JPH09173839A - 排ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】貴金属担持時の複合酸化物担体中のＮＯx 吸蔵
材の溶出を防止するとともに高分散性を維持すること
で、触媒の耐熱性及び耐久性の低下を防止する。 【解決手段】多孔質担体にＮＯx 吸蔵材が均質分散した
触媒担体を調製し、ＮＯx 吸蔵材が溶解しない溶剤に貴
金属化合物が溶解された溶液に触媒担体を浸漬して触媒
担体に貴金属を担持する。貴金属担持時にＮＯx 吸蔵材
が溶出せず、かつｐＨの変化などにより貴金属の担持性
が損なわれることがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は自動車などの排ガス
を浄化する排ガス浄化用触媒の製造方法に関し、詳しく
は製造時にＮＯ_x 吸蔵材の分散度が低下するのを防止し
た製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒と
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯ_x の還元とを行って排
ガスを浄化する三元触媒が用いられている。このような
三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからな
る耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体層を形
成し、その多孔質担体層に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られて
いる。また、酸素吸蔵能をもつセリア（セリウム酸化
物）を併用し、低温活性を高めた三元触媒も知られてい
る。

【０００３】一方、近年、地球環境保護の観点から、自
動車などの内燃機関から排出される排ガス中の二酸化炭
素（ＣＯ₂ ）が問題とされ、その解決策として酸素過剰
雰囲気において希薄燃焼させるいわゆるリーンバーンが
有望視されている。このリーンバーンにおいては、燃費
が向上するために燃料の使用量が低減され、その結果燃
焼排ガスであるＣＯ₂ の発生を抑制することができる。

【０００４】これに対し、従来の三元触媒は、空燃比が
理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ，Ｈ
Ｃ，ＮＯ_x を同時に酸化・還元し、浄化するものであっ
て、リーンバーン時の排ガスの酸素過剰雰囲気下におけ
るＮＯ_x の還元除去に対しては充分な浄化性能を示さな
い。このため、酸素過剰雰囲気下においても効率よくＮ
Ｏ_x を浄化しうる触媒及び浄化システムの開発が望まれ
ている。

【０００５】そこで本願出願人は、先にアルカリ土類金
属とＰｔをアルミナなどの多孔質担体に担持した排ガス
浄化用触媒（特開平５−３１７６５２号公報）や、ラン
タンとＰｔを多孔質担体に担持した排ガス浄化用触媒
（特開平５−１６８８６０号公報）、あるいはアルカリ
金属とＰｔとをアルミナ担体に担持した排ガス浄化用触
媒（特開平６−３１１３９号公報）を提案している。こ
れらの排ガス浄化用触媒によれば、リーン側ではＮＯ_x
がアルカリ土類金属の酸化物やランタンの酸化物に吸蔵
され、それがストイキ又はリッチ側でＨＣやＣＯなどの
還元性成分と反応するため、リーン側においてもＮＯ_x
の浄化性能に優れている。

【０００６】また、これらの排ガス浄化用触媒を製造す
るには、アルミナなどの多孔質担体に先ず触媒貴金属化
合物溶液を含浸させ、乾燥・焼成して触媒貴金属を担持
する。次いで、ＮＯ_x 吸蔵材化合物溶液を含浸させて乾
燥・焼成し、ＮＯ_x 吸収材を担持する、いわゆる吸水担
持法が主流である。ところで、排ガス規制の強化及びエ
ンジンの高性能化などにより、排ガス浄化用触媒への入
りガスの平均温度及び最高温度は近年ますます上昇する
傾向にあり、排ガス浄化用触媒にはさらなる耐熱性の向
上が望まれている。また入りガス温度の上昇に伴い、高
温域におけるＮＯ_x 浄化性能の向上も望まれている。

