JP2008521598A - 膜の後処理 - Google Patents

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Abstract

高い透過性を有する親水性多孔質ポリマー膜、及びその製造方法を開示する。膜は、好ましくは親水性架橋性成分、例えばＰＶＰを含めること（キャストする前にポリマードープに含めること、又はキャスト膜をクエンチすること又はコーティングすること）；及びポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋剤で処理して該架橋性成分を架橋することによって製造することができる。好ましい架橋剤は、フェントン試薬を含む。

Description

本発明は、限外濾過及び精密濾過用途における化学特性を向上するためのポリマー材料の処理に関する。特に、本発明は、他の望ましい膜特性を損失することなく、水透過性（又は透水性）を高めるための多孔質ポリマー膜の処理に関する。
以下の議論は、当業者の共通の一般的知識の状況に関する了解と解されるものではない。
合成ポリマー膜は、脱塩、ガス分離、濾過、及び透析を含む様々な用途のため、限外濾過及び精密濾過の分野で周知である。膜の特性は、膜の形態（又はモルフォロジー）、即ち、膜を形成するために使用されるポリマー材料の対称性、孔の形状、孔のサイズ、及び化学的性質等の特性に依存して種々変わる。
精密濾過、限外濾過及び逆浸透を含む特定の分離方法のために、各種の膜を使用することができる。精密濾過及び限外濾過は圧力駆動型の方法であり、膜が保持又は通過可能である粒子又は分子のサイズによって区別される。精密濾過は、マイクロメートル、及びサブマイクロメートルの範囲の非常に微細なコロイド状粒子を除去することができる。原則として、精密濾過は、０．０５μｍまでの粒子を濾過することができ、限外濾過は、０．０１μｍ以下の小さな粒子を保持することができる。逆浸透は、更に小さいスケールで操作される。
微孔質転相膜は、ウイルス及び細菌を除去する用途に特によく適する。
大きな濾過液流が必要な場合には、大きな表面積が必要である。使用装置のサイズを最小にするために一般に用いられる技術は、中空多孔質繊維の形状で膜を形成することである。これらの多数の中空繊維（最大数千）は一緒に束ねられ、モジュールに収容される。これらの繊維は、精製のために、モジュール内の全ての繊維の外面と接して流れる溶液、一般には水溶液を、平行に作用して濾過する。圧力をかけることにより、水は各繊維の中央の溝（又はチャンネル）又は管腔（又はルーメン）に押しやられ、一方、微細混入物は繊維の外側に残る。濾過された水は繊維内部で集められ、端部から抜き取られる。
この繊維モジュールの構成は、単位容積当たりの極めて高い表面積をこのモジュールに達成させることができるので、極めて望ましいものである。
モジュール内の繊維の配置に加え、ポリマー繊維自体は、精密濾過を行えるような適当な微細構造を持つことが必要である。
望ましくは、限外濾過膜及び精密濾過膜の微細構造は非対称であり、即ち、膜を横切って孔径勾配が均一でなく、膜の横断面の距離に関して異なる。中空繊維膜は好ましくは、一方又は両方の外面に密に集まった微孔と、膜壁の内側の端に向かって開口度のより大きな孔を有する非対称膜である。
この微細構造は、機械的強度と濾過効率の間に良好なバランスを提供するので、有利であることが分かっている。
微細構造だけでなく、この膜の化学的特性も重要である。膜の親水性又は疎水性は、そのような重要な特性の１つである。
疎水性表面は「嫌水性（water hating）」と定義され、親水性表面は「好水性（water loving）」と定義される。多孔質膜のキャストに使用されるポリマーの多くは疎水性ポリマーである。水は、十分な圧力を用いることで、疎水性膜を通過させることができるが、必要な圧力は非常に高く（１５０〜３００ｐｓｉ）、このような圧力では膜は損傷を受けるおそれがあり、一般的に均一には湿らない。
疎水性微孔質膜は、典型的には、その優れた化学的耐性、生体適合性、低膨潤性、及び良好な分離特性によって特徴付けられる。従って、水濾過用途で用いる場合、疎水性膜は親水性化され又は「水に浸され（ウェットアウトされ：wet out）」、水の透過を可能とする必要がある。いくつかの親水性材料は、水分子が可塑剤の役割を果たし得るので、機械的強度と熱安定性を必要とする精密濾過及び限外濾過には適さない。
現在、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、及びポリ（ビニリデンフルオリド）（ＰＶＤＦ）が最もよく知られ、利用可能な疎水性膜材料である。しかし、適当な方法で膜を形成及び作動可能とするために必要な所望の物理的特性を保持しつつ、より良い化学安定性と性能を提供する膜材料を求めて研究が続けられている。特に、より大きな濾過性能を可能とするために、膜をより高い親水性とすることが望ましい。
微孔質合成膜は、中空繊維での使用に特に適しており、転相によって生産（又は製造）される。この方法では、少なくとも１種のポリマーが適当な溶媒に溶解され、好適な粘度の溶液が達成される。このポリマー溶液はフィルム又は中空繊維としてキャストすることができ、次に水等の沈降槽に浸漬される。これにより、均一なポリマー溶液が固体のポリマーと液体の溶媒相へと分離を生ずる。沈降したポリマーは、均一な孔のネットワークを含む多孔質構造を形成する。膜の構造と特性に影響する生産パラメーターは、ポリマー濃度、沈降媒体と温度、並びにポリマー溶液中の溶媒と非溶媒の量を含む。より広い範囲の孔径（０．１未満〜２０μｍ）、様々な化学的、熱的、及び機械的特性を有する微孔性膜を生産するために、これらの因子を変えることができる。
中空繊維限外濾過及び精密濾過膜は、一般に、拡散誘導型相分離（ＤＩＰＳ法：diffusion induced phase separation）又は熱誘導型相分離（ＴＩＰＳ法：thermally induced phase separation）のいずれかによって生産される。
ＴＩＰＳ法はＰＣＴ ＡＵ９４／００１９８（ＷＯ９４／１７２０４）ＡＵ ６５３５２８に、より詳細に記載されており、その内容は参照することで、本明細書に組み込まれる。
微孔質系を形成するための最も速い方法は２成分混合物の熱沈降であり、この方法では、高温でポリマーを溶解させるが、低温では溶解させない溶媒中に熱可塑性ポリマーを溶解させることで溶液が形成される。このような溶媒は、そのポリマーに対する潜溶媒と呼ばれることが多い。この溶液を冷却し、冷却速度に依存する特定の温度で相分離が起こり、ポリマーに富む相が溶媒から分離する。
微孔質ポリマー限外濾過及び精密濾過膜は、膜を親水性にするために親水化コポリマーを配合したＰＶｄＦから製造される。これらのコポリマーは、他の疎水性の膜に一定の親水性を付与するが、混合ポリマーから形成された膜は、通常、コポリマーを用いずに形成された同等の疎水性ＰＶｄＦ膜よりも水透過性が低い。更に、場合により、親水化成分は時間が経つにつれ膜から漏出し得る。
主に疎水性材料から形成された膜を親水化するための従来の試みは、疎水性膜の作製後、これらを好適な親水性材料でコーティングすることを含む。この方法を更に発展させた形態として、架橋等の方法により、疎水性膜基材に親水性コーティングを化学的に結合させる試みを含む。これらの方法は、多くの場合、親水性膜の導入をもたらすが、それらには結果として得られる膜の透過性がしばしば低下するという欠点を有する。即ち、架橋により膜を親水化する従来の試みは膜の透過性の低下を招くものであった。
さらなる試みとしては、親水性反応性成分を含有するポリマーブレンドの作製後、その成分を反応させて膜を形成することを含む。この場合もまた、これらによりいくつかの所望の特性を備えた多孔質ポリマー膜が得られたが、このような方法は、一般に透過性の低い多孔質ポリマー膜をもたらす。
本願では、本発明者らは、ＰＶｄＦ等の本来疎水性のポリマーから製造される膜を親水化して、それらが使用できる用途の範囲を拡大する方法であって、同時に化学的、物理的及び機械的劣化に対する疎水性材料の良好な固有の耐性等の膜の性能の保持又は改良する方法、より具体的には、膜の水透過性等を保持又は向上する方法を見つけ出すことを試みた。
本発明の目的は、先行技術の欠点の少なくとも１つを克服又は改良すること、又は特に製造方法に関して有用な代替法を提供することである。
第１の要旨において、本発明は、架橋性成分（又は架橋可能成分）を含む多孔質ポリマー膜の透過性（又は透水性）を改良（又は向上）する方法であって、該親水性多孔質ポリマー膜を架橋剤で処理する工程を含む方法を提供する。
好ましくは、多孔質ポリマー膜は、親水性多孔質ポリマー膜である。好ましくは、架橋性成分は親水性架橋性成分である。
上述したように、架橋性成分を使用する場合、１又はそれ以上の膜成分の架橋を伴う先行技術例は、典型的には、透過性低下を伴う。更に、先行技術の方法は、通常、架橋性成分をドープ混合物中に組み込んで、他の膜形成成分と一緒に膜へとキャストするより、膜の表面に架橋性成分を付着して架橋することを開示する。この架橋性成分及び非架橋性成分は緊密に混合することが好ましい。
第２の要旨によれば、本発明は、
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備（又は作製）することと、
ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋剤で処理し、該架橋性成分を架橋させること
を含む、親水性ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の製造（生成又は形成）方法を提供する。
好ましくは、該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、疎水性及び／又は非架橋性成分も含む。
好ましくは、該親水性架橋性成分は、フリーラジカル架橋が可能な任意の親水性架橋性成分である。より好ましくは、該架橋性成分は酸化条件下で架橋可能である。ヒドロキシルラジカルの存在下で架橋可能な成分がいっそうより好ましい。好適な架橋性成分の例としては、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及び無水マレイン酸のモノマー、オリゴマー、ポリマー及びそれらの１又はそれ以上のコポリマーを例示できる。
ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（酢酸ビニル）、又はビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーが特に好ましい。
架橋性成分は、ポリマーの製造の種々の段階で加えることができるが、通常はキャスティング前の膜のポリマードープ（polymer dope）に加えることで配合される。あるいは、架橋性成分は、膜形成中にコーティング（coating）／ルーメン（lumen）又はクエンチ（quench）として加えてもよい。架橋性成分は、膜全体を構成する量又は実質的に膜全体を構成する量から、下は親水性／疎水性バランスを最小限で弱めるだけの量までの、いずれの量で加えてもよい。
好ましくは、疎水性及び／又は非架橋性成分は、酸化耐性材料のいずれかのポリマー又はコポリマーである。下記モノマー：クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル；フッ化ビニリデン／塩化ビニリデン；ヘキサフルオロプロピレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの１又はそれ以上を含む塩基の攻撃に耐性のあるいずれのポリマーも使用可能である。非架橋性成分として特に好ましいものは、ＰＶｄＦである。
化学的架橋が好ましい。架橋法として特に好ましいものは、ポリマー限外濾過膜又は精密濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理することである。このヒドロキシルラジカルは既知のいずれの供給源によって調製してもよい。ヒドロキシルラジカルの生成は、例えば、塩化第二鉄（又は塩化鉄（ＩＩＩ））／過酸化水素／硫酸水素ナトリウム水溶液によるか、又は水性酸性化過酸化水素（又は酸性過酸化水素水）によるか、又は過酢酸等の水性有機ペルオキシ酸（又は有機過酸水溶液）によるか、又は紫外線照射下の水性過酸化水素（又は過酸化水素水）によるか、又はｐＨ２〜９の範囲で、ＵＶ照射を伴う又は伴わない、過酸化水素とオゾンの組合せにより行うことができる。
ＵＶ照射を伴う又は伴わない、ｐＨ２〜９の範囲での過酸化水素を用いて、遷移金属触媒の水溶液から調製したヒドロキシルラジカルの溶液を使用して膜を処理することが最も好ましい。好ましくは、この遷移金属触媒は鉄ＩＩ／鉄ＩＩＩの混合物である。
この処理は架橋性化合物をポリマーマトリックスに架橋させるために、浸漬、濾過又は再循環を行うことを含み得る。所望により、ＵＶ光を用いてもよい。
好ましくは、この方法は、架橋後、未結合の過剰なコポリマーを浸出（抽出又は溶出）する工程も含む。未結合過剰コポリマーは、水又は他の好適ないずれかの溶媒で、所定の時間又は浸出物が所定のレベルになるまで洗い流すことができる。架橋（架橋された、架橋済又は架橋型）材料、即ち、非架橋性及び／又は疎水性ポリマーのマトリックスに十分埋め込まれていないオリゴマー及びより低分子のポリマー材料もいくらか洗い流される可能性がある。
第３の要旨によれば、本発明は、
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備（又は作製）すること；
ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分（又は結合していない架橋された成分）又は未結合架橋性成分（又は結合していない架橋可能成分）を浸出すること
を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を官能化する方法を提供する。
第４の態様によれば、本発明は、
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備（又は作製）すること；
ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分又は未結合架橋性成分を浸出すること
を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の透過性を高める方法を提供する。
第５の要旨によれば、本発明は、架橋（架橋された、架橋済又は架橋型）親水性ポリマー又はコポリマーを含む多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を提供する。
好ましくは、この架橋親水性ポリマー又はコポリマーは、多孔質精密濾過膜又は限外濾過膜のマトリックスに組み込まれ、非架橋及び／又は疎水性成分も含む。
好ましくは、本発明の膜は、大孔径面と小孔径面を有し、膜の断面に沿って走る孔径勾配を有する非対称膜である。これらの膜は平坦なシートであってもよく、あるいはより好ましくは、中空繊維膜である。
もう１つの要旨では、本発明は、水及び廃水の精密濾過及び限外濾過に用いられる、本発明に基づいて製造された親水性膜を提供する。
別の要旨では、本発明は、親和性膜（又はアフィニティー膜：affinity membrane）として用いられる、本発明に基づいて製造された親水性膜を提供する。
別の要旨では、本発明は、タンパク質吸着材として用いられる、本発明に基づいて製造された親水性膜を提供する。
別の要旨では、本発明は、生体適合性官能化（又は官能性）膜を必要とする方法で用いられる、本発明に基づいて製造された親水性膜を提供する。
「親水性」とは相対的であり、本明細書では、ベース（又は基本）膜成分に加えると、膜がその化合物を含まない場合より、膜全体をより親水性にする化合物に言及して用いられる。
上述したように、本発明は、架橋して親水化膜を生成することができる架橋性部分、モノマー、オリゴマー、ポリマー及びコポリマーを含むいずれのポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜に関しても行うことができる。
本発明の膜は親水性膜に関して期待される特性を有する。しかし、他の親水化膜と異なり、本発明の膜はいずれの種類の濾過に対しても、しかし特に水の濾過に対して向上した透過性と低下した圧力損失を示す。これにより、本発明の膜は地表水、地下水及び二次処理水等の濾過等の用途に、又は膜バイオリアクターでの使用に好適となる。
好ましくは、架橋は、酸性条件下、過酸化水素を用いて、遷移金属イオンの水溶液から生成されたヒドロキシルラジカルによって行われる。これらの条件は、フェントン試薬（Fenton's reagent）の生成と記載される場合もある。
好ましくは、該遷移金属イオンは鉄ＩＩ及び／又は鉄ＩＩＩである。好ましくは、この酸性条件は、約ｐＨ２〜６の間のｐＨである。
鉄だけではなく、いずれの遷移金属も使用可能である。モリブデン、クロム、コバルトも好ましい。容易に還元／酸化できるいずれの水性金属イオン又はコンプレックス（又は複合体）を、本発明の洗浄方法の触媒系として使用することができる。また、遷移金属イオンの組合せを用いてもよく、種々の供給源からのものであってよく、必要に応じて追加のイオン又は種を用いて補うことができる。
ＰＶｄＦを含むいくつかのポリマー膜は、良好なヒドロキシルラジカル耐性を持つことが見出された。ＰＶｄＦ等のポリマー膜はオゾンに対してあまり安定でなく、ヒドロキシルラジカルは、例えば汚れた膜から有機物を洗浄する場合、オゾンよりも強力な酸化剤であると考えられることから、このことは驚くべきことである。特定の理論に拘束されるものではないが、この理由は、ヒドロキシルラジカルの寿命が短いことによる可能性がある。
１つの好ましい形態において、ヒドロキシルラジカルの溶液は、低ｐＨで過酸化水素を用いて、Ｍ（ｎ＋）及び／又はＭ（ｎ＋１）＋（例えば、鉄ＩＩ及び／又は鉄ＩＩＩ系）の水溶液から準備（調製又は容易）される。Ｍ（ｎ＋）及び／又はＭ（ｎ＋１）＋のいずれかで始めると、この２種の間で適当な平衡状態に至る。例えば、鉄ＩＩ種又は鉄ＩＩＩ種のいずれかを用いて始めても、同じ触媒系を得ることができる。他の実用性から、一方を他方より指定してよく、例えば、金属が鉄である場合、鉄ＩＩ種は対応する鉄ＩＩＩ種よりも溶解性が高い傾向があるので、鉄ＩＩ種を用いて反応を開始させることが好ましい。ゆえに、鉄ＩＩの溶液から始めると、未溶解の鉄ＩＩＩ塩が存する可能性が減少する。
本発明は、鉄ＩＩと鉄ＩＩＩに関して述べるが、ヒドロキシルラジカルが生成するいずれの系にも当てはまると理解される。
本発明の酸化還元触媒／過酸化物／Ｈ＋系によって、ヒドロキシルラジカルを生成する一般式は下記に示す通りである。鉄ＩＩ又は鉄ＩＩＩはいずれも過酸化水素と反応することができ、相補的な鉄種を生じる。
Ｆｅ２＋＋Ｈ２Ｏ２ → Ｆｅ３＋＋ＯＨ−＋ＨＯ・
Ｆｅ３＋＋Ｈ２Ｏ２ → Ｆｅ２＋＋・ＯＯＨ＋Ｈ＋
全体として：
２Ｈ２Ｏ２ → Ｈ２Ｏ＋ＨＯ・＋・ＯＯＨ
ヒドロキシルラジカルは強力な酸化剤であり、塩素の２倍の相対的酸化力を持ち、酸化強度ではＦ−のみに次ぐ。
個々の酸化還元触媒／過酸化物／Ｈ＋試薬成分は、架橋性膜に一緒に加えてもよいし、又は好ましくは、別に、繊維膜を取り囲む水に直接添加してもよい。
典型的には、３００ｐｐｍ未満の濃度のＦｅを使用することができる。１５〜２０ｐｐｍの低濃度のＦｅも有効であるが、所望の架橋度を達成するための反応時間がより長くなり、例えば、２４時間を超える。好ましい濃度は５０〜５０００ｐｐｍ ＦｅＳＯ４であり、より好ましくは３００〜１２００ｐｐｍの間である。反応時間は、存在する架橋剤の量及び利用できるヒドロキシルラジカルの濃度、並びに温度によって異なる。架橋を達成するための典型的な反応時間は、０．５〜２４時間、より好ましくは、２〜４時間である。
１００〜２００００ｐｐｍの間、より好ましくは、４００〜１００００ｐｐｍの間、より好ましくは、１０００〜５０００ｐｐｍの間の過酸化物濃度を利用できる。Ｆｅ：Ｈ２Ｏ２の比が１：４〜１：７．５の間、より好ましくは、１：５〜１：２５の間であることも好ましい。
好ましくは、ｐＨは２〜６の範囲、より好ましくは、３〜５の範囲である。
本発明の典型的な酸化還元触媒／過酸化物／Ｈ＋系は、ｐＨ２で、０．１２重量％のＦｅＳＯ４濃度と、５０００ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍの間の過酸化物濃度を有する。
Ｈ２Ｏ２は全てを一度に加えることができるが、通常は、Ｈ２Ｏ２はその反応時間にわたって加えることが好ましい。例えば、４時間の継続期間に、Ｈ２Ｏ２濃度が４０００ｐｐｍの場合、Ｈ２Ｏ２は１時間につきおよそ１０００ｐｐｍ添加する。
ｐＨを制御するために、硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ４）を使用できる。あるいは、そのｐＨが適切な範囲であるという条件で、いずれの酸を用いてもよい。クエン酸又は硫酸を、単独で、又は例えばＮａＯＨ等の塩基で緩衝させて使用して、所望のｐＨとすることができる。好ましい一の態様では、ｐＨは硫酸／苛性アルカリの組合せ又は硫酸／硫酸水素ナトリウムの組合せにより制御される。極めて好ましい態様では、ｐＨは、クエン酸を単独で、又は他の種と組み合わせて使用することによって制御される。塩素イオンは、例えばＦｅＣｌ３又はＨＣｌの形で存在し得る。
ＰＶｄＦ及び非架橋ＰＶＰを含む精密濾過／限外濾過膜を塩化第二鉄（又は塩化鉄（ＩＩＩ））／過酸化水素及び硫酸水素ナトリウムの水溶液中に浸漬し、室温で４時間この攪拌溶液と接触させた後、取り出して蒸留脱イオン水ですすいだ。
洗液中にそれ以上の材料が浸出しなくなるまで洗浄を続けた。架橋性成分は好ましくはＰＶＰである。この架橋性成分は好ましくは、膜中に０．１〜１０重量％、より好ましくは、２〜７重量％の量で存在する。架橋性成分は０．１〜１０重量％のＰＶＰ、より好ましくは、２〜７重量％のＰＶＰであることが極めて好ましい。
下記の表及び実施例に示すように、本発明の方法により実質的に影響を受ける膜の唯一の特性は透過性である。
従って、孔径又は機械的完全性（又は強度）を犠牲にすることなく、膜の透過性（流量）を改良することが可能である。これは、上記で説明したように、架橋、及びまた「架橋性成分」のいくらかの浸出によって達成される。
下記実施例は非改良型との間の透過性（又は透水性）の違いを示す。
ヒドロキシルラジカルにより架橋した成分を含む膜の改良された性質を、下記の例で説明する。
架橋性成分を含むＰＶＤＦ膜を１重量％Ｈ２Ｏ２溶液又はフェントン試薬で処理した。このフェントン試薬は、下記濃度を有する。
０．１２重量％ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ
０．１重量％ＮａＨＳＯ４
０．９重量％Ｈ２Ｏ２
膜の処理方法は次の通りである。
１．ＲＯ水で、膜を洗浄（１時間）
２．規定時間、膜を処理溶液に浸漬
３．ＲＯ水中で、膜をすすぐ（１時間）
４．２０重量％グリセロール（水溶液）に、膜を浸漬
５．室温で膜を乾燥
結果を表１に示す。架橋を達成する過酸化物処理は、透過性を約２０％上昇させたが、破壊伸張度（break extension）にわずかな低下が見られただけであった。
架橋剤としてフェントン試薬を用いたところ、１時間後、透過性に３０％の上昇が得られ、破壊伸張度にわずかな低下（１７９％〜１６９％）が見られただけであり、従って、なお極めて柔軟であった。
フェントン試薬での処理を長くすると破壊伸張度が１２０％前後に低下したが、それでも極めて柔軟であった。しかし、非処理膜に比べ、透過性の劇的な上昇、即ち透過性の２００％前後の上昇が見られた。
その他の点では、フェントン試薬又は過酸化物架橋法のいずれかによって得られた膜の形態に変化は無かった。
Figure 2008521598
次の実施例はヒドロキシルラジカルの架橋能を示す。
ＰＶＰ Ｋ９０（１０重量％）及びＰＶＰ Ｋ１２０（９．３重量％）のサンプルをそれぞれ、ＮａＨＳＯ４でｐＨ２に調整したＲＯ水に溶解させた。ＦｅＣｌ２（０．０４重量％）を加え、この溶液を十分混合した。次に、この混合物にＨ２Ｏ２（０．３２重量％）を加えたところ、加えた時点で、直ちにゲルが形成された。この実験を、ＦｅＣｌ２をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏに置き換えて、２．５〜２０重量％の範囲のＰＶＰ Ｋ１２０溶液を用いて繰り返した。各場合、２．５重量％溶液を除き、不溶性のゲルが形成された。不溶性ゲルを形成するには、溶液中に単一の成分としては、この濃度では低すぎると考えられる。しかし、この溶液は目に見えて粘度が高まり、ある程度の架橋が起こっていることが示唆される。
本発明に基づいて製造された膜は、向上した多孔度と透過性を有し、膜の水濾過力が高まっている。しかしながら、本発明の膜は同等の孔径、濾過過程での非改良膜の良好なｐＨ（酸及び塩基）耐性及び酸化（塩素）耐性を保持する。
本発明は、孔径又は機械的強度を犠牲にすることなく、改良された透過性と多孔度をもたらす。
本発明を具体的な態様を参照して説明したが、当業者であれば、本明細書に記載の発明の概念は、開示されている特定の態様だけに限定されないことが理解されるであろう。

Claims (44)

  1. ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備する工程；及び、
    ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋剤で処理して、該架橋性成分を架橋させる工程
    を含む、親水性ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の製造方法。
  2. 架橋性成分は親水性架橋性成分である請求項１に記載の方法。
  3. 親水性架橋性成分は、フリーラジカル架橋可能である請求項２に記載の方法。
  4. 親水性架橋性成分は、酸化条件下で架橋可能である請求項２に記載の方法。
  5. 親水性架橋性成分は、ヒドロキシルラジカルの存在下、架橋可能である請求項２に記載の方法。
  6. 架橋性成分を、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及び無水マレイン酸のモノマー、オリゴマー、ポリマー及びそれらの１又はそれ以上のコポリマーから成る群から選択する請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. 架橋性成分は、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（酢酸ビニル）、又はビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーから選択される請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
  8. 多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜としてキャスティング前のポリマードープに、架橋性成分を加えた後、多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋剤で処理して、該架橋性成分を架橋する請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
  9. 多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を、膜形成中に、架橋性成分を含有するクエンチ、流体形成ルーメン又はコーティングで処理した後、架橋剤で処理して該架橋性成分を架橋する請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
  10. 架橋性成分は、膜の親水性／疎水性バランスを最小限で弱めるだけの量で加えられる請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
  11. ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、疎水性成分を含む請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
  12. ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、非架橋性成分を含む請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
  13. 疎水性及び／又は非架橋性成分は、酸化耐性材料のポリマー又はコポリマーである請求項１１又は１２に記載の方法。
  14. 疎水性及び／又は非架橋性成分は、塩基の攻撃に耐性のポリマー又はコポリマーである請求項１１〜１３のいずれかに記載の方法。
  15. 疎水性及び／又は非架橋性成分は、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル；フッ化ビニリデン／塩化ビニリデン；ヘキサフルオロプロピレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの１又はそれ以上を含む請求項１１〜１４のいずれかに記載の方法。
  16. 疎水性及び／又は非架橋性成分は、ＰＶｄＦである請求項１５に記載の方法。
  17. 架橋は、ヒドロキシルラジカルでポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を処理することによる請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
  18. ヒドロキシルラジカルは、塩化第二鉄／過酸化水素／硫酸水素ナトリウム水溶液によって生成する請求項１７に記載の方法。
  19. ヒドロキシルラジカルは、水性酸性化過酸化水素によって生成する請求項１７に記載の方法。
  20. ヒドロキシルラジカルは、水性有機ペルオキシ酸によって生成する請求項１７に記載の方法。
  21. ヒドロキシルラジカルは、過酢酸によって生成する請求項１７に記載の方法。
  22. ヒドロキシルラジカルは、紫外線照射下、水性過酸化水素によって生成する請求項１７に記載の方法。
  23. ヒドロキシルラジカルは、ｐＨ２〜９の範囲で、ＵＶ照射を伴う又は伴わない、過酸化水素とオゾンの組合せによって生成する請求項１７に記載の方法。
  24. ｐＨ２〜９で、過酸化水素を用いて、遷移金属触媒の水溶液から準備したヒドロキシルラジカルの溶液を使用して膜を処理することを含む請求項１７に記載の方法。
  25. ＵＶ照射を更に含む請求項２４に記載の方法。
  26. 遷移金属触媒は、鉄ＩＩ／鉄ＩＩＩの混合物である請求項２４に記載の方法。
  27. 架橋性化合物をポリマーマトリックスに架橋させるために浸漬、濾過又は再循環の一又はそれ以上を行う請求項２４に記載の方法。
  28. 架橋後、存在する場合、未結合の過剰なコポリマーを、多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜から浸出する工程を更に含む請求項１〜２７のいずれかに記載の方法。
  29. 存在する場合、未結合過剰コポリマーを、水又は他の好適ないずれかの溶媒で、所定の時間又は浸出物が所定のレベルになるまで浸出する請求項２８に記載の方法。
  30. ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備すること；
    ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
    ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分又は未結合架橋性成分を浸出すること
    を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を官能化する方法。
  31. 架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、架橋性成分を含んで成るポリマードープから作製される請求項３０に記載の方法。
  32. 架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、キャストポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋性成分で処理することで作製される請求項２９に記載の方法。
  33. ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備すること；
    ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
    ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分又は未結合架橋性成分を浸出すること
    を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の透過性を高める方法。
  34. 架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、架橋性成分を含んで成るポリマードープから作製する請求項３３に記載の方法。
  35. 架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、キャストポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋性成分で処理することで作製する請求項３４に記載の方法。
  36. 架橋親水性ポリマー又はコポリマーを含む多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  37. 架橋親水性ポリマー又はコポリマーは、多孔質精密濾過膜又は限外濾過膜のマトリックスに組み込まれ、非架橋及び／又は疎水性成分も含む請求項３６に記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  38. 大孔径面と小孔径面を有し、膜の断面に沿って走る孔径勾配を有する非対称膜である請求項３６又は３７に記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  39. 平坦なシートの形態である請求項３６〜３８のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  40. 中空繊維膜の形態である請求項３６〜３８のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  41. 水及び廃水の精密濾過及び限外濾過に用いられる請求項３６〜４０のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  42. 親和性膜として用いられる請求項３６〜４０のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  43. タンパク質吸着材として用いられる請求項３６〜４０のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
  44. 生体適合性官能化膜を必要とする方法で用いられる請求項３６〜４０のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015146469A1 (ja) * 2014-03-26 2017-04-13 株式会社クラレ 中空糸膜、及び中空糸膜の製造方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003903507A0 (en) 2003-07-08 2003-07-24 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane post-treatment
EP1773477B1 (en) * 2004-07-05 2011-09-07 Siemens Water Technologies Corp. Hydrophilic membranes
US7537718B2 (en) * 2004-10-13 2009-05-26 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polyethersulfone membrane and method for preparing same
ATE511915T1 (de) 2004-12-03 2011-06-15 Siemens Industry Inc Membrannachbehandlung
JP2008543546A (ja) * 2005-06-20 2008-12-04 シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション ポリマー膜の架橋処理
AU2006261581B2 (en) * 2005-06-20 2012-03-15 Evoqua Water Technologies Llc Cross linking treatment of polymer membranes
CN102159305B (zh) * 2008-09-19 2015-08-19 东丽株式会社 分离膜及其制造方法
AU2013273668B2 (en) * 2009-12-14 2016-05-12 3M Innovative Properties Company Microperforated polymeric film and methods of making and using the same
TWI506070B (zh) 2009-12-14 2015-11-01 3M Innovative Properties Co 微穿孔聚合物薄膜及其製造方法與用途
CN101966433B (zh) * 2010-09-19 2012-09-26 大连先路科技发展有限公司 一种超滤膜的亲水改性方法
US9242876B2 (en) 2011-04-15 2016-01-26 William Marsh Rice University Methods, systems and membranes for separation of organic compounds from liquid samples
CN102240510B (zh) * 2011-05-18 2013-10-09 浙江大学 一种超亲水聚偏氟乙烯膜的制备方法
EP2529826A1 (en) * 2011-05-31 2012-12-05 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Membrane filtration system comprising a deformable side wall
US9174173B2 (en) 2011-09-09 2015-11-03 University Of Kentucky Research Foundation Chemical processing cell with nanostructured membranes
CN104684632A (zh) 2012-09-14 2015-06-03 伊沃夸水处理技术有限责任公司 用于膜的聚合物共混物
EP2883599A3 (en) * 2013-11-25 2015-10-14 Lotte Chemical Corporation of (Sindaebang-dong) Polymer resin composition for preparing hollow fiber membrane, preparation method of hollow fiber membrane, and hollow fiber membrane
US9630151B2 (en) 2015-03-31 2017-04-25 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (V)
EP3322511B1 (en) 2015-07-14 2022-09-07 Rohm & Haas Electronic Materials Singapore Pte. Ltd Aeration device for filtration system
CN105133307A (zh) * 2015-09-09 2015-12-09 长春工业大学 一种化学交联增强静电纺丝纳米纤维膜物理性能的方法
US10703658B2 (en) 2017-03-06 2020-07-07 Tangent Company Llc Home sewage treatment system
