JP2010059237A - 熱伝導性シリコーン組成物及び半導体装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (A)25℃における粘度が100mPa・s以上であるオルガノポリシロキサン、(B)平均粒子径0.1〜100μmのアルミニウム粉末、(C)平均粒子径0.05〜50μmの酸化亜鉛粉末、(D)脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を含有する特定のオルガノポリシロキサン、脂肪族不飽和結合を含有さない一価炭化水素基を含有する特定のオルガノポリシロキサン、又はそれらの混合物、及び(E)特定のシラン化合物又はその部分加水分解縮合物から少なくともなる熱伝導性シリコーン組成物。
【選択図】 図1
Description
(A)25℃における粘度が100mPa・s以上であるオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)平均粒子径が0.1〜100μmであるアルミニウム粉末 25〜4,500質量部、
(C)平均粒子径が0.05〜50μmである酸化亜鉛粉末 10〜1,000質量部、
(D)(i)一般式:
[R1 aR2 (3-a)SiO(R1 bR2 (2-b)SiO)m(R2 2SiO)n]cSiR2 [4-(c+d)](OR3)d
(式中、R1は脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基であり、R2は脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、R3はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、又はアシル基であり、aは0〜3の整数であり、bは1又は2であり、cは1〜3の整数であり、dは1〜3の整数であり、かつ、c+dは2〜4の整数であり、mは0以上の整数であり、nは0以上の整数であり、但し、aが0である場合、mは1以上の整数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン及び/又は(ii)一般式:
R2 3SiO(R2 2SiO)pR2 2Si−R4−SiR2 (3-d)(OR3)d
(式中、R2、R3、及びdは前記と同じであり、R4は酸素原子又は二価炭化水素基であり、pは100〜500の整数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン{(B)成分と(C)成分の合計100質量部に対して0.01〜100質量部}、及び
(E)一般式:
R5 eSi(OR6)(4-e)
(式中、R5は一価炭化水素基、エポキシ基含有有機基、メタクリル基含有有機基、又はアクリル基含有有機基であり、R6はアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、eは1〜3の整数である。)
で表されるシラン化合物又はその部分加水分解縮合物{(B)成分と(C)成分の合計100質量部に対して0.001〜10質量部}
から少なくともなる。
(F)1分子中に平均2個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン{(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が0.1〜10モルとなる量}、及び
(G)白金族金属系触媒{(A)成分と(F)成分の合計量に対して、本成分中の白金族金属が質量単位で0.01〜1,000ppmとなる量}
を含有することにより、本組成物を硬化性とすることが好ましい。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは本組成物の主剤であり、25℃における粘度が100mPa・s以上であり、好ましくは100〜1,000,000mPa・sの範囲内であり、さらに好ましくは200〜500,000mPa・sの範囲内であり、特に好ましくは300〜100,000mPa・sの範囲内である。これは、25℃における粘度が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物がオイルブリードしやすくなり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる組成物の取扱作業性が著しく低下するからである。
(i)一般式:
[R1 aR2 (3-a)SiO(R1 bR2 (2-b)SiO)m(R2 2SiO)n]cSiR2 [4-(c+d)](OR3)d
で表されるオルガノポリシロキサン及び/又は(ii)一般式:
R2 3SiO(R2 2SiO)pR2 2Si−R4−SiR2 (3-d)(OR3)d
で表されるオルガノポリシロキサンからなる。
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]3Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]7Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]7Si(OC2H5)3
(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]7Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]7Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]7SiCH3(OCH3)2
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]25Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]27Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]25Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]25Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]25Si(OC2H5)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]27Si(OC2H5)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]25SiCH3(OCH3)2
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]50Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]100Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]150Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]50Si(OCH3)3
(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]50Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]50Si(OC2H5)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]50SiCH3(OCH3)2
