JP2010507472A - 選択接触還元のためのバナジウム不含の触媒およびその製造方法 - Google Patents
選択接触還元のためのバナジウム不含の触媒およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010507472A JP2010507472A JP2009533678A JP2009533678A JP2010507472A JP 2010507472 A JP2010507472 A JP 2010507472A JP 2009533678 A JP2009533678 A JP 2009533678A JP 2009533678 A JP2009533678 A JP 2009533678A JP 2010507472 A JP2010507472 A JP 2010507472A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cerium
- oxide
- mixed oxide
- zirconium mixed
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20769—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20784—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
- B01D2255/9155—Wall flow filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/30—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group III (IIIA or IIIB) of the Periodic Table
- B01J2523/37—Lanthanides
- B01J2523/3706—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/30—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group III (IIIA or IIIB) of the Periodic Table
- B01J2523/37—Lanthanides
- B01J2523/3712—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
- B01J2523/48—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
Description
以下に記載する実施例において製造される全てのセリウム・ジルコニウム混合酸化物は、水中に懸濁させ、粉砕し、かつ体積0.5Lおよび1立方センチメートルあたり62セルのセル数62を有するセラミック製のハニカム構造体上に、0.17mmの壁厚で施与した。該ハニカム構造体を500℃で2時間空気中でか焼した後に、被覆されたハニカム構造体から、モデルガス装置中での試験のために、直径25.4mmおよび長さ76.2mmの円柱形のコアを取り出した。
混合酸化物の全質量に対して酸化セリウム86質量%および酸化ランタン4質量%を含有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を、水中に懸濁させ、粉砕し、かつ体積0.5Lおよび1立方センチメートルあたり62セルのセル数を有するセラミック製のハニカム構造体上に、壁厚0.17mmで施与した。該ハニカム構造体を500℃で2時間空気中でか焼した後に、こうして製造された比較触媒から、モデルガス装置中での試験のために、コアVK1を取り出し、かつその窒素酸化物反応率を試験した。
混合酸化物の全質量に対して酸化セリウム48質量%を含有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を、水中に懸濁させ、粉砕し、かつ体積0.5Lおよび1立方センチメートルあたり62セルのセル数を有するセラミック製のハニカム構造体上に、壁厚0.17mmで施与した。該ハニカム構造体を500℃で2時間空気中でか焼した後に、こうして製造された比較触媒から、モデルガス装置中での試験のために、コアVK2を取り出し、かつその窒素酸化物反応率を試験した。
従来技術との関連で製造するために、比較触媒として鉄交換ゼオライトをベースとし、体積0.5Lおよび1立方センチメートルあたり62セルのセル数を有するハニカム構造体上に壁厚0.17mmで施与されている市販のSCR触媒を製造した。この比較触媒からモデルガス装置中での試験のためにコアVK3を取り出し、かつ製造したばかりの新鮮な状態でのその窒素酸化物反応率を試験した。
さらに従来技術との関連として、V2O2/TiO2WO3をベースとして製造された市販のSCR触媒を、体積0.5Lおよび1立方センチメートルあたり62セルのセル数を有するハニカム構造体上に壁厚0.17mmで被覆として施与した。この比較触媒からモデルガス装置中での試験のためにコアVK4を取り出し、かつ製造したばかりの新鮮な状態でのその窒素酸化物反応率を試験した
比較例3におけるように、前記比較触媒からもう1つのコアを取り出し、650℃で48時間、空気中のO2 10体積%および酸素 10体積%からなる雰囲気に共した。このコアを以下ではVK4′と呼ぶ。
Apostolescu等による刊行物のAppl.Catal.B.、Environmental 62(2006)、104から出発して、その被覆が、酸化ジルコニウム担体(酸化セリウム不含)上の鉄1.4質量%およびタングステン7質量%からなるもう1つの比較触媒を製造した。被覆のための担体として、その他の比較例および実施例におけると同様に、体積0.5Lおよび1立方センチメートルあたり62セルのセル数を有する、壁厚0.17mmでのハニカム構造体を使用した。該比較触媒から、モデルガス装置中での試験のためのコアVK5を取り出し、かつ製造したばかりの新鮮な状態でその窒素酸化物反応率を試験した。
EP1736232A1は、成分の酸化タングステン、酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムから構成されている、SCR触媒のための2つの異なった製造法を開示している。前記文献の段落[0007]は、尿素を用いた窒素酸化物の選択接触還元のために好適な触媒を記載しており、これは酸化タングステン・酸化ジルコニウムにセリウムを添加することによって得られる。
EP1736232A1に開示されている、酸化タングステン、酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムからなるSCR触媒を製造するためのもう1つの方法によりこの比較触媒を製造した。前記文献の例3におけるように、まずセリウム・ジルコニウム混合化合物を水溶液から沈殿させ、かつ引き続きタングステン含有溶液により含浸させた。
比較例1からの触媒から、コアを1つ取り出して、加熱炉中、温度350℃で窒素中の酸素10体積%、水10体積%および二酸化硫黄20体積ppmからなる雰囲気下に48時間にわたって硫黄導入を行った。こうして生じた本発明による触媒K1をモデルガス中で試験した。
