるという問題がある。
シリカゾルをスプレードライヤーで球状化乾燥する方法
が知られている（特開昭６１−１７１５３３号公報参
照）。しかしながらこの場合、粒度分布が幅広くなり、
また噴霧のさい粒子表面にくぼみができ製品も形がいび
つになるという問題がある。
【０００３】また、特開昭５８−１２０５２５号公報、
特開昭５９−５４６１９号公報には界面活性剤を含む非
極性有機溶媒中で水ガラスを乳化させたのちゲル化させ
る方法が記載されているが、有機溶媒としてトルエン等
を用いた場合は引火性等の問題から取扱上問題があり、
Ｒ−１１３（トリフルオロトリクロロエタン）を用いた
場合は、そのオゾン層破壊係数が大きい（オゾン破壊係
数０．８〜０．９）ため使用が困難であるという問題が
ある。
特開昭５９−５４６１９号公報には界面活性剤を含む非
極性有機溶媒中で水ガラスを乳化させたのちゲル化させ
る方法が記載されているが、有機溶媒としてトルエン等
を用いた場合は引火性等の問題から取扱上問題があり、
Ｒ−１１３（トリフルオロトリクロロエタン）を用いた
場合は、そのオゾン層破壊係数が大きい（オゾン破壊係
数０．８〜０．９）ため使用が困難であるという問題が
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は粒度分布がシ
ャープでかつ真球状のシリカを地球大気圏のオゾン層破
壊がない方法で製造することを目的とする。
ャープでかつ真球状のシリカを地球大気圏のオゾン層破
壊がない方法で製造することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、界面活性剤を
含み、オゾン破壊係数が０. ５以下の非極性有機ハロゲ
ン化物溶媒中で、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を乳化さ
せ、次いでゲル化剤によりゲル化させることを特徴とす
る球状シリカの製造方法であって、前記非極性有機ハロ
ゲン化物溶媒が２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）または１，１−ジク
ロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）であ
ることを特徴とする球状シリカの製造方法を提供するも
のである。
含み、オゾン破壊係数が０. ５以下の非極性有機ハロゲ
ン化物溶媒中で、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を乳化さ
せ、次いでゲル化剤によりゲル化させることを特徴とす
る球状シリカの製造方法であって、前記非極性有機ハロ
ゲン化物溶媒が２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）または１，１−ジク
ロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）であ
ることを特徴とする球状シリカの製造方法を提供するも
のである。
【０００６】オゾン破壊係数が０．５以下の非極性有機
ハロゲン化物溶媒としては、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３；オゾ
ン破壊係数０．０１３〜０．０２２）、または、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１
ｂ；オゾン破壊係数０．０７〜０．１１）が生成するシ
リカ粒子の形状などの特性が良好であるので、特に望ま
しい。
ハロゲン化物溶媒としては、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３；オゾ
ン破壊係数０．０１３〜０．０２２）、または、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１
ｂ；オゾン破壊係数０．０７〜０．１１）が生成するシ
リカ粒子の形状などの特性が良好であるので、特に望ま
しい。
【０００７】オゾン破壊係数が０．５以下の非極性有機
ハロゲン化物溶媒としては、１，３−ジクロロ−１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５
ｃｂ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０４）、３，３−
ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ−２２５ｃａ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０
４）、または、塩化メチレン（オゾン破壊係数０．００
１〜０．００５）も使用できるが、本発明では２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１２３）または１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ン（ＨＣＦＣ−１ ４１ｂ）を使用する。
ハロゲン化物溶媒としては、１，３−ジクロロ−１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５
ｃｂ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０４）、３，３−
ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ−２２５ｃａ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０
４）、または、塩化メチレン（オゾン破壊係数０．００
１〜０．００５）も使用できるが、本発明では２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１２３）または１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ン（ＨＣＦＣ−１ ４１ｂ）を使用する。
【０００８】界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルなどを使用できる。
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルなどを使用できる。
【０００９】本発明においては、まずアルカリ金属ケイ
酸塩水溶液を上記非極性溶媒中に加えた後、撹拌するこ
とにより乳化させる。この乳化状態で、ゲル化剤を加え
てゲル化することにより球状のシリカが得られる。ゲル
化剤としては酸を使用することが望ましい。酸として
は、無機酸が好ましく、具体的には、炭酸ガス、ホウ酸
が使用されるが、特に炭酸ガスが好ましく使用できる。