US10646829B2 (en) 2017-06-22 2020-05-12 Teledyne Scientific & Imaging, Llc High flux, chlorine resistant coating for sulfate removal membranes

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6238205A (ja) * 1985-08-12 1987-02-19 Daicel Chem Ind Ltd 分離用半透膜
JPH07124263A (ja) * 1993-10-29 1995-05-16 Kato Hatsujo Kaisha Ltd ガイドワイヤー及びその製造法
JPH10279637A (ja) * 1997-03-24 1998-10-20 Basf Ag 水性コポリマー分散液の製造方法及びこの種の分散液
JPH11302438A (ja) * 1998-04-24 1999-11-02 Toyo Roshi Kaisha Ltd 高強度親水性ポリフッ化ビニリデン多孔質膜及びその製造方法
JP2002173502A (ja) * 2000-11-30 2002-06-21 Rohm & Haas Co レドックス開始剤系
JP2002293810A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Kuraray Co Ltd ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法
JP2003126664A (ja) * 2001-10-23 2003-05-07 Toray Ind Inc 半透膜の製造方法およびその半透膜を用いた透析器
WO2004078327A1 (fr) * 2003-01-29 2004-09-16 Aquasource Procede de fabrication de membranes pour modules de filtration, notamment pour le traitement des eaux

Family Cites Families (299)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1994135A (en) 1933-12-18 1935-03-12 John Schrott Diaper
US2732357A (en) 1949-11-25 1956-01-24 Suspensions of polymeric chlorotri-
US2658045A (en) 1951-03-05 1953-11-03 Gen Aniline & Film Corp Polyvinyl pyrrolidone gels and process of producing the same
DE123476C (ja) 1960-09-19
NL137371C (ja) 1963-08-02
US3556305A (en) 1968-03-28 1971-01-19 Amicon Corp Composite membrane and process for making same
US3625827A (en) 1968-09-27 1971-12-07 Monsanto Co Water-soluble polymer-enzyme products
US3693406A (en) 1970-01-26 1972-09-26 Air Intake Renu Method for inspecting filters
US3708071A (en) 1970-08-05 1973-01-02 Abcor Inc Hollow fiber membrane device and method of fabricating same
US3744642A (en) * 1970-12-30 1973-07-10 Westinghouse Electric Corp Interface condensation desalination membranes
US3654147A (en) 1971-03-16 1972-04-04 Biospherics Inc Nitrate removal from sewage
US3864289A (en) 1971-04-07 1975-02-04 Koratec Inc Preparation of cellulosic semi-permeable membranes
US3728256A (en) 1971-06-22 1973-04-17 Abcor Inc Crossflow capillary dialyzer
FR2236537B1 (ja) 1973-07-11 1977-12-23 Rhone Poulenc Ind
US3876738A (en) 1973-07-18 1975-04-08 Amf Inc Process for producing microporous films and products
US3992301A (en) 1973-11-19 1976-11-16 Raypak, Inc. Automatic flushing system for membrane separation machines such as reverse osmosis machines
US3968192A (en) 1974-04-19 1976-07-06 The Dow Chemical Company Method of repairing leaky hollow fiber permeability separatory devices
IT1040274B (it) 1975-07-30 1979-12-20 Consiglio Nazionale Ricerche Procedimento di preparazione di membrane anisotrope supportate per osmosi inversa a base di poliammidi sintetiche
US4192750A (en) 1976-08-09 1980-03-11 Massey-Ferguson Inc. Stackable filter head unit
US4247498A (en) 1976-08-30 1981-01-27 Akzona Incorporated Methods for making microporous products
US4203848A (en) 1977-05-25 1980-05-20 Millipore Corporation Processes of making a porous membrane material from polyvinylidene fluoride, and products
US4519909A (en) 1977-07-11 1985-05-28 Akzona Incorporated Microporous products
US4193780A (en) 1978-03-20 1980-03-18 Industrial Air, Inc. Air filter construction
FI70421C (fi) 1978-05-15 1986-09-19 Pall Corp Foerfarande foer framstaellning av skinnfria hydrofila i alkohol oloesliga polyamidmembraner polyamidhartsmembranhinna filterelement och gjuthartsloesning
JPS5535910A (en) 1978-09-06 1980-03-13 Teijin Ltd Permselectivity composite membrane and preparation thereof
US4188817A (en) 1978-10-04 1980-02-19 Standard Oil Company (Indiana) Method for detecting membrane leakage
JPS5554004A (en) 1978-10-18 1980-04-21 Teijin Ltd Selective permeable membrane and its manufacturing
BE874961A (nl) 1979-03-20 1979-09-20 Studiecentrum Kernenergi WERKWIJZE TER BEREIDING VAN EEN MEMBRAAN, ALDUS BEREID MEMBRAAN, ELEKTROCHEMISCHE CEL MET ZULK MEMBRAAN EN TOEPASSING VAN ZULKE ELEKTROchemische cel
US4218324A (en) 1979-05-03 1980-08-19 Textron, Inc. Filter element having removable filter media member
US4248648A (en) 1979-07-18 1981-02-03 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Method of repairing leaks in a hollow capillary fiber diffusion device
JPS5695304A (en) 1979-12-28 1981-08-01 Teijin Ltd Perm selective composite membrane and its production
US4629563B1 (en) 1980-03-14 1997-06-03 Memtec North America Asymmetric membranes
DE3026718A1 (de) 1980-07-15 1982-02-04 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Hohlfasermembran fuer die plasmaseparation
JPS5770144A (en) 1980-10-17 1982-04-30 Asahi Glass Co Ltd Organic solution of fluorinated copolymer containing carboxyl group
US4384474A (en) 1980-10-30 1983-05-24 Amf Incorporated Method and apparatus for testing and using membrane filters in an on site of use housing
US4354443A (en) 1980-11-10 1982-10-19 Dason International Products Inc. Afghan construction and method
JPS57102202A (en) 1980-12-18 1982-06-25 Toyobo Co Ltd Fluid separator
JPS6059933B2 (ja) 1981-05-22 1985-12-27 工業技術院長 無水マレイン酸残基を有する高分子膜
US4702840A (en) 1982-02-05 1987-10-27 Pall Corporation Charge modified polyamide membrane
US4707266A (en) 1982-02-05 1987-11-17 Pall Corporation Polyamide membrane with controlled surface properties
US4812235A (en) 1982-03-29 1989-03-14 Hr Textron, Inc. Filter element assembly replaceable mesh pack
US4540490A (en) 1982-04-23 1985-09-10 Jgc Corporation Apparatus for filtration of a suspension
US4431545A (en) 1982-05-07 1984-02-14 Pall Corporation Microporous filter system and process
WO1983003984A1 (en) 1982-05-13 1983-11-24 Gerhard Kunz Method for the treatment of a liquid phase, particularly method for desalting aqueous solutions, as well as device for its implementation
JPS5952507A (ja) 1982-06-03 1984-03-27 デ−・エル・エム・ドクトル・ミユラ−・アクチエンゲゼルシヤフト 懸濁液を連続的に濃縮する装置
JPS5875301A (ja) 1982-07-09 1983-05-07 Junkosha Co Ltd 伝送線路
GB2132366B (en) 1982-12-27 1987-04-08 Brunswick Corp Method and device for testing the permeability of membrane filters
CA1221645A (en) 1983-02-28 1987-05-12 Yoshihiro Okano Filtration apparatus using hollow fiber-membrane
GB8313635D0 (en) 1983-05-17 1983-06-22 Whatman Reeve Angel Plc Porosimeter
US4636296A (en) 1983-08-18 1987-01-13 Gerhard Kunz Process and apparatus for treatment of fluids, particularly desalinization of aqueous solutions
DE3333834A1 (de) 1983-09-20 1985-04-04 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur herstellung von lack-kunstharzen und diese enthaltendes elektrotauchlack-ueberzugsmittel
US4650586A (en) 1983-09-26 1987-03-17 Kinetico, Inc. Fluid treatment system
US4756875A (en) 1983-09-29 1988-07-12 Kabushiki Kaisha Toshiba Apparatus for filtering water containing radioactive substances in nuclear power plants
JPH0659393B2 (ja) 1983-09-30 1994-08-10 メムテツク リミテツド フィルタ−の洗浄方法
US4888115A (en) 1983-12-29 1989-12-19 Cuno, Incorporated Cross-flow filtration
US4609465A (en) 1984-05-21 1986-09-02 Pall Corporation Filter cartridge with a connector seal
DE3568946D1 (en) 1984-07-09 1989-04-27 Millipore Corp Improved electrodeionization apparatus and method
JPS6125903U (ja) 1984-07-24 1986-02-15 株式会社 伊藤鉄工所 ろ過装置
DE3428307A1 (de) 1984-08-01 1986-02-13 Filterwerk Mann & Hummel Gmbh, 7140 Ludwigsburg Anzeigevorrichtung fuer den verschmutzungsgrad von ansaugluftfiltern
US5192478A (en) 1984-10-22 1993-03-09 The Dow Chemical Company Method of forming tubesheet for hollow fibers
US4618533A (en) * 1984-11-30 1986-10-21 Millipore Corporation Porous membrane having hydrophilic surface and process
US5198162A (en) 1984-12-19 1993-03-30 Scimat Limited Microporous films
GB2168981B (en) 1984-12-27 1988-07-06 Asahi Chemical Ind Porous fluorine resin membrane and process for preparation thereof
WO1986005116A1 (en) 1985-03-05 1986-09-12 Memtec Limited Concentration of solids in a suspension
US5024762A (en) 1985-03-05 1991-06-18 Memtec Limited Concentration of solids in a suspension
US4642182A (en) 1985-03-07 1987-02-10 Mordeki Drori Multiple-disc type filter with extensible support
EP0216876B1 (en) 1985-03-28 1990-05-16 Memtec Limited Cooling hollow fibre cross-flow separators
US4704324A (en) 1985-04-03 1987-11-03 The Dow Chemical Company Semi-permeable membranes prepared via reaction of cationic groups with nucleophilic groups
JPS62502452A (ja) 1985-04-10 1987-09-24 メムテック・リミテッド 可変容積濾過器或は濃縮器
CA1247329A (en) 1985-05-06 1988-12-28 Craig J. Brown Fluid treatment process and apparatus
JPS61274709A (ja) 1985-05-29 1986-12-04 Ebara Corp 中空糸膜ろ過装置
US4660411A (en) 1985-05-31 1987-04-28 Reid Philip L Apparatus for measuring transmission of volatile substances through films
US4656865A (en) 1985-09-09 1987-04-14 The Dow Chemical Company System for analyzing permeation of a gas or vapor through a film or membrane
US4876006A (en) 1985-10-08 1989-10-24 Ebara Corporation Hollow fiber filter device
DE3546091A1 (de) 1985-12-24 1987-07-02 Kernforschungsz Karlsruhe Querstrom-mikrofilter
US4779448A (en) 1986-01-28 1988-10-25 Donaldson Company, Inc. Photoelectric bubble detector apparatus and method
JPH0742861B2 (ja) 1986-03-10 1995-05-15 ヤマハ発動機株式会社 内燃機関の吸気装置
US4774132A (en) 1986-05-01 1988-09-27 Pall Corporation Polyvinylidene difluoride structure
DE3617724A1 (de) 1986-05-27 1987-12-03 Akzo Gmbh Verfahren zur bestimmung des blaspunktes bzw. der groessten pore von membranen oder filterwerkstoffen
FR2600265B1 (fr) 1986-06-20 1991-09-06 Rhone Poulenc Rech Membranes semi-permeables sechables et hydrophiles a base de polyfluorure de vinylidene
US4670145A (en) 1986-07-08 1987-06-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple bundle fluid separation apparatus
ES2014516A6 (es) 1986-07-11 1990-07-16 Mentec Ltd Procedimiento para la limpieza de filtros.
JPH01501046A (ja) 1986-09-04 1989-04-13 メムテック・リミテッド 中空繊維フィルターの洗浄方法
DE3776562D1 (de) 1986-09-12 1992-03-12 Memtec Ltd Hohlfaserfilterpatrone und -verteiler.
US5094750A (en) 1986-09-12 1992-03-10 Memtec Limited Hollow fibre filter cartridge and header
NL8602402A (nl) * 1986-09-23 1988-04-18 X Flow Bv Werkwijze voor de vervaardiging van hydrofiele membranen en dergelijke membranen.
DE3636583A1 (de) 1986-10-28 1988-05-05 Draegerwerk Ag Verfahren zum herstellen eines hohlfaser-stoffaustauschmoduls und nach diesem verfahren hergestelltes modul
US5019260A (en) 1986-12-23 1991-05-28 Pall Corporation Filtration media with low protein adsorbability
US4846970A (en) 1987-06-22 1989-07-11 Osmonics, Inc. Cross-flow filtration membrane test unit
WO1989000879A1 (en) 1987-07-30 1989-02-09 Toray Industries, Inc. Porous polymetrafluoroethylene membrane, separating apparatus using same, and process for their production
US4784771A (en) 1987-08-03 1988-11-15 Environmental Water Technology, Inc. Method and apparatus for purifying fluids
JPH01144409A (ja) 1987-09-18 1989-06-06 Pennwalt Corp 弗化ビニリデンとｎ−アルキルアクリルアミドとの親水性序列コポリマー及びその製造方法
US5221478A (en) 1988-02-05 1993-06-22 The Dow Chemical Company Chromatographic separation using ion-exchange resins
US4904426A (en) 1988-03-31 1990-02-27 The Dow Chemical Company Process for the production of fibers from poly(etheretherketone)-type polymers
US5147553A (en) 1988-05-04 1992-09-15 Ionics, Incorporated Selectively permeable barriers
US4886601A (en) 1988-05-31 1989-12-12 Japan Organo Co., Ltd. Column filter using bundles of long fibers
US5075065A (en) 1988-08-01 1991-12-24 Chemical Fabrics Corporation Method for manufacturing of cast films at high productivity
US5043113A (en) 1988-08-05 1991-08-27 Hoechst Celanese Corp. Process for formation of halogenated polymeric microporous membranes having improved strength properties
DE3829766A1 (de) 1988-09-01 1990-03-22 Akzo Gmbh Verfahren zur herstellung von membranen
US4963304A (en) 1988-09-26 1990-10-16 The Dow Chemical Company Process for preparing microporous membranes
US4999038A (en) 1989-02-07 1991-03-12 Lundberg Bo E H Filter unit
DE3904544A1 (de) 1989-02-15 1990-08-16 Fraunhofer Ges Forschung Polymermembranen auf der basis von polyvinylidenfluorid, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5032282A (en) 1989-04-14 1991-07-16 Aligena Ag Solvent-stable semipermeable composite membranes
NL8901090A (nl) 1989-04-28 1990-11-16 X Flow Bv Werkwijze voor het vervaardigen van een microporeus membraan en een dergelijk membraan.
US5005430A (en) 1989-05-16 1991-04-09 Electric Power Research Institute, Inc. Automated membrane filter sampler
US5138870A (en) 1989-07-10 1992-08-18 Lyssy Georges H Apparatus for measuring water vapor permeability through sheet materials
DE3923128A1 (de) 1989-07-13 1991-01-24 Akzo Gmbh Flach- oder kapillarmembran auf der basis eines homogenen gemisches aus polyvinylidenfluorid und eines zweiten, durch chemische umsetzung hydrophilierbaren polymeren
US5015275A (en) 1989-07-14 1991-05-14 The Dow Chemical Company Isotropic microporous syndiotactic polystyrene membranes and processes for preparing the same
DE3926059C2 (de) 1989-08-07 1998-01-29 Basf Ag Phosphonomethylierte Polyvinylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DK438689D0 (da) * 1989-09-05 1989-09-05 Danisco Hydrofil membran til anvendelse ved ultrafiltrering eller mikrofiltrering samt fremgangsmaade til fremstilling deraf
DE69029850D1 (de) 1989-09-29 1997-03-13 Memtec Ltd Sammelleitung für filterpatronen
US5227063A (en) 1989-10-03 1993-07-13 Zenon Environmental Inc. Tubular membrane module
US5158721A (en) 1989-11-30 1992-10-27 Millipore Corporation Porous membrane formed from interpenetrating polymer network having hydrophilic surface
US5079272A (en) 1989-11-30 1992-01-07 Millipore Corporation Porous membrane formed from interpenetrating polymer network having hydrophilic surface
DE4007383C2 (de) * 1990-03-08 1998-10-29 Seitz Filter Werke Herstellung von hydrophilen Mikrofiltrationsmembranen aus Polysulfonen
US5066375A (en) 1990-03-19 1991-11-19 Ionics, Incorporated Introducing and removing ion-exchange and other particulates from an assembled electrodeionization stack
EP0525096B1 (en) 1990-04-20 1998-10-21 Memtec Limited Modular microporous filter assemblies
US5017292A (en) * 1990-05-10 1991-05-21 Millipore Corporation Membrane, process and system for isolating virus from solution
US5049275A (en) 1990-06-15 1991-09-17 Hoechst Celanese Corp. Modified microporous structures
US5364527A (en) 1990-06-20 1994-11-15 Heinz Zimmermann Apparatus and process for treating water
DE4117281C2 (de) 1990-06-29 1996-02-22 Gore Enterprise Holdings Inc Hydrophilierte, mikroporöse Membran aus Polytetrafluorethylen und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5104546A (en) 1990-07-03 1992-04-14 Aluminum Company Of America Pyrogens separations by ceramic ultrafiltration
US5639373A (en) 1995-08-11 1997-06-17 Zenon Environmental Inc. Vertical skein of hollow fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces while filtering a substrate to withdraw a permeate
US5182019A (en) 1990-08-17 1993-01-26 Zenon Environmental Inc. Cartridge of hybrid frameless arrays of hollow fiber membranes and module containing an assembly of cartridges
US5104535A (en) 1990-08-17 1992-04-14 Zenon Environmental, Inc. Frameless array of hollow fiber membranes and module containing a stack of arrays
US5248424A (en) 1990-08-17 1993-09-28 Zenon Environmental Inc. Frameless array of hollow fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces while filtering a substrate to withdraw a permeate
FR2666245B1 (fr) 1990-08-31 1992-10-23 Lyonnaise Eaux Procede de commande des modes de fonctionnement d'un appareil automatique de filtration d'eau sur membranes tubulaires.
JP2904564B2 (ja) 1990-08-31 1999-06-14 オルガノ株式会社 中空糸膜を用いる濾過塔のスクラビング方法
JP2858913B2 (ja) 1990-09-26 1999-02-17 オルガノ株式会社 中空糸膜を用いる濾過方法
USH1045H (en) 1990-11-19 1992-05-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Air bubble leak detection test device
US5069065A (en) 1991-01-16 1991-12-03 Mobil Oil Corporation Method for measuring wettability of porous rock
GB2253572B (en) 1991-02-11 1994-12-14 Aljac Engineering Limited Flow device in fluid circuits
DE59209198D1 (de) * 1991-03-06 1998-03-26 Sartorius Gmbh Verfahren zur oberflächenmodifizierung von als mikroporöse membran ausgebildeten formkörpern, damit hergestellte formkörper und deren verwendung für die adsorptive stofftrennung
EP0510328B1 (en) 1991-03-07 1995-10-04 Kubota Corporation Apparatus for treating activated sludge
FR2674448B1 (fr) 1991-03-26 1994-03-25 Dumez Lyonnaise Eaux Procede de nettoyage de membranes tubulaires mesoporeuses d'ultrafiltration.
DE4113420A1 (de) 1991-04-25 1992-10-29 Bayer Ag Polyacrylnitril-hohlfaeden aus speziellen spinnloesungen nach dem dry/wet- oder nass-spinnverfahren
DE4117422C1 (en) 1991-05-28 1992-11-12 Willi Prof. Dr.-Ing. 7432 Bad Urach De Dettinger Monitoring contamination level of filter, partic. for hydraulic fluids - in which signal is produced which correlates with quotient of two pressure differences and evaluating device produces signal to change filter when quotient reaches given value
DE4119040C2 (de) 1991-06-10 1997-01-02 Pall Corp Verfahren und Gerät zum Testen des Betriebszustands von Filterelementen
US5211823A (en) 1991-06-19 1993-05-18 Millipore Corporation Process for purifying resins utilizing bipolar interface
US5137633A (en) 1991-06-26 1992-08-11 Millipore Corporation Hydrophobic membrane having hydrophilic and charged surface and process
JP3302992B2 (ja) 1991-08-07 2002-07-15 ユーエスエフ フィルトレーション ピーティーワイ リミテッド 中空繊維膜を用いたサスペンション中の固形物の濃縮
EP0550798A1 (de) * 1991-10-04 1993-07-14 Kawasumi Laboratories, Inc. Hohlfasermembran auf Basis von Polysulfon
US5135663A (en) 1991-10-18 1992-08-04 Loctite Corporation Method of treating (meth)acrylic monomer-containing wastewater
US5137631A (en) 1991-10-22 1992-08-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple bundle permeator
JPH05131124A (ja) * 1991-11-11 1993-05-28 Nitto Denko Corp 親水性フツ素樹脂多孔質膜の製造方法
WO1993013489A1 (en) 1991-12-24 1993-07-08 Sierra Semiconductor Corporation An anti-aliasing method for polynomial curves using integer arithmetics
US5198116A (en) 1992-02-10 1993-03-30 D.W. Walker & Associates Method and apparatus for measuring the fouling potential of membrane system feeds
EP0598909B1 (en) 1992-02-12 1998-01-14 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow yarn membrane module
US5411663A (en) 1992-03-20 1995-05-02 Micron Separations, Inc. Alcohol-insoluble nylon microporous membranes
DE69313574T2 (de) 1992-05-01 1998-01-08 Filtec Corp Vorrichtung zur Integritätsprüfung von Membranfiltern
ATE144725T1 (de) 1992-05-18 1996-11-15 Minntech Corp Hohlfaserfilterpatrone und verfahren zu deren herstellung
DE4217335C2 (de) 1992-05-26 1996-01-18 Seitz Filter Werke Hydrophile Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5269084A (en) 1992-07-07 1993-12-14 Saxon Incorporated Photographic greeting card
DE69305120T2 (de) 1992-07-22 1997-03-06 Mitsubishi Rayon Co Hydrophobe, poröse Membranen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CA2100643A1 (en) 1992-08-14 1994-02-15 Guido Sartori Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation
US5275766A (en) 1992-10-30 1994-01-04 Corning Incorporate Method for making semi-permeable polymer membranes
WO1994009890A1 (en) 1992-11-02 1994-05-11 Memtec Limited Fibre monitoring system
US5320760A (en) 1992-12-07 1994-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of determining filter pluggage by measuring pressures
US5288324A (en) 1992-12-18 1994-02-22 Shaneyfelt Jack L Multi-color powder coat paint recovery apparatus
US5401401A (en) 1993-01-13 1995-03-28 Aquaria Inc. Hang on tank canister filter
US5543465A (en) 1993-03-19 1996-08-06 Gambro Dialysatoren Gmbh & Co. Process for the production of hydrophilic membranes
US5389260A (en) 1993-04-02 1995-02-14 Clack Corporation Brine seal for tubular filter
US5361625A (en) 1993-04-29 1994-11-08 Ylvisaker Jon A Method and device for the measurement of barrier properties of films against gases
US5297420A (en) 1993-05-19 1994-03-29 Mobil Oil Corporation Apparatus and method for measuring relative permeability and capillary pressure of porous rock
FR2705734B1 (fr) 1993-05-25 1995-06-30 Snecma Procédé et dispositif pour améliorer la sécurité des filtres à fluide.