比較例2からの触媒から、コアを取り出し、かつ加熱炉中、温度350℃で、窒素中の酸素10体積%、水10体積%および二酸化硫黄20体積ppmからなる雰囲気中で48時間にわたって硫黄導入を行った。こうして生じた本発明による触媒K2をモデルガス中で試験した。
混合酸化物の全量に対して48質量%の酸化セリウム含有率を有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を、タングステンの導入によってSCR反応のために活性化した。このためにまず、均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物がその流動性を失うことなく吸収することができる水の量を測定した。相応する量の水中に、水溶性が良好なタングステン化合物の割合を溶解させたが、これは、製造すべき、活性化されたセリウム・ジルコニウム酸化物の全質量に対してタングステン10質量%に相応した。均質なセリウム・ジルコニウム酸化物を、製造されたタングステン含有溶液により細孔が充てんされるように含浸し、かつ引き続き、タングステンを熱により固定するために、500℃で2時間、加熱炉の中で空気中に貯蔵した。
混合酸化物の全量に対して、酸化セリウム含有率86質量%および酸化ランタン4質量%を含有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を、鉄およびタングステンの導入によってSCR反応のために活性化した。このためにまず、均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物がその流動性を失うことなく吸収することができる水の量を測定した。相応する量の水中に、鉄1.3質量%に相当する水溶性が良好な鉄(III)化合物の割合、ならびにタングステン10質量%に相応する、溶解性が良好なタングステン化合物の割合を溶解した。(含有率の記載は、製造すべき活性化セリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対する)。均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物は、鉄およびタングステンを含有する溶液により細孔が充てんされるように含浸され、かつ引き続き遷移金属を熱により固定するために、500℃で2時間、加熱炉中で空気中に貯蔵した。
例4に記載されている方法に相応して、もう1つの活性化されたセリウム・ジルコニウム混合酸化物およびもう1つの本発明による触媒を製造し、その際、基本材料として、均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して酸化セリウム48%を含有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用した。得られた触媒から、直径25.4mmおよび長さ76.2mmを有する2つのコアを取り出した。1つのコア(K5)は、製造したばかりの新鮮な状態でSCR活性の試験に供した。
例5において製造した触媒から、もう1つのコアを取りだし、かつ加熱炉中、350℃で48時間にわたって、窒素中の酸素10体積%および二酸化硫黄20体積ppmからなる雰囲気中で硫黄導入を行った。こうして生じ、タングステン、鉄および硫黄の導入によって活性化されたセリウム・ジルコニウム混合酸化物を含有する本発明による触媒K6を、モデルガス中で試験した。
Claims (20)
- 還元剤としてアンモニアまたは分解してアンモニアを生じる化合物を用いた窒素酸化物の選択接触還元のためのバナジウム不含の触媒であって、不活性担体上に触媒活性被覆を有する触媒において、前記触媒活性被覆が完全に、または部分的に、均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物からなっており、前記混合酸化物は前記均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して酸化セリウムを10〜90質量%含有し、かつ硫黄、またはクロム、モリブデン、タングステンおよびこれらの混合物からなる群から選択される遷移金属を導入することにより、またはこれらの組み合わせによりSCR反応のために活性化されていることを特徴とする、選択接触還元のためのバナジウム不含の触媒。
- 均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物が、均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して1〜9質量%の希土類金属の酸化物によってドープされていることを特徴とする、請求項1記載の触媒。
- 前記希土類金属の酸化物が、スカンジウム、イットリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウムの群から選択される金属の酸化物またはこれらの混合物からなることを特徴とする、請求項2記載の触媒。
- 活性化されたセリウム・ジルコニウム混合酸化物が、硫黄を0.01〜5質量%含有していることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の触媒。
- 活性化されたセリウム・ジルコニウム混合酸化物が、クロムまたはモリブデンまたはタングステンからなる群から選択される遷移金属またはこれらの混合物を2〜20質量%含有していることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の触媒。
- 活性化されたセリウム・ジルコニウム混合酸化物がさらに、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、イリジウム、白金、金からなる群から選択される遷移金属またはこれらの混合物を0.1〜10質量%含有していることを特徴とする、請求項5記載の触媒。
- 活性化されたセリウム・ジルコニウム混合酸化物が、硫黄を0.01〜5質量%含有していることを特徴とする、請求項5または6記載の触媒。
- 担体がセラミックまたは金属からなることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の触媒。
- 担体として、セラミック製貫流式ハニカム構造体またはセラミック製ウォールフローフィルター支持体を使用することを特徴とする、請求項8記載の触媒。
- 均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して10〜90質量%の酸化セリウムを含有する、SCR触媒反応のための均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を硫黄の導入によって活性化する方法において、二酸化硫黄と酸素とを含有する気体混合物を用いて150〜800℃の温度でセリウム・ジルコニウム混合酸化物を処理することにより、または希硫酸を用いて室温で、もしくは室温よりわずかに高い温度から80℃までの温度でセリウム・ジルコニウム混合酸化物を処理し、引き続き乾燥させることにより硫黄を導入することを特徴とする、SCR触媒反応のための均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を硫黄の導入によって活性化する方法。