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5[(CH3){(CH3O)3SiC2H4}SiO]1Si(CH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5[(CH3){(CH3O)3SiO}SiO]1Si(CH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5[(CH3){(CH3O)3SiC2H4}SiO]1Si(OCH3)3
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]5[(CH3){(CH3O)3SiO}SiO]1Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]118(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]125(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]140(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]160(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]200(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]300(CH3)2Si-C2H4-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]118(CH3)2Si-O-SiCH3(OCH3)2
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]79[(CH3)(C6H5)SiO]30(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]79[(C6H5)2SiO]30(CH3)2Si-O-Si(OCH3)3
R5 eSi(OR6)(4-e)
で表される。式中、R5は一価炭化水素基、エポキシ基含有有機基、メタクリル基含有有機基、又はアクリル基含有有機基である。R5の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、ターシャリーブチル基、イソブチル基等の分岐鎖状アルキル基;シクロヘキシル基等の環状アルキル基;ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;3,3,3−トリフルオロプロピル基、3−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。また、R5のエポキシ基含有有機基としては、3−グリシドキシプロピル基、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル基が例示される。また、R5のメタクリル基含有有機基としては、3−メタクリロキシプロピル基が例示される。また、R5のアクリル基含有有機基としては、3−アクリロキシプロピル基が例示される。また、式中、R6はアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、前記R3と同様のアルキル基及びアルコキシアルキル基が例示される。また、式中、eは1〜3の整数であり、好ましくは1又は2であり、特に好ましくは1である。
で表されるシロキサン化合物、平均単位式:
で表されるシロキサン化合物、およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。この接着促進剤中の、エポキシ基含有有機基、メタクリル基含有有機基、及びアクリル基含有有機基としては、前記と同様の基が例示される。このような接着促進剤の含有量は特に限定されないが、(A)成分100質量部に対して0.01〜10質量部の範囲内であることが好ましい。
熱伝導性シリコーン組成物の25℃における粘度をTAインスツルメンツ社製レオメーター(AR550)を用いて測定した。ジオメトリーとして直径20mmのパラレルプレートを用い、ギャップ200μm、シェアレイト10.0(1/s)の条件で測定した。
熱伝導性シリコーン組成物を60mm×150mm×25mmの容器に充填し、脱泡した後、その表面を厚さ10μmのポリ塩化ビニリデンフィルムで被覆した後、該フィルムを介して熱伝導性シリコーン組成物の熱伝導率を細線加熱法(ホットワイヤ法)により京都電子工業株式会社製の迅速熱伝導率測定装置(熱線法)により測定した。
熱伝導性シリコーン組成物を150℃で15分間プレス硬化し、さらに150℃のオーブン中で1時間オーブン加熱した。得られた50mm×100mm×20mmの熱伝導性シリコーン硬化物の熱伝導率を、細線加熱法(ホットワイヤ法)により京都電子工業株式会社製の迅速熱伝導率計QTM−500により測定した。
熱伝導性シリコーン組成物をアルミニウム(A1050P)板の間に厚さが1mm、接着面積が25mm×10mmとなるように挟み込んだ状態で、150℃で1時間加熱して、該組成物を硬化させて接着試験片を作製した。得られた試験片の引張せん断接着力を、JIS K 6850に従って株式会社オリエンテック製のテンシロン万能試験機RTC−1325Aにより測定した。
熱伝導性シリコーン組成物を30mlのポリプロピレン製シリンジ(ニードル径0.90mm)に充填し、0.2MPaで塗布試験を行い、10秒間で吐出される熱伝導性シリコーン組成物の質量を測定した。吐出量が30mg以上ある場合を、取扱作業性が良好であるとして、"○"で示し、それ未満である場合を、取扱作業性が不良であるとして、"X"で示した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が10,000mPa・sである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.135質量%)12.0質量部、平均粒子径が8μmである球状アルミニウム粉末50.0質量部、平均粒子径が2μmである球状アルミニウム粉末20.0質量部、平均粒子径が0.1μmである酸化亜鉛粉末15.0質量部、式:
CH2=CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]27Si(OCH3)3
で表されるジメチルポリシロキサン1質量部、及びメチルトリメトキシシラン0.4質量部を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が2,000mPa・sである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.22質量%)6.0質量部、平均粒子径が9μmである丸み状アルミニウム粉末50.0質量部、平均粒子径が2μmである丸み状アルミニウム粉末25.0質量部、平均粒子径が0.1μmである酸化亜鉛粉末16.0質量部、式:
CH2=CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]3Si(OCH3)3
