ES2365928T3 - Post-tratamiento de membranas. - Google Patents

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ES2365928T3 ES05813412T ES05813412T ES2365928T3 ES 2365928 T3 ES2365928 T3 ES 2365928T3 ES 05813412 T ES05813412 T ES 05813412T ES 05813412 T ES05813412 T ES 05813412T ES 2365928 T3 ES2365928 T3 ES 2365928T3
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Abstract

Un método para la formación de una membrana polimérica hidrofílica para microfiltración o ultrafiltración que incluye las etapas de: i) preparar una membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración que contiene un componente entrecruzable; y ii) tratar dicha membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración con un radical hidroxilo generado por medio de una solución acuosa de un catalizador de un metal de transición junto con peróxido de hidrógeno para el entrecruzamiento de dicho componente entrecruzable; y iii) después del entrecruzamiento, lixiviar el exceso de copolímero no enlazado, cuando esté presente, de la membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración por medio de lavado con agua o con cualquier otro disolvente adecuado, continuando el lavado hasta que no se lixivie más material durante este procedimiento.

Description

Campo de la técnica
La invención se relaciona con el tratamiento de materiales poliméricos para mejorar sus propiedades químicas en aplicaciones de ultrafiltración y microfiltración. En particular, la invención se relaciona con el tratamiento de membranas poliméricas porosas para incrementar la permeabilidad al agua sin pérdida de otras características deseables de la membrana.
Estado del arte
La siguiente discusión no debe interpretarse como una admisión con relación al estado del conocimiento común general de aquellos capacitados en el arte.
Las membranas poliméricas sintéticas son bien conocidas en el campo de la ultrafiltración y la microfiltración para una variedad de aplicaciones incluida desalinización, separación de gases, filtración y diálisis. Las propiedades de las membranas varían dependiendo de la morfología de la membrana, es decir propiedades tales como simetría, forma de poro, tamaño del poro y la naturaleza química del material polimérico utilizado para formar la membrana.
Se pueden utilizar diferentes membranas para procesos de separación específicos, incluida microfiltración, ultrafiltración y ósmosis inversa. La microfiltración y la ultrafiltración son procesos realizados a presión y se distinguen por el tamaño de la partícula o de la molécula que la membrana y es capaz de retener o de dejar pasar. La microfiltración puede remover partículas coloidales muy finas en el rango de micrómetros y de submicrómetros. Como regla general, la microfiltración puede filtrar partículas por debajo de 0,05 µm, mientras que la ultrafiltración puede retener partículas tan pequeñas como 0,01 µm y más pequeñas. La ósmosis inversa opera sobre una escala aún más pequeña.
Las membranas microporosas de inversión de fase son particularmente adecuadas para la aplicación de remover virus y bacterias.
Se requiere de una gran superficie cuando se necesita filtrar un gran caudal. Una técnica comúnmente utilizada para minimizar el tamaño del aparato usado es que la membrana tenga la forma de una fibra porosa hueca. Un gran número de estas fibras huecas (hasta de varias miles) se agrupan y se alojan en módulos. Las fibras actúan en forma paralela para filtrar una solución para purificación, generalmente agua, que fluye en contacto con la superficie exterior de todas las fibras en el módulo. Por medio de la aplicación de presión, se fuerza al agua dentro del canal central, o lumen, de cada una de las fibras mientras que los microcontaminantes permanecen atrapados por fuera de las fibras. El agua filtrada se acumula dentro de las fibras y es retirada a través de los extremos.
La configuración del módulo de fibra es altamente deseable ya que permite que los módulos logren un área superficial muy grande por unidad de volumen.
Además de la disposición de las fibras en un módulo, también es necesario que las propias fibras poliméricas posean la microestructura apropiada para permitir que ocurra la microfiltración.
Deseablemente, la microestructura de las membranas de ultrafiltración y microfiltración es asimétrica, es decir, el gradiente del tamaño del poro a través de la membrana no es homogéneo, sino que varía en relación con la distancia transversal dentro de la membrana. Las membranas de fibra hueca son preferiblemente membranas asimétricas que poseen pequeños poros estrechamente agrupados sobre una o ambas superficies exteriores y los poros de abertura más grande hacia el borde interno de la pared de la membrana.
Se ha encontrado que esta microestructura es conveniente ya que proporciona un buen balance entre la resistencia mecánica y la eficiencia de la filtración.
Así como la microestructura, las propiedades químicas de la membrana son también importantes. La naturaleza hidrofílica o hidrófoba de una membrana es una de tales propiedades importantes.
Las superficies hidrófobas se definen como aquellas que "odian el agua" y las superficie hidrofílicas como aquellas que "aman el agua". Muchos de los polímeros utilizados para moldear membranas porosas son polímeros hidrófobos. El agua puede ser forzada a través de una membrana hidrófoba por medio del uso de presión suficiente, pero la presión debe ser muy alta (150 -300 psi; 1034 -2068 kPa), y una membrana puede dañarse a tales presiones y generalmente no se humedece de manera uniforme.
Las membranas microporo hidrófobas se caracterizan típicamente por su excelente resistencia química, biocompatibilidad, bajo hinchamiento y buen desempeño de separación. Por lo tanto, cuando se las utiliza en aplicaciones de filtración de agua, las membranas hidrófobas deben ser hidrofilizadas o "impregnadas" para permitir la penetración del agua. Algunos materiales hidrofílicos no son adecuados para membranas de microfiltración y de ultrafiltración que requieren resistencia mecánica y estabilidad térmica ya que las moléculas de agua pueden jugar el papel de plastificantes.