- 気体混合物が、0〜20体積%の水を含有していることを特徴とする、請求項10記載の方法。
- 酸化セリウム10〜90質量%と、希土類酸化物1〜9質量%とを含有している均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用することを特徴とする、請求項10または11記載の方法。
- 均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して、酸化セリウム10〜90質量%と、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、イリジウム、白金および金からなる群から選択される遷移金属またはこれらの組み合わせとを含有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用することを特徴とする、請求項10または11記載の方法。
- 均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して、酸化セリウム10〜90質量%と、希土類酸化物1〜9質量%と、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、イリジウム、白金および金からなる群から選択される遷移金属またはこれらの組み合わせとを含有する均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用することを特徴とする、請求項10または11記載の方法。
- 均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物の全質量に対して10〜90質量%の酸化セリウムを含有する、SCR反応のための均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を、クロム、モリブデン、タングステンからなる群から選択される遷移金属またはこれらの混合物を導入することにより活性化する方法において、クロム、モリブデン、タングステンの化合物またはこれらの混合物の水溶液でセリウム・ジルコニウム混合酸化物を含浸し、その際、溶液の量の選択によってセリウム・ジルコニウム混合酸化物粉末が、その流動性を失うことなく細孔が充てんされるよう湿潤されることを特徴とする、SCR反応のための均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を活性化する方法。
- さらに希土類酸化物を1〜9質量%含有している均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用することを特徴とする、請求項15記載の方法。
- さらに硫黄を含有している均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用することを特徴とする、請求項15記載の方法。
- さらに硫黄を含有している均質なセリウム・ジルコニウム混合酸化物を使用することを特徴とする、請求項16記載の方法。
- 還元剤としてアンモニアまたは分解してアンモニアを生じる化合物を用いて窒素酸化物を選択接触還元するための、請求項1から9までのいずれか1項記載の触媒の使用。
- 自動車の、主としてリーン運転される内燃機関の排ガスから窒素酸化物を除去するための請求項19記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06022121 | 2006-10-23 | ||
EP06022121.5 | 2006-10-23 | ||
PCT/EP2007/008068 WO2008049491A1 (de) | 2006-10-23 | 2007-09-17 | Vanadiumfreier katalysator zur selektiven katalytischen reduktion und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010507472A true JP2010507472A (ja) | 2010-03-11 |
JP5185942B2 JP5185942B2 (ja) | 2013-04-17 |
Family
ID=37695941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009533678A Active JP5185942B2 (ja) | 2006-10-23 | 2007-09-17 | 選択接触還元のためのバナジウム不含の触媒およびその製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8569199B2 (ja) |
EP (1) | EP2091635B1 (ja) |
JP (1) | JP5185942B2 (ja) |
KR (1) | KR101434936B1 (ja) |
CN (1) | CN101528326B (ja) |
AR (1) | AR063356A1 (ja) |
BR (1) | BRPI0717343A2 (ja) |
CA (1) | CA2666550C (ja) |
RU (1) | RU2452558C2 (ja) |
WO (1) | WO2008049491A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200902766B (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009090273A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-30 | Toyota Central R&D Labs Inc | 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法 |
JP2010531227A (ja) * | 2007-06-25 | 2010-09-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 非ゼオライト卑金属scr触媒 |
JP2012187457A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Tayca Corp | 窒素酸化物選択還元触媒とその製造方法 |
JP2017511252A (ja) * | 2014-04-14 | 2017-04-20 | ドゥーサン エンジン カンパニー リミテッド | 選択触媒還元のための触媒及びその製造方法 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE460973T1 (de) | 2008-04-11 | 2010-04-15 | Umicore Ag & Co Kg | Abgasreinigungssystem zur behandlung von motorenabgasen mittels scr-katalysator |