US5419816A (en) 1993-10-27 1995-05-30 Halox Technologies Corporation Electrolytic process and apparatus for the controlled oxidation of inorganic and organic species in aqueous solutions
US5354587A (en) 1993-11-15 1994-10-11 W. L. Gore & Associates, Inc. Hydrophilic compositions with increased thermal and solvent resistance
FR2713220B1 (fr) 1993-11-30 1996-03-08 Omnium Traitement Valorisa Installation de potabilisation de l'eau à membranes filtrantes immergées.
US5403479A (en) 1993-12-20 1995-04-04 Zenon Environmental Inc. In situ cleaning system for fouled membranes
JP3160140B2 (ja) 1993-12-22 2001-04-23 オルガノ株式会社 中空糸モジュールを用いるろ過装置
JPH07313850A (ja) 1994-05-30 1995-12-05 Kubota Corp 浸漬型セラミック膜分離装置の逆洗方法
US5491023A (en) 1994-06-10 1996-02-13 Mobil Oil Corporation Film composition
US5531900A (en) 1994-07-07 1996-07-02 University Of Arizona Modification of polyvinylidene fluoride membrane and method of filtering
KR100378500B1 (ko) 1994-07-28 2003-05-22 밀리포어 코포레이션 복합다공성막및형성방법
US5451317A (en) 1994-09-08 1995-09-19 Kubota Corporation Solid-liquid separator
AUPM800694A0 (en) 1994-09-09 1994-10-06 Memtec Limited Cleaning of hollow fibre membranes
US5470469A (en) 1994-09-16 1995-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hollow fiber cartridge
FR2726568B1 (fr) 1994-11-08 1996-12-06 Atochem Elf Sa Melanges de polymeres comprenant un polymere halogene et compatibilises par un polyester aliphatique greffe
DE19503060A1 (de) 1995-02-01 1996-08-08 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Reinigungsverfahren für Membranfilter
US6355730B1 (en) * 1995-06-30 2002-03-12 Toray Industries, Inc. Permselective membranes and methods for their production
US5906742A (en) 1995-07-05 1999-05-25 Usf Filtration And Separations Group Inc. Microfiltration membranes having high pore density and mixed isotropic and anisotropic structure
US5725769A (en) * 1995-07-18 1998-03-10 Bend Research, Inc. Solvent-resistant microporous polymide membranes
US5944997A (en) 1995-08-11 1999-08-31 Zenon Environmental Inc. System for maintaining a clean skein of hollow fibers while filtering suspended solids
US6656356B2 (en) 1998-10-09 2003-12-02 Zenon Environmental Inc. Aerated immersed membrane system
US6685832B2 (en) 1995-08-11 2004-02-03 Zenon Environmental Inc. Method of potting hollow fiber membranes
US6193890B1 (en) 1995-08-11 2001-02-27 Zenon Environmental Inc. System for maintaining a clean skein of hollow fibers while filtering suspended solids
DE69636130T2 (de) 1995-08-11 2006-12-07 Zenon Environmental Inc., Oakville Permeatsammelsystem
RU2119817C1 (ru) 1995-10-23 1998-10-10 Акционерное общество открытого типа "Полимерсинтез" Пористая фторуглеродная мембрана, способ ее получения и патронный фильтр на ее основе
FR2741280B1 (fr) 1995-11-22 1997-12-19 Omnium Traitement Valorisa Procede de nettoyage d'une installation de filtration du type a membranes immergees
US6074718A (en) 1996-02-06 2000-06-13 Koch Membrane Systems, Inc. Self supporting hollow fiber membrane and method of construction
US6077435A (en) 1996-03-15 2000-06-20 Usf Filtration And Separations Group Inc. Filtration monitoring and control system
EP0814116A1 (de) 1996-06-19 1997-12-29 Hüls Aktiengesellschaft Hydrophile Beschichtung von Oberflächen polymerer Substrate
US6318555B1 (en) 1996-06-27 2001-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flexible packaging bag with visual display feature
US5958243A (en) 1996-07-11 1999-09-28 Zenon Environmental Inc. Apparatus and method for membrane filtration with enhanced net flux
US5981614A (en) 1996-09-13 1999-11-09 Adiletta; Joseph G. Hydrophobic-oleophobic fluoropolymer compositions
USD390726S (en) * 1996-10-15 1998-02-17 Arvans Robert S Plate carrier
JP3686918B2 (ja) 1996-10-16 2005-08-24 森村興産株式会社 汚水、廃水等の固液分離用濾過装置
USD396046S (en) 1996-10-24 1998-07-14 Allen Scheel Steer device for an outboard motor
AUPO412596A0 (en) 1996-12-10 1997-01-09 Memtec America Corporation Improved microporous membrane filtration assembly
US6045899A (en) 1996-12-12 2000-04-04 Usf Filtration & Separations Group, Inc. Highly assymetric, hydrophilic, microfiltration membranes having large pore diameters
CA2551202C (en) 1996-12-20 2010-10-26 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Scouring method
US6146747A (en) 1997-01-22 2000-11-14 Usf Filtration And Separations Group Inc. Highly porous polyvinylidene difluoride membranes
USD396726S (en) 1997-02-06 1998-08-04 Abc Group Combined air intake manifold and filter
US6048454A (en) 1997-03-18 2000-04-11 Jenkins; Dan Oil filter pack and assembly
AUPO709797A0 (en) 1997-05-30 1997-06-26 Usf Filtration And Separations Group Inc. Predicting logarithmic reduction values
US5914039A (en) 1997-07-01 1999-06-22 Zenon Environmental Inc. Filtration membrane with calcined α-alumina particles therein
US6354444B1 (en) 1997-07-01 2002-03-12 Zenon Environmental Inc. Hollow fiber membrane and braided tubular support therefor
US6641733B2 (en) 1998-09-25 2003-11-04 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Apparatus and method for cleaning membrane filtration modules
US6039872A (en) 1997-10-27 2000-03-21 Pall Corporation Hydrophilic membrane
US6083393A (en) 1997-10-27 2000-07-04 Pall Corporation Hydrophilic membrane
US6723758B2 (en) 1997-11-12 2004-04-20 Ballard Power Systems Inc. Graft polymeric membranes and ion-exchange membranes formed therefrom
USD400890S (en) 1997-12-03 1998-11-10 Gambardella C Bruce Automotive manifold
JP3866399B2 (ja) 1997-12-16 2007-01-10 住友重機械工業株式会社 膜ろ過装置及びその運転方法
US6838400B1 (en) * 1998-03-23 2005-01-04 International Business Machines Corporation UV absorbing glass cloth and use thereof
DE29906389U1 (de) 1998-04-30 1999-06-17 C. Cramer, Weberei, Heek-Nienborg, GmbH & Co KG, 48619 Heek Mehrschichtiger textiler Baustoff
AU736329B2 (en) 1998-06-22 2001-07-26 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Porous polyvinylidene fluoride resin membrane and process for preparing the same
US6280626B1 (en) 1998-08-12 2001-08-28 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Membrane separator assembly and method of cleaning the assembly utilizing gas diffuser underneath the assembly
US6096213A (en) 1998-08-14 2000-08-01 3M Innovative Properties Company Puncture-resistant polyolefin membranes
TWI222895B (en) 1998-09-25 2004-11-01 Usf Filtration & Separations Apparatus and method for cleaning membrane filtration modules
US6550747B2 (en) 1998-10-09 2003-04-22 Zenon Environmental Inc. Cyclic aeration system for submerged membrane modules
CZ300382B6 (cs) 1998-10-09 2009-05-06 Zenon Environmental Inc. Zpusob cištení nebo zamezení zanášení membránového modulu
US6448062B1 (en) 1998-10-30 2002-09-10 Metrex Research Corporation Simultaneous cleaning and decontaminating compositions and methods
WO2000030742A1 (en) 1998-11-23 2000-06-02 Zenon Environmental Inc. Water filtration using immersed membranes
CA2290053C (en) 1999-11-18 2009-10-20 Zenon Environmental Inc. Immersed membrane module and process
JP4107453B2 (ja) 1998-11-26 2008-06-25 旭化成ケミカルズ株式会社 中空糸膜カートリッジ
US6156200A (en) 1998-12-08 2000-12-05 Usf Filtration & Separations Group, Inc. Gas-scrubbed hollow fiber membrane module
DE19959916A1 (de) 1998-12-30 2000-07-20 Henkel Chile Sa Füllstoffhaltige Polymerdispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6793820B1 (en) * 1999-01-21 2004-09-21 Ebara Corporation Ethylene-vinyl alcohol hollow fiber membranes
US6113794A (en) 1999-01-25 2000-09-05 Kumar; Ashwani Composite solvent resistant nanofiltration membranes
JP2000254459A (ja) 1999-03-05 2000-09-19 Sumitomo Heavy Ind Ltd 固液分離エレメントの洗浄方法及び固液分離装置
US6770202B1 (en) 1999-04-14 2004-08-03 Pall Corporation Porous membrane
AUPP985099A0 (en) 1999-04-20 1999-05-13 Usf Filtration And Separations Group Inc. Membrane filtration manifold system
US6322703B1 (en) 1999-04-20 2001-11-27 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for purifying aqueous suspension
US6221247B1 (en) 1999-06-03 2001-04-24 Cms Technology Holdings, Inc. Dioxole coated membrane module for ultrafiltration or microfiltration of aqueous suspensions
JP2000342932A (ja) 1999-06-04 2000-12-12 Mitsubishi Rayon Co Ltd 分離膜のポッティング方法