Actualmente, el poli(tetrafluoroetileno) (PTFE), el polietileno (PE), el polipropileno (PP) y el poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) son los materiales para membrana hidrófobos más populares y disponibles. Sin embargo, continúa la búsqueda por materiales para membrana que tengan mejor estabilidad química y desempeño mientras retienen las propiedades físicas deseadas requeridas para permitir que se formen las membranas y trabajen en una forma apropiada. En particular, es deseable producir membranas más hidrofílicas para permitir un mejor desempeño en la filtración.
Las membranas sintéticas microporo son particularmente adecuadas para uso en fibras huecas y son producidas por medio de inversión de fase. En este proceso, se disuelve al menos un polímero en un solvente apropiado y se logra una viscosidad adecuada de la solución. La solución polimérica puede ser moldeada como una película o fibra hueca, y luego sumergida en un baño de precipitación tal como agua. Esto provoca la separación de la solución polimérica homogénea en un polímero sólido y en una fase líquida de solvente. El polímero precipitado forma una estructura porosa que contiene una red de poros uniforme. Los parámetros para la producción que afectan la estructura de la membrana y las propiedades incluyen la concentración de polímero, el medio de precipitación y la temperatura y la cantidad de disolvente y no disolvente en la solución de polímero. Estos factores pueden ser modificados para producir membranas microporo con un amplio rango de tamaños de poro (desde menos de 0,1 hasta 20 µm), y poseen una variedad de propiedades químicas, térmicas y mecánicas.
Las membranas de ultrafiltración y microfiltración de fibra hueca son generalmente producidas ya sea por separación de fase inducida por difusión (el proceso DIPS) o por separación de fase inducida térmicamente (el proceso TIPS).
El proceso TIPS está descrito en más detalle en PCT AU94/00198 (WO 94/17204) AU 653528, cuyos contenidos se incorporan aquí como referencia.
La Patente de los Estados Unidos No. 5.049.275 describe una membrana microporo de poro modificado, que es elaborada por medio del proceso de incorporación de un monómero de vinilo polimerizable dentro de los poros de una membrana microporosa seguido por polimerización para asegurar el polímero resultante dentro de los poros.
El procedimiento más rápido para formar un sistema de microporo es por precipitación térmica de una mezcla de dos componentes, en la cual se forma la solución por medio de la disolución de un polímero termoplástico en un disolvente que disolverá al polímero a una temperatura elevada pero no lo hará a temperaturas menores. Tal disolvente es a menudo llamado un solvente latente para el polímero. Se enfría la solución y, a una temperatura específica que depende de la velocidad de enfriamiento, ocurre la separación de fases y la fase rica en polímero se separa del solvente.
Las membranas poliméricas microporosas para ultrafiltración y microfiltración han sido elaboradas a partir de PVdF que incorpora un copolímero hidrofilizante para producir la membrana hidrofílica. Aunque estos copolímeros imparten un grado de hidrofilicidad a membranas de otro modo hidrófobas, las membranas formadas a partir de polímeros mixtos usualmente tienen una menor permeabilidad al agua que las membranas hidrófobas equivalentes de PVdF formadas sin copolímero. Además, en algunos casos, los componentes de hidrofilización pueden ser lixiviados de la membrana con el tiempo.
Los intentos previos para hidrofilización de membranas formadas principalmente de material hidrófobo han involucrado la preparación de membranas hidrófobas y el recubrimiento posterior de estas con un material hidrofílico adecuado. Las formas más avanzadas de este proceso han involucrado intentos de enlazar químicamente el recubrimiento hidrofílico con el sustrato de la membrana hidrófoba por medio de procesos tales como entrecruzamiento. Aunque estos procesos conducen a la introducción de una membrana hidrofílica, en la mayoría de los casos tienen el inconveniente de que las membranas resultantes a menudo tienen permeabilidad reducida. Es decir, los intentos previos para hidrofilizar membranas por medio de entrecruzamiento han conducido a permeabilidades de membrana reducidas.
Los intentos adicionales han involucrado la preparación de mezclas poliméricas que contienen un componente hidrofílico que puede reaccionar, seguido por la reacción del componente con posterioridad a la formación de la membrana. Nuevamente, estos han resultado en membranas poliméricas porosas con algunas propiedades deseadas, sin embargo, tales procesos resultan en membranas poliméricas porosas que son generalmente de baja permeabilidad.
En el caso presente los inventores han tratado de encontrar una vía para hidrofilizar membranas a partir de polímeros normalmente hidrófobos tales como PVdF para mejorar el rango de aplicaciones en las cuales ellos pueden ser utilizados, mientras que al mismo tiempo, retienen o mejoran las propiedades de desempeño de la membrana, tales como la buena resistencia intrínseca de materiales hidrófobos a la degradación química, física y mecánica y más particularmente, para retener o mejorar la permeabilidad al agua de la membrana.
Un objetivo de la presente invención es superar o mejorar al menos una de las desventajas del estado del arte, o proveer una alternativa útil, particularmente en términos de métodos de producción.