US20090297418A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-03 | Battelle Memorial Institute | Composite Catalyst Materials And Method For The Selective Reduction Of Nitrogen Oxides |
EP2138681B1 (de) | 2008-06-27 | 2019-03-27 | Umicore AG & Co. KG | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Dieselabgasen |
US8703636B2 (en) * | 2009-02-27 | 2014-04-22 | Corning Incorporated | Method of manufacturing a catalyst body by post-impregnation |
JP5424026B2 (ja) * | 2009-06-29 | 2014-02-26 | 株式会社豊田中央研究所 | 窒素酸化物浄化用触媒 |
KR20120125337A (ko) * | 2010-02-01 | 2012-11-14 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | NOx 흡수제 촉매 |
JP5771599B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-09-02 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化システム |
CN102844112B (zh) | 2010-04-20 | 2015-05-13 | 尤米科尔股份公司及两合公司 | 用于在废气中选择性催化还原氮氧化物的新的混合氧化物 |
US8568677B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-10-29 | Basf Se | P/S-TM-comprising zeolites for decomposition of N2O |
JP6005047B2 (ja) * | 2010-10-12 | 2016-10-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | N2o分解用のp/s−tm含有ゼオライト |
CN103402626B (zh) * | 2010-11-02 | 2016-05-18 | 赫多特普索化工设备公司 | 用于制备催化微粒过滤器的方法和催化微粒过滤器 |
DE102010050312A1 (de) | 2010-11-03 | 2012-05-03 | Süd-Chemie AG | Ammoniak-Oxidationskatalysator mit geringer N2O Nebenproduktbildung |
US8617502B2 (en) | 2011-02-07 | 2013-12-31 | Cristal Usa Inc. | Ce containing, V-free mobile denox catalyst |
EP2522418A1 (de) | 2011-05-11 | 2012-11-14 | Sachtleben Pigment GmbH | Rohstoffe für vanadiumfreie oder vanadiumreduzierte DeNOx-Katalysatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
WO2012168277A1 (de) | 2011-06-07 | 2012-12-13 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysator zur selektiven katalytischen reduktion von stickoxiden im abgas von dieselmotoren |
GB2493449B (en) | 2011-08-03 | 2014-01-15 | Johnson Matthey Plc | Extruded honeycomb catalyst |
FR3003557B1 (fr) * | 2013-03-19 | 2015-05-01 | Rhodia Operations | Composition a base d'oxyde de zirconium, de cerium, de niobium et d'etain, procede de preparation et utilisation en catalyse |
CN103816891B (zh) * | 2014-03-04 | 2017-01-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种铈钼锆复合氧化物催化剂、其制备方法及用途 |
CN104297100B (zh) * | 2014-10-27 | 2016-09-07 | 中国汽车技术研究中心 | 钒基选择性催化剂中钒痕量挥发率的检测方法 |
JP6664248B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2020-03-13 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
CN105921181B (zh) * | 2016-04-29 | 2019-02-22 | 苏州科博思环保科技有限公司 | 一种高品质脱硫脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
CN106140142B (zh) * | 2016-06-27 | 2017-10-13 | 北京化工大学 | 一种铬钨锆复合氧化物脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
EP3281699A1 (de) | 2016-08-11 | 2018-02-14 | Umicore AG & Co. KG | Partikelfilter mit scr-aktiver beschichtung |
EP3296009B1 (de) | 2016-09-20 | 2019-03-27 | Umicore AG & Co. KG | Partikelfilter mit scr-aktiver beschichtung |
CN106582615A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-04-26 | 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 | 一种低温型V‑W‑TiO2基选择性还原催化剂的制备方法 |
CN107213906A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-09-29 | 河南康宁特环保科技股份有限公司 | 一种燃气脱硝的小孔径催化剂及制备方法 |