【０００７】ところが従来の排ガス浄化用触媒では、高
温域でＮＯ_x 吸蔵材と担体との反応が生じてＮＯ_x 吸蔵
材のＮＯ_x 吸蔵能が低下するという問題がある。また従
来の排ガス浄化用触媒では、最高浄化能を示す温度域
（温度ウインドウ）が狭く、高温域でのＮＯ_x 浄化能を
確保することが困難であった。また、この排ガス浄化用
触媒においては、燃料中に含まれる微量の硫黄に起因す
るＳＯx によるＮＯ_x 吸蔵材の被毒（硫酸塩の生成によ
るＮＯ_x 吸蔵能の低下）が生じ、その結果耐久性が低下
してしまう。

【０００８】そして従来の触媒の製造方法では、吸水担
持法によりＮＯ_x 吸蔵材が担持されているが、この方法
ではＮＯ_x 吸蔵材の分散性が悪く、ＮＯ_x 吸蔵材の分布
が不均一となって担持濃度の高い部分を中心にＮＯ_x 吸
蔵材の結晶化が進行し、その結果ＮＯ_x 吸蔵能が低下し
てしまう。特に高温におけるＮＯ_x 浄化能は、ＮＯ_x吸
蔵材と担体との組合せやＮＯ_x 吸蔵材の分散度の影響が
大きい。

【０００９】さらに、ＮＯ_x 吸蔵材の分散性が悪いと、
硫黄被毒により生成した硫酸塩の結晶が成長しやすく、
その結果硫酸塩の脱離が一層困難となって耐久性が低下
する。またアルカリ金属のＮＯ_x 吸蔵材は、従来技術で
あると担体表面に担持されているため、排ガス中の水蒸
気により飛散や溶出が起こり易く耐久性が低い。そこで
本願出願人は、ＮＯ_x 吸蔵材を触媒担体中に原子サイズ
で分散させた非晶質で均質な複合酸化物担体を開発し
た。この複合酸化物担体は、元素周期表の３Ｂ族、４Ａ
族及び４Ｂ族から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化
物と、アルカリ金属とアルカリ土類金属及び希土類元素
の中から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物よりな
るＮＯ_x 吸蔵材とからなり、酸化物とＮＯ_x 吸蔵材とは
非晶質の複合酸化物を構成していることを特徴としてい
る。

【００１０】そして、この複合酸化物担体を粉末とし、
この担体粉末と貴金属を担持した別の粉末とを混合して
排ガス浄化用触媒を形成することにより、ＮＯ_x 浄化性
能に優れ硫黄被毒も防止できる排ガス浄化用触媒を製造
することができる。しかし複合酸化物担体を用いて排ガ
ス浄化用触媒を製造する場合、貴金属の担持法として
は、ノウハウも確立され各種改良もなされた吸水担持法
を利用するのが便利である。つまり、例えば白金を担持
する場合、ジニトロジアミン白金硝酸水溶液を複合酸化
物担体に吸水させ、それを乾燥・焼成することで白金を
容易に担持させることができる。また吸水担持法によれ
ば、高価な白金を排ガスと接触する担体表面に優先的に
担持させることができ、白金のロスが低減されるという
効果もある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】複合酸化物担体を用い
てハニカム形状の排ガス浄化用触媒を製造する場合、コ
ージェライト質などのハニカム担体基材に複合酸化物担
体のスラリーを付着させ、焼成して担体層を形成し、そ
れをジニトロジアミン白金水溶液などに浸漬して吸水さ
せ、乾燥・焼成して白金を担持する方法がある。

【００１２】ところがこの吸水担持法で白金を担持する
と、複合酸化物担体中に均質分散しているＮＯ_x 吸蔵材
が水溶液中に溶出し、ＮＯ_x 吸蔵材の分散性が低下して
耐熱性や耐硫黄被毒性が劣化するという不具合が生じる
ことが明らかとなった。また例えばジニトロジアミン白
金水溶液などにＮＯ_x 吸蔵材が溶出すると、水溶液がア
ルカリ性となり貴金属が担持されにくくなることもわか
った。貴金属が必要量担持できないと、初期の三元活
性、ＮＯ_x 吸蔵能及び還元能が低下してしまう。