Descripción de la invención
La presente invención proveer por lo tanto métodos para la formación de una membrana polimérica hidrofílica para microfiltración o ultrafiltración, y membranas poliméricas porosas para microfiltración o ultrafiltración, preparadas por medio de tales métodos, como se define en las reivindicaciones anexas.
El término "hidrofílica" es relativo y se utiliza en el contexto que se refiere a un compuesto que cuando es añadido a un componente base de una membrana hace a toda la membrana más hidrofílica que si la membrana no contuviera ese compuesto.
Mejor método para realizar la invención
Como se mencionó más arriba, la presente invención puede ser llevada a cabo sobre cualquier membrana polimérica para microfiltración o u ultrafiltración que contenga estructuras funcionales, monómeros, oligómeros, polímeros y copolímeros entrecruzables que sean capaces de entrecruzarse para producir una membrana hidrofilizada.
Las membranas de la presente invención poseen las propiedades esperadas de las membranas hidrofílicas. Sin embargo, no se parecen a otras membranas hidrofilizadas, muestran una mejor permeabilidad y una menor pérdida de presión para filtraciones de cualquier tipo, pero en particular para la filtración de agua. Esto las hace adecuadas para aplicaciones tales como filtración de agua de aguas superficiales, aguas subterráneas, efluentes secundarios y similares, o para uso en biorreactores de membrana.
Preferiblemente, el entrecruzamiento se lleva a cabo por medio de los radicales hidroxilo generados a partir de una solución acuosa de iones de metales de transición, junto con peróxido de hidrógeno bajo condiciones ácidas. Estas condiciones son descritas a veces como la producción del reactivo de Fenton.
Preferiblemente los iones de metales de transición son hierro II y/o hierro III. Preferiblemente, las condiciones ácidas son un pH aproximadamente entre 2 -6.
Cualquier metal de transición puede ser utilizado, no solamente hierro. También se prefieren molibdeno, cromo y cobalto. Cualquier ión metálico acuoso o complejo que pueda ser fácilmente reducido/oxidado puede ser utilizado como el sistema catalizador para el método de limpieza de la presente invención. También se pueden utilizar combinaciones de iones de metales de transición, y pueden ser de una variedad de fuentes, y pueden ser complementadas con iones o especies adicionales según sea necesario.
Se ha encontrado que una cantidad de membranas poliméricas, incluyendo PVdF, tienen una buena resistencia a los radicales hidroxilo. Esto es sorprendente ya que membranas polémicas tales como PVdF no son muy estables con respecto al ozono, y los radicales hidroxilo son considerados agentes oxidantes más fuertes que él ozono, por ejemplo en la limpieza de materia orgánica de membranas obstruidas. Sin querer estar ligado a ninguna teoría en particular, es posible que la razón para esto puede deberse al corto tiempo de vida de los radicales hidroxilo.
En una modalidad preferida, la solución de radicales hidroxilo se prepara a partir de una solución acuosa de M(n+) y/o
M(n+1)+
(por ejemplo, un sistema de hierro II y/o de hierro III) junto con peróxido hidrógeno a un pH bajo. Comenzando ya sea con M(n+) y/o con M(n+1)+, se alcanzará un equilibrio apropiado entre las dos especies. Por ejemplo, es posible iniciar ya sea con una especie ferrosa o con una férrica, para obtener un sistema catalizador idéntico. Otros aspectos prácticos pueden imponerse unos sobre otros, por ejemplo, cuando el metal es hierro, se utilizan preferiblemente especies de hierro II para iniciar la reacción debido a que ellas tienden a ser más solubles que cualquier especie correspondiente de hierro III. Por lo tanto, la posibilidad de sales de hierro III no disueltas es reducida cuando se inicia a partir de una solución de hierro II.
La intención será descrita con respecto al hierro II y al hierro III, pero se entiende que aplica a cualquier sistema donde se generen radicales hidroxilo.
El esquema general para preparar radicales hidroxilo por medio del sistema redox catalizador/peróxido/H+ de la presente invención es como se muestra a continuación. La reacción ya sea de hierro II o de hierro III con peróxido de hidrógeno es posible, generando la especie complementaria de hierro.
Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + OH -+HO.
Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + .OOH + H+
En resumen:
2 H2O2 → H2O + HO. + .OOH
El radical hidroxilo es un oxidante fuerte, que tiene un poder de oxidación relativo más de dos veces superior al del cloro, y siendo solo superado por el F -en fuerza oxidativa.
Se pueden añadir los componentes individuales del reactivo redox catalizador/peróxido/H+ a la membrana entrecruzable, juntos, o preferiblemente en forma separada; directamente al agua que rodea las membranas de fibra.
Típicamente, se puede utilizar una concentración menor a 300 ppm de Fe. Concentraciones tan bajas como 15 -20 ppm de Fe son eficaces, pero el tiempo de reacción para lograr el grado deseado de entrecruzamiento es más largo, por ejemplo, de más de 24 horas. Las concentraciones preferidas están entre 50 -5000 ppm de FeSO4, y más preferiblemente entre 300 -1200 ppm. Los tiempos de reacción varían dependiendo de la cantidad de agente de entrecruzamiento presente y la concentración de radical hidroxilo disponible, así como la temperatura. Los tiempos de reacción típicos para lograr entrecruzamiento son de 0,5 -24 horas pero más preferiblemente de 2 - 4 horas.
Se pueden utilizar concentraciones de peróxido entre 100 -20000 ppm, más preferiblemente entre 400 -10000 ppm y más preferiblemente entre 1000 -5000 ppm. También es preferible tener la relación de Fe:·H2O2 entre 1:4 y 1:7,5, y más preferiblemente entre 1:5 -1:25.
Preferiblemente el pH está en el rango de 2 -6, más preferiblemente de 3 -5.
Un sistema redox típico de catalizador/peróxido/H+ de la presente invención tenía una concentración de 0,12% en peso de FeSO4 a pH2, y una concentración de peróxido entre 5000 ppm y 9000 ppm.
El H2O2 puede ser añadido todo de una vez, sin embargo, usualmente se prefiere si el H2O2 es añadido durante el transcurso de la reacción. Por ejemplo, en el caso de una concentración de H2O2 de 4000 ppm durante un período de 4 horas, el H2O2 sería añadido aproximadamente a razón de 1000 ppm por hora.
Se puede utilizar hidrógeno sulfato de sodio (NaHSO4) para controlar el pH. Alternativamente, se puede utilizar cualquier ácido, siempre y cuando el pH esté en un rango adecuado. Se puede utilizar ácido cítrico o ácido sulfúrico, ya sea solos o amortiguados con una base, por ejemplo, NaOH, para obtener el pH deseado. En una modalidad preferida, se controla el pH por medio de una combinación cáustica/sulfúrico o una combinación de sulfúrico/hidrógeno sulfato de sodio. En modalidades altamente preferidas, se controla el pH por medio del uso de ácido cítrico, ya sea sólo o en combinación con otra especie. Pueden estar presentes iones cloruro, por ejemplo en la forma de FeCl3 o de HCl.
Se sumergió la membrana de microfiltración/ultrafiltración que contiene PVdF y PVP no entrelazado en una solución acuosa de cloruro férrico/peróxido de hidrógeno e hidrógeno sulfato de sodio y se permitió el contacto de la solución aplicada a temperatura ambiente durante 4 horas antes de ser removida y lavada con agua destilada desionizada.
Se continuó el lavado hasta que no se lixivió más material en el lavado. El componente entrecruzable es preferiblemente PVP. El componente entrecruzable está presente preferiblemente en la membrana en una cantidad de 0,1 -10% en peso, más preferiblemente 2 -7% en peso. Es altamente preferible si el componente entrecruzable es de 0,1 -10% en peso de PVP, más preferiblemente 2 -7% en peso de PVP.
Como se ilustra en la tabla y en los ejemplos más abajo, la única propiedad de la membrana que es sustancialmente afectada por el método de la presente invención es la permeabilidad.
En consecuencia, es posible mejorar la permeabilidad (flujo) de la membrana sin sacrificar el tamaño de poro o la integridad mecánica. Esto se logra por medio de entrecruzamiento y también algo de lixiviación del "componente entrecruzable", como se explicó anteriormente. Los siguientes ejemplos ilustran la diferencia en permeabilidad entre los no modificados.
Las propiedades mejoradas de membranas que contienen componentes entrecruzados a través de radicales hidroxilo son ilustradas en los siguientes ejemplos.
Las membranas de PVDF que contienen al componente entrecruzable fueron tratadas con soluciones de H2O2 al 1% en peso o con el reactivo de Fenton. El reactivo de Fenton tenía la siguiente concentración:
0,12% en peso de FeSO4.7H2O 0,1% en peso de NaHSO4 0,9% en peso de H2O2
El método para tratar las membranas fue el siguiente:
1.
Lavar las membranas en agua RO (1 hora)
2.
Sumergir las membranas en solución de tratamiento durante un tiempo determinado
3.
Enjuagar las membranas en agua RO (1 hora)
4.
Sumergir las membranas en glicerol al 20% en peso (acuoso)
5.
Secar las membranas a temperatura ambiente
5
Los resultados se muestran en la Tabla 1. El tratamiento con peróxido para efectuar el entrecruzamiento incrementó la permeabilidad aproximadamente en un 20%, únicamente con una ligera reducción en la extensión de la ruptura.
El uso del reactivo de Fenton como agente de entrelazamiento mostró que después de 1 hora, se obtuvo un 10 incremento del 30% en permeabilidad, solamente con una ligera reducción en la extensión de la ruptura (de 179% a 169%), por lo que la membrana era aún muy flexible.
Un tratamiento más prolongado con Fenton condujo a una pérdida en la extensión de la ruptura, hasta alrededor de 120%, que es sin embargo bastante flexible. Hubo sin embargo un incremento dramático en la permeabilidad en 15 torno a un 200% con respecto a la membrana no tratada.
No hubo por lo demás ningún otro cambio en la morfología de las membranas como resultado de los procedimientos de entrecruzamiento ya sea de Fenton o de peróxido.
20 Tabla 1
Propiedad
Membrana no modificada Membrana tratada con H2O2 Membrana modificada con el reactivo de Fenton
Tiempo de tratamiento
1 hora 1 hora 1,3 hora 3 hora
Diámetro externo
800 µm 800 µm 800 µm 800 µm 800 µm
Diámetro interno
500 µm 500 µm 500 µm 500 µm 500 µm
Tamaño de poro (a través de SEM)
<0,1 µm <0,1 µm <0,1 µm <0,1 µm <0,1 µm
Permeabilidad
192 lmh/bar 233 lmh/bar 252 lmh/bar 373 lmh/bar 583 lmh/bar
Punto de burbuja
400 -450 kPa 400 -450 kPa 400 -450 kPa 400 -450 kPa 400 -450 kPa
Extensión por rompimiento
179 % 123 % 169 % 122 % 120 %
Se humedece con agua
Sí Sí Sí Sí Sí
Lo siguiente ilustra la capacidad de entrelazamiento de los radicales hidroxilo.
25 Se disolvieron separadamente muestras de PVP K90 (10% en peso) y de PVP K120 (9,3% en peso) en agua RO ajustada a pH 2 utilizando NaHSO4 Fe.Cl2 (0,04% en peso) y se mezcló completamente la solución. Se añadió luego H2O2 (0,32% en peso) a la mezcla, y se formó inmediatamente un gel después de la adición. Este experimento fue repetido con soluciones de PVP K120 en el rango de 2,5 -20% en peso, pero reemplazando al FeCl2 con FeSO4.7H2O. Se formó un gel insoluble en cada caso con la excepción de la solución al 2,5% en peso. Se cree que
30 esta concentración es muy baja como el único componente en una solución para formar un gel insoluble. Sin embargo, la solución incrementó visiblemente su viscosidad, sugiriendo que se presenta algún entrecruzamiento.
Las membranas elaboradas de acuerdo con la presente invención poseen propiedades mejoradas de porosidad y permeabilidad, incrementando la capacidad de la membrana para filtrar agua. Sin embargo, las membranas de
35 acuerdo con la presente invención retienen un tamaño de poro equivalente, buen pH (ácido y básico) y las propiedades de resistencia a la oxidación (Cloro) de las membranas no modificadas en un proceso de filtración.
La presente invención proporciona una permeabilidad o porosidad mejoradas sin sacrificar el tamaño del poro o la integridad mecánica.
40
Aunque la invención ha sido descrita con referencia a modalidades particulares, los expertos en la materia entenderán que el concepto inventivo divulgado aquí no está limitado únicamente a aquellas modalidades específicas descritas.
REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN
Este listado de referencias citado por el solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los 5 errores o las omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido.
Documentos de patente citados en la descripción
• AU 9400198 W [0017] • AU 653528 [0017] 10 • WO 9417204 A [0017] • US 5049275 A [0018]

Claims (38)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Un método para la formación de una membrana polimérica hidrofílica para microfiltración o ultrafiltración que incluye las etapas de:
    i) preparar una membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración que contiene un componente entrecruzable; y ii) tratar dicha membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración con un radical hidroxilo generado por medio de una solución acuosa de un catalizador de un metal de transición junto con peróxido de hidrógeno para el entrecruzamiento de dicho componente entrecruzable; y iii) después del entrecruzamiento, lixiviar el exceso de copolímero no enlazado, cuando esté presente, de la membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración por medio de lavado con agua o con cualquier otro disolvente adecuado, continuando el lavado hasta que no se lixivie más material durante este procedimiento.
  2. 2.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 1 en donde el catalizador de metal de transición se selecciona entre hierro, molibdeno, cromo y cobalto.
  3. 3.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 2 en donde el catalizador de metal de transición es hierro.
  4. 4.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 3 en donde, el catalizador de metal de transición es una mezcla de hierro II y de hierro III.
  5. 5.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 1 en donde el componente entrecruzable es un componente entrecruzable hidrofílico.
  6. 6.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde el componente entrecruzable es seleccionado del grupo que consiste de monómeros, oligómeros, polímeros y copolímeros entre uno más de los siguientes: vinil pirrolidona, vinil acetato, vinil alcohol, vinil metil éter, vinil etil éter, ácido acrílico, metil acrilato, etil acrilato, propil acrilato, butil acrilato, metil metacrilato, etil metacrilato, propil metacrilato, butil metacrilato y anhídrido maléico.
  7. 7.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el componente entrecruzable es seleccionado de poli(vinil pirrolidona), poli(vinil acetato) o copolímeros de vinil pirrolidona y vinil acetato.
  8. 8.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 1 en donde la membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración que contiene un componente entrecruzable se prepara a partir de barniz polimérico que contiene un componente entrecruzable.
  9. 9.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 8 en donde la membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración que contiene un componente entrecruzable se prepara por medio del moldeo del barniz polimérico.
  10. 10.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 9 en donde el componente entrecruzable es incorporado dentro del barniz polimérico antes del moldeo del barniz polimérico como la membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración, y la membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración es tratada luego con el radical hidroxilo para entrecruzar dicho componente entrecruzable.
  11. 11.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración es tratada con un recubrimiento, un fluido que forma canales o un atenuador que contiene un componente entrecruzable durante la formación de la membrana, y luego tratada con el radical hidroxilo.
  12. 12.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el componente entrecruzable es añadido en una cantidad que produce únicamente una atenuación mínima del balance de hidrofilicidad/ hidrofobicidad de la membrana.
  13. 13.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración incluye un componente hidrófobo.
  14. 14.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración incluye un componente no entrecruzable.
  15. 15.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14 en donde el componente hidrofóbico y/o no entrecruzable es un polímero o copolímero del material resistente a la oxidación.
  16. 16.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15 en donde el componente hidrofóbico y/o no entrecruzable es un polímero o copolímero resistente al ataque de una base.
  17. 17.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16 en donde el componente hidrofóbico y/o no entrecruzable contiene uno o más de los siguientes monómeros: clorotrifluoroetileno, vinil fluoruro, vinil cloruro; fluoruro de vinilideno/cloruro de vinilideno/; hexafluoropropileno, etilen-clorotrifluoroetileno, tetrafluoroetileno.
  18. 18.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 17 en donde el componente hidrófobo y/o no entrecruzable es PVdF.
  19. 19.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la solución acuosa tiene un pH de 2 -9.
  20. 20.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 19 en donde el pH es controlado por hidrógeno sulfato (HSO4).
  21. 21.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 20 en donde el pH es controlado por hidrógeno sulfato de sodio (NaHSO4).
  22. 22.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el radical hidroxilo es generado por medio de una solución acuosa de cloruro férrico/peróxido de hidrógeno/hidrógeno sulfato de sodio.
  23. 23.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 19 en donde el pH es controlado por medio de una combinación de hidróxido y ácido sulfúrico.
  24. 24.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 19 en donde el pH es controlado por medio de una combinación de hidrógeno sulfato y ácido sulfúrico.
  25. 25.
    Un método de acuerdo a la reivindicación 19 en donde el pH es controlado por medio de ácido cítrico.
  26. 26.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además la aplicación de radiación UV.
  27. 27.
    Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores que involucra uno o más entre remojo, filtración o recirculación para entrecruzar al compuesto entrecruzable con la matriz del polímero.
  28. 28.
    Un método para funcionalizar una membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración que incluye la etapa de formar la membrana polimérica hidrofílica para microfiltración o ultrafiltración por medio de un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
  29. 29.
    Un método para incrementar la permeabilidad de una membrana polimérica para microfiltración o ultrafiltración que incluye la etapa de formar la membrana polimérica hidrofílica para microfiltración o ultrafiltración por medio de un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
  30. 30.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración, preparada por medio de un método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que incluye un polímero o copolímero hidrofílico entrecruzado.
  31. 31.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a la reivindicación 30 en donde el polímero o copolímero hidrofílico entrecruzado que está integrado dentro de una matriz de una membrana porosa para microfiltración o ultrafiltración también incluye un componente no entrecruzado y/o hidrófobo.
  32. 32.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a la reivindicación 30 ó 31 que es una membrana asimétrica, que tiene una cara de poros grandes y una cara de poros pequeños, y un gradiente de tamaño de poro que corre a través de la sección transversal de la membrana.
  33. 33.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 30 a 32 en la forma de una hoja plana.
  34. 34.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 30 a 32 en la forma de membranas de fibra hueca.
  35. 35.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34 para uso en la microfiltración y ultrafiltración de agua y de agua residual.
  36. 36.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34 para uso como una membrana de afinidad.
  37. 37.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34 para uso como adsorción de proteína.
  38. 38.
    Una membrana polimérica porosa para microfiltración o ultrafiltración de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34 para uso en procesos que requieran de membranas funcionalizadas biocompatibles.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003903507A0 (en) 2003-07-08 2003-07-24 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane post-treatment
JP2008505197A (ja) * 2004-07-05 2008-02-21 シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション 親水性膜
JP4778518B2 (ja) * 2004-10-13 2011-09-21 スリーエム イノベーティブ プロパティーズ カンパニー 親水性ポリエーテルスルホン・メンブランの作製方法
WO2006058384A1 (en) 2004-12-03 2006-06-08 Siemens Water Technologies Corp. Membrane post treatment
KR20080033279A (ko) * 2005-06-20 2008-04-16 지멘스 워터 테크놀로지스 코포레이션 중합체 막의 가교 결합 처리
AU2006261581B2 (en) * 2005-06-20 2012-03-15 Evoqua Water Technologies Llc Cross linking treatment of polymer membranes
JP5732719B2 (ja) * 2008-09-19 2015-06-10 東レ株式会社 分離膜およびその製造方法
AU2013273668B2 (en) * 2009-12-14 2016-05-12 3M Innovative Properties Company Microperforated polymeric film and methods of making and using the same
TWI506070B (zh) 2009-12-14 2015-11-01 3M Innovative Properties Co 微穿孔聚合物薄膜及其製造方法與用途
CN101966433B (zh) * 2010-09-19 2012-09-26 大连先路科技发展有限公司 一种超滤膜的亲水改性方法
US9242876B2 (en) 2011-04-15 2016-01-26 William Marsh Rice University Methods, systems and membranes for separation of organic compounds from liquid samples
CN102240510B (zh) * 2011-05-18 2013-10-09 浙江大学 一种超亲水聚偏氟乙烯膜的制备方法
EP2529826A1 (en) * 2011-05-31 2012-12-05 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Membrane filtration system comprising a deformable side wall
US9174173B2 (en) 2011-09-09 2015-11-03 University Of Kentucky Research Foundation Chemical processing cell with nanostructured membranes
KR20150054918A (ko) 2012-09-14 2015-05-20 에보쿠아 워터 테크놀로지스 엘엘씨 막을 위한 중합체 블렌드
EP2883599A3 (en) * 2013-11-25 2015-10-14 Lotte Chemical Corporation of (Sindaebang-dong) Polymer resin composition for preparing hollow fiber membrane, preparation method of hollow fiber membrane, and hollow fiber membrane
AU2015235572C1 (en) * 2014-03-26 2018-04-26 Kuraray Co., Ltd. Hollow fiber membrane, and method for producing hollow fiber membrane
US9630151B2 (en) 2015-03-31 2017-04-25 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (V)
WO2017011068A1 (en) 2015-07-14 2017-01-19 Evoqua Water Technologies Llc Aeration device for filtration system
CN105133307A (zh) * 2015-09-09 2015-12-09 长春工业大学 一种化学交联增强静电纺丝纳米纤维膜物理性能的方法
US10703658B2 (en) 2017-03-06 2020-07-07 Tangent Company Llc Home sewage treatment system
US10646829B2 (en) 2017-06-22 2020-05-12 Teledyne Scientific & Imaging, Llc High flux, chlorine resistant coating for sulfate removal membranes

Family Cites Families (307)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1994135A (en) 1933-12-18 1935-03-12 John Schrott Diaper
US2732357A (en) 1949-11-25 1956-01-24 Suspensions of polymeric chlorotri-
US2658045A (en) 1951-03-05 1953-11-03 Gen Aniline & Film Corp Polyvinyl pyrrolidone gels and process of producing the same
DE123476C (es) 1960-09-19
NL296139A (es) 1963-08-02
US3556305A (en) 1968-03-28 1971-01-19 Amicon Corp Composite membrane and process for making same
US3625827A (en) 1968-09-27 1971-12-07 Monsanto Co Water-soluble polymer-enzyme products
US3693406A (en) 1970-01-26 1972-09-26 Air Intake Renu Method for inspecting filters
US3708071A (en) 1970-08-05 1973-01-02 Abcor Inc Hollow fiber membrane device and method of fabricating same
US3744642A (en) * 1970-12-30 1973-07-10 Westinghouse Electric Corp Interface condensation desalination membranes
US3654147A (en) 1971-03-16 1972-04-04 Biospherics Inc Nitrate removal from sewage
US3864289A (en) 1971-04-07 1975-02-04 Koratec Inc Preparation of cellulosic semi-permeable membranes
US3728256A (en) 1971-06-22 1973-04-17 Abcor Inc Crossflow capillary dialyzer
FR2236537B1 (es) 1973-07-11 1977-12-23 Rhone Poulenc Ind
US3876738A (en) 1973-07-18 1975-04-08 Amf Inc Process for producing microporous films and products
US3992301A (en) 1973-11-19 1976-11-16 Raypak, Inc. Automatic flushing system for membrane separation machines such as reverse osmosis machines
US3968192A (en) 1974-04-19 1976-07-06 The Dow Chemical Company Method of repairing leaky hollow fiber permeability separatory devices
IT1040274B (it) 1975-07-30 1979-12-20 Consiglio Nazionale Ricerche Procedimento di preparazione di membrane anisotrope supportate per osmosi inversa a base di poliammidi sintetiche
US4192750A (en) 1976-08-09 1980-03-11 Massey-Ferguson Inc. Stackable filter head unit
US4247498A (en) 1976-08-30 1981-01-27 Akzona Incorporated Methods for making microporous products
US4203848A (en) 1977-05-25 1980-05-20 Millipore Corporation Processes of making a porous membrane material from polyvinylidene fluoride, and products
US4519909A (en) 1977-07-11 1985-05-28 Akzona Incorporated Microporous products
US4193780A (en) 1978-03-20 1980-03-18 Industrial Air, Inc. Air filter construction
DK170416B1 (da) 1978-05-15 1995-08-28 Pall Corp Mikroporøs, hydrofil, hindefri, alkoholuopløselig polyamidharpiksmembran, fremgangsmåde til dens fremstilling, anvendelse af membranen i filterelementer samt harpiksstøbeopløsning til brug ved fremgangsmåden
JPS5535910A (en) 1978-09-06 1980-03-13 Teijin Ltd Permselectivity composite membrane and preparation thereof
US4188817A (en) 1978-10-04 1980-02-19 Standard Oil Company (Indiana) Method for detecting membrane leakage
JPS5554004A (en) 1978-10-18 1980-04-21 Teijin Ltd Selective permeable membrane and its manufacturing
BE874961A (nl) 1979-03-20 1979-09-20 Studiecentrum Kernenergi WERKWIJZE TER BEREIDING VAN EEN MEMBRAAN, ALDUS BEREID MEMBRAAN, ELEKTROCHEMISCHE CEL MET ZULK MEMBRAAN EN TOEPASSING VAN ZULKE ELEKTROchemische cel