KR102014365B1 (ko) | 2017-12-08 | 2019-08-26 | 한국생산기술연구원 | 탄소 재료에 촉매 활성물질이 담지된 선택적 촉매환원반응용 탈질촉매 및 그 제조방법 |
CN108499338A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-07 | 成都达奇环境科技有限公司 | 一种脱硝装置 |
CN108722477B (zh) * | 2018-06-06 | 2021-01-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种抗碱中毒高效脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
CN111151260B (zh) * | 2018-11-08 | 2021-04-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种非矾基催化剂及其制备方法和应用 |
CN110681378A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-14 | 上海电力大学 | 一种蜂窝型低温scr催化剂的制备方法及scr催化剂 |
BR112022023056A2 (pt) * | 2020-05-14 | 2022-12-20 | Basf Corp | Composição de catalisador de redução catalítica seletiva (scr), artigo de catalisador de scr, sistema de tratamento de gases de exaustão, método de tratamento de um fluxo de gás de exaustão e método para preparar uma composição de catalisador de redução catalítica seletiva (scr) |
CN111790398A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-10-20 | 河北唯沃环境工程科技有限公司 | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN112717967A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 青岛华世洁环保科技有限公司 | 一种稀土基中低温scr催化剂及制备方法 |
CN115178292A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-10-14 | 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 | 一种高抗硫性分子筛基整体式scr催化剂及其制备方法 |
WO2024107776A1 (en) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | Amogy Inc. | Systems and methods for processing ammonia |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02229547A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-09-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 排ガス処理触媒用担体、その製造方法ならびに該担体を含有してなる排ガス処理用触媒 |
JP2005238195A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Tokyo Roki Co Ltd | 窒素酸化物浄化用触媒システム及び窒素酸化物浄化方法 |
JP2006519331A (ja) * | 2003-02-26 | 2006-08-24 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | リーン燃焼内燃機関の排ガスから窒素酸化物を除去する方法およびこのための排ガス浄化装置 |
JP2006281127A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-19 | Ne Chemcat Corp | 排気ガス浄化用酸化触媒、及びそれを用いた排気ガス浄化システム |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6090043A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 窒素酸化物浄化用触媒 |
US4782039A (en) | 1986-05-19 | 1988-11-01 | Johnson Matthey, Inc. | Selective catalytic reduction catalyst and a process for preparing the catalyst |
US4798817A (en) * | 1986-06-13 | 1989-01-17 | Johnson Matthey, Inc. | Selective catalytic reduction catalyst consisting of iron sulfate, ceria and alumina |
DE3906136C1 (ja) | 1989-02-28 | 1990-08-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
US4961917A (en) * | 1989-04-20 | 1990-10-09 | Engelhard Corporation | Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts |
DE19714707A1 (de) * | 1997-04-09 | 1998-10-15 | Degussa | Sauerstoff speicherndes Material mit hoher Temperaturstabilität sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
JP4029233B2 (ja) * | 1998-05-11 | 2008-01-09 | 第一稀元素化学工業株式会社 | セリウム−ジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法ならびに排ガス浄化用触媒材料 |
ATE297805T1 (de) * | 2000-03-28 | 2005-07-15 | Umicore Ag & Co Kg | Einschichtiger hochleistungskatalysator |
DE10020100A1 (de) | 2000-04-22 | 2001-10-31 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden |
DE10022842A1 (de) | 2000-05-10 | 2001-11-22 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Strukturierter Katalysator für die selektive Reduktion von Stickoxiden mittels Ammoniak unter Verwendung einer zu Ammoniak hydrolysierbaren Verbindung |
DE10054877A1 (de) * | 2000-11-06 | 2002-05-29 | Omg Ag & Co Kg | Abgasreinigungsanlage für die selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden unter mageren Abgasbedingungen und Verfahren zur Abgasreinigung |
US6689709B1 (en) | 2000-11-15 | 2004-02-10 | Engelhard Corporation | Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction |
US6914026B2 (en) * | 2001-09-07 | 2005-07-05 | Engelhard Corporation | Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction |
EP1685891A4 (en) * | 2003-11-11 | 2009-03-11 | Honda Motor Co Ltd | METHOD FOR CATALYSIS REDUCTION OF NITROGEN OXIDE AND CORRESPONDING CATALYST |
US8087235B2 (en) * | 2004-04-16 | 2012-01-03 | Hte Aktiengesellschaft The High Throughput Experimentation Company | Process for the removal of harmful substances from exhaust gases of combustion engines and catalyst for carrying out said process |
US20050282698A1 (en) * | 2004-06-22 | 2005-12-22 | Southward Barry W | Particulate filter device and exhaust treatment system, and methods of regenerating the same |
US7943104B2 (en) * | 2006-04-13 | 2011-05-17 | Umicore Ag & Co. Kg | CE-ZR based solid solutions and methods for making and using the same |
JP5110954B2 (ja) * | 2007-05-09 | 2012-12-26 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 選択還元型触媒を用いた排気ガス浄化触媒装置並びに排気ガス浄化方法 |
-
2007
- 2007-09-17 EP EP07802342.1A patent/EP2091635B1/de active Active
- 2007-09-17 RU RU2009119358/05A patent/RU2452558C2/ru active
- 2007-09-17 US US12/444,312 patent/US8569199B2/en active Active
- 2007-09-17 BR BRPI0717343-1A2A patent/BRPI0717343A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-09-17 WO PCT/EP2007/008068 patent/WO2008049491A1/de active Application Filing
- 2007-09-17 KR KR1020097008374A patent/KR101434936B1/ko active IP Right Grant
- 2007-09-17 CN CN2007800394887A patent/CN101528326B/zh active Active
- 2007-09-17 CA CA2666550A patent/CA2666550C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-09-17 JP JP2009533678A patent/JP5185942B2/ja active Active
- 2007-10-22 AR ARP070104657A patent/AR063356A1/es not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-04-21 ZA ZA2009/02766A patent/ZA200902766B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02229547A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-09-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 排ガス処理触媒用担体、その製造方法ならびに該担体を含有してなる排ガス処理用触媒 |
JP2006519331A (ja) * | 2003-02-26 | 2006-08-24 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | リーン燃焼内燃機関の排ガスから窒素酸化物を除去する方法およびこのための排ガス浄化装置 |
JP2005238195A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Tokyo Roki Co Ltd | 窒素酸化物浄化用触媒システム及び窒素酸化物浄化方法 |
JP2006281127A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-19 | Ne Chemcat Corp | 排気ガス浄化用酸化触媒、及びそれを用いた排気ガス浄化システム |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010531227A (ja) * | 2007-06-25 | 2010-09-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 非ゼオライト卑金属scr触媒 |
JP2012152743A (ja) * | 2007-06-25 | 2012-08-16 | Johnson Matthey Plc | 非ゼオライト卑金属scr触媒 |
