JP2009237533A - 積層光学フィルムの製造方法、積層光学フィルムおよびその用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の積層光学フィルムの製造方法は、特定のビニル芳香族系樹脂(A)と、環状オレフィン系樹脂(B)とを共押出して積層原反フィルムを得る工程と、得られた積層原反フィルムを長手方向に直行する方向に一軸延伸して積層光学フィルムを得る工程とを有し、環状オレフィン系樹脂層の厚み比率が50〜90%の範囲である積層光学フィルムを製造することを特徴としている。
【選択図】なし
Description
近年、従来のTNモードに加え、VAモードやIPSモードの高視野角液晶モードが実用化され、高画質が要求されるテレビ用途においても、液晶表示装置(液晶テレビ)が広く普及してきている。例えばVAモードの液晶表示装置用の位相差フィルムとしては、AプレートとCプレートを組み合わせた補償方式や、二軸性フィルムを1枚または2枚組み合わせた補償方式が、視野角改善に特に効果が高いと知られている。
下記式(A1)で表わされる構造単位(A1)と、
下記式(A2)で表わされる構造単位(A2)および/または下記式(A3)で表わされる構造単位(A3)とを有し、
前記構造単位(A2)および/または構造単位(A3)の含有率の合計が、共重合体を構成する全構造単位中5〜40mol%である共重合体からなるビニル芳香族系樹脂(A)と、
環状オレフィン系樹脂(B)とを共押出して、ビニル芳香族系樹脂の層と環状オレフィン系樹脂の層とを有する積層原反フィルムを得る工程と、
得られた積層原反フィルムを長手方向に対して直行する方向に一軸延伸して積層光学フィルムを得る工程とを有し、
環状オレフィン系樹脂層の厚み比率が50〜90%の範囲である積層光学フィルムを製造することを特徴としている。
;ハロゲン原子;酸素、窒素、イオウ若しくはケイ素を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;または極性基を表す。)
水素基である。)
前記本発明の積層光学フィルムの製造方法では、環状オレフィン系樹脂(B)が、下記式(B1)で表わされる構造単位(B1)と、下記式(B2)で表わされる構造単位(B2)とを有することが好ましい。
(a)水素原子、
(b)ハロゲン原子、
(c)酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を含む置換もしく
は非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(d)置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(e)極性基、
(f)R1とR2、またはR3とR4が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、
前記結合に関与しないR1〜R4は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す、
(g)R1とR2、R3とR4、またはR2とR3が、相互に結合して形成された芳香環あるい
は非芳香環の単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、前記結合に関与しないR1〜R4は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す。]
か、(f)または(g)を表す。
(a)水素原子、
(b)ハロゲン原子、
(c)酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を含む置換もしく
は非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(d)置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(e)極性基、
(f)R5とR6、またはR7とR8が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、
前記結合に関与しないR5〜R8は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す、
(g)R5とR6、R7とR8、またはR6とR7が、相互に結合して形成された芳香環あるい
は非芳香環の単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、前記結合に関与しないR5〜R8は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す。]
R450<R550<R650 ・・・(i)
1.0<R650/R550<1.2 ・・・(ii)
70nm≦R550≦150nm ・・・(iii)
1.0≦NZ≦3.0 ・・・(iv)
(上記式(i)〜(iii)中、R450、R550、R650は、順に、波長450nm
、550nm、650nmにおける積層光学フィルムの面内位相差を表す。上記式(iv
)中、NZはNZ=(nx−nz)/(nx−ny)で表される係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxは積層光学フィルム面内での最大屈折率、nyは積層光学フィルム面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する積層光学フィルム厚み方向の屈折率を表す。)
本発明の積層光学フィルムの製造方法では、ビニル芳香族系樹脂層と、環状オレフィン系樹脂層とが、直接接していることが好ましい。
本発明の積層光学フィルムは、ビニル芳香族系樹脂層と、環状オレフィン系樹脂層とが直接接して積層しており、かつ、下記式(i)〜(iv)で表わされる特性をすべて満たすことを特徴としている。
R450<R550<R650 …(i)
1.0<R650/R550<1.2 …(ii)
70nm≦R550≦150nm …(iii)
1.0≦NZ≦3.0 …(iv)
(上記式(i)〜(iii)中、R450、R550、R650は、順に、波長450nm
、550nm、650nmにおける積層光学フィルムの面内位相差を表す。上記式(iv
)中、NZはNZ=(nx−nz)/(nx−ny)で表される係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxは積層光学フィルム面内での最大屈折率、nyは積層光学フィルム面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する積層光学フィルム厚み方向の屈折率を表す。)
このような本発明の積層光学フィルムは、上記本発明の積層光学フィルムの製造方法により得られることが好ましい。
このような本発明の偏光板は、反射防止層および防眩層から選ばれる少なくとも1種の層をさらに有することが好ましい。
[積層光学フィルムの製造方法]
本発明の積層光学フィルムの製造方法は、
ビニル芳香族系樹脂(A)と環状オレフィン系樹脂(B)とを共押出して、ビニル芳香族系樹脂の層と、環状オレフィン系樹脂の層とを有する積層原反フィルムを得る工程と、
得られた積層原反フィルムを長手方向に対して直行する方向に一軸延伸して、積層光学フィルムを得る工程とを有する。
本発明で用いられるビニル芳香族系樹脂(A)は、
下記式(A1)で表わされる構造単位(A1)を有し、かつ、
下記式(A2)で表わされる構造単位(A2)および/または下記式(A3)で表わされる構造単位(A3)を有する。
;ハロゲン原子;酸素、窒素、イオウ若しくはケイ素を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;または極性基を表す。)
構造単位(A1)を誘導する単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−トリフルオロメチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−クロロスチレン、p−ニトロスチレン、p−アミノスチレン、p−カルボキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−tertブトキシスチレン、2,4,6−トリメチルスチレンなどが挙げられる。これら単量体はいずれか単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、スチレン、α−メチルスチレン、p−ヒドロキシスチレンを単独で/併用して用いるのが好ましい。
、酢酸ビニル、塩化ビニルなどが挙げられる。その他の共重合成分から誘導される構造単位は、ビニル芳香族系樹脂(A)を構成する全構造単位中10mol%以下、好ましくは5mol%以下であるのが望ましい。
ol%、好ましくは10〜35mol%含有する。また、ビニル芳香族系樹脂(A)中における構造単位(A1)の好ましい含有率は、60〜95mol%、より好ましくは65〜90mol%である。
好ましい。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが通常30,000〜1,000,000、好ましくは40,000〜800,000、より好ましくは50,000〜500,000である。分子量が小さすぎると、得られるフィルム等の成形品の強度が低くなることがある。分子量が大きすぎると、溶液粘度が高くなりすぎて本発明に用いる樹脂組成物の生産性や加工性が悪化することがある。
本発明に用いられるビニル芳香族系樹脂は、繰り返し単位(6)、(7)、(8)を誘導する上記単量体を、適当な重合開始剤の存在下で重合反応させる方法により製造するのが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合触媒、配位重合触媒、カチオン重合触媒等を用いるのが好ましく、ラジカル重合開始剤を用いるのが特に好ましい。
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類;
過酸化水素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、α−クメンハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、t−ヘキシルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類;
ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、
α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイド類;
t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシマレエート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(m−トルオイルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(ネオデカノイルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオドデカノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス(t−ブチルパーオキシ)イソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシm−トルオイルベンゾエート、3,3',4,4'−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンなどのパーオキシエステル類;
1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ピバレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパンなどのパーオキシケタール類;
t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルモノカーボネートなどのパーオキシモノカーボネート類;
ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−2−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類;
その他、t−ブチルトリメチルシリルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明に用いられる有機過酸化物はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)
、2−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2,2'−アゾビス[2−メチル−N
−{1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル}プロピオンアミド]、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−{2−(1−ヒドロキシブチル)}プロピオンア
ミド]、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオン
アミド]、2,2'−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド
]、2,2'−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2'−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2'−アゾビス[2−(
5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2'
−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジサルフェート・ジ
ハイドレート、2,2'−アゾビス[2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−
2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2'−アゾビス[2−{1−(2−ヒ
ドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル}プロパン]ジハイドロクロライド、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド、2,2'−アゾビス[N−(
2−カルボキシエチル)−2−メチル−プロピオンアミジン]、2,2'−アゾビス(2
−メチルプロピオンアミドキシム)、ジメチル2,2'−アゾビスブチレート、4,4'−アゾビス(4−シアノペンタノイックアシッド)、2,2'−アゾビス(2,4,4−ト
リメチルペンタン)などが挙げられるが、本発明に用いられるアゾビス系ラジカル重合開始剤はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
本発明で用いる環状オレフィン系樹脂(B)は、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系単量体を重合あるいは共重合して得られる重合体であり、たとえば以下のものが挙げられる。
(1)環状オレフィン系単量体の開環重合体。
(2)環状オレフィン系単量体と共重合性単量体との開環共重合体。
(3)上記(1)又は(2)の開環(共)重合体の水素添加(共)重合体。
(4)上記(1)又は(2)の開環(共)重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した(共)重合体。
(5)環状オレフィン系単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体。
(6)環状オレフィン系単量体の付加型(共)重合体及びその水素添加(共)重合体。
(7)環状オレフィン系単量体とアクリレートとの交互共重合体。
本発明で用いる環状オレフィン系樹脂(B)は、より好ましくは、下記式(B1)で表わされる構造単位(B1)と、下記式(B2)で表わされる構造単位(B2)とを有する。さらに必要に応じて(B1)、(B2)以外の構造単位を含むことは任意である。
(a)水素原子、
(b)ハロゲン原子、
(c)酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を含む置換もしく
は非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(d)置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(e)極性基、
(f)R1とR2、またはR3とR4が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、
前記結合に関与しないR1〜R4は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す、
(g)R1とR2、R3とR4、またはR2とR3が、相互に結合して形成された芳香環あるい
は非芳香環の単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、前記結合に関与しない
R1〜R4は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す。]
(a)水素原子、
(b)ハロゲン原子、
(c)酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を含む置換もしく
は非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(d)置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(e)極性基、
(f)R5とR6、またはR7とR8が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、
前記結合に関与しないR5〜R8は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す、
(g)R5とR6、R7とR8、またはR6とR7が、相互に結合して形成された芳香環あるい
は非芳香環の単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、前記結合に関与しないR5〜R8は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す。]
構造単位(B1)および(B2)を有する環状オレフィン系樹脂(B)は、たとえば、下記式(B1−m)で表わされる1種以上の単量体と、下記式(B2−m)で表わされる1種以上の単量体とを共重合して、必要に応じて水素添加して得られる。
式(B1)、(B2)、(B1−m)、(B2−m)において、R1〜R8は、水素原子;ハロゲン原子;酸素、窒素、イオウまたはケイ素を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;または極性基を表す。前記の原子および基について以下に説明する。
炭素原子数1〜30の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。
NH−)、アミド結合(−NHCO−,−CONH−)、シロキサン結合(−OSi(R2)−(式中、Rはメチル、エチル等のアルキル基))等が挙げられ、これらの複数を含
む連結基であってもよい。
<1> 単量体(B1−m)と単量体(B2−m)との開環共重合体。
<2> 単量体(B1−m)と単量体(B2−m)およびその他の共重合性単量体との開環共重合体。
<3> <1>および<2>の開環共重合体の水素添加物。
構造単位(B1)は、通常、単量体(B1−m)に由来する。以下に単量体(B1−m)の具体例を挙げるが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。また、単量体(B1−m)は、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、
ペンタシクロ[7.4.0.12,5.19,12.08,13]−3−ペンタデセン、
トリシクロ[4.4.0.12,5]−3−ウンデセン、
8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン
、
8−エトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン
、
8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ド
デセン、
8−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ド
デセン、
8−n−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデ
セン、
8−フェノキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、
8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、
8−メチル−8−エトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、
8−メチル−8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−メチル−8−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−メチル−8−n−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10
]−3−ドデセン、
8−メチル−8−フェノキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]
−3−ドデセン、
ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]−3−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]−4−エイ
コセン、
ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5−ヘン
エイコセン、
8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−フェニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−メチル−8−フェニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、
8−フルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−フルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−ジフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン
、
8−ペンタフルオロエチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、
8,8−ジフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,9−ジフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,8−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、
8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、
8−メチル−8−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、
ン、
8,8,9−トリス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,8,9,9−テトラフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−
ドデセン、
8,8,9,9−テトラキス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,8−ジフルオロ−9,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,9−ジフルオロ−8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,8,9−トリフルオロ−9−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,8,9−トリフルオロ−9−トリフルオロメトキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,8,9−トリフルオロ−9−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−フルオロ−8−ペンタフルオロエチル−9,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,9−ジフルオロ−8−ヘプタフルオロiso−プロピル−9−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−クロロ−8,9,9−トリフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]
−3−ドデセン、
8,9−ジクロロ−8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−(2,2,2−トリフルオロエトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−メチル−8−(2,2,2−トリフルオロエトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン
などを挙げることができる。
基を有する構造単位(B1)が通常50モル%以上、好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上含まれる。全構造単位(B1)が極性基を有するものであってもよい。極性基の存在により、共押出し製膜におけるビニル芳香族系樹脂層との密着性を向上させることができる。
−(CH2)nCOOR9
(ここで、nは通常0〜5の整数、好ましくは0〜2の整数、より好ましくは0である。R9は一価の有機基である。)
で表される極性基である単量体を含む場合には、得られる共重合体のガラス転移温度と吸水性を制御しやすい点で好ましい。R9で表される一価の有機基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニリル基等のアリール基;この他にもジフェニルスルホン、テトラヒドロフルオレン等のフルオレン類等の芳香環やフラン環、イミド環等の複素環を有する一価の基等が挙げられる。
が、nの値が小さいものほど得られる共重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましく、特にnが0である単量体(B1−m)は、その合成が容易である点で好ましい。
結合した炭素原子に更にアルキル基が結合していることが、得られる共重合体の耐熱性と吸水性のバランスを図る上で好ましい。当該アルキル基の炭素数は1〜5であることが好ましく、更に好ましくは1〜2、特に好ましくは1である。
上記単量体(B1−m)の具体例の中から挙げるならば、特に、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ〔4.4.0.12,5.17,10〕−3−ドデセンが、得られ
る共重合体のガラス転移温度を高め、吸水による変形等の悪影響を殆ど受けずかつ他材料との密着性や接着性が良好となる程度の吸水性を維持できるので好ましい。
構造単位(B2)は、通常、単量体(B2−m)に由来する。以下に単量体(B2−m)の具体例を挙げるが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。また、単量体(B2−m)は、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−メトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−シアノビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−エチリデンビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(2−ナフチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(α,βの両タイプとも可)、
5−フルオロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−ペンタフルオロエチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ジフルオロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジフルオロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6−トリフルオロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6−トリス(フルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6,6−テトラフルオロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6,6−テトラキス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ジフルオロ−6,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジフルオロ−5,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6−トリフルオロ−5−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フルオロ−5−ペンタフルオロエチル−6,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジフルオロ−5−ヘプタフルオロ−iso−プロピル−6−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−クロロ−5,6,6−トリフルオロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジクロロ−5,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6−トリフルオロ−6−トリフルオロメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6−トリフルオロ−6−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(4−フェニルフェニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン
4−(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)フェニルスルホニルベンゼン、
トリシクロ[5.2.1.02,6]−8−デセン、
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(ジシクロペンタジエン)
などを挙げることができる。
は、その合成が容易である点と、樹脂の靭性向上、ガラス転移温度の調整、良好な共押出し成形性を確保できる点で好ましい。
5:5〜60:40、より好ましくは95:5〜70:30、さらに好ましくは95:5〜75:25である。単量体(B1−m)の割合が上記範囲より大きいと靱性改良の効果が期待できない場合があり、逆に、単量体(B1−m)の割合が上記範囲より小さいとガラス転移温度が低くなり、耐熱性に問題が生じる場合がある。
単量体(B1−m)および単量体(B2−m)と共重合させることができる他の共重合性単量体としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ[5.2.1.02,6]−3−デセンなどのシクロオレフィンを挙げ
ることができる。シクロオレフィンの炭素原子数としては、4〜20が好ましく、さらに好ましくは5〜12である。これら共重合性単量体は位相差発現性改良、Tg調整、成形性改良等、樹脂の改質に有用である。
これらの単量体の開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、タングステン化合物、モリブデン化合物およびレニウム化合物から選ばれた少なくとも1種の金属化合物(以下、「(a)成分」という。)と、周期表第1族元素(例えばLi、Na、Kなど)、第2族元素(例えばMg、Caなど)、第12族元素(例えばZn、Cd、Hgなど)、第13族元素(例えばB、Alなど)、第4族元素(例えばTi、Zrなど)あるいは第14族元素(例えばSi、Sn、Pbなど)の化合物であって、少なくとも1つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも1種の化合物(以下、「(b)成分」という。)との組み合わせからなるものであり、触媒活性を高めるために添加剤(以下、「(c)成分」という。)が含有されていてもよい。
きる。
l、(C2H5)2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、メチルアルミノキサン、LiHなどの特開平1−240517号公報に記載の化合物を挙げること
ができる。
また、上記(a)(b)(c)成分以外のメタセシス触媒として、グラブス触媒として公知のルテニウム化合物を用いることもできる。
上記<3>に示す水素添加(共)重合体における水素添加率は、通常50%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは97%以上、特に好ましくは99%以上である。
また、環状オレフィン系樹脂(B)の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)が8,000
〜100,000、重量平均分子量(Mw)が20,000〜300,000の範囲のものが好適である。
本発明の積層光学フィルムの製造方法では、上述したビニル芳香族系樹脂(A)と、環状オレフィン系樹脂(B)とを共押出して、ビニル芳香族系樹脂の層(A層)と環状オレフィン系樹脂の層(B層)とが積層された積層原反フィルムを得る。
内、より好ましくは30℃以内、さらに好ましくは20℃以内である。A層とB層を構成する樹脂の溶融粘度の差は、成形性、特に各層の厚みの均一性を確保するため、好ましくは5倍以内、より好ましくは3倍以内、さらに好ましくは2倍以内である。
位相差フィルムとしての機能を有する本発明の積層光学フィルムは、上記原反フィルムを延伸処理することにより製造することができる。積層光学フィルムを延伸する方法は従来公知の方法が適用され得るが、フィルム長手方向に対して直交方向、すなわち幅方向に一軸延伸することが好適に用いられる。具体的には、テンターを用いて幅方向に一軸延伸する方法が好ましい。そうすることで本発明の優れた位相差特性を発現することができる。
|TgA−TgB|≦20(℃) ・・・(iv)
上記式(iv)の値は、さらに好ましくは|TgA−TgB|≦15(℃)、より好ましくは|TgA−TgB|≦12(℃)、特に好ましくは|TgA−TgB|≦10(℃)である。
ができる。それにより、コントラスト比が高く、画面を斜め方向から見たときのカラーシフトが小さい液晶表示装置を実現できる。加えて、高温での耐久性に優れた積層光学フィルムを得ることができる。
および延伸加工性を確保するため、さらに好ましくは110〜200℃、特に好ましくは120〜170℃である。
本発明の積層光学フィルムは、上記A層とB層とが積層してなり、好ましくは上記A層とB層とが直接接して積層してなる。A層とB層とを積層する方法としては、上述した共押出法の他に、ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形方法、基材樹脂フィルムに対して樹脂溶液をコーティングするコーティング成形方法などの公知の方法を適宜利用することができるが、製造効率などの観点から、共押出法が最も好ましい。
また厚みのバラツキが少ない方が位相差値のバラツキが少なくなり、表示品位の均一性が得られるため望ましい。積層光学フィルムの厚みバラツキの範囲は平均値±10%以内、好ましくは平均値±5%以内、より好ましくは平均値±2%以内である。
満たすため、延伸したフィルムであることが好ましい。
R450<R550<R650 ・・・(i)
1.0<R650/R550<1.2 ・・・(ii)
70nm≦R550≦150nm ・・・(iii)
1.0≦NZ≦3.0 ・・・(iv)
(上記式(i)〜(iii)中、R450、R550、R650は、順に、波長450nm
、550nm、650nmにおける積層光学フィルムの面内位相差を表す。上記式(iv
)中、NZはNZ=(nx−nz)/(nx−ny)で表される係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxは積層光学フィルム面内での最大屈折率、nyは積層光学フィルム面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する積層光学フィルム厚み方向の屈折率を表す。)
本発明の積層光学フィルムは、積層光学フィルムとしての位相差の測定値が、下記式(i)〜(iii)の特性を全て満たしており、好ましくはさらに式(iv)の特性を満たして
いる。
R450<R550<R650 ・・・(i)
1.0<R650/R550<1.2 ・・・(ii)
70nm≦R550≦150nm ・・・(iii)
(上記式(i)〜(iii)中、R450、R550、R650は、順に、波長450n
m、550nm、650nmにおける積層光学フィルムの面内位相差を表す。)
1.0≦NZ≦3.0 ・・・(iv)
(上記式(iv)中、NZはNZ=(nx−nz)/(nx−ny)で表される係数で
あり、波長550nmにおける値である。ここで、nxは積層光学フィルム面内での最大屈折率、nyは積層光学フィルム面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する積層光学フィルム厚み方向の屈折率を表す。)
晶表示装置用の位相差フィルムとしては、AプレートとCプレートを組み合わせた補償方式が有効と知られており、このときAプレートとして有効に機能する面内位相差は(iii
)に示した範囲で、好ましくは75nm〜145nm、より好ましくは75nm〜140nmである。上記(iii)を満たすことによって良好なコントラスト比が得られ、加えて
上記(i)および(ii)を満たすことでカラーシフトを減らすことができ、斜め方向から観察した時のコントラスト比のさらなる向上にも寄与する。
m以内、より好ましくは±5nm以内、特に好ましくは±3nm以内である。
本発明の積層光学フィルムを構成するA層とB層は、それぞれ望ましい位相差値および位相差波長分散性を有する。ただし、積層した状態ではA層とB層それぞれ単独の位相差を測定することはできないため、積層光学フィルムからA層とB層を剥がし別々に位相差を測定するか、A層とB層を構成する重合体それぞれの位相差波長分散性と積層光学フィルムの位相差波長分散性からA層とB層の位相差値を算出するか、A層のみのフィルムとB層のみのフィルムを積層光学フィルムと同じ条件で延伸し、別々に位相差を測定することにより、各層の特性を確認することができる。波長450nm、550nmにおけるA層の面内位相差をR450A、R550Aとし、波長450nm、550nmにおけるB層の面内位相差をR450B、R550Bとすると、各層は下記条件(vi)〜(x)を満たすよう調整される。
R450B/R550B≦1.04 ・・・(v)
200nm≦R550B≦400nm ・・・(vi)
1.04<R450A/R550A ・・・(vii)
100nm≦R550A≦300nm ・・・(viii)
R550B>R550A ・・・(ix)
i)〜(iii)あるいは(i)〜(iv)を満たし、液晶表示装置を斜め方向から見たときのカラーシフトを減少させ、同時にコントラスト比を向上させることが可能となる。なお、A層とB層は固有複屈折の正負が異なるため、積層光学フィルムとしてA層とB層を同時に延伸した場合、A層とB層の最大屈折率方向は互いに直交する。そのため互いに面内位相差を打ち消しあうことになり、積層光学フィルムの面内位相差R550はR550B−R550Aで表される。上記式(ix)より、積層光学フィルムの光軸はフィルム長手方向と直交する方向となり、偏光子とのロール トゥ ロール接着が可能となり、偏光板の生産性が向上する。
ム幅方向に延伸することにより、各層は1回の延伸処理で上記(v)〜(ix)を満たすこ
とができ、同時に積層光学フィルム全体として上記(i)〜(iii)あるいは(i)〜(iv)を満たすことができる。このため、本発明の積層光学フィルムの製造方法は、非常に生産性に優れる。
同様に表示品位の均一性を得るうえでは場所によるNZのバラツキは少ない方が望ましい。NZのバラツキ範囲は平均値±0.3以内、好ましくは平均値±0.2以内、さらに好ましくは平均値±0.1以内である。
差を測定して各層のおおよそのNZ係数を求めるという方法をとる。A層のNZ係数をNZA、B層のNZ係数をNZBとすると、下記条件(x)〜(xi)を満たすように調整さ
れる。
1.0≦NZB≦1.7 ・・・(x)
−1.0≦NZA≦0 ・・・(xi)
[上記式(x)中、NZBはNZB=(nxB−nzB)/(nxB−nyB)で表され
る係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxBはB層の面内での最大屈折率、nyBはB層の面内でnxBに直交する方向の屈折率、nzBはnxBおよびnyBに対して直交するB層の厚み方向の屈折率を表し、NaveB=(nxB+nyB+nzB)/3である。上記式(xi)中、NZAはNZA=(nxA−nzA)/(nxA−nyA)で表される係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxAはA層の面内での最大屈折率、nyAはA層の面内でnyAに直交する方向の屈折率、nzAはnxAおよびnyAに対して直交するA層の厚み方向の屈折率を表し、NaveA=(nxA+nyA+nzA)/3である。]
相当し、nxBは延伸方向すなわちフィルム幅方向、nyBは延伸方向と直交すなわちフィルム長手方向である。屈折率楕円体においては一般にポジティブBプレートと呼ばれる。上記式(xi)は、ビニル芳香族系樹脂層を横延伸したときに発現する位相差に相当し、nxAは延伸方向と直交すなわちフィルム長手方向、nyAは延伸方向すなわちフィルム幅方向である。屈折率楕円体においては一般にネガティブBプレートと呼ばれる。積層光学フィルムのNZはNZAおよびNZBから単純計算で求めることはできず、ポアンカレ球表示によるA層での偏光状態の変化とB層での偏光状態の変化の結果として関連付けられる。
本発明の偏光板は、位相差フィルムとしての機能を有する本発明の積層光学フィルムを少なくとも一面に有するものであって、偏光子(偏光膜)の少なくとも一面に上記本発明の積層光学フィルムを積層した構成であるのが望ましい。本発明の偏光板を構成する偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール(PVA)やPVAの一部をホルマル化したポリマーなどからなるフィルムに、ヨウ素や二色性染料などからなる二色性物質による染色処理、延伸処理、架橋処理などを適当な順序や方法で施して得られるフィルムであって、自然光を入射させると直線偏光となって透過するものである。特に、光の透過率が高く、偏光度の優れたものが好ましく用いられる。
ミン系樹脂、アルキド系樹脂、シアネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シロキサン樹脂等を1種以上含有し、さらに、低屈折率層形成用組成物はフッ素含有化合物を含有し、高屈折率層形成用組成物は高屈折率の無機粒子、例えばシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セリア、スカンジア、フッ化マグネシウム等金属酸化物粒子を含有する。
防眩層としては、通常、層表面に凹凸を有することにより防眩性を発現する層が用いられ、表面の中心線平均粗さが0.1〜1.0μmである層が好ましい。当該防眩層を形成するための組成物としては、有機粒子および/または無機粒子を含有する硬化性組成物が好ましく用いられる。硬化性組成物に用いられるバインダー樹脂としては、上述した反射防止膜の形成に用いられる硬化性組成物のバインダー樹脂を用いることができる。好ましい防眩性としては、当該層のHazeが5〜65%であり、全光線透過率が80〜98%である。
本発明の液晶表示装置は、上記本発明の偏光板を有するものであり、好ましくは上記本発明の偏光板を有する。本発明の液晶表示装置は、画面を斜め方向から見たときのコントラスト比が高く、画面を斜め方向から見たときのカラーシフト量が小さく、また、光学ムラが小さい積層光学フィルムあるいは偏光板を有するため、均一な表示が可能であるとともに厳しい環境下での長期使用にも耐えうる耐久性に優れ、外光の映りこみが少ない。
以下の実施例、比較例において、各種測定および評価は以下のようにして行った。
アルミニウム製容器中に秤量した重合反応溶液を入れ、300℃に熱したホットプレートで恒温となるまで加熱し、残留モノマーおよび溶媒を除去した後、残留した重合体重量を計測し、理論上の重合体生成量との比から反応率を求めた。
核磁気共鳴分光計(NMR)はBruker社製AVANCE500を用い、測定溶媒はd−クロロホルムで1H−NMRを測定した。5.1〜5.8ppmのビニレン基、3
.7ppmのメトキシ基、0.6〜2.8ppmの脂肪族プロトンの積分値より、単量体の組成を算出後、水素添加率を算出した。
示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ社製、商品名:DSC6200)を用いて、日本工業規格K7121に従って昇温速度:20℃/minの条件で測定した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(東ソー(株)製HLC−8220GPC、カラム:東ソー(株)製ガードカラムHXL−H、TSK gel G7000HXL、TSKgel GMHXL2本、TSK gel G2000HXLを順次連結、溶媒:テトラヒドロフラン、流速:1mL/min、サンプル濃度:0.7〜0.8重量%、注入量:70μL、測定温度:40℃とし、検出器:RI(40℃)、標準物質:東ソー(株)製TSKスタンダードポリスチレン)を用い、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)を測定した。なお、前記Mnは数平均分子量である。
ウベローデ型粘度計を用いて、クロロベンゼン中、試料濃度0.5g/dL、温度30
℃とし、対数粘度を測定した。
積層光学フィルムの断面を光学顕微鏡で観察して測定した。断面が顕微鏡観察に適さない場合、断面部分をエポキシ樹脂に包埋し、大和光機(株)製ミクロトームRV−240を用いてスライスし、断面を明確にした上で光学顕微鏡で観察して測定した。
自動複屈折計(王子計測機器(株)製、KOBRA−21ADH)を用いて測定した。波長478.8nm、546.0nm、629.3nm、747.3nmでの実測値をコーシーの式で回帰計算することにより波長450nm、550nm、650nmでのフィルム面内位相差R450、R550、R650を求めた。フィルム面内位相差と遅相軸傾斜で極角40度からの斜め方向位相差、フィルム厚みおよびフィルム平均屈折率からNZ係数を求めた。
日本分光(株)製V−7300を用い、偏光板の単体透過率および偏光度を測定した。
ELDIM(株)製の「EZContrast−XL88」を用い、液晶パネルの輝度、視野角、コントラスト比およびカラーシフトを照度1lx以下の暗室にて測定した。
積層光学フィルムを両面テープでガラス板に貼り付け、各層間にカッター刃を入れて剥離させるという方法で密着性を確認し、以下の基準で評価した。
◎:カッター刃が層間に入らず、剥離もしない。
○:カッター刃が層間に入り、剥離箇所を作製できるが、連続的に剥離はしない。
×:カッター刃が層間に入り、その剥離箇所から連続的に剥離する。
セロハンテープ(「CT24」,ニチバン(株)製)を用いて、JIS−D0202に記載の方法にて碁盤目剥離試験を実施し、以下の基準で評価した。
◎:残存マス数が100マス中、100マス。
○:残存マス数が100マス中、90マス以上。
×:残存マス数が100マス中、90マス未満。
作製した積層光学フィルムについて、乾熱試験として95℃で500時間、湿熱試験として85℃、相対湿度85%で500時間、ヒートショック試験として−40℃で30分と85℃で30分の行き来を1サイクルとして200サイクル、の3つの条件下におき、前後で面内位相差の変化量(%)を測定し、以下の基準で評価した。
◎:位相差の変化量が3条件とも±2%以内、かつ、外観の変化なし。
○:位相差の変化量が3条件とも±3%以内、かつ、外観の変化なし。
×:位相差の変化量がいずれかの条件で±3%を越える。あるいは目視で変形、白化、クラックや層間の剥離など外観の変化が認められる。
反射防止層、防眩層を設けた保護フィルムについて、上記3条件下に置き、試験前後で当該層の外観変化や層間剥離の有無を調べ、以下の基準で評価した。
◎:3条件とも外観の変化なし。
○:白化、黄変など、わずかに色の変化が認められる。
×:目視で変形、クラックや層間の剥離など、明らかな外観の変化が認められる。
反射防止層を設けた保護フィルム(偏光子と貼合する前、あるいは偏光板から剥がした状態)の反射防止層の無い面を黒色スプレーで塗装し、分光反射率測定装置(大型試料室積分球付属装置150−09090を組み込んだ分光光度計U−3410、日立製作所(株)製)により、波長380〜780nmの範囲で反射率を反射防止層側から測定して評価した。具体的には、アルミの蒸着膜における反射率を基準(100%)として、反射防止用積層体(反射防止膜)の反射率を380〜780nmの範囲で測定した。
偏光子と貼合する前、あるいは偏光板から剥がした状態の保護フィルムについて、ヘーズメーターHZ−2(スガ試験機(株)製)を用い、JIS K7105に記載の方法によりHazeおよび全光線透過率を測定した。
攪拌機、コンデンサー、温度計を備えたガラス製フラスコにスチレン127.87g(1.23mol)、無水マレイン酸13.33g(0.136mol)、溶媒としてトルエン75g、およびラジカル開始剤として1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.67g(2.7mmol)を加え、90℃に加熱し、15時間反応させた。この重合液の一部を取り出し、反応率を測定したところ85%であった。また、分子量を測定したところMw=129,900、Mw/Mn=2.00であった。
攪拌機、コンデンサー、温度計を備えたガラス製フラスコにスチレン145.6g(1.40mol)、溶媒としてトルエン75g、およびラジカル開始剤として1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.67g(2.7mmol)を加え、90℃に加熱し、15時間反応させた。この重合液の一部を取り出し、反応率を測定したところ93%であった。
8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン215部と、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン35部と、1−ヘキセン(分子量調節剤)18部と、トルエン(開環重合反応用溶媒)750部とを、窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を60℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒としてトリエチルアルミニウム(1.5モル/l)のトルエン溶液0.62部と、t−ブタノールおよびメタノールで変性した六塩化タングステン(t−ブタノール:メタノール:タングステン=0.35モル:0.3モル:1モル)のトルエン溶液(濃度0.05モル/l)3.7部とを添加し、この溶液を80℃で3時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は97%であり、得られた開環重合体について、30℃のクロロホルム中で測定した対数粘度は0.75dl/gであった。
応を行った。得られた反応溶液(水素添加重合体溶液)を冷却した後、水素ガスを放圧した。この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収し、これを乾燥して、水素添加重合体(以下、環状オレフィン系樹脂(B1))を得た。
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン53部と、8−エチリデ
ンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン46部と、トリシクロ[
4.3.0.12,5]−デカ−3,7−ジエン66部とを使用し、1−ヘキセン(分子量
調節剤)の添加量を22部とし、開環重合反応用溶媒としてトルエンの代わりにシクロヘキサンを使用したこと以外は、合成例1と同様にして水素添加重合体(以下、環状オレフィン系樹脂(B2))を得た。
反応容器に蒸留水250部を仕込み、当該反応容器にアクリル酸ブチル90部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート8部と、ジビニルベンゼン2部と、オレイン酸カリウム0.1部とを添加し、これをテフロン(登録商標)製の撹拌羽根により撹拌して分散処理した。当該反応容器内を窒素置換した後、この系を50℃まで昇温し、過硫酸カリウム0.2部を添加して重合を開始した。2時間経過後、過硫酸カリウム0.1部をさらに添加し、この系を80℃まで昇温し、1時間にわたり重合反応を継続させて重合体分散液を得た。
紫外線を遮蔽した容器中において、表面を不飽和基で修飾した平均粒径20nmのシリカ粒子のメチルエチルケトン/イソプロピルアルコール分散液を86部(固形分として30部)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート65部、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン5部、MIBK44部を50℃で2時間攪拌することで均一な溶液のハードコート層用塗工液を得た。この塗工液をアルミ皿に2g秤量後、120℃のホットプレート上で1時間乾燥、秤量して固形分含量を求めたところ、50重量%であった。
内容積2リットルの電磁攪拌機付きステンレス製オートクレーブを窒素ガスで十分置換した後、酢酸エチル400g、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)53.2g、エチルビニルエーテル36.1g、ヒドロキシエチルビニルエーテル44.0g、過酸化ラウロイル1.00g、アゾ基含有ポリジメチルシロキサン(VPS1001(商品名)、和光純薬工業(株)製)6.0g及びノニオン性反応性乳化剤(NE−30(商品名)、旭電化工業(株)製)20.0gを仕込み、ドライアイス−メタノールで−50℃まで冷却した後、再度窒素ガスで系内の酸素を除去した。
0℃で20時間攪拌下に反応を継続し、圧力が1.7×105Paに低下した時点でオー
トクレーブを水冷し、反応を停止させた。室温に達した後、未反応モノマーを放出してオートクレーブを開放し、固形分濃度26.4%のポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液をメタノールに投入しポリマーを析出させた後、メタノールにて洗浄し、50℃にて真空乾燥を行い220gの水酸基含有含フッ素重合体を得た。
し、溶液が均一になるまで攪拌した後、ジブチルチンジラウレート0.1gを添加して反応を開始し、系の温度を55〜65℃に保持し5時間攪拌を継続することにより、エチレン性不飽和基含有含フッ素重合体のMIBK溶液を得た。この溶液の固形分含量を求めたところ、15.0重量%であった。
ペンタエリスリトールトリアクリレート(東亜合成(株)製、商品名「アロニックスM−305」(比重1.179))90.0部、平均粒径1.5μmのシリカ粒子(東ソー・シリカ(株)製、商品名「ニップシールE−200」(比重2.150))10.0質量部、及び光重合開始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア184」)5.0部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルに加え、混合して固形分濃度30重量%の塗工液を調製した。
膜厚120μmの、ロール状のポリビニルアルコール(以下、「PVA」ともいう。)製フィルムを、ヨウ素濃度が0.03重量%であり、ヨウ化カリウム濃度が0.5重量%である30℃水溶液の染色浴にて、連続的に延伸倍率3倍で長手方向に一軸延伸(前延伸)した後、ほう酸濃度が5重量%であり、ヨウ化カリウム濃度が8重量%である水溶液の55℃の架橋浴中で、さらに延伸倍率2倍で長手方向に一軸延伸(後延伸)し、乾燥処理して巻き取りロール状の偏光子を得た。
合成例3で得た環状オレフィン系樹脂(B1)のフィルムロール(150μm)を、延伸温度133℃、延伸倍率1.6倍で縦延伸し、次いで延伸温度135℃、延伸倍率2.4倍でテンター横延伸し、厚さ68μmの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの面内位相差R550=0〜2nmであり、平均Rth=190nmであった。(Rthは厚み方向位相差を表す指標の1つであり、{(nx+ny)/2−nz}×dで表される。nxは光学フィルム測定点での面内の最大屈折率、nyは面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する延伸フィルム厚み方向の屈折率を表し、dは測定点におけるフィルム厚み(nm)である。)
<積層光学フィルム(F1)の製造>
環状オレフィン系樹脂(B1)ペレットと、ビニル芳香族系樹脂(A1)ペレットとを、それぞれ乾燥空気を流した熱風乾燥機を用いて100℃で5時間乾燥した。これらのペ
レットを、65mmφスクリューおよび50mmφスクリューを有する2系列の溶融押出成形機を用いて、溶融樹脂温度260℃、Tダイリップ開口幅600mmの条件で共押出し成形することにより、B1層(150μm)/A1層(140μm)の構成の未延伸積層光学フィルムロールを得た。
得られた積層光学フィルム(F1)を、製造例1で得た偏光子の片面にロール状のフィルムを揃えるようにして(偏光子の吸収軸である延伸方向と積層光学フィルムの延伸方向が直交にする)、ビニル芳香族系樹脂層が偏光子側に面するようにし、調製例1で得た水系接着剤を用いて両者を連続的に貼付し、偏光子のもう一方の面に、保護フィルムとして、ケン化処理された80μm厚みのTACフィルムを濃度5%のPVA水溶液からなる接着剤を用いて貼付し、偏光板(P1)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ42.1%および99.9%であった。
<積層光学フィルム(F2)の製造>
環状オレフィン系樹脂(B1)とビニル芳香族系樹脂(A2)としてノバケミカルズ社製ダイラークD332(スチレン−無水マレイン酸共重合体(無水マレイン酸含有率15%)、Tg:128℃)を用いた他は実施例1と同様にして、B1層(150μm)/A2層(120μm)の構成の未延伸積層光学フィルムロールを得た。この積層光学フィルムロールを、延伸温度130℃、延伸倍率2.0倍でテンター横延伸し、厚さ136μmの積層光学フィルム(F2)を得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差R450=82nm、R550=92nm、R650=98nmであり、NZ=1.72であった。この積層光学フィルムの密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。また環境試験の結果、3条件とも位相差の変化量は±2%以内であり、外観の変化は見られなかった。
積層光学フィルム(F1)の代わりに積層光学フィルム(F2)を用いた他は実施例1と同様にして偏光板(P2)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ42.0%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光
板(P2)を用いた他は実施例1と同様にして、液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:5110、最小値:100と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.04であった。
偏光子と積層光学フィルムを水系接着剤で貼合する際、環状オレフィン系樹脂層が偏光子側に面するようにした他は上記偏光板(P2)と同様にして偏光板(P2’)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ42.0%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光板(P2’)を用いた他は実施例1と同様にして、液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:5080、最小値:100と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.04であった。
<積層光学フィルム(F3)の製造>
環状オレフィン系樹脂(B1)とビニル芳香族系樹脂(A3)としてDIC(株)製リューレックスA14(スチレン−メタクリル酸共重合体、Tg:129℃)を用いた他は実施例1と同様にして、B1層(150μm)/A3層(110μm)の構成の未延伸積層光学フィルムロールを得た。この積層光学フィルムロールを、延伸温度130℃、延伸倍率2.0倍でテンター横延伸し、厚さ130μmの積層光学フィルム(F3)を得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差R450=81nm、R550=91nm、R650=96nmであり、NZ=1.74であった。この積層光学フィルムの密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。また環境試験の結果、3条件とも位相差の変化量は±2%以内であり、外観の変化は見られなかった。
積層光学フィルム(F1)の代わりに積層光学フィルム(F3)を用いた他は実施例1と同様にして偏光板(P3)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ42.0%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光板(P3)を用いた他は実施例1と同様にして、液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:5050、最小値:100と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.04であった。
<積層光学フィルム(F4)の製造>
積層構成をB1層(75μm)/A3層(110μm)/B1層(75μm)の3層構成にした他は実施例3と同様にして未延伸積層光学フィルムロールを得た。この積層光学フィルムロールを、延伸温度130℃、延伸倍率2.0倍でテンター横延伸し、厚さ130μmの積層光学フィルム(F4)を得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差R450=84nm、R550=93nm、R650=99nmであり、NZ=1.82であった。この積層光学フィルムの密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。また環境試験の結果、3条件とも位相差の変化量は±2%以内であり、外観の変化は見られなかった。
積層光学フィルム(F1)の代わりに積層光学フィルム(F4)を用い、偏光子に面する側が(3層積層のため必然的に)環状オレフィン系樹脂B1層になる他は実施例1と同
様にして偏光板(P4)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ41.9%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光板(P4)を用いた他は実施例1と同様にして、液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:4890、最小値:90と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.05であった。
<光学フィルム(F6)の製造>
環状オレフィン系樹脂(B1)を単独で押出し成形することにより、B1のフィルムロール(150μm)を得た。B1のフィルムロールを、延伸温度140℃、延伸倍率3.0倍でテンター横延伸し、厚さ55μmの光学フィルム(F6)を得た。この光学フィルムの面内位相差R450=121nm、R550=120nm、R650=119nmであり、NZ=1.33であった。また環境試験の結果、3条件とも位相差の変化量は±2%以内であり、外観の変化は見られなかった。
積層光学フィルム(F1)の代わりに光学フィルム(F6)を用いた他は実施例1と同様にして偏光板(P6)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ41.8%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光板(P6)を用いた他は実施例1と同様にして、液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:5160、最小値:85と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.11であった。光学フィルムF6が逆波長分散性を有しないためΔu’v’値が少し大きくなり、カラーシフトは改良されなかった。
<積層光学フィルム(F7)の製造>
環状オレフィン系樹脂(B2)とビニル芳香族系樹脂(A4)とを用いた他は実施例1と同様にして、B2層(130μm)/A4層(130μm)の構成の未延伸積層光学フィルムロールを得た。この積層光学フィルムロールを、延伸温度130℃、延伸倍率2.0倍でテンター横延伸し、厚さ133μmの積層光学フィルム(F7)を得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差R450=258nm、R550=255nm、R650=252nmであり、NZ=1.45であった。この積層光学フィルムの密着性を確認したところ、層間が容易に剥離した。また環境試験の結果、乾熱試験において位相差の変化量が5%を超え、湿熱試験およびヒートショック試験において層間が剥離してしまった。
積層光学フィルム(F1)の代わりに積層光学フィルム(F7)を用いた他は実施例1と同様にして偏光板(P7)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ42.0%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光板(P7)を用いた他は実施例1と同様にして、液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:5320、最小値:5となった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.22であった。積層光学フィルム(F7)に用いたビニル芳香族系樹脂(A4)のガラス転移温度が低く、延伸した際にA4層が所定の位相差が発現せず、積層光学フィルムが望ましい位相差を有していないため、正面コントラスト比は問題ないものの、斜め方向のコントラスト比が悪く、カラーシフトも多い。
<積層光学フィルム(F8)の製造>
環状オレフィン系樹脂(B1)を単独で押出し成形することにより、B1のフィルムロール(150μm)を得た。B1のフィルムロールを、延伸温度130℃、延伸倍率2.0倍でテンター横延伸し、厚さ77μmの光学フィルムを得た。この光学フィルムの面内位相差R450=263nm、R550=260nm、R650=257nmであり、NZ=1.38であった。
マチック液晶化合物を重合させた。PETフィルムからこの液晶硬化膜を剥がし位相差を測定したところ、R450=174nm、R550=165nm、R650=159nmであり、NZ=1.02、厚さは2μmであった。
積層光学フィルム(F1)の代わりに積層光学フィルム(F8)を用い、液晶硬化層が偏光子側に面するようにした他は実施例1と同様にして偏光板(P8)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ41.9%および99.9%であった。偏光板(P1)の代わりに偏光板(P8)を用い、実施例1と同様にして液晶テレビのコントラスト比を測定したところ、全方位、極角0〜80度の範囲で最大値:4900、最小値:15であり、目視でムラは観察されなかった。また黒表示状態で方位角45度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.15であった。液晶硬化膜を積層したF8は、フィルム面内位相差R450、R550、R650は逆波長分散性になっており問題ないものの、斜め方向の位相差異常によりNZ係数が望ましい範囲に無い。よって正面コントラスト比は問題ないものの、斜め方向のコントラスト比が悪く、カラーシフトも多い。
市販液晶テレビにあらかじめ貼合してある位相差フィルムを偏光板からはがし、参照として上記方法により環境試験を実施したところ、3条件での位相差の変化量は最大5%であり、試験サンプルはカールしてしまった。
<反射防止層付き偏光板(P1−1)の製造および液晶表示装置の評価>
実施例1で用いた保護フィルムと同じTACフィルムの片面に、調製例2で作製したハードコート層塗工液をワイヤーバーで塗布し、80℃で2分乾燥後、高圧水銀灯を用いて、600mJ/cm2でUV照射し重合させ、厚さ4μmの硬化膜を作製した。ハードコ
ート層が形成された面に、さらに調製例3で作製した低屈折率層用塗工液をワイヤーバーで塗布し、80℃で2分乾燥後、高圧水銀灯を用いて、600mJ/cm2でUV照射し
重合させ、厚さ100nmの硬化膜を形成し、反射防止層付き保護フィルムを得た。得られた保護フィルムの反射率を測定したところ2.4%以下であり、反射防止効果があることを確認した。また、Hazeは0.5%、全光線透過率は94.2%であった。また反射防止層の密着性は優れており、環境試験の結果、3条件とも、反射防止層に起因する外観の変化や層の剥離は見られなかった。
<防眩層付き偏光板(P1−2)の製造および液晶表示装置の評価>
実施例1で用いた保護フィルムと同じTACフィルムの片面に、調製例4で作製した防眩層兼ハードコート層塗工液をワイヤーバーで塗布し、80℃で2分乾燥後、高圧水銀灯を用いて、600mJ/cm2でUV照射し重合させ、厚さ4μmの硬化膜を形成し、防
眩層付き保護フィルムを得た。得られた保護フィルムのHazeは25%、全光線透過率は93.0%であり、防眩層を形成した面は外光(蛍光灯)のぎらつきが抑えられていた。また防眩層の密着性は優れており、環境試験の結果、3条件とも、防眩層に起因する外観の変化や層の剥離は見られなかった。
<防眩層付き偏光板(P1−4)の製造および液晶表示装置の評価>
実施例1で得た積層光学フィルム(F1)を、製造例1で得た偏光子の片面にロール状のフィルムを揃えるようにして(偏光子の吸収軸である延伸方向と積層光学フィルムの延伸方向が直交にする)、ビニル芳香族系樹脂層が偏光子側に面するようにし、調製例1で得た水系接着剤を用いて両者を連続的に貼付した。また、偏光子のもう一方の面には、合成例1で得た環状オレフィン系樹脂(A1)のフィルムロール(60μm厚み)を調製例1で得た水系接着剤を用いて両者を連続的に貼付し、偏光板(P1−3)を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ42.3%および99.9%であった。
を作製、防眩層付き偏光板(P1−4)を得た。防眩層を形成した面は外光(蛍光灯)のぎらつきが抑えられていた。偏光板から保護フィルムを剥離し、防眩層兼ハードコート層付き保護フィルムとして評価を行ったところ、Hazeは30%、全光線透過率は93.3%であった。また環境試験の結果、3条件とも、防眩層に起因する外観の変化や層の剥離は見られなかった。
5度において、極角0〜60度でのカラーシフトを測定したところ、Δu’v’=0.03であった。また、黒表示時の外光の映りこみ、ぎらつきが少なくなった。
実施例5〜7の評価結果および上記液晶テレビにあらかじめ貼合してある偏光板の評価結果を表3に示す。
Claims (13)
- 下記式(A1)で表わされる構造単位(A1)と、
下記式(A2)で表わされる構造単位(A2)および/または下記式(A3)で表わされる構造単位(A3)とを有し、
前記構造単位(A2)および/または構造単位(A3)の含有率の合計が、共重合体を構成する全構造単位中5〜40mol%である共重合体からなるビニル芳香族系樹脂(A)と、
環状オレフィン系樹脂(B)とを共押出して、ビニル芳香族系樹脂の層と環状オレフィン系樹脂の層とを有する積層原反フィルムを得る工程と、
得られた積層原反フィルムを長手方向に対して直行する方向に一軸延伸して積層光学フィルムを得る工程とを有し、
環状オレフィン系樹脂層の厚み比率が50〜90%の範囲である積層光学フィルムを製造することを特徴とする積層光学フィルムの製造方法。
;ハロゲン原子;酸素、窒素、イオウ若しくはケイ素を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;または極性基を表す。)
- 環状オレフィン系樹脂(B)が、下記式(B1)で表わされる構造単位(B1)と、下記式(B2)で表わされる構造単位(B2)とを有することを特徴とする請求項1に記載の積層光学フィルムの製造方法。
(a)水素原子、
(b)ハロゲン原子、
(c)酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を含む置換もしく
は非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(d)置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(e)極性基、
(f)R1とR2、またはR3とR4が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、
前記結合に関与しないR1〜R4は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す、
(g)R1とR2、R3とR4、またはR2とR3が、相互に結合して形成された芳香環あるい
は非芳香環の単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、前記結合に関与しないR1〜R4は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す。]
(a)水素原子、
(b)ハロゲン原子、
(c)酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を含む置換もしく
は非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(d)置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基、
(e)極性基、
(f)R5とR6、またはR7とR8が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、
前記結合に関与しないR5〜R8は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す、
(g)R5とR6、R7とR8、またはR6とR7が、相互に結合して形成された芳香環あるい
は非芳香環の単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、前記結合に関与しないR5〜R8は相互に独立に前記(a)〜(e)より選ばれるものを表す。] - 積層光学フィルムが、下記式(i)〜(iv)で表わされる特性をすべて満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の積層光学フィルムの製造方法。
R450<R550<R650 ・・・(i)
1.0<R650/R550<1.2 ・・・(ii)
70nm≦R550≦150nm ・・・(iii)
1.0≦NZ≦3.0 ・・・(iv)
(上記式(i)〜(iii)中、R450、R550、R650は、順に、波長450nm
、550nm、650nmにおける積層光学フィルムの面内位相差を表す。上記式(iv
)中、NZはNZ=(nx−nz)/(nx−ny)で表される係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxは積層光学フィルム面内での最大屈折率、nyは積層光学フィルム面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する積層光学フィルム厚み方向の屈折率を表す。) - ビニル芳香族系樹脂層と、環状オレフィン系樹脂層とが、直接接していることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層光学フィルムの製造方法。
- ビニル芳香族系樹脂(A)のガラス転移温度と、環状オレフィン系樹脂(B)のガラス転移温度とが、いずれも110℃以上であり、かつ両者の差が20℃以内であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層光学フィルムの製造方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする積層光学フィルム。
- ビニル芳香族系樹脂層と、環状オレフィン系樹脂層とが直接接して積層しており、かつ、下記式(i)〜(iv)で表わされる特性をすべて満たすことを特徴とする積層光学フィルム。
R450<R550<R650 …(i)
1.0<R650/R550<1.2 …(ii)
70nm≦R550≦150nm …(iii)
1.0≦NZ≦3.0 …(iv)
(上記式(i)〜(iii)中、R450、R550、R650は、順に、波長450nm
、550nm、650nmにおける積層光学フィルムの面内位相差を表す。上記式(iv
)中、NZはNZ=(nx−nz)/(nx−ny)で表される係数であり、波長550nmにおける値である。ここで、nxは積層光学フィルム面内での最大屈折率、nyは積層光学フィルム面内でnxに直交する方向の屈折率、nzはnxおよびnyに対して直交する積層光学フィルム厚み方向の屈折率を表す。) - 請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする請求項7に記載の積層光学フィルム。
- 請求項6〜8のいずれかに記載の積層光学フィルムを、偏光子の少なくとも片面に、接着剤もしくは粘着剤を介して貼合してなることを特徴とする偏光板。
- 反射防止層および防眩層から選ばれる少なくとも1種の層をさらに有することを特徴とする請求項9に記載の偏光板。
- 請求項9または10に記載の偏光板であって、積層光学フィルムの面内での最大屈折率方向と、偏光子の透過軸方向とが平行でないように貼合されてなることを特徴とする楕円偏光板。
- 請求項9または10に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
- 請求項11に記載の楕円偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
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