【００１３】例えばＣｓとＡｌの複合酸化物担体を各ｐ
Ｈのアンモニア水に１時間浸漬した場合の浸漬前のｐＨ
と、Ｃｓ溶出率及び浸漬後のｐＨとの関係を図１に示
す。このようにＣｓの溶出率はきわめて高く、それによ
ってｐＨが増大していることがわかる。本発明は上記事
情に鑑みてなされたものであり、貴金属担持時の複合酸
化物担体中のＮＯ_x 吸蔵材の溶出を防止するとともに高
分散性を維持することで、触媒の耐熱性及び耐久性の低
下を防止することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の製造方法の特徴は、多孔質担体
にアルカリ金属とアルカリ土類金属及び希土類元素の中
から選ばれる少なくとも１種の元素からなるＮＯ_x 吸蔵
材が均質分散した触媒担体を調製する第１工程と、触媒
担体中に均質分散したＮＯ_x 吸蔵材が溶解しない溶剤に
貴金属化合物が溶解又は分散された溶液に触媒担体を浸
漬して触媒担体に貴金属を担持する第２工程と、よりな
ることにある。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、先ず第１
工程において多孔質担体にＮＯ_x 吸蔵材が均質分散した
触媒担体が調製される。多孔質担体としては、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、シリカ−アルミ
ナ、シリカーチタニアなど、元素周期表の３Ｂ族、４Ａ
族及び４Ｂ族から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化
物あるいはゼオライトが例示される。

【００１６】またＮＯ_x 吸蔵材を構成する元素として
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素か
ら選ばれる少なくとも一種を用いることができる。アル
カリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウム、フランシウムが挙げられる。ま
た、アルカリ土類金属とは周期表２Ａ族元素をいい、バ
リウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウムが挙げられる。また希土類元素としては、ス
カンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラ
セオジム、ネオジムなどが例示される。

【００１７】多孔質担体にＮＯ_x 吸蔵材を均質に分散担
持するには、多孔質担体粉末にＮＯ _x 吸蔵材の化合物が
溶解した水溶液を吸水させて担持する吸水担持法、多孔
質担体粉末にＮＯ_x 吸蔵材の化合物が溶解した水溶液を
含浸させ、それを蒸発乾固して担持する方法、あるいは
ゾルゲル法や共沈法などの方法がある。なかでも多孔質
担体を構成する酸化物ゾル溶液とＮＯ_x 吸蔵材化合物の
溶液を混合し、それをゲル化させて多孔質担体とＮＯ_x
吸蔵材とからなる非晶質の複合酸化物担体を形成するこ
とが望ましい。この方法によれば、酸化物ゾルは比表面
積が約５００ｍ ² ／ｇ以上の微細粒子からなり、その微
細粒子表面にＮＯ_x 吸蔵材が分散されるので、ＮＯ_x 吸
蔵材はきわめて高分散される。またＮＯ_x 吸蔵材の結晶
化する温度が高くなるため、十分な高温耐久性が維持さ
れる。

【００１８】なお、多孔質担体を構成する金属酸化物と
ＮＯ_x 吸蔵材の両方を金属アルコキシドとして供給し、
いわゆるゾルゲル法にて製造しても、ＮＯ_x 吸蔵材を高
分散担持した複合酸化物担体を製造することができる。
しかし金属アルコキシドは高価であり、ゾルゲル法では
原料コストが多大となる。そこで酸化物ゾルを用いる上
記方法によれば、ゾルゲル法に比べて安価に複合酸化物
担体を製造することができる。

【００１９】ＮＯ_x 吸蔵材の含有量は、多孔質担体１０
０モルに対して１〜５０モルが好ましく、８〜３３モル
の範囲が特に望ましい。含有量が１モルより少ないとＮ
Ｏ_x吸蔵能力が小さくＮＯ_x 浄化性能が低下し、５０モ
ルを超えて含有しても、ＮＯ _x 吸蔵能力が飽和すると同
時にＨＣのエミッションが増加するなどの不具合が生じ
る。

【００２０】複合酸化物担体としては、多孔質担体とし
てのアルミナとＮＯ_x 吸蔵材としてのセシウム酸化物か
らなり、酸化セシウムと酸化アルミニウムのモル比が１
／３＞Ｃｓ₂ Ｏ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＞１／９０であって、結晶
化しない温度で熱処理されたものを用いることが望まし
い。Ｃｓは低温におけるＮＯ_x 吸蔵能に優れるばかり
か、Ａｌとの相互作用により４００℃以上でも高いＮＯ
_x 吸蔵能を示す。