酸塩水溶液を上記非極性溶媒中に加えた後、撹拌するこ
とにより乳化させる。この乳化状態で、ゲル化剤を加え
てゲル化することにより球状のシリカが得られる。ゲル
化剤としては酸を使用することが望ましい。酸として
は、無機酸が好ましく、具体的には、炭酸ガス、ホウ酸
が使用されるが、特に炭酸ガスが好ましく使用できる。
【００１０】
【実施例】実施例１
３号珪曹５０．０ｇを脱塩水１０．０ｇに溶解し、Ｓｉ
Ｏ2 濃度２０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビタンモノオレイン酸エステル０．８４ｇ
を溶解したＨＣＦＣ−１２３ ２４０ｍｌ（界面活性剤
濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機化工業製オート
ホモミキサー）により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、上
記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分間撹拌した。つ
いで炭酸ガスを２００ｍｌ／分の速度で１０℃の条件下
で１５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したゲルを
ＨＣＦＣ−１２３から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２と
した後、８０℃で１時間熟成し、４リットルの水で洗浄
し１２０℃で４時間乾燥し、真球状のシリカを得た。
Ｏ2 濃度２０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビタンモノオレイン酸エステル０．８４ｇ
を溶解したＨＣＦＣ−１２３ ２４０ｍｌ（界面活性剤
濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機化工業製オート
ホモミキサー）により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、上
記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分間撹拌した。つ
いで炭酸ガスを２００ｍｌ／分の速度で１０℃の条件下
で１５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したゲルを
ＨＣＦＣ−１２３から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２と
した後、８０℃で１時間熟成し、４リットルの水で洗浄
し１２０℃で４時間乾燥し、真球状のシリカを得た。
【００１１】得られたシリカの平均粒子径は３．２μｍ
（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積は
０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は８９７ｍ２／ｇ（オミクロ
ン社製オムニソープによる）であった。
（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積は
０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は８９７ｍ２／ｇ（オミクロ
ン社製オムニソープによる）であった。
【００１２】参考例１
３号珪曹５０．０ｇを脱塩水９５．０ｇに溶解し、Ｓｉ
Ｏ2 濃度１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビタンモノオレイン酸エステル２．３ｇを
溶解したＲ−２２５ｃｂ ５００ｍｌ（３０００ｐｐ
ｍ）を、撹拌機（特殊機化工業製オートホモミキサー）
により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリ
ウム水溶液を加え、５分間撹拌した。ついで炭酸ガスを
２００ｍｌ／分の速度で１５℃の条件下で１０分間吹き
込んでゲル化を行った。生成したゲルをＲ−２２５ｃｂ
から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２とした後、８０℃で
１時間熟成し、１５００ｍｌの水で洗浄し、さらに１２
０℃で４時間乾燥して真球状のシリカを得た。
Ｏ2 濃度１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビタンモノオレイン酸エステル２．３ｇを
溶解したＲ−２２５ｃｂ ５００ｍｌ（３０００ｐｐ
ｍ）を、撹拌機（特殊機化工業製オートホモミキサー）
により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリ
ウム水溶液を加え、５分間撹拌した。ついで炭酸ガスを
２００ｍｌ／分の速度で１５℃の条件下で１０分間吹き
込んでゲル化を行った。生成したゲルをＲ−２２５ｃｂ
から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２とした後、８０℃で
１時間熟成し、１５００ｍｌの水で洗浄し、さらに１２
０℃で４時間乾燥して真球状のシリカを得た。
【００１３】得られたシリカの平均粒子直径は６．３μ
ｍ（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積
は０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は７５０ｍ２／ｇ（オミク
ロン社製オムニソープによる）であった。粒子形状は、
実施例１のシリカに比べてややいびつであった。
ｍ（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積
は０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は７５０ｍ２／ｇ（オミク
ロン社製オムニソープによる）であった。粒子形状は、
実施例１のシリカに比べてややいびつであった。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、オゾン層に対する影響
の大きい化合物を使用せずに、球形度が良好で粒子径の
そろった球状シリカを製造できる。この球状シリカは、
液体クロマトグラフィー用充填剤、化粧品基剤、触媒担
体その他種々のフィラー、コーティング剤等に好適に使
用できる。
の大きい化合物を使用せずに、球形度が良好で粒子径の
そろった球状シリカを製造できる。この球状シリカは、
液体クロマトグラフィー用充填剤、化粧品基剤、触媒担
体その他種々のフィラー、コーティング剤等に好適に使
用できる。
Claims (2)
- 【請求項１】界面活性剤を含み、オゾン破壊係数が０.