US6277512B1 (en) 1999-06-18 2001-08-21 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membranes from mixed dispersions
US6214231B1 (en) 1999-08-27 2001-04-10 Zenon Environmental Inc. System for operation of multiple membrane filtration assemblies
US6761013B2 (en) 1999-11-08 2004-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Packaging article and method
US6423784B1 (en) 1999-12-15 2002-07-23 3M Innovative Properties Company Acid functional fluoropolymer membranes and method of manufacture
CN100595204C (zh) 1999-12-22 2010-03-24 症变治疗公司 双氨基化膦酸酯前药
JP3729130B2 (ja) 1999-12-28 2005-12-21 等 金澤 高分子材料の改質方法およびその用途
US6635179B1 (en) 1999-12-30 2003-10-21 Nephros, Inc. Sterile fluid filtration cartridge and method for using same
US6315895B1 (en) 1999-12-30 2001-11-13 Nephros, Inc. Dual-stage hemodiafiltration cartridge
USD478913S1 (en) 2000-02-24 2003-08-26 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Manifold header
US6440303B2 (en) 2000-03-02 2002-08-27 Chapin Manufacturing, Inc. Fluid filter
ATE352524T1 (de) 2000-03-08 2007-02-15 Zenon Technology Partnership Reaktor mit membranmodul für gastransfer und membrangestütztes biofilmverfahren
AUPQ680100A0 (en) 2000-04-10 2000-05-11 Usf Filtration And Separations Group Inc. Hollow fibre restraining system
US6337018B1 (en) 2000-04-17 2002-01-08 The Dow Chemical Company Composite membrane and method for making the same
AU142387S (en) 2000-05-31 2000-11-27 Evoqua Water Tech Llc Manifold header cap
EP1166871A1 (en) 2000-06-21 2002-01-02 Fuji Photo Film B.V. Photocalytic sheet of film and its manufacturing process
JP2002034126A (ja) * 2000-07-19 2002-01-31 Yazaki Corp 配線ユニット
AUPR064800A0 (en) 2000-10-09 2000-11-02 Usf Filtration And Separations Group Inc. Improved membrane filtration system
KR20020031017A (ko) * 2000-10-21 2002-04-26 김우영 자동/수동으로 개폐가능한 환풍기
AUPR094600A0 (en) 2000-10-23 2000-11-16 Usf Filtration And Separations Group Inc. Fibre membrane arrangement
AUPR143400A0 (en) 2000-11-13 2000-12-07 Usf Filtration And Separations Group Inc. Modified membranes
AU2002214877A1 (en) 2000-11-13 2002-05-21 Mcmaster University Gas separation device
US6705465B2 (en) 2000-11-15 2004-03-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Package for feminine care articles
US20020078665A1 (en) 2000-12-21 2002-06-27 Salman Nabil Enrique Portable packaging device and method for forming individually packaged articles
ITMI20010421A1 (it) 2001-03-01 2002-09-02 Ausimont Spa Membrane porose semipermeabili di fluoropolimeri semicristallini
US6596167B2 (en) * 2001-03-26 2003-07-22 Koch Membrane Systems, Inc. Hydrophilic hollow fiber ultrafiltration membranes that include a hydrophobic polymer and a method of making these membranes
AUPR421501A0 (en) 2001-04-04 2001-05-03 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Potting method
WO2002087734A1 (en) 2001-04-27 2002-11-07 Millipore Corporation Novel coated membranes and other articles
US20040085300A1 (en) 2001-05-02 2004-05-06 Alec Matusis Device and method for selecting functions based on intrinsic finger features
US6595167B2 (en) * 2001-05-22 2003-07-22 Mtd Products Inc Internal combustion engine and method of making the same
AUPR584301A0 (en) 2001-06-20 2001-07-12 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane polymer compositions
AUPR692401A0 (en) 2001-08-09 2001-08-30 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Method of cleaning membrane modules
US6721529B2 (en) 2001-09-21 2004-04-13 Nexpress Solutions Llc Release agent donor member having fluorocarbon thermoplastic random copolymer overcoat
JP4426163B2 (ja) 2001-10-02 2010-03-03 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品の個別包装体およびその製造方法
US6790912B2 (en) 2001-12-11 2004-09-14 3M Innovative Properties Company Extrudable fluoropolymer blends
US6890435B2 (en) 2002-01-28 2005-05-10 Koch Membrane Systems Hollow fiber microfiltration membranes and a method of making these membranes
US7247238B2 (en) 2002-02-12 2007-07-24 Siemens Water Technologies Corp. Poly(ethylene chlorotrifluoroethylene) membranes
US6811696B2 (en) 2002-04-12 2004-11-02 Pall Corporation Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
US6851259B2 (en) 2002-06-12 2005-02-08 The Aerospace Corporation Inflatable ablation gas cell structure system
US6994867B1 (en) 2002-06-21 2006-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biocompatible carrier containing L-arginine
DE10228148B4 (de) 2002-06-24 2006-08-24 Saehan Industries Inc. Selektive Membran mit hoher Fouling-Beständigkeit
CN1705505B (zh) * 2002-10-18 2010-04-28 旭化成医疗株式会社 亲水微孔膜
US20040092901A1 (en) 2002-11-11 2004-05-13 Ronald Wayne Reece Diaper changing kit
JP2004230280A (ja) 2003-01-30 2004-08-19 Toray Ind Inc 親水性ポリフッ化ビニリデン系樹脂多孔質膜の製造方法
US20040167489A1 (en) 2003-02-14 2004-08-26 Kellenberger Stanley R. Compact absorbent article
US20040159584A1 (en) 2003-02-18 2004-08-19 Ke Liu Mini-CPO providing hydrogen for hydrogen desulfurization of hydrocarbon feeds
US20040167493A1 (en) 2003-02-21 2004-08-26 Sca Hygiene Products Ab Arrangement and method for applying elastic element to a material web
ATE302243T1 (de) 2003-02-28 2005-09-15 3M Innovative Properties Co Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht
US20050131368A2 (en) 2003-03-04 2005-06-16 Diaperoos, Llc Vacuum-packed diaper
US7351338B2 (en) 2003-03-13 2008-04-01 Kureha Corporation Porous membrane of vinylidene fluoride resin and process for producing the same
US7067058B2 (en) 2003-04-01 2006-06-27 3M Innovative Properties Company Hydrophilic membrane and process for making the same
CN1552507A (zh) 2003-05-27 2004-12-08 天津膜天膜工程技术有限公司 一次成型复合或改性中空纤维膜的方法与设备
CN1816384A (zh) 2003-07-04 2006-08-09 阿克佐诺贝尔股份有限公司 用过氧化物清洗滤膜
AU2003903507A0 (en) 2003-07-08 2003-07-24 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane post-treatment
US20050015052A1 (en) 2003-07-17 2005-01-20 Michelle Klippen Compression packed absorbent article
US20050063895A1 (en) 2003-09-23 2005-03-24 Martin Perry L. Production of potassium monopersulfate triple salt using oleum
US20050142280A1 (en) 2003-10-20 2005-06-30 Kim Kwon I. System and method for synthesizing a polymer membrane
EP1533325B1 (en) 2003-11-17 2011-10-19 3M Innovative Properties Company Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene having a low amount of fluorinated surfactant
JP4533618B2 (ja) 2003-11-25 2010-09-01 アムテック株式会社 除菌洗浄剤組成物
KR100562050B1 (ko) 2004-03-30 2006-03-17 한국화학연구원 가교된 폴리비닐알콜계 신규 고분자막 및 이의 제조방법
EP1773477B1 (en) 2004-07-05 2011-09-07 Siemens Water Technologies Corp. Hydrophilic membranes
US7537718B2 (en) 2004-10-13 2009-05-26 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polyethersulfone membrane and method for preparing same
EP1662268A1 (en) 2004-11-30 2006-05-31 "VLAAMSE INSTELLING VOOR TECHNOLOGISCH ONDERZOEK", afgekort "V.I.T.O." System and method for measuring fuel cell voltage
AU2005312347B2 (en) 2004-12-03 2010-03-25 Evoqua Water Technologies Llc Membrane post treatment
ATE511915T1 (de) 2004-12-03 2011-06-15 Siemens Industry Inc Membrannachbehandlung

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6238205A (ja) * 1985-08-12 1987-02-19 Daicel Chem Ind Ltd 分離用半透膜
JPH07124263A (ja) * 1993-10-29 1995-05-16 Kato Hatsujo Kaisha Ltd ガイドワイヤー及びその製造法
JPH10279637A (ja) * 1997-03-24 1998-10-20 Basf Ag 水性コポリマー分散液の製造方法及びこの種の分散液
JPH11302438A (ja) * 1998-04-24 1999-11-02 Toyo Roshi Kaisha Ltd 高強度親水性ポリフッ化ビニリデン多孔質膜及びその製造方法
JP2002173502A (ja) * 2000-11-30 2002-06-21 Rohm & Haas Co レドックス開始剤系
JP2002293810A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Kuraray Co Ltd ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法
JP2003126664A (ja) * 2001-10-23 2003-05-07 Toray Ind Inc 半透膜の製造方法およびその半透膜を用いた透析器
WO2004078327A1 (fr) * 2003-01-29 2004-09-16 Aquasource Procede de fabrication de membranes pour modules de filtration, notamment pour le traitement des eaux

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6010060860; Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｖｏｌｕｍｅ　４５，　Ｉｓｓｕｅ　１４, 200406, ｐｐ．４７０５-４７０９ *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015146469A1 (ja) * 2014-03-26 2017-04-13 株式会社クラレ 中空糸膜、及び中空糸膜の製造方法

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