【００２１】つまりＣｓは塩基性が強く、酸性のＮＯ_x
と強固に結びつくためＮＯ_x 吸蔵能に優れる。そしてＣ
ｓはＢａなどと比べてアルミナと反応しずらいので、Ｎ
Ｏ_x吸蔵能を長期間高く維持することができる。またＣ
ｓはアルミナと複合酸化物を形成すると高い耐久性を示
し、また硫黄被毒されても硫酸塩はＣｓとＡｌの複合硫
酸塩として生成されるため、Ｂａなどの場合に比べて硫
酸塩の分解が容易であり脱離しやすい。

【００２２】そしてＣｓとＡｌの組成比を、モル比で１
／３＞Ｃｓ₂ Ｏ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＞１／９０の範囲とするこ
とが好ましい。Ｃｓが多すぎる（１／３≦Ｃｓ₂ Ｏ／Ａ
ｌ₂Ｏ₃ ）と、ＮＯ_x 吸蔵能は有するものの還元雰囲気
におけるＮＯ_x の放出が不十分となり、比表面積が小さ
く耐熱性に不足する。またＣｓが少なくなる（Ｃｓ₂Ｏ
／Ａｌ₂ Ｏ₃ ≦１／９０）と、高温において担体にシン
タリングが生じ比表面積が低下したり、必要なＮＯ_x 吸
蔵量を維持することが困難となる。したがってこの範囲
とすることで、十分な耐熱性及び耐久性が得られる。

【００２３】Ｃｓを用いる場合には、Ｃｓの一部をＣｓ
以外のアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素及
び遷移金属の中から選ばれる少なくとも１種の元素で置
換することが望ましい。この置換元素は、Ｃｓより耐硫
黄被毒性に一層優れているので、優れたＮＯ_x 浄化能と
耐硫黄被毒性を両立することができる。例えばＴｉで置
換すれば、Ｔｉは酸性元素であるため硫酸塩の生成が防
止される。またＫやＣａはＡｌとともに三元素複合硫酸
塩を生成し、これは二元素の複合硫酸塩より分解温度が
低いので硫黄被毒を一層速やかに解消することができ
る。

【００２４】本発明の特色をなす第２工程では、触媒担
体中に均質分散したＮＯ_x 吸蔵材が溶解しない溶剤に貴
金属化合物が溶解又は分散された触媒担体が浸漬され、
触媒担体に貴金属が担持される。貴金属としては、白金
（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀
（Ａｇ）、金（Ａｕ）、イリジウム（Ｉｒ）などが例示
される。

【００２５】触媒担体中に分散しているＮＯ_x 吸蔵材
は、一般に水溶性である。したがってＮＯ_x 吸蔵材を溶
解しない溶剤としては有機溶剤が選ばれる。有機溶剤中
に少量の水が混入していてもよいが、多量の水が混入し
ているとＮＯ_x 吸蔵材が溶出するため好ましくない。許
容できる水の混入量は、有機溶剤の種類及びＮＯ_x 吸蔵
材の種類に応じて決められる。そして有機溶剤に溶解す
る貴金属化合物としては、例えば貴金属のビスアセチル
アセトナト錯塩、貴金属のジカルボニルビストリフェニ
ルホスフィン、貴金属のジフェニルビストリエチルホス
フィンなどが例示され、中でもビスアセチルアセトナト
錯塩が好適である。

【００２６】上記錯塩を溶解する有機溶剤としては各種
のものがあるが、溶剤の粘性率が大きいと触媒担体への
含浸が困難となり、また触媒担体への濡れ性も良好であ
ることが望ましい。そこでアルコール類が推奨され、中
でも特性が水に近く、ＮＯ_x吸蔵材が特に溶出しにくい
イソプロピルアルコールが望ましい。なお、上記には貴
金属化合物が溶解する例を示したが、貴金属化合物をコ
ロイド状に分散した溶液に触媒担体を浸漬して貴金属を
担持することも可能である。

【００２７】貴金属の触媒担体への担持量は、貴金属が
０．１〜１０重量％の範囲で任意に選択することができ
る。貴金属の担持量が０．１重量％より少ないとＮＯ_x
浄化性能が低下して実用的ではなく、１０重量％より多
く担持してもＮＯ_x 浄化性能が飽和するとともにコスト
の高騰を招く。

【００２８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 （実施例１） （１）触媒担体の調製 酢酸セシウム１６．０ｇ及びアルミニウムトリイソプロ
ポキシド１５３．３ｇをイソプロピルアルコール４８０
ｍｌに溶解した。この溶液を８０℃で２時間還流攪拌し
た後、２，４−ペンタンジオン１４．５ｇ混合し、さら
に３時間攪拌した。ここにイオン交換水８４．０ｍｌと
イソプロピルアルコール１００ｍｌの混合溶液を８０℃
に保ちながら滴下した。そして８０℃で５時間攪拌した
後、減圧下１２０℃で加熱乾燥して白色粉末を得た。

【００２９】この粉末を大気中８００℃で５時間焼成
し、触媒担体粉末を調製した。この触媒担体粉末の比表
面積は１６１ｍ² ／ｇであり、Ｘ線回折の結果ＣｓとＡ
ｌとは複合酸化物担体を構成して、ＣｓはＡｌに対して
高分散されていた。なお、ＣｓとＡｌとは、酸化物とし
てモル比でＣｓ₂ Ｏ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１／９の割合で含ま
れている。

【００３０】（２）貴金属の担持 得られた触媒担体粉末の所定量をイソプロピルアルコー
ルと混合し、そこへ白金源としてビスアセチルアセトナ
ト白金［Pt(C₅H₇O₂)₂ ］の所定量をイソプロピルアルコ
ールに溶解した溶液を添加して、１時間攪拌混合した。
その後遠心分離により溶剤を分離し、沈殿物を室温から
徐々に１２０℃まで昇温して乾燥し、次いで窒素雰囲気
下で５００℃に昇温して熱処理し触媒粉末を得た。この
触媒粉末中のＰｔの担持量を化学分析（ＩＣＰ）により
測定し、計算値とともに表２に示す。また分散度をＣＯ
吸蔵装置により測定し、結果を表２に示す。

【００３１】上記触媒粉末とイソプロピルアルコールと
を混合してスラリーを調製した。そしてハニカム形状の
モノリス骨材をそのスラリーに浸漬し、引き上げて余分
なスラリーを吹き払った後、１２０℃で乾燥し、５００
℃で熱処理して本実施例の排ガス浄化用触媒を得た。 （３）評価試験 得られた触媒をモデルガス耐久装置に装着し、表１に示
すリーンモデルガスを４分間と、リッチモデルガスを１
分間交互に流すのを、入りガス温度９００℃、ＳＶ＝５
万ｈｒ^-1で５時間行う耐久試験を行った。その後リーン
モデルガスとリッチモデルガスをそれぞれ２分間ずつＳ
Ｖ＝１０万ｈｒ^-1で交互に流し、リーン時のＮＯ_x 浄化
率を測定して熱処理後の浄化率とした。

【００３２】一方、触媒をモデルガス耐久装置に装着
し、表１に示すＳＯ₂ を２００ｐｐｍ含む被毒処理ガス
を４００℃で３０分間流通させて硫黄被毒処理を行っ
た。その後上記と同様にしてリーン時のＮＯ_x 浄化率を
測定し、硫黄被毒処理後のＮＯ_x浄化率とした。また硫
黄被毒処理後の触媒中の硫黄付着量を化学分析し、これ
らの結果を表２に示す。

【００３３】

【表１】 （実施例２）実施例１で得られた触媒担体粉末を用い、
白金源としてジカルボニルビストリフェニルホスフィン
白金［Pt(CO)₂(P(C₆H₅)₃)₂］を用いたこと以外は実施例
１と同様にしてＰｔを担持した。Ｐｔの担持量は１．２
重量％である。

【００３４】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様
に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示
す。 （実施例３）実施例１で得られた触媒担体粉末を用い、
白金源としてジフェニルビストリエチルホスフィン白金
［Pt(C₆H₅)₂(P(C₂H₅)₃)₂］を用いたこと以外は実施例１
と同様にしてＰｔを担持した。Ｐｔの担持量は１．２重
量％である。

【００３５】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様
に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示
す。 （実施例４）ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウ
ムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、ＢａとＡｌを酸化物としてモル比でＢａＯ
／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１／３の割合で含む複合酸化物担体を調
製した。

【００３６】そして実施例１と同様にしてＰｔを担持し
た後、ビスアセチルアセトナトロジウム［Rh(C₅H
₇O₂)₂ ］をイソプロピルアルコールに溶解した溶液を用
い、Ｐｔの担持方法と同様にしてＲｈを担持した。Ｐｔ
及びＲｈの担持量は、それぞれ１．２重量％と０．１重
量％である。得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様
に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示
す。

【００３７】（実施例５）酢酸セシウムと、ジ−ｉ−プ
ロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシド
を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＣｓとＢａ
及びＡｌを酸化物としてモル比でＣｓ₂ Ｏ／ＢａＯ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ＝１／１／６の割合で含む複合酸化物担体を調
製した。

【００３８】そしてビスアセチルアセトナトパラジウム
（ Pd(C₅H₇O₂)₂ ）をイソプロピルアルコールに溶解し
た溶液を用いたこと以外は実施例１のＰｔの担持方法と
同様にして、Ｐｄを担持した。Ｐｄの担持量は１０重量
％である。得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に
触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００３９】（実施例６）酢酸カリウムと、テトラ−ｉ
−プロポキシチタニウムとアルミニウムトリイソプロポ
キシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｋと
Ｔｉ及びＡｌを酸化物としてモル比でＫ₂ Ｏ／ＴｉＯ₂
／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１／１／６の割合で含む複合酸化物担体
を調製した。

【００４０】そして実施例１と同様にしてＰｔを担持し
た後、ビスアセチルアセトナトロジウム（ Rh(C₅H₇O₂)₂
）を２ープロピルアルコールに溶解した溶液を用い、
Ｐｔの担持方法と同様にしてＲｈを担持した。Ｐｔ及び
Ｒｈの担持量は、それぞれ２重量％と０．１重量％であ
る。得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化
し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００４１】（実施例７）酢酸カリウムと、酢酸セリウ
ムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以
外は実施例１と同様にして、ＫとＣｅ及びＡｌを酸化物
としてモル比でＫ ₂ Ｏ／ＣｅＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２／１
／１２の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００４２】そして実施例１と同様にＰｔを同量担持し
て同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２
に示す。 （比較例１）実施例１で得られた触媒担体粉末の所定量
を水と混合し、そこへ白金源としてビスアセチルアセト
ナト白金［Pt(C₅H₇O₂)₂ ］の所定量を添加したこと以外
は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。

【００４３】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様
に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示
す。 （比較例２）ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウ
ムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、ＢａとＡｌを酸化物としてモル比でＢａＯ
／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１／３の割合で含む複合酸化物担体を調
製した。

【００４４】そして比較例１と同様にしてＰｔを担持し
た後、さらに水に混合しビスアセチルアセトナトロジウ
ム［Rh(C₅H₇O₂)₂ ］を添加してＰｔの担持方法と同様に
してＲｈを担持した。Ｐｔ及びＲｈの担持量は、それぞ
れ計算値で１．２重量％と０．１重量％である。得られ
た触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に
評価試験を行った結果を表２に示す。

【００４５】（比較例３）酢酸セシウムと、ジ−ｉ−プ
ロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシド
を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＣｓとＢａ
及びＡｌを酸化物としてモル比でＣｓ₂ Ｏ／ＢａＯ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ＝１／１／６の割合で含む複合酸化物担体を調
製した。