５以下の非極性有機ハロゲン化物溶媒中で、アルカリ金
属ケイ酸塩水溶液を乳化させ、次いでゲル化剤によりゲ
ル化させることを特徴とする球状シリカの製造方法であ
って、前記非極性有機ハロゲン化物溶媒が２，２−ジク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
２３）または１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）であることを特徴とする球状シ
リカの製造方法。 - 【請求項２】前記ゲル化剤が炭酸ガスである請求項１記
載の球状シリカの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04754093A JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-02-12 | 球状シリカの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-186346 | 1992-06-19 | ||
| JP18634692 | 1992-06-19 | ||
| JP04754093A JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-02-12 | 球状シリカの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003120231A Division JP3882777B2 (ja) | 1992-06-19 | 2003-04-24 | 球状シリカの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664915A JPH0664915A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3440486B2 true JP3440486B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=26387717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04754093A Expired - Lifetime JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-02-12 | 球状シリカの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3440486B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008247696A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Miyazaki Prefecture | 微小シリカゲル球状粒子の製造方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69502788T2 (de) * | 1994-09-30 | 1999-02-25 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Zinkoxid enthaltende Kieselsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP1163050B1 (en) * | 1999-02-05 | 2007-01-03 | Waters Investments Limited | Preparation of porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations |
| US6686035B2 (en) | 1999-02-05 | 2004-02-03 | Waters Investments Limited | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation |
| US6274112B1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous production of silica-based microgels |
| EP1417366A4 (en) | 2001-08-09 | 2010-10-27 | Waters Technologies Corp | INORGANIC / ORGANIC HYBRID MONOLITHIC MATERIALS FOR CHROMATOGRAPHIC SEPARATIONS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION |
| DE10393599B4 (de) | 2002-10-30 | 2022-01-05 | Waters Technologies Corp. (N.D.Ges.D. Staates Delaware) | Poröse anorganische/organische homogene copolymerische Hybridmaterialien für chromatographische Auftrennungen und Verfahren für deren Herstellung |
| WO2006019988A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-23 | Waters Investments Limited | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US10773186B2 (en) | 2004-07-30 | 2020-09-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| KR100651243B1 (ko) * | 2005-03-04 | 2006-11-30 | (주) 에스오씨 | 구형 실리카의 제조 방법 |
| US8697765B2 (en) | 2007-01-12 | 2014-04-15 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon hybrid inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US11439977B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-09-13 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
| EP3964287A1 (en) | 2009-06-01 | 2022-03-09 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations |
| US10092893B2 (en) | 2010-07-26 | 2018-10-09 | Waters Technologies Corporation | Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
| JP6196462B2 (ja) * | 2013-04-11 | 2017-09-13 | 株式会社トクヤマ | 多孔質球状金属酸化物 |
| JP6194788B2 (ja) * | 2013-12-24 | 2017-09-13 | 旭硝子株式会社 | 球状粒子の製造方法 |
| EP3426390A1 (en) | 2016-03-06 | 2019-01-16 | Waters Technologies Corporation | Porous materials with controlled porosity; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
-
1993
- 1993-02-12 JP JP04754093A patent/JP3440486B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008247696A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Miyazaki Prefecture | 微小シリカゲル球状粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0664915A (ja) | 1994-03-08 |
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