で表されるジメチルポリシロキサン4.0質量部、及びメチルトリメトキシシラン0.5質量部を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が2,000mPa・sである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.22質量%)12.6質量部、平均粒子径が8μmである球状アルミニウム粉末45.0質量部、平均粒子径が2μmである球状アルミニウム粉末23.0質量部、平均粒子径が0.1μmである酸化亜鉛粉末14.0質量部、BET比表面積が200m2/gであり、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理されたヒュームドシリカ2.0質量部、式:
CH2=CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]27Si(OCH3)3
で表されるジメチルポリシロキサン1.8質量部、及びメチルトリエトキシシラン0.4質量を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が200mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン2.0質量部、平均粒子径が8μmである球状アルミニウム粉末51.0質量部、平均粒子径が2μmである球状アルミニウム粉末26.0質量部、平均粒子径が0.1μmである酸化亜鉛粉末18.0質量部、式:
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]110Si(OCH3)3
で表されるジメチルポリシロキサン3.5質量部、及びメチルトリメトキシシラン0.4質量部を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が10,000mPa・sである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.135質量%)12.0質量部、平均粒子径が8μmである球状アルミニウム粉末50.0質量部、平均粒子径が2μmである球状アルミニウム粉末20.0質量部、平均粒子径が0.1μmである酸化亜鉛粉末15.0質量部、及びメチルトリメトキシシラン1.0質量部を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が10,000mPa・sである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.135質量%)14.4質量部、平均粒子径が8μmである球状アルミニウム粉末55.0質量部、平均粒子径が2μmである球状アルミニウム粉末28.0質量部、式:
CH2=CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]27Si(OCH3)3
で表されるジメチルシロキサン1.0質量部、及びメチルトリメトキシシラン0.5質量部を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
特殊機化工業株式会社製のT.K.ハイビスミックス(登録商標)により、粘度が200mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン5.0質量部、平均粒子径が8μmである球状アルミニウム粉末51.0質量部、平均粒子径が2μmである球状アルミニウム粉末26.0質量部、平均粒子径が0.1μmである酸化亜鉛粉末18.0質量部、及びメチルトリメトキシシラン0.4質量部を室温で15分混合し、さらに−0.09MPa以下の減圧下、150℃で1時間混合した後、室温まで冷却して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。
2 回路基板
3 回路配線
4 ボンディングワイヤ
5 熱伝導性シリコーン組成物(又はその硬化物)
6 放熱板
Claims (6)
- (A)25℃における粘度が100mPa・s以上であるオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)平均粒子径が0.1〜100μmであるアルミニウム粉末 25〜4,500質量部、
(C)平均粒子径が0.05〜50μmである酸化亜鉛粉末 10〜1,000質量部、
(D)(i)一般式:
[R1 aR2 (3-a)SiO(R1 bR2 (2-b)SiO)m(R2 2SiO)n]cSiR2 [4-(c+d)](OR3)d
(式中、R1は脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基であり、R2は脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、R3はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、又はアシル基であり、aは0〜3の整数であり、bは1又は2であり、cは1〜3の整数であり、dは1〜3の整数であり、かつ、c+dは2〜4の整数であり、mは0以上の整数であり、nは0以上の整数であり、但し、aが0である場合、mは1以上の整数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン及び/又は(ii)一般式:
R2 3SiO(R2 2SiO)pR2 2Si−R4−SiR2 (3-d)(OR3)d
(式中、R2、R3、及びdは前記と同じであり、R4は酸素原子又は二価炭化水素基であり、pは100〜500の整数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン{(B)成分と(C)成分の合計100質量部に対して0.01〜100質量部}、及び
(E)一般式:
R5 eSi(OR6)(4-e)
(式中、R5は一価炭化水素基、エポキシ基含有有機基、メタクリル基含有有機基、又はアクリル基含有有機基であり、R6はアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、eは1〜3の整数である。)
で表されるシラン化合物又はその部分加水分解縮合物{(B)成分と(C)成分の合計100質量部に対して0.001〜10質量部}
から少なくともなる熱伝導性シリコーン組成物。 - (A)成分が、1分子中に平均0.1個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである、請求項1記載の熱伝導性シリコーン組成物。
- さらに、(F)1分子中に平均2個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン{(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が0.1〜10モルとなる量}、及び
(G)白金族金属系触媒{(A)成分と(F)成分の合計量に対して、本成分中の白金族金属が質量単位で0.01〜1,000ppmとなる量}
を含有する、請求項2記載の熱伝導性シリコーン組成物。 - (B)成分が、平均粒子径の差が5μm以上である少なくとも2種のアルミニウム粉末からなる混合物である、請求項1記載の熱伝導性シリコーン組成物。
- (C)成分に対する(B)成分の含有量の比が質量単位で0.1〜9.9である、請求項1記載の熱伝導性シリコーン組成物。
- 半導体素子が、請求項1乃至5のいずれか1項に記載の熱伝導性シリコーン組成物により接着又は被覆されてなる半導体装置。
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