【００４６】そして複合酸化物担体粉末を水に添加した
後、ビスアセチルアセトナトパラジウム（ Pd(C₅H₇O₂)₂
）を添加し、比較例１のＰｔの担持方法と同様にし
て、Ｐｄを担持した。Ｐｄの担持量は計算値で１０重量
％である。得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に
触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００４７】（比較例４）実施例１で得られた触媒担体
粉末の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこ
へ白金源としてジニトロジアミン白金硝酸水溶液を添加
したこと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。
Ｐｔの担持量は計算値で１．２重量％である。

【００４８】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様
に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示
す。 （比較例５）ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウ
ムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、ＢａとＡｌを酸化物としてモル比でＢａＯ
／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１／３の割合で含む複合酸化物担体を調
製した。

【００４９】この複合酸化物担体よりなる触媒担体粉末
の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ白
金源としてジニトロジアミン白金硝酸水溶液を添加した
こと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。ま
た、Ｐｔを担持した触媒担体粉末をイソプロピルアルコ
ールと混合し、そこへ硝酸ロジウム水溶液を添加して同
様にＲｈを担持した。Ｐｔ及びＲｈの担持量は、それぞ
れ計算値で１．２重量％及び０．１重量％である。

【００５０】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様
に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示
す。 （比較例６）酢酸カリウムと、酢酸セリウムとアルミニ
ウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１
と同様にして、ＫとＣｅ及びＡｌを酸化物としてモル比
でＫ ₂ Ｏ／ＣｅＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２／１／１２の割合
で含む複合酸化物担体を調製した。

【００５１】この複合酸化物担体よりなる触媒担体粉末
の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ白
金源としてジニトロジアミン白金硝酸水溶液を添加した
こと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。Ｐｔ
の担持量は計算値で４重量％である。得られた触媒粉末
を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を
行った結果を表２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】（評価）表２より、比較例の製造方法で得
られた排ガス浄化用触媒では、実施例に比べて熱処理後
のＮＯ_x 浄化率が低く、耐熱性に劣っていることがわか
る。また硫黄付着量が実施例に比べて高く、したがって
硫黄被毒処理後のＮＯ_x 浄化率も低く、比較例で得られ
た排ガス浄化用触媒は耐硫黄被毒性にも劣っていること
がわかる。

【００５４】一方、実施例の製造方法で得られた排ガス
浄化用触媒では、耐熱性及び硫黄被毒性に優れ、ＮＯ_x
吸蔵材の分散性が高く維持されていることが間接的に示
されている。また貴金属担持量の計算値と実測値とが一
致し、かつ貴金属は高い分散度を示していることから、
実施例ではＮＯ_x 吸蔵材の溶出による不具合が回避され
ていることが明らかであり、これは貴金属を錯塩として
イソプロピルアルコールに溶解し、そこへ担体を浸漬し
て水を用いずに担持させた効果であることが明らかであ
る。

【００５５】

【発明の効果】すなわち本発明の製造方法によれば、Ｎ
Ｏ_x 吸蔵材の溶出による不具合がなく、均質かつ高い分
散度でＮＯ_x 吸蔵材が含まれた排ガス浄化用触媒を確実
に製造することができる。さらに吸水担持法（水は用い
ない）を利用して貴金属を担持しても、貴金属は担持が
阻害されることなく高い分散度で担持される。したがっ
て耐熱性及び耐硫黄被毒性に優れた排ガス浄化用触媒
を、容易にかつ安定して製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｃｓ−Ａｌ複合酸化物担体を各ｐＨのアンモニ
ア水に浸漬したときのＣｓ溶出量と溶液のｐＨを示すグ
ラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多孔質担体にアルカリ金属とアルカリ土
   類金属及び希土類元素の中から選ばれる少なくとも１種
   の元素からなるＮＯ_x 吸蔵材が均質分散した触媒担体を
   調製する第１工程と、 該触媒担体中に均質分散した該ＮＯ_x 吸蔵材が溶解しな
   い溶剤に貴金属化合物が溶解又は分散された溶液に該触
   媒担体を浸漬して該触媒担体に該貴金属を担持する第２
   工程と、よりなることを特徴とする排ガス浄化用触媒の
   製造方法。