JP2013166149A (ja) * | 2007-06-25 | 2013-08-29 | Johnson Matthey Plc | 非ゼオライト卑金属scr触媒 |
JP2009090273A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-30 | Toyota Central R&D Labs Inc | 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法 |
JP2012187457A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Tayca Corp | 窒素酸化物選択還元触媒とその製造方法 |
JP2017511252A (ja) * | 2014-04-14 | 2017-04-20 | ドゥーサン エンジン カンパニー リミテッド | 選択触媒還元のための触媒及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0717343A2 (pt) | 2014-01-14 |
CA2666550A1 (en) | 2008-05-02 |
CN101528326B (zh) | 2012-08-29 |
EP2091635A1 (de) | 2009-08-26 |
WO2008049491A1 (de) | 2008-05-02 |
AR063356A1 (es) | 2009-01-21 |
CA2666550C (en) | 2014-07-15 |
KR20090082193A (ko) | 2009-07-29 |
JP5185942B2 (ja) | 2013-04-17 |
EP2091635B1 (de) | 2020-09-09 |
KR101434936B1 (ko) | 2014-08-27 |
CN101528326A (zh) | 2009-09-09 |
US8569199B2 (en) | 2013-10-29 |
RU2452558C2 (ru) | 2012-06-10 |
ZA200902766B (en) | 2010-02-24 |
RU2009119358A (ru) | 2011-06-10 |
US20100034717A1 (en) | 2010-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5185942B2 (ja) | 選択接触還元のためのバナジウム不含の触媒およびその製造方法 | |
JP5784699B2 (ja) | 排気ガスの選択的接触還元のための触媒組成物 | |
JP5982280B2 (ja) | 排気ガスを選択的に接触還元するための触媒組成物 | |
EP2076326B1 (en) | Ce-zr-r-a-m-o catalysts, articles comprising the ce-zr-r-a-m-o catalysts and method of using the ce-zr-r-a-m-o catalysts | |
US20180195425A1 (en) | Nitrous oxide removal catalysts for exhaust systems | |
EP1875954A1 (en) | Catalyst for catalytically reducing nitrogen oxide, catalyst structure, and method of catalytically reducing nitrogen oxide | |
US7863217B2 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method | |
JP2020528348A (ja) | リーン/リッチシステムのための自動車排気からのn2o除去 | |
JP4901129B2 (ja) | 窒素酸化物接触還元用触媒 | |
JP2004508189A (ja) | 窒素酸化物の接触還元のための触媒と方法 | |
JP5583967B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒、それを用いた排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法 | |
JP2003246624A (ja) | パイロクロア型酸化物の製造方法 | |
CN113559850A (zh) | 锰基复合氧化物催化剂及其制备方法和用途 | |
KR20170063596A (ko) | 열적으로 안정한 nh3-scr 촉매 조성물 | |
JP2004358454A (ja) | 排ガス浄化触媒及び浄化方法 | |
JPH05277376A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびこれを用いてなる窒素酸化物除去方法 | |
JP5488402B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP3395525B2 (ja) | 内燃機関排ガスの浄化触媒及び浄化方法 | |
JP3721112B2 (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 | |
JP2700386B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
JP2018020295A (ja) | NOx選択還元触媒及びそれを用いたNOx浄化方法 | |
JP2003038937A (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 | |
JP2015205243A (ja) | NOx選択還元触媒及びそれを用いたNOx浄化方法 | |
JPH09173839A (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
WO2022175300A1 (en) | An ammonia oxidation catalyst and methods for its preparation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100609 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120718 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121015 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121022 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130104 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5185942 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |