CN109844584B - 宽频带波长膜及其制造方法以及圆偏振膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种宽频带波长膜的制造方法，依次包含以下工序：第一工序，准备作为长条的斜向拉伸膜的层(A)；第二工序，在所述层(A)上，形成固有双折射为负的树脂的层(B)而得到多层膜；第三工序，沿与该多层膜的宽度方向成0°±20°角度的拉伸方向拉伸所述多层膜，得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽频带波长膜。

Description

宽频带波长膜及其制造方法以及圆偏振膜的制造方法
技术领域
本发明涉及宽频带波长膜及其制造方法以及圆偏振膜的制造方法。
背景技术
关于具有2层以上的层的光学膜的制造方法，一直以来进行了各种各样的研究(参考专利文献1～6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2016/047465号；
专利文献2：日本特开2015-210459号公报；
专利文献3：日本专利第5120379号公报；
专利文献4：日本专利第5186926号公报；
专利文献5：日本专利第4565507号公报；
专利文献6：日本专利第3701022号公报。
发明内容
发明要解决的问题
作为能够在宽的波长频带中作为波片发挥功能的宽频带波长膜，已知有包含λ/2片和λ/4片的组合的膜。这样的宽频带波长膜一直以来通常通过如下的制造方法而制造，该制造方法包含以下工序：将某个膜拉伸而得到λ/2片的工序、将另外的膜拉伸而得到λ/4片的工序、以及将这些λ/2片和λ/4片贴合而得到宽频带波长膜的工序。
此外，已知有如下技术：通过将上述的宽频带波长膜与作为可以作为线偏振片而发挥功能的膜的线偏振膜组合，从而得到圆偏振膜的技术。通常地，长条的线偏振膜在其长度方向或宽度方向具有吸收轴。因此，在将宽频带波长膜组合于长条的线偏振膜而得到圆偏振膜的情况下，需求λ/2片的慢轴在与其宽度方向既不平行也不垂直的斜向方向。
为了容易地制造上述那样在斜向方向上具有慢轴的所期望的λ/2片，申请人如专利文献1所述的那样开发了组合进行向斜向方向延伸和向长度方向延伸这样的2次以上拉伸的技术。于是，在整个宽频带波长膜的制造方法中，进行用于得到λ/4片的1次以上的拉伸、以及用于得到λ/2片的2次以上的拉伸，因此合计的拉伸次数成为3次以上。然而，当拉伸次数多达3次以上时，操作烦杂。
本发明是鉴于上述问题而发明的，目的在于提供能够以少的工序数高效地制造的宽频带波长膜及其制造方法；以及包含上述宽频带波长膜的制造方法的圆偏振膜的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过如下制造方法从而能够解决上述问题，由此完成了本发明，该制造方法依次包含：准备作为长条的斜向拉伸膜的层(A)的第一工序；在该层(A)上，形成固有双折射为负的树脂的层(B)，得到多层膜的第二工序；以及向规定的拉伸方向拉伸该多层膜而得到宽频带波长膜的第三工序。
即，本发明包含如下内容。
[1]一种宽频带波长膜的制造方法，依次包含以下工序：
第一工序，准备作为长条的斜向拉伸膜的层(A)；
第二工序，在上述层(A)上，形成固有双折射为负的树脂的层(B)，得到多层膜；以及
第三工序，沿与该多层膜的宽度方向成0°±20°角度的拉伸方向拉伸上述多层膜，得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽频带波长膜。
[2]根据[1]所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述λ/2层具有与上述宽频带波长膜的宽度方向成22.5°±15°角度的慢轴。
[3]根据[1]或[2]所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述λ/4层具有与上述宽频带波长膜的宽度方向成90°±25°角度的慢轴。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述层(A)具有与该层(A)的宽度方向成大于15°且小于50°角度的慢轴。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述第二工序包含在上述层(A)上涂敷包含上述固有双折射为负的树脂的组合物的步骤。
[6]根据[1]～[4]中任一项所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述第二工序包含在上述层(A)上挤出上述固有双折射为负的树脂的步骤。
[7]根据[1]～[4]中任一项所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述第二工序包含在上述层(A)上贴合上述固有双折射为负的树脂的膜的步骤。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述λ/2层为拉伸上述层(A)而得到的层。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，上述λ/4层为拉伸上述层(B)而得到的层。
[10]一种圆偏振膜的制造方法，包含以下工序：
通过[1]～[9]中任一项所述的制造方法制造宽频带波长膜的工序；以及
将上述宽频带波长膜与长条的线偏振膜贴合的工序。
[11]根据[10]所述的圆偏振膜的制造方法，其中，上述线偏振膜在该线偏振膜的长度方向具有吸收轴。
[12]一种长条的宽频带波长膜，其为具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜，
上述λ/2层具有与宽度方向成22.5°±15°角度的慢轴，
上述λ/4层具有与宽度方向成90°±25°角度的慢轴。
[13]根据[12]所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/2层与上述λ/4层直接相接。
[14]根据[12]所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/2层与上述λ/4层之间具有厚度小于2μm的薄膜层。
[15]根据[12]～[14]中任一项所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/2层的Nz系数为1.0以上。
[16]根据[12]～[15]中任一项所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/2层由固有双折射为正的树脂形成。
[17]根据[16]所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述固有双折射为正的树脂包含环状烯烃聚合物。
[18]根据[12]～[17]中任一项所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/4层的Nz系数为-0.2±0.2。
[19]根据[12]～[18]中任一项所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/4层由固有双折射为负的树脂形成。
[20]根据[19]所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述固有双折射为负的树脂包含聚苯乙烯系聚合物或纤维素化合物。
[21]根据[12]～[20]中任一项所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/4层的厚度为15μm以下。
[22]根据[12]～[21]中任一项所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/4层包含增塑剂。
[23]根据[22]所述的长条的宽频带波长膜，其中，上述λ/4层中的上述增塑剂的量为0.001重量％以上且20重量％以下。
发明效果
根据本发明的宽频带波长膜的制造方法，能够与以往相比减少拉伸次数，因此能够以少的工序数高效地进行宽频带波长膜的制造。
本发明的宽频带波长膜能够以比以往少的工序数高效地制造。
根据本发明的圆偏振膜的制造方法，能够以少的工序数高效地制造宽频带波长膜，因此能够高效地制造圆偏振膜。
附图说明
图1为示意地表示在本发明的一个实施方式的宽频带波长膜的制造方法的第一工序中所准备的作为长条的斜向拉伸膜的层(A)的立体图。
图2为示意地表示在本发明的一个实施方式的宽频带波长膜的制造方法的第二工序中所得到的多层膜的立体图。
图3为示意地表示在本发明的一个实施方式的宽频带波长膜的制造方法的第三工序中所得到的宽频带波长膜的立体图。
具体实施方式
以下，对本发明示出实施方式及示例物进行详细地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式及示例物，在不脱离本发明的请求的范围及与其同等的范围的范围内可以任意地变更实施。
在以下的说明中，“长条”的膜是指相对于宽具有5倍以上长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有可卷成辊状而被保管或搬运程度的长度的膜。膜的长度的上限没有特别限定，可设为例如相对于宽度为10万倍以下。
在以下的说明中，只要没有另外说明，层的面内延迟量Re为Re＝(nx-ny)×d所表示的值。此外，只要没有另外说明，层的厚度方向的延迟量Rth为Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d所表示的值。进而，只要没有另外说明，层的NZ系数为(nx-nz)/(nx-ny)所表示的值。在此，nx表示与层的厚度方向垂直的方向(面内方向)中给予最大折射率的方向的折射率。ny表示层的上述面内方向中与nx的方向正交的方向的折射率。nz表示层的厚度方向的折射率。d表示层的厚度。只要没有另外说明，测定波长为590nm。
在以下的说明中，只要没有另外说明，固有双折射为正的材料是指拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率大的材料的意思。此外，只要没有另外说明，固有双折射为负的材料是指拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率小的材料的意思。固有双折射的值能够根据介电常数分布计算。
在以下的说明中，“(甲基)丙烯酰基”包含“丙烯酰基”、“甲基丙烯酰基”以及它们的组合。
在以下的说明中，只要没有另外说明，长条的膜的斜向方向表示该膜的面内方向中与该膜的宽度方向既不平行也不垂直的方向。
在以下的说明中，只要没有另外说明，某膜的正面方向是指该膜的主平面的法线方向，具体而言是指上述主平面的极角0°且方位角0°的方向。
在以下的说明中，只要没有另外说明，某膜的倾斜方向是指与该膜的主平面既不平行也不垂直的方向，具体而言指上述主平面的极角大于0°且小于90°的范围的方向。
在以下的说明中，只要没有另外说明，要素的方向“平行”“垂直”以及“正交”在不损害本发明的效果的范围内，也可以包含例如在±5°的范围内的误差。
在以下的说明中，只要没有另外说明，具有多个层的构件中的各层的光轴(吸收轴、慢轴等)所成的角度表示从厚度方向看上述层时的角度。
在以下的说明中，只要没有另外说明，膜或层的慢轴表示该膜或层的面内的慢轴。
在以下的说明中，只要没有另外说明，膜或层的取向角表示该膜或层的慢轴与该膜或层的宽度方向所成的角度。
[1.概要]
图1为示意地表示在本发明的一个实施方式的宽频带波长膜的制造方法的第一工序中所准备的作为长条的斜向拉伸膜的层(A)100的立体图。此外，图2为示意地表示在本发明的一个实施方式的宽频带波长膜的制造方法的第二工序中所得到的多层膜200的立体图。进而，图3为示意地表示在本发明的一个实施方式的宽频带波长膜的制造方法的第三工序中所得到的宽频带波长膜300的立体图。
本发明的一个实施方式的宽频带波长膜300的制造方法依次包含以下工序：
(1)第一工序，如图1所示，准备作为长条的斜向拉伸膜的层(A)100；
(2)第二工序，在层(A)100上，形成固有双折射为负的树脂的层(B)210，得到图2所示的多层膜200；
(3)第三工序，以与该多层膜的宽度方向成0°±20°角度的拉伸方向拉伸多层膜200，得到图3所示的长条的宽频带波长膜300。
如图1所示，在第一工序中所准备的层(A)100由于是斜向拉伸膜，因此通常在该斜向方向具有慢轴A100。在第二工序中，在该层(A)100上形成层(B)210而得到图2所示的多层膜200后，通过拉伸多层膜200，从而如图3所示那样可调节层(A)100的慢轴A100的方向和光学特性。此外，通过拉伸多层膜200，通常在层(B)中出现慢轴A210，显现光学特性。然后，拉伸后的层(A)100作为λ/2层和λ/4层的一者发挥功能，拉伸后的层(B)210作为λ/2层和λ/4层的另一者发挥功能，因此可得到具有λ/2层和λ/4层的宽频带波长膜300。
以下，对上述的制造方法进行详细说明。
[2.第一工序]
在第一工序中，准备作为长条的斜向拉伸膜的层(A)。作为该层(A)，通常使用将长条的树脂膜沿该树脂膜的斜向方向拉伸而得到的斜向拉伸膜。此外，作为上述的斜向拉伸膜，可以使用包含2层以上层的多层结构的膜，但通常使用仅包含1层的单层结构的膜。
作为形成树脂膜的树脂，可以使用包含聚合物、根据要求进一步包含任意的成分的热塑性树脂。特别地，作为层(A)所包含的树脂，可以使用固有双折射为负的树脂，从能够特别容易进行宽频带波长膜的制造的方面出发，优选使用固有双折射为正的树脂。
固有双折射为正的树脂通常包含固有双折射为正的聚合物。当举出固有双折射为正的聚合物的例子时，可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯硫醚等聚亚芳基硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚烯丙酯；纤维素酯聚合物、聚醚砜；聚砜；聚烯丙基砜；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物等环状烯烃聚合物；棒状液晶聚合物等。这些聚合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。此外，聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。在这些中，从延迟量的显现性和在低温下的拉伸性优异的方面出发，优选聚碳酸酯聚合物，从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性优异的方面出发，优选环状烯烃聚合物。
层(A)所包含的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过将聚合物的比例设为上述范围，从而层(A)和宽频带波长膜可得到充分的耐热性和透明性。
层(A)所包含的树脂可进一步包含除上述聚合物以外的任意的成分与聚合物组合。作为任意的成分，可举出例如颜料、染料等着色剂；增塑剂；荧光增白剂；分散剂；热稳定剂；光稳定剂；紫外线吸收剂；防静电剂；抗氧化剂；微粒；表面活性剂等。这些成分可以单独使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA优选为100℃以上，更优选为110℃以上，特别优选为120℃以上，优选为190℃以下，更优选为180℃以下，特别优选为170℃以下。通过将层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度设为上述范围的下限值以上，从而能够提高拉伸层(A)而得到的层在高温环境下的耐久性。此外，通过设为上限值以下，能够容易进行拉伸处理。
由于层(A)是斜向拉伸膜，因此通常在斜向方向具有慢轴。该慢轴与层(A)的宽度方向所成的取向角，能够在可得到所期望的宽频带波长膜的范围任意地进行设定。例如，在第三工序中将多层膜沿该多层膜的长度方向拉伸的情况下，在第三工序中拉伸层(A)而得到的层的取向角比层(A)的取向角小。因此，在此情况下，优选层(A)的取向角设定为比在第三工序中拉伸该层(A)而得到的层的取向角大的角度。
层(A)的具体的取向角，优选大于15°，更优选大于17°，特别优选大于20°，此外，优选小于50°，更优选小于49°，特别优选小于48°。在层(A)的取向角为上述范围的情况下，通过在第三工序中将多层膜进行拉伸，从而能够容易地得到具有优选的光学特性的宽频带波长膜。
层(A)的延迟量和NZ系数等光学特性可根据拉伸该层(A)而得到的层的光学特性而进行设定。例如，在拉伸层(A)而想要得到λ/2层的情况下，层(A)的面内延迟量优选为140nm以上，更优选为150nm以上，特别优选为160nm以上，优选为250nm以下，更优选为240nm以下，特别优选为230nm以下。
层(A)的厚度能够在可得到所期望的宽频带波长膜的范围任意地进行设定。层(A)的具体的厚度优选为20μm以上，更优选为25μm以上，特别优选为30μm以上，优选为100μm以下，更优选为95μm以下，特别优选为90μm以下。通过使层(A)的厚度为上述范围，从而能够通过在第三工序中的拉伸而容易地得到具有所期望的光学特性的λ/2层或λ/4层。
层(A)可通过包含如下工序的制造方法来制造：即，将适宜的作为长条的树脂膜的拉伸前膜沿该拉伸前膜的斜向方向拉伸。
拉伸前膜能够通过例如熔融成型法或溶液流延法而制造。作为熔融成型法的更具体的例子，可举出挤出成型法、压制成型法、吹胀成型法、注射成型法、吹塑成型法和拉伸成型法。在这些方法中，为了得到机械强度和表面精度优异的层(A)，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，其中从能够高效简单地制造层(A)的观点出发，特别优选挤出成型法。
在准备了长条的拉伸前膜后，能够将该长条的拉伸前膜沿斜向方向拉伸，得到作为斜向拉伸膜的层(A)。
由于层(A)的慢轴通常通过将拉伸前膜沿斜向方向拉伸而显现，因此拉伸前膜的拉伸方向优选根据层(A)的慢轴的方向而进行设定。例如，在拉伸前膜和层(A)由固有双折射为正的树脂形成的情况下，拉伸前膜的拉伸方向优选设定为与层(A)的慢轴平行的方向。此外，例如，在拉伸前膜和层(A)由固有双折射为负的树脂形成的情况下，拉伸前膜的拉伸方向优选设定为与层(A)的慢轴垂直的方向。
用于得到层(A)的拉伸的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.2倍以上，优选为4.0倍以下，更优选为3.0倍以下。通过将拉伸倍率设为上述范围的下限值以上，从而能够增大拉伸方向的折射率。此外，通过设为上限值以下，从而能够容易地控制拉伸层(A)而得到的层的慢轴的方向。
用于得到层(A)的拉伸的拉伸温度优选为TgA℃以上，更优选为“TgA+2℃”以上，特别优选为“TgA+5℃”以上，优选为“TgA+40℃”以下，更优选为“TgA+35℃”以下，特别优选为“TgA+30℃”以下。在此，TgA指的是层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度。通过将拉伸温度设为上述的范围，从而能够使拉伸前膜所包含的分子准确地取向，因此能够容易得到具有所期望的光学特性的层(A)。
上述的拉伸通常一边将拉伸前膜沿长度方向连续搬运，一边使用扩幅拉伸机而进行。作为扩幅拉伸机，可使用例如专利文献1所记载的扩幅拉伸机。
[3.第四工序]
宽频带波长膜的制造方法可以在第一工序中准备了层(A)之后根据需要包含在层(A)上形成薄膜层的工序。通过形成适宜的薄膜层，从而薄膜层作为易粘接层发挥功能，能够提高层(A)和层(B)的粘结力。此外，薄膜层优选具有耐溶剂性。这样的薄膜层通常由树脂形成。
作为薄膜层的材料，可举出例如丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、酯树脂、乙烯亚胺树脂等。丙烯酸树脂是包含丙烯酸聚合物的树脂。此外，聚氨酯树脂是包含聚氨酯的树脂。丙烯酸聚合物和聚氨酯等聚合物通常对广泛种类的树脂具有高的粘结力，因此能够提高层(A)和层(B)的粘结力。此外，这些聚合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为薄膜层的材料的树脂，可以包含耐热稳定剂、耐候稳定剂、流平剂、防静电剂、润滑剂、抗粘连剂、防雾剂、滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、粒子等任意的成分与聚合物组合。任意的成分可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为薄膜层的材料的树脂的玻璃化转变温度优选比层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA和层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB低。特别地，作为薄膜层的材料的树脂的玻璃化转变温度与玻璃化转变温度TgA和TgB之中低的一方的温度的差优选为5℃以上，更优选为10℃以上，特别优选为20℃以上。由此能够抑制第三工序中的由于拉伸而导致薄膜层中延迟量显现，因此在宽频带波长膜中的薄膜层能够具有光学各向同性。因此能够容易调节宽频带波长膜的光学特性。
薄膜层能够通过例如包含在层(A)上涂敷包含作为薄膜层的材料的树脂和溶剂的涂敷液的方法而形成。作为溶剂，可以使用水，也可以使用有机溶剂。作为有机溶剂，可举出例如与可用于形成后述层(B)的溶剂同样的溶剂。此外，溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
进而，上述的涂敷液也可以包含交联剂。通过使用交联剂，从而能够提高薄膜层的机械强度，或者提高对薄膜层的层(A)和层(B)的粘结性。作为交联剂，能够使用例如环氧化合物、氨化合物、异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物、恶唑啉化合物等。此外，这些可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。交联剂的量相对于100重量份的涂敷液中的聚合物优选为1重量份以上，更优选为5重量份以上，优选为70重量份以下，更优选为65重量份以下。
涂敷液的涂敷方法可举出例如与可用于形成后述的层(B)的涂敷方法同样的方法。
通过在层(A)上涂敷涂敷液，从而能够形成薄膜层。该薄膜层可以根据需要实施干燥和交联等固化处理。作为干燥方法，可举出例如使用烘箱的加热干燥。此外，作为交联方法，可举出例如加热处理、紫外线等活性能量射线的照射处理等方法。
[4.第二工序]
在第一工序中准备层(A)，根据需要而形成薄膜层后，进行形成固有双折射为负的树脂的层(B)而得到多层膜的第二工序。在该第二工序中，在层(A)上直接或经由薄膜层等任意的层而间接地形成层(B)。在此，“直接”是指在层(A)和层(B)之间没有任意的层。
固有双折射为负的树脂通常为热塑性树脂，包含固有双折射为负的聚合物。当举出固有双折射为负的聚合物的例子时，可举出包含苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物、以及苯乙烯或苯乙烯衍生物与任意的单体的共聚物的聚苯乙烯系聚合物；聚丙烯腈聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；或这些的多元共聚聚合物；以及纤维素酯等纤维素化合物等。此外，作为可与苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚的上述任意的单体，可举出例如丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯作为优选的单体。其中，优选聚苯乙烯系聚合物和纤维素化合物。此外，这些聚合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
固有双折射值为负的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过将聚合物的比例设为上述范围，从而拉伸层(B)而得到的层可显现适宜的光学特性。
此外，层(B)所包含的固有双折射为负的树脂优选包含增塑剂。通过使用增塑剂，从而能够适宜地调节层(B)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgB。作为增塑剂，可举出邻苯二甲酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯和环氧衍生物等。作为增塑剂的具体例子，可举出日本特开2007-233114号公报所记载的增塑剂。此外，增塑剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在增塑剂中，从容易获得、廉价方面出发，优选磷酸酯。作为磷酸酯的例子，可举出磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯等磷酸三烷基酯；磷酸三氯乙酯等含卤磷酸三烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸甲苯二苯酯等磷酸三芳基酯；磷酸辛二苯酯等磷酸烷基-二芳基酯；磷酸三(丁氧基乙基)酯等磷酸三(烷氧基烷基)酯等。
增塑剂的量相对于层(B)所包含的100重量份的固有双折射为负的树脂的量优选为0.001重量％以上，更优选为0.005重量％以上，特别优选为0.1重量％以上，优选为20重量％以下，更优选为18重量％以下，特别优选为15重量％以下。通过将增塑剂的量控制在上述的范围，从而能够适宜地调节层(B)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgB，因此能够在第三工序进行可得到所期望的宽频带波长膜的适宜的拉伸。
固有双折射为负的树脂可进一步包含除上述聚合物和增塑剂以外的任意的成分与上述的聚合物和增塑剂组合。作为任意的成分，可举出例如与层(A)所包含的树脂可包含的任意的成分相同的例子。任意的成分可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB优选为80℃以上，更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上，其中优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。通过使固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB像这样高，从而能够减少固有双折射为负的树脂的取向弛豫。此外，固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB的上限没有特别限制，通常为200℃以下。
此外，从通过第三工序中的拉伸而将层(A)和层(B)的两者的光学特性调节至适宜范围的观点出发，优选层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA与层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转温度TgB相差不过分大。具体而言，玻璃化转变温度TgA与玻璃化转温度TgB的差的绝对值|TgA-TgB|优选为20℃以下，更优选为15℃以下，进一步优选为10℃以下。
层(B)可以具有面内延迟量和慢轴。在层(B)具有面内延迟量和慢轴的情况下，可通过在第三工序中的拉伸而调节层(B)的面内延迟量和慢轴。然而，用于进行这样调节的拉伸条件的设定容易变得复杂。因此，从在第三工序中的拉伸后在层(B)中容易地得到所期望的光学特性和慢轴方向的观点出发，优选在第二工序中形成的层(B)不具有面内延迟量和慢轴，或即使具有，面内延迟量也小。
具体而言，层(B)的面内延迟量优选为0nm～20nm，更优选为0nm～15nm，特别优选为0nm～10nm。
层(B)的厚度能够在可得到所期望的宽频带波长膜的范围任意地进行设定。层(B)的具体的厚度优选为3μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为7μm以上，优选为30μm以下，更优选为25μm以下，特别优选为20μm以下。通过使层(B)的厚度为上述范围，从而能够通过拉伸而容易地得到具有所期望的光学特性的λ/2层或λ/4层。
层(B)的形成方法没有特别限定，可使用例如涂敷法、挤出法、贴合法等形成方法。
在通过涂敷法而形成层(B)的情况下，第二工序包含在层(A)上涂敷包含固有双折射为负的树脂的组合物。上述的组合物通常是与固有双折射为负的树脂组合而进一步包含溶剂的液态的组合物。作为溶剂，可举出例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、甲乙酮、3-甲基-2-丁酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙酰丙酮、环己酮、2-甲基环己酮、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-二氧杂环己烷、2-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺等。此外，溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为上述的组合物的涂敷方法，可举出例如：帘式涂敷法、挤出涂敷法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、斜板式涂敷法、印刷涂敷法、凹版涂敷法、模涂法、狭缝涂敷法和浸渍法等。
此外，在涂敷法中，第二工序包含将组合物涂敷在层(A)上后，根据需要使涂敷了的组合物干燥。通过干燥而除去溶剂，从而能够在层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)。干燥可通过例如自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等干燥方法进行。
在通过挤出法而形成层(B)的情况下，第二工序包含在层(A)上挤出固有双折射为负的树脂。树脂的挤出通常在该树脂为熔融了的状态下进行。此外，树脂通常使用模头而挤出成膜状。通过像这样挤出的固有双折射为负的树脂附着于层(A)或薄膜层，从而能够在层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)。此外，在通过挤出法形成层(B)的情况下，第二工序通常包含冷却固化被挤出而附着于层(A)的固有双折射为负的树脂的步骤。
在通过贴合法而形成层(B)的情况下，第二工序包含在层(A)上贴合固有双折射为负的树脂的膜。作为固有双折射为负的树脂的膜的制造方法，可举出例如挤出成型法、吹胀成型法、压制成型法等熔融成形法；溶液流延法。此外，对于固有双折射为负的树脂的膜与层(A)的贴合，可以根据需要而使用粘接剂或粘合剂。
在上述层(B)的形成方法中，优选涂敷法。通常固有双折射为负的树脂具有机械强度低的倾向。然而，如果使用涂敷法，则能够像这样使用机械强度低的树脂，并且容易地形成层(B)。关于这方面，例如在使用贴合法的情况下，当在适宜的支撑膜上形成层(B)、将该层(B)贴合至层(A)时，能够抑制层(B)的破损并且在层(A)上形成层(B)。然而，与进行了层(B)向支撑膜上的形成、层(B)从该支撑膜向层(A)的转印这样多的工序的贴合法相比，涂敷法能够减少形成层(B)所需要的工序数。进而，如果使用涂敷法，则不需要粘接剂和粘合剂。此外，在涂敷法中，容易使层(B)自身的厚度比挤出法的薄。因此从以少的工序数得到薄的宽频带波长膜的观点出发，优选使用涂敷法形成层(B)。
[5.第三工序]
在第二工序中得到具有层(A)和层(B)的多层膜后，进行拉伸该多层膜而得到长条的宽频带波长膜的第三工序。通过在第三工序中的拉伸，层(A)的慢轴的方向被调节，且层(A)的光学特性被调节，得到λ/2层和λ/4层的一者。此外，通过在第三工序中的拉伸，层(B)中出现慢轴，且层(B)中显现光学特性，得到λ/2层和λ/4层的另一者。
在第三工序中，将多层膜沿与该多层膜的宽度方向成规定的角度的拉伸方向进行拉伸。具体而言，多层膜的宽度方向与第三工序中的拉伸方向所成的角度通常为0±20°，优选为0±18°，更优选为0±15°。特别优选为第三工序中，将多层膜沿该多层膜的宽度方向进行拉伸。
例如，在层(A)为固有双折射为正的树脂的层的情况下，层(A)的慢轴的方向通过在第三工序中的拉伸而以接近该拉伸方向的方式变化。此外，例如，在层(A)为固有双折射为负的树脂的层的情况下，层(A)的慢轴的方向通过在第三工序中的拉伸而以接近与该拉伸方向垂直的方向的方式进行变化。这样，通常层(A)的慢轴的方向根据在第三工序中的拉伸而变化。进而，在层(B)中，通过在第三工序中的拉伸，在与该拉伸方向垂直的方向出现慢轴。像这样，在第三工序的拉伸中，根据拉伸法方向会发生上述那样的层(A)中的慢轴的方向变化、以及层(B)中的慢轴的显现，因此可得到在所期望的方向具有慢轴的λ/2层和λ/4层。
进而，当将多层膜沿上述拉伸方向进行拉伸时，通常多层膜的宽度变宽，因此能够得到宽度宽的宽频带波长膜。像这样宽度宽的宽频带波长膜能够应用于大画面的图像显示装置中。
在第三工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为4.0倍以下，更优选为3.5倍以下，特别优选为3.0倍以下。通过将在第三工序中的拉伸倍率设为上述范围的下限值以上，从而能够抑制褶皱的产生。此外，通过设为上限值以下，从而能够容易地控制慢轴的方向。
在第三工序中的拉伸温度相对于层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA和层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB，优选满足下述的条件(C1)和(C2)两者。
(C1)拉伸温度优选为TgA-20℃以上的温度，更优选为TgA-10℃以上的温度，特别优选为TgA-5℃以上的温度，优选为TgA+30℃以下的温度，更优选为TgA+25℃以下的温度，特别优选为TgA+20℃以下的温度。
(C2)拉伸温度优选为TgB-20℃以上的温度，更优选为TgB-10℃以上的温度，特别优选为TgB-5℃以上的温度，优选为TgB+30℃以下的温度，更优选为TgB+25℃以下的温度，特别优选为TgB+20℃以下的温度。
在第三工序中的拉伸温度优选为120℃以上，更优选为123℃以上，特别优选为126℃以上，优选为150℃以下，更优选为147℃以下，特别优选为143℃以下。
通过以这样的拉伸温度进行拉伸，从而能够适宜地调节层(A)的光学特性，并且能够使层(B)显现所期望的光学特性。因此能够得到具有所期望的光学特性的宽频带波长膜。
上述的第三工序中的拉伸通常将多层膜沿长度方向连续性地进行运送且使用扩幅拉伸机进行。
[6.宽频带波长膜]
通过上述的制造方法，作为具有λ/2层和λ/4的共拉伸膜，可得到长条的宽频带波长膜。在上述的制造方法中，层(A)和层(B)的拉伸并不是像以往那样分别进行，而是在第三工序中一起进行。因此，能够比以往减少拉伸处理的次数，因此能够减少制造宽频带波长膜所需要的工序数，因而能够实现高效的制造。此外，在通过拉伸多层膜而将层(A)和层(B)共拉伸由此得到宽频带波长膜的上述制造方法中，不会像各自制造λ/2层和λ/4层后将两者贴合的以往的制造方法那样产生由贴合导致的慢轴方向的偏移。因此，容易精密地控制λ/2层和λ/4层各自的慢轴的方向，因此能够容易地得到能实现可有效地抑制着色的圆偏振膜的高品质的宽频带波长膜。进而，在第三工序中沿宽度方向或与其相近的方向进行拉伸，因此能够使得到的宽频带波长膜的宽度变宽，这样的宽频带波长膜能够用作大画面的图像显示装置用的圆偏振光膜的材料。
在这样进行而得到的宽频带波长膜中，λ/2层是拉伸层(A)和层(B)的一者而得到的层，λ/4层是拉伸层(A)和层(B)的另一者而得到的层。其中，从特别容易制造宽频带波长膜的方面出发，优先λ/2层为拉伸层(A)而得到的层，此外，优选λ/4层为拉伸层(B)而得到的层。因此，λ/2层优选为由与层(A)相同的树脂形成的层，λ/4层优选为由与层(B)相同的树脂形成的层。
λ/2层是在测定波长590nm时具有通常240nm以上且通常300nm以下的面内延迟量的层。通过λ/2层具有这样的面内延迟量，从而能够组合λ/2层和λ/4层而实现宽频带波长膜。因此，通过将该宽频带波长膜与线偏振膜组合，从而能够实现在宽的波长范围中具有吸收右圆偏振光和左圆偏振光中一者的光、透过剩余光的功能的宽频带的圆偏振膜。这样的圆偏振膜通过设置在图像显示装置的显示面，从而能够在正面方向和倾斜方向的两者中，抑制宽波长范围的光的反射。此外，由于能够像上述那样在宽波长范围抑制光的反射，因此该圆偏振膜能够抑制由于一部分波长的光的反射强度增大而导致的显示面的着色。其中，为了特别有效地降低从倾斜方向观察的情况下的着色，测定波长590nm处的λ/2层的面内延迟量优选为250nm以上，优选为280nm以下，更优选为265nm以下。
λ/2层的测定波长590nm时的厚度方向的延迟量优选为120nm以上，更优选为125nm以上，特别优选为130nm以上，优选为250nm以下，更优选为245nm以下，特别优选为240nm以下。通过λ/2层的厚度方向的延迟量为上述范围，从而能够进一步提高基于圆偏振膜的在倾斜方向的抑制着色的功能。
λ/2层的NZ系数优选为1.0以上，更优选为1.05以上，特别优选为1.10以上，优选为1.80以下，更优选为1.70以下，特别优选为1.60以下。通过λ/2层的NZ系数为上述范围，从而能够进一步提高基于圆偏振膜的在倾斜方向的抑制着色功能。此外，具有这样的NZ系数的λ/2层能够容易地进行制造。
λ/2层的延迟量和NZ系数等光学特性能够通过例如在第一工序中准备的层(A)的延迟量和厚度，以及在第三工序中的拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向等拉伸条件而进行调节。
从通过组合λ/2层和λ/4层而实现作为宽频带波长膜的功能的观点出发，λ/2层优选在与λ/4层的慢轴方向对应的方向具有慢轴。通常，在组合了具有与某基准方向(例如膜的宽度方向)成角度θ(λ/4)的慢轴的λ/4层、和具有与上述基准方向成角度θ(λ/2)的慢轴的λ/2层而成的膜满足式X：“θ(λ/4)＝2θ(λ/2)+45°”的情况下，该膜成为了可在宽波长范围中对透过该膜的光赋予该光波长的约1/4波长的面内延迟量的宽频带波长膜，(参考日本特开2007-004120号公报)。因此，在上述的宽频带波长膜中，λ/2层的慢轴与λ/4的慢轴优选满足接近于上述式X所表示的关系。具体而言，λ/2层的慢轴与λ/4层的慢轴所成的角度优选为67.5°±10°，更优选为67.5°±5°，特别优选为67.5°±3°。
通常的线偏振膜在其宽度方向具有透射轴，在其长度方向具有吸收轴。从得到能够与这样的通常的线偏振膜组合而实现圆偏振膜的宽频带波长膜的观点出发，λ/2层的慢轴与宽频带波长膜的宽度方向所成的取向角优选为22.5°±15°，更优选为22.5°±10°，进一步优选为22.5°±5°，特别优选为22.5°±3°。
λ/2层的慢轴的方向能够通过例如根据第一工序中准备的层(A)的慢轴的方向、以及在第三工序中的拉伸方向和拉伸倍率等拉伸条件而进行调节。
λ/2层的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为30μm以上，优选为80μm以下，更优选为75μm以下，进一步优选为70μm以下。由此，能够提高λ/2层的机械强度。
λ/4层是在测定波长590nm时具有通常110nm以上且通常154nm以下的面内延迟量的层。通过λ/4层具有这样的面内延迟量，从而能组合λ/2层和λ/4层而实现宽频带波长膜。因此，通过将该宽频带波长膜与线偏振膜组合，从而能够实现宽频带的圆偏振膜。而且，通过将该圆偏振膜设置于图像显示装置，从而能够在正面方向和倾斜方向的两者中，减少宽波长范围的光的反射，此外能够抑制显示面的着色。其中，为了特别有效地降低从倾斜方向观察的情况下的着色，测定波长590nm时的λ/4层的面内延迟量优选为118nm以上，优选为138nm以下，更优选为128nm以下。
λ/4层在测定波长590nm时的厚度方向的延迟量优选为-150nm以上，更优选为-145nm以上，特别优选为-140nm以上，优选为-50nm以下，更优选为-55nm以下，特别优选为-60nm以下。通过λ/4层的厚度方向的延迟量为上述范围，从而能够进一步提高基于圆偏振膜的在倾斜方向的抑制着色的功能。
λ/4层的NZ系数优选为-1.0以上，更优选为-0.8以上，进一步优选为-0.6以上，特别优选为-0.4以上，优选为0.5以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.1以下，特别优选为0.0以下。其中，λ/4层的NZ系数特别优选为-0.2±0.2。通过λ/4层的NZ系数为上述范围，从而能够进一步提高基于圆偏振膜的在倾斜方向的抑制着色的功能。此外，具有这样的NZ系数的λ/4层能够容易地进行制造。
λ/4层的延迟量和NZ系数等光学特性能够通过例如在第二工序中形成的层(B)的厚度，以及在第三工序中的拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向等拉伸条件而进行调节。
λ/4层通常通过在第三工序中的拉伸而具有在与第三工序中的拉伸方向垂直的方向显现的慢轴。此时，λ/4层的慢轴与宽频带波长膜的宽度方向所成的取向角优选为90°±25°，更优选为90°±20°，进一步优选为90°±15°，特别优选为90°±10°。包含具有这样慢轴的λ/4层的宽频带波长膜能够与在宽度方向具有透射轴且在长度方向具有吸收轴的通常的线偏振膜组合而实现圆偏振膜。
λ/4层的慢轴的方向能够根据例如在第三工序中的拉伸方向而进行调节。
λ/4层的厚度优选为3μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为7μm以上，优选为30μm以下，更优选为25μm以下，进一步优选为20μm以下，特别优选为15μm以下。通过将λ/4层的厚度设为上述范围的下限值以上，从而能够容易地得到所期望的光学特性，此外，通过设为上限值以下，从而能够减少宽频带波长膜的厚度。
λ/2层与λ/4层优选直接相接。由此能够使宽频带波长膜的厚度薄。
在宽频带波长膜的制造方法包含形成薄膜层的第四工序的情况下，宽频带波长膜在λ/2层和λ/4层之间具有薄膜层。在各自制造λ/2层和λ/4层后将两者贴合的以往的制造方法中，所使用的粘接层通常厚达5μm以上，相对于此，通过上述制造方法而得到的宽频带波长膜的薄膜层能够比其更薄。具体的薄膜层的厚度优选小于2.0μm，更优选小于1.8μm，特别优选小于1.5μm。由于能够像这样使薄膜层薄，因此也能够使宽频带波长膜整体的厚度变薄。薄膜层的厚度的下限越薄越优选，例如可为0.1μm。
宽频带波长膜可以具有任意的层与λ/2层、λ/4层和薄膜层组合。例如，可以具有用于粘接λ/2层与λ/4层的粘接层或粘合层。
宽频带波长膜的全光线透过率优选为80％以上，更优选为85％以上，特别优选为88％以上。光线透过率可按照JIS K0115，使用分光光度计在波长400nm～700nm的范围测定。
宽频带波长膜的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想情况下为0％。在此，雾度可以根据JIS K7361-1997，使用日本电色工业公司制“浊度计NDH-300A”，测定5处，采用由此求出的平均值。
宽频带波长膜的厚度优选为20μm以上，更优选为25μm以上，特别优选为30μm以上，优选为120μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为90μm以下。根据上述的制造方法，能够容易地制造这样薄的宽频带波长膜。
从有效地活用能够制造具有宽的宽度的宽频带波长膜这一上述制造方法的优点的观点出发，优选宽频带波长膜的宽度宽。宽频带波长膜的具体的宽度优选为1330mm以上，更优选为1490mm以上，特别优选为1540mm以上。宽频带波长膜的宽度的上限没有特别限定，通常为2280mm以下。
上述的宽频带波长膜的制造方法可以进一步包含任意的工序与第一工序、第二工序和第三工序组合。
例如，宽频带波长膜的制造方法可以包含在宽频带波长膜的表面设置保护层的工序。
进而，例如宽频带波长膜的制造方法可以包含在任意的时刻对层(A)、层(B)和薄膜层之中1个或2个以上的表面实施电晕处理、等离子体处理等表面处理的工序。因此，例如可以在对层(A)的表面实施表面处理后，在该处理面形成层(B)或薄膜层。此外，例如可以在对薄膜层的表面实施表面处理后，在该处理面形成层(B)。通过进行表面处理，从而能够在实施了该表面处理的面提高层彼此的粘结性。
[7.圆偏振膜的制造方法]
能够使用通过上述制造方法而制造的宽频带波长膜，制造长条的圆偏振膜。这样的圆偏振膜能够通过包含以下工序的制造方法而制造：即，通过上述的制造方法制造宽频带波长膜的工序、将该宽频带波长膜与长条的线偏振膜贴合的工序。上述的贴合以在厚度方向依次排列线偏振膜、λ/2层和λ/4层的方式而进行。此外，对于贴合，可以根据需要而使用粘接层或粘合层。
线偏振膜是具有吸收轴的长条的膜，具有如下功能：可吸收具有与吸收轴平行的振动方向的线偏振光，透过除此以外的偏振光。在此，线偏振光的振动方向的意思是，线偏振光的电场的振动方向。
线偏振膜通常具有起偏器层，根据需要而具有用于保护起偏器层的保护膜层。
作为起偏器层，可使用例如对适宜的乙烯醇系聚合物的膜以适宜的顺序和方式施加了适宜的处理的起偏器层。作为该乙烯醇系聚合物的例子，可举出聚乙烯醇和部分缩甲醛化聚乙烯醇。作为膜的处理的例子，可举出使用碘和二向色性染料等二向色性物质的染色处理、拉伸处理和交联处理。通常在用于制造起偏器层的拉伸处理中，沿长度方向拉伸拉伸前的膜，因此在得到的起偏器层中可显现与该起偏器层的长度方向平行的吸收轴。该起偏器层可吸收具有与吸收轴平行的振动方向的线偏振光，特别优选偏振度优异的起偏器层。起偏器层的厚度通常为5μm～80μm，但并不限定于此。
作为用于保护起偏器层的保护膜层，可使用任意的透明膜。其中，优选透明性、机械强度、热稳定性、防潮性等优异的树脂的膜。作为这样的树脂，可举出三乙酸纤维素等乙酸酯树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂等。其中，从双折射小的方面出发优选乙酸酯树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发，特别优选环状烯烃树脂。
上述的线偏振膜例如可贴合长条的起偏器层和长条的保护膜层而制造。在贴合时，可以根据需要而使用粘接剂。
线偏振膜优选在该线偏振膜的长度方向具有吸收轴。这样的线偏振膜优选与宽频带波长膜贴合而制造圆偏振膜，该宽频带波长膜包含具有22.5°±10°的取向角的λ/2层和具有90°±20°的取向角的λ/4层。根据上述那样的组合的贴合，通过将长条的线偏振膜和长条的宽频带波长膜以它们的长度方向平行的方式进行贴合，从而能够制造圆偏振膜，因此能够通过辊对辊(roll to roll)法制造圆偏振膜。因此能够提高圆偏振膜的制造效率。
在像这样进行而得到的圆偏振膜中，透过线偏振膜的宽波长范围的线偏振光经由宽频带波长膜而转换成圆偏振光。因此，圆偏振膜具有在宽波长范围中吸收右圆偏振光和左圆偏振光中一者的光，透过剩余的光的功能。
上述的圆偏振膜可以进一步具有任意的层与线偏振膜和宽频带波长膜组合。
例如，圆偏振膜可以具有用于抑制损伤的保护膜层。此外，例如圆偏振膜可以具有粘接层或粘合层以用于粘接线偏振膜和宽频带波长膜。
在上述的圆偏振膜设置于可反射光的面的情况下，能够有效地降低外部光线的反射。特别地，上述的圆偏振膜在可见光区域的宽波长范围中能够有效地降低外部光线的反射这一方面是有用的。而且，由于能够像这样在宽波长范围中有效地降低外部光线的反射，因此上述圆偏振膜能够抑制由于一部分波长的光的反射强度变大而导致的着色。此外，圆偏振膜在正面方向和倾斜方向的任一方向中均能够得到上述的抑制反射和抑制着色的效果，此外通常能够在膜主平面的全部的方位角方向得到上述效果。
如上述那样活用抑制外部光线反射的功能，圆偏振膜可用作有机电致发光显示装置(以下有时适宜地称为“有机EL显示装置”。)的反射抑制膜。
有机EL显示装置具有从长条的圆偏振膜切割出而得到的圆偏振膜片。
在有机EL显示装置具有圆偏振膜片的情况下，通常有机EL显示装置在显示面具有圆偏振膜片。通过将圆偏振膜片以线偏振膜侧的面朝向辨认侧的方式设置于有机EL显示装置的显示面，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果是可抑制显示装置的显示面的眩光。具体而言，从装置外部入射的光仅其一部分的线偏振光通过线偏振膜，接者该光通过宽频带波长膜，由此成为圆偏振光。圆偏振光通过显示装置内反射光的结构元件(反射电极等)被反射，再次通过宽频带波长膜，由此成为在与入射的线偏振光的振动方向(偏振轴)正交的方向具有振动方向(偏振轴)的线偏振光，变得不会通过线偏振膜。由此，实现抑制反射的功能。此外，通过在宽波长范围得到上述的抑制反射功能，从而能够抑制显示面的着色。
进而，上述的圆偏振膜可以设置于液晶显示装置。这样的液晶显示装置具有从长条的圆偏振膜切割出而得到的圆偏振膜片。
在液晶显示装置以线偏振膜侧的面朝向辨认侧的方式具有圆偏振膜片的情况下，能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果是能够抑制显示装置的显示面的眩光和着色。
此外，在液晶显示装置以线偏振膜侧的面朝向光源侧的方式具有圆偏振膜片的情况下，当该圆偏振膜片的宽频带波长膜位于与液晶显示装置的液晶单元相比靠近显示面的位置时，能够以圆偏振光显示图像。因此，能够通过偏振光眼镜稳定地辨认从显示面射出的光，能够提高佩戴偏振光眼镜时的图像辨认性。
此外，特别是在将圆偏振膜片以线偏振膜侧的面朝向辨认侧的方式设置于有机EL显示装置和液晶显示装置等图像显示装置的情况下，能够抑制显示面板的翘曲。以下，对该效果进行说明。
通常地，图像显示装置具有包含有机电致发光元件和液晶单元等显示元件的显示面板。该显示面板具有用于提高显示面板的机械强度的玻璃基材等基材。而且，在以线偏振膜侧的面朝向辨认侧的方式设置了圆偏振膜片的显示面板中，通常依次具有基材、宽频带波长膜和线偏振膜。
此外，线偏振膜的起偏器层通常在高温环境下容易在面内方向收缩。当起偏器层将要像这样收缩时，在设置有包含该起偏器层的线偏振膜的显示面板中，会产生使该显示面板翘曲的应力。显示面板的翘曲可成为画质降低的原因，因此期望对其进行抑制。本发明人对该翘曲进行了研究，结果确定，起偏器层和显示面板的基材之间的距离越大，上述的翘曲就有越变大的倾向。
通过在各自制造λ/2层和λ/4后将两者贴合的以往的制造方法而制造的宽频带波长膜，由于粘接层厚，因此该宽频带波长膜的整体也厚。因此，对于以往的宽频带波长膜，由于起偏器层和显示面板的基材之间的距离变大，因此显示面板的翘曲有变大的倾向。
对此，就如上述那样作为共拉伸膜而制造的宽频带波长膜而言，λ/2层与λ/4层直接相接，或能够使设置在λ/2层和λ/4层之间的薄膜层变薄。由此能够使宽频带波长膜的整体变薄，因此能够减小起偏器层和显示面板的基材之间的距离。所以能够抑制显示面板的翘曲。
实施例
以下，示出实施例对本发明具体地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施例，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围中可以任意地变更实施。
在以下说明中，表示量的“％”和“份”，只要没有另外说明，其为重量基准。此外，以下说明的操作只要没有另外说明，在常温和常压的条件下进行。
[评价方法]
[宽频带波长膜的各层的光学特性的测定方法]
将作为评价对象的宽频带波长膜设置于相位差计(Axometrics公司制“AxoScan”)的工作台。然后，测定透过宽频带波长膜的偏振光在透过上述宽频带波长膜前后的偏振光状态的变化作为宽频带波长膜的透过偏振光特性。该测定以在相对于宽频带波长膜的主平面而极角从-55°至55°的范围中进行的多方向测定的形式进行。此外，上述的多方向测定将宽频带波长膜的主平面的某个方位角方向设为0°，在45°、90°、135°和180°的各方位角方向时进行。进而，上述测定的测定波长为590nm。
接下来，根据如上述那样测定的透过偏振光特性，进行拟合计算，由此求出各层的面内延迟量Re，厚度方向的延迟量Rth，NZ系数和取向角。对于上述的拟合计算，将宽频带波长膜所包含的各层的3维折射率和取向角设定为拟合参数而进行。此外，在上述的拟合计算中，使用了上述的相位差计(AxoScan)的附属软件(Axometrics公司制“Multi-LayerAnalysis”)。
[基于模拟的色差ΔE*ab的计算方法]
使用Shintech公司制“LCD Master”作为模拟用的软件，将各实施例和比较例中制造的圆偏振膜模型化，通过以下的设定计算色差ΔE*ab。
在模拟用的模型中，设定了以下结构，即，在具有平面状的反射面的铝镜的上述反射面，以宽频带波长膜的λ/4层侧与镜子相接的方式贴合圆偏振膜。因此，在该模型中，设定了以下结构：在厚度方向上依次设置了线偏振膜、λ/2层、λ/4层和镜子。
然后，在上述模型中，在上述圆偏振膜的(i)正面方向和(ii)倾斜方向计算从光源D65对圆偏振膜照射光时的色差ΔE*ab。在此，倾斜方向的色差ΔE*ab作为在0°～360°的方向角的范围计算极角45°的色差而得到的值的平均而求出。此外，在计算色差ΔE*ab时，在(i)正面方向和(ii)倾斜方向均将未贴合圆偏振膜的铝镜在极角0°、方位角0°的方向的反射光作为基准。此外，在模拟中，对于实际在圆偏振膜的表面产生的表面反射成分，从色差ΔE*ab的计算中除去。对于色差ΔE*ab的值，值越小意味着色调变化越少，越优选。
[实施例1]
(第一工序：层(A)的制造)
将颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁株式会社制；玻璃化转变温度126℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的树脂供给到挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，经由T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度105μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成辊而进行回收。
将拉伸前膜从辊中拉出，连续地供给到扩幅拉伸机。然后，通过该扩幅拉伸机将拉伸前膜沿与该拉伸前膜的宽度方向成45°角度的拉伸方向，以拉伸温度138℃、拉伸倍率1.5倍进行拉伸，得到作为层(A)的长条的斜向拉伸膜。得到的斜向拉伸膜的取向角为45°、面内延迟量Re为195nm。得到的斜向拉伸膜卷绕成辊而进行回收。
(第二工序：层(B)的形成)
准备包含作为固有双折射为负的树脂的苯乙烯-马来酸酐共聚物(NovaChemicals公司制“Daylark D332”，玻璃化转变温度130℃，低聚物成分含量3重量％)的液态组合物。该液态组合物包含作为溶剂的甲乙酮，在液态组合物中的苯乙烯-马来酸酐共聚物的浓度为10重量％。
将斜向拉伸膜从辊中拉出，在该斜向拉伸膜上涂敷上述液态组合物。然后，干燥涂敷了的液态组合物，在斜向拉伸膜上形成作为层(B)的苯乙烯-马来酸酐共聚物的层(厚度10μm)。由此得到了具有作为层(A)的斜向拉伸膜和作为层(B)的苯乙烯-马来酸酐共聚物的层的多层膜。将得到的多层膜卷绕成辊而进行回收。
(第三工序：多层膜的拉伸)
将多层膜从辊中拉出，连续供给到扩幅拉伸机。然后，通过该扩幅拉伸机将多层膜沿该多层膜的宽度方向，以拉伸温度133℃、拉伸倍率1.6倍进行拉伸。由此作为具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜而得到宽频带波长膜，上述λ/2层是拉伸斜向拉伸膜而得到的，上述λ/4层是拉伸苯乙烯-马来酸酐共聚物的层而得到的。将得到的宽频带波长膜按照上述方法评价。
(圆偏振膜的制造)
准备在长度方向具有吸收轴的长条的线偏振膜。将该线偏振膜和上述的宽频带波长膜以彼此的长度方向平行的方式进行贴合。该贴合使用粘合剂(日东电工公司制“CS-9621”)而进行。由此得到依次具有线偏振膜、λ/2层和λ/4层的圆偏振膜。对得到的圆偏振膜，按照上述的方法进行评价。
[实施例2]
将在第二工序中的层(B)的形成方法变更为下述的挤出法，除此以外，通过与实施例1相同的操作，进行了长条的宽频带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。
(第二工序：基于挤出法的层(B)的形成)
作为固有双折射为负的树脂，准备了与实施例1中使用的树脂相同的苯乙烯-马来酸酐共聚物。在该苯乙烯-马来酸酐共聚物中，添加相对于100重量％的苯乙烯-马来酸酐共聚物为15重量％的作为增塑剂的磷酸三苯酯，调节玻璃化转变温度。通过像这样调节玻璃化转变温度，从而即使层(B)的厚度比实施例1厚，也能够通过与实施例1相同条件的第三工序得到具有与实施例1相同的光学特性的λ/4层。将这样进行而得到的包含苯乙烯-马来酸酐共聚物和磷酸三苯酯的树脂填充至具有作为树脂挤出模具的摸头的挤出机。
从辊中拉出斜向拉伸膜，在该斜向拉伸膜上，将上述的树脂以挤出温度260℃的熔融状态挤出成膜状。挤出的树脂以附着于斜向拉伸膜的状态进行冷却，使树脂固化，形成作为层(B)的包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂的层(厚度30μm)。
[实施例3]
将在第二工序中的层(B)的形成方法变更为下述的贴合法，除此以外，通过与实施例1相同的操作，由此进行了长条的宽频带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。
(第二工序：基于贴合法的层(B)的形成)
准备与在实施例1中使用的相同的包含作为固有双折射为负的树脂的苯乙烯-马来酸酐共聚物的液态组合物。将在实施例1的第一工序中制造的拉伸前膜从辊中拉出，在该拉伸前膜上涂敷上述液态组合物。然后，使涂敷的液态组合物干燥，在拉伸前膜上形成作为层(B)的苯乙烯-马来酸酐共聚物的层(厚度10μm)。
从辊中拉出斜向拉伸膜，在该斜向拉伸膜的单面贴合粘合层(日东电工公司制“CS-9821”)。进而，经由该粘合层，将在上述拉伸前膜上形成的苯乙烯-马来酸酐共聚物的层贴合于斜向拉伸膜，然后将拉伸前膜剥离。由此在斜向拉伸膜上经由粘合层而形成作为层(B)的苯乙烯-马来酸酐共聚物的层，得到依次具有斜向拉伸膜、粘合层和苯乙烯-马来酸酐共聚物的层的多层膜。
[比较例1]
代替斜向拉伸膜使用厚度为70μm的拉伸前膜作为层(A)，变更在第三工序中的拉伸温度，以及为了得到具有与实施例1相同的面内延迟量的λ/4层而调节固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度，除此以外，通过与实施例1相同的操作，进行了长条的宽频带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。具体而言，进行了如下的操作。
将颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁株式会社制；玻璃化转变温度126℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的树脂供给到挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，经由T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度70μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成辊而进行回收。
在与实施例1中使用的相同的苯乙烯-马来酸酐共聚物中，添加相对于100重量％的苯乙烯-马来酸酐共聚物为5重量％的作为增塑剂的磷酸三苯酯，调节玻璃化转变温度。将这样进行而得到的包含苯乙烯-马来酸酐共聚物和磷酸三苯酯的树脂与作为溶剂的甲乙酮混合，准备固体成分浓度为10重量％的液态组合物。
将上述拉伸前膜从辊中拉出，在该拉伸前膜上涂敷上述液态组合物。然后，使涂敷的液态组合物干燥，在拉伸前膜上形成包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂的层(厚度10μm)。由此得到了具有拉伸前膜和包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂的层的多层膜。将得到的多层膜卷绕成辊而进行回收。
将该多层膜从辊中拉出，连续供给到扩幅拉伸机。然后，使用该扩幅拉伸机将多层膜沿该多层膜的宽度方向，以拉伸温度132℃、与实施例1的第三工序相同的拉伸倍率进行拉伸，得到长条的宽频带波长膜。按照上述方法评价得到的宽频带波长膜。
将像这样进行而得到的宽频带波长膜与跟实施例1相同的线偏振膜贴合，制造圆偏振膜。对得到的圆偏振膜，按照上述的方法进行评价。然而，该圆偏振膜的吸收轴和慢轴的关系处于用于作为圆偏振膜而发挥功能的范围以外，无法得到充分的抑制反射效果。因此，无法得到在能够评价抑制着色功能测层面上的有意义的色差ΔE*ab。
[比较例2]
代替斜向拉伸膜使用厚度为70μm的拉伸前膜作为层(A)，以及变更在第三工序中的拉伸方向和拉伸倍率，除此以外，通过与实施例1相同的操作，进行了长条的宽频带波长膜的制造和评价。具体而言，进行了如下的操作。
将颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁株式会社制；玻璃化转变温度126℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的树脂供给到挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，经由T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度70μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成辊而进行回收。
准备与在实施例1中使用的相同的包含作为固有双折射为负的树脂的苯乙烯-马来酸酐共聚物的液态组合物。将上述拉伸前膜从辊中拉出，在该拉伸前膜上涂敷上述液态组合物。然后，使涂敷的液态组合物干燥，在拉伸前膜上形成苯乙烯-马来酸酐共聚物的层(厚度10μm)。由此得到具有拉伸前膜和苯乙烯-马来酸酐共聚物的层的多层膜。将得到的多层膜卷绕成辊而进行回收。
将该多层膜从辊中拉出，连续供给到扩幅拉伸机。然后，使用该扩幅拉伸机将多层膜沿与该多层膜的宽度方向成45°角度的拉伸方向，以拉伸倍率1.5倍、与实施例1的第三工序相同的拉伸温度进行拉伸，得到长条的宽频带波长膜。将得到的宽频带波长膜按照上述方法评价。
将这样进行而得到的宽频带波长膜与跟实施例1相同的线偏振膜贴合，制造圆偏振膜。对得到的圆偏振膜，按照上述的方法进行评价。
[结果]
上述的实施例1～3和比较例1～2的结果如下述表1所示。在表1中，简写的意思如下所述。
COP：降冰片烯聚合物。
ST：苯乙烯-马来酸酐共聚物。
Re：面内延迟量。
Rth：厚度方向的延迟量。
取向角：慢轴与宽度方向所成的角度。
总厚：λ/2层和λ/4层的合计厚度。在实施例3中，总厚不包含粘合层的厚度。
斜向：斜向方向。
纵：长度方向。
[表1]
[表1.实施例1～3和比较例1～2的结果]
Figure BDA0002030694220000291
[实施例4]
(第一工序：层(A)的制造)
将颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁株式会社制；玻璃化转变温度126℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的树脂供给到挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，经由T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度70μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成辊而进行回收。
将拉伸前膜从辊中拉出，连续供给到扩幅拉伸机。然后，使用该扩幅拉伸机将拉伸前膜沿与该拉伸前膜的宽度方向成45°角度的拉伸方向，以拉伸温度135℃、拉伸倍率1.5倍进行拉伸，得到作为层(A)的长条的斜向拉伸膜。得到的斜向拉伸膜的取向角为45°、面内延迟量Re为215nm。将得到的斜向拉伸膜卷绕成辊而进行回收。
(第四工序：薄膜层的形成)
将丙烯酸聚合物(荒川化学制“DA105”)与用于使其交联的异氰酸酯系交联剂(荒川化学制“CL系列”)以重量比10∶3混合，使用甲基异丁酮稀释至固体成分浓度20％，得到薄膜层形成用的溶液。
从辊中拉出斜向拉伸膜，对单面实施电晕处理。电晕处理在线速度10m/min、氮环境下、输出功率1.5kW的条件下实施。然后，使用与膜的运送方向反向旋转的反向凹印，将薄膜层形成用的溶液涂敷至电晕处理面。接下来，使涂敷的溶液在100℃干燥。干燥时，溶液中的丙烯酸聚合物进行交联，形成包含交联了的丙烯酸聚合物的薄膜层。
(第二工序：层(B)的形成)
准备作为固有双折射率为负的树脂的苯乙烯-马来酸酐共聚物(NovaChemicals公司制“Daylark D332”)。此外，准备了以重量比8∶2包含甲乙酮和甲基异丁基酮的混合溶剂。将100份的苯乙烯-马来酸酐共聚物溶解于混合溶剂，进而添加5份的作为增塑剂的磷酸三苯酯，得到固体成分浓度为12.5重量％的液态组合物。
将该液态组合物通过模涂法涂敷于上述的薄膜层上。使涂敷的液态组合物在120℃干燥，形成厚度15μm的层(B)。由此得到了具有作为层(A)的斜向拉伸膜、包含交联了的丙烯酸聚合物的薄膜层以及作为层(B)的包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂层的多层膜。将得到的多层膜卷绕成辊而进行回收。
(第三工序：多层膜的拉伸)
将多层膜从辊中拉出，连续供给到横向拉伸机。然后，使用该横向拉伸机将多层膜沿该多层膜的宽度方向，以拉伸温度130℃、拉伸倍率1.6倍进行单轴拉伸。由此作为依次具有λ/2层、薄膜层(厚度0.8μm)、λ/4层的共拉伸膜而得到宽频带波长膜，上述λ/2层是拉伸斜向拉伸膜而得到的，上述λ/4层是拉伸包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂层而得到的。按照上述方法评价得到的宽频带波长膜。
进而，使用该长条的宽频带波长膜，按照下述的评价方法评价了翘曲。
准备具有起偏器层(聚乙烯醇制；厚度23μm)、和在该起偏器层的单面设置了保护膜层(三乙酸纤维素制；厚度40μm)的线偏振膜。将该线偏振膜的起偏器层侧的面与宽频带波长膜的λ/2层侧的面通过粘接层(ADEKA公司制，“KRX-7007”；厚度2μm)而贴合，得到了样品膜。在该样品膜的宽频带波长膜侧，通过粘合层(日东电工公司制“CS-9621T”；厚度25μm)贴合矩形的玻璃板(长170mm，宽100mm，厚0.5mm)。除去样品膜多出玻璃板的部分，得到翘曲评价用的样品板。
将该样品板放入95℃的烘箱24小时。
然后，从烘箱取出样品板，以样品膜为重力方向上侧的方式置于水平的平面上。然后，测定从平面到玻璃板的4角的高度，求出其平均值作为翘曲量。
(圆偏振膜的制造)
使用得到的宽频带波长膜，通过与实施例1相同的方法，进行了圆偏振膜的制造和评价。
[比较例3]
(相当于λ/2层的膜的制造)
将颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁株式会社制；玻璃化转变温度126℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的树脂供给到挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，经由T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度70μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成辊而进行回收。
从辊中拉出拉伸前膜，连续地供给到扩幅拉伸机。然后，使用该扩幅拉伸机将拉伸前膜沿与该拉伸前膜的宽度方向成45°角度的拉伸方向，以拉伸温度135℃、拉伸倍率1.5倍进行拉伸，得到长条的斜向拉伸膜。得到的斜向拉伸膜的取向角为45°、面内延迟量Re为195nm。将得到的斜向拉伸膜卷绕成辊而进行回收。
从辊中拉出斜向拉伸膜，连续地供给到纵向拉伸机。然后，使用该纵向拉伸机将斜向拉伸膜沿与该斜向拉伸膜的宽度方向成90°角度的长度方向，以拉伸温度127℃、拉伸倍率1.42倍进行自由单轴拉伸，由此得到面内延迟量Re为270nm、取向角为75°、厚度为40μm的长条的双轴拉伸膜。
(相当于λ/4层的膜的制造)
将颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁株式会社制；玻璃化转变温度126℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的树脂供给到挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，经由T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度115μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成辊而进行回收。
将拉伸前膜从辊中拉出，连续供给到扩幅拉伸机。然后，使用该扩幅拉伸机将拉伸前膜沿与该拉伸前膜的宽度方向成15°角度的拉伸方向，以拉伸温度135℃、拉伸倍率5.0倍进行拉伸，得到长条的斜向拉伸膜。得到的斜向拉伸膜的取向角为15°、面内延迟量Re为140nm、厚度为22μm。
(圆偏振膜的制造)
准备具有起偏器层(聚乙烯醇制；厚度23μm)、和在该起偏器层的单面设置了保护膜层(三乙酸纤维素制；厚度40μm)的线偏振膜。将该线偏振膜的起偏器层侧的面与上述双轴拉伸膜通过粘接层(ADEKA公司制，“KRX-7007”；厚度2μm)贴合。将双轴拉伸膜的长度方向与斜向拉伸膜的长度方向设为垂直而进行贴合。
对与线偏振膜贴合的双轴拉伸膜的表面实施电晕处理。此外，在上述斜向拉伸膜的单面实施电晕处理。将双轴拉伸膜的电晕处理面与斜向拉伸膜的电晕处理面通过粘合层(日东电工公司制“CS-9621T”；厚度25μm)贴合。该贴合通过将双轴拉伸膜的长度方向与斜向拉伸膜的长度方向设为垂直、从而以双轴拉伸膜的慢轴与斜向拉伸膜的慢轴所成的角度成为60°的方式而进行。由此得到具有直线偏振膜、粘接层、作为双轴拉伸膜的λ/2层、粘合层、作为斜向拉伸膜的λ/4层的圆偏振膜。将该圆偏振膜通过上述方法进行评价。此外，代替样品膜使用该圆偏振膜，通过与实施例4相同的评价方法评价了翘曲。
[结果]
将上述的实施例4和比较例3的结果示于下述表2。在表2中，简写的意思与表1相同。
[表2]
[表2.实施例4和比较例3的结果]
Figure BDA0002030694220000331
附图标记说明
100 层(A)
200 多层膜
210 层(B)
300 宽频带波长膜

Claims (20)

1.一种宽频带波长膜的制造方法，依次包含以下工序：
第一工序，准备作为长条的斜向拉伸膜的层A；
第二工序，在所述层A上，形成固有双折射为负的树脂的层B，得到多层膜；以及
第三工序，沿与所述多层膜的宽度方向成0°±20°角度的拉伸方向拉伸所述多层膜，得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽频带波长膜，
所述λ/2层具有与所述宽频带波长膜的宽度方向成22.5°±15°角度的慢轴，
所述λ/4层具有与所述宽频带波长膜的宽度方向成90°±25°角度的慢轴，
所述层A具有与该层A的宽度方向成大于15°且小于50°角度的慢轴。
2.根据权利要求1所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，所述第二工序包含在所述层A上涂敷包含所述固有双折射为负的树脂的组合物的步骤。
3.根据权利要求1所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，所述第二工序包含在所述层A上挤出所述固有双折射为负的树脂的步骤。
4.根据权利要求1所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，所述第二工序包含在所述层A上贴合所述固有双折射为负的树脂的膜的步骤。
5.根据权利要求1所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，所述λ/2层为拉伸所述层A而得到的层。
6.根据权利要求1所述的宽频带波长膜的制造方法，其中，所述λ/4层为拉伸所述层B而得到的层。
7.一种圆偏振膜的制造方法，包含以下工序：
通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法制造宽频带波长膜的工序；以及
将所述宽频带波长膜与长条的线偏振膜贴合的工序。
8.根据权利要求7所述的圆偏振膜的制造方法，其中，所述线偏振膜在该线偏振膜的长度方向具有吸收轴。
9.一种长条的宽频带波长膜，其为通过共拉伸得到的具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜，
所述λ/2层具有与宽度方向成22.5°±15°角度的慢轴，
所述λ/4层具有与宽度方向成90°±25°角度的慢轴。
10.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/2层与所述λ/4层直接相接。
11.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/2层与所述λ/4层之间具有厚度小于2μm的薄膜层。
12.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/2层的Nz系数为1.0以上。
13.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/2层由固有双折射为正的树脂形成。
14.根据权利要求13所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述固有双折射为正的树脂包含环状烯烃聚合物。
15.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/4层的Nz系数为-0.2±0.2。
16.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/4层由固有双折射为负的树脂形成。
17.根据权利要求16所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述固有双折射为负的树脂包含聚苯乙烯系聚合物或纤维素化合物。
18.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/4层的厚度为15μm以下。
19.根据权利要求9所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/4层包含增塑剂。
20.根据权利要求19所述的长条的宽频带波长膜，其中，所述λ/4层中的所述增塑剂的量为0.001重量％以上且20重量％以下。
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