US4218324A (en) 1979-05-03 1980-08-19 Textron, Inc. Filter element having removable filter media member
US4248648A (en) 1979-07-18 1981-02-03 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Method of repairing leaks in a hollow capillary fiber diffusion device
JPS5695304A (en) 1979-12-28 1981-08-01 Teijin Ltd Perm selective composite membrane and its production
US4629563B1 (en) 1980-03-14 1997-06-03 Memtec North America Asymmetric membranes
DE3026718A1 (de) 1980-07-15 1982-02-04 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Hohlfasermembran fuer die plasmaseparation
JPS5770144A (en) 1980-10-17 1982-04-30 Asahi Glass Co Ltd Organic solution of fluorinated copolymer containing carboxyl group
US4384474A (en) 1980-10-30 1983-05-24 Amf Incorporated Method and apparatus for testing and using membrane filters in an on site of use housing
US4354443A (en) 1980-11-10 1982-10-19 Dason International Products Inc. Afghan construction and method
JPS57102202A (en) 1980-12-18 1982-06-25 Toyobo Co Ltd Fluid separator
JPS6059933B2 (ja) 1981-05-22 1985-12-27 工業技術院長 無水マレイン酸残基を有する高分子膜
US4702840A (en) 1982-02-05 1987-10-27 Pall Corporation Charge modified polyamide membrane
US4707266A (en) 1982-02-05 1987-11-17 Pall Corporation Polyamide membrane with controlled surface properties
US4812235A (en) 1982-03-29 1989-03-14 Hr Textron, Inc. Filter element assembly replaceable mesh pack
US4540490A (en) 1982-04-23 1985-09-10 Jgc Corporation Apparatus for filtration of a suspension
US4431545A (en) 1982-05-07 1984-02-14 Pall Corporation Microporous filter system and process
WO1983003984A1 (en) 1982-05-13 1983-11-24 Gerhard Kunz Method for the treatment of a liquid phase, particularly method for desalting aqueous solutions, as well as device for its implementation
JPS5952507A (ja) 1982-06-03 1984-03-27 デ−・エル・エム・ドクトル・ミユラ−・アクチエンゲゼルシヤフト 懸濁液を連続的に濃縮する装置
JPS5875301A (ja) 1982-07-09 1983-05-07 Junkosha Co Ltd 伝送線路
GB2132366B (en) 1982-12-27 1987-04-08 Brunswick Corp Method and device for testing the permeability of membrane filters
CA1221645A (en) 1983-02-28 1987-05-12 Yoshihiro Okano Filtration apparatus using hollow fiber-membrane
GB8313635D0 (en) 1983-05-17 1983-06-22 Whatman Reeve Angel Plc Porosimeter
US4636296A (en) 1983-08-18 1987-01-13 Gerhard Kunz Process and apparatus for treatment of fluids, particularly desalinization of aqueous solutions
DE3333834A1 (de) 1983-09-20 1985-04-04 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur herstellung von lack-kunstharzen und diese enthaltendes elektrotauchlack-ueberzugsmittel
US4650586A (en) 1983-09-26 1987-03-17 Kinetico, Inc. Fluid treatment system
US4756875A (en) 1983-09-29 1988-07-12 Kabushiki Kaisha Toshiba Apparatus for filtering water containing radioactive substances in nuclear power plants
JPH0659393B2 (ja) 1983-09-30 1994-08-10 メムテツク リミテツド フィルタ−の洗浄方法
US4888115A (en) 1983-12-29 1989-12-19 Cuno, Incorporated Cross-flow filtration
US4609465A (en) 1984-05-21 1986-09-02 Pall Corporation Filter cartridge with a connector seal
EP0170895B1 (en) 1984-07-09 1989-03-22 Millipore Corporation Improved electrodeionization apparatus and method
JPS6125903U (ja) 1984-07-24 1986-02-15 株式会社 伊藤鉄工所 ろ過装置
DE3428307A1 (de) 1984-08-01 1986-02-13 Filterwerk Mann & Hummel Gmbh, 7140 Ludwigsburg Anzeigevorrichtung fuer den verschmutzungsgrad von ansaugluftfiltern
US5192478A (en) 1984-10-22 1993-03-09 The Dow Chemical Company Method of forming tubesheet for hollow fibers
US4618533A (en) * 1984-11-30 1986-10-21 Millipore Corporation Porous membrane having hydrophilic surface and process
US5198162A (en) 1984-12-19 1993-03-30 Scimat Limited Microporous films
GB2168981B (en) 1984-12-27 1988-07-06 Asahi Chemical Ind Porous fluorine resin membrane and process for preparation thereof
US5024762A (en) 1985-03-05 1991-06-18 Memtec Limited Concentration of solids in a suspension
JPH0667459B2 (ja) 1985-03-05 1994-08-31 メムテック・リミテッド 懸濁液中の微細固体の濃縮方法及び装置
US4642182A (en) 1985-03-07 1987-02-10 Mordeki Drori Multiple-disc type filter with extensible support
US4816160A (en) 1985-03-28 1989-03-28 Memtec Limited Cooling hollow fibre cross-flow separators
US4704324A (en) 1985-04-03 1987-11-03 The Dow Chemical Company Semi-permeable membranes prepared via reaction of cationic groups with nucleophilic groups
US4793932A (en) 1985-04-10 1988-12-27 Memtec Limited Variable volume filter or concentrator
CA1247329A (en) 1985-05-06 1988-12-28 Craig J. Brown Fluid treatment process and apparatus
JPS61274709A (ja) 1985-05-29 1986-12-04 Ebara Corp 中空糸膜ろ過装置
US4660411A (en) 1985-05-31 1987-04-28 Reid Philip L Apparatus for measuring transmission of volatile substances through films
JPS6238205A (ja) * 1985-08-12 1987-02-19 Daicel Chem Ind Ltd 分離用半透膜
US4656865A (en) 1985-09-09 1987-04-14 The Dow Chemical Company System for analyzing permeation of a gas or vapor through a film or membrane
US4876006A (en) 1985-10-08 1989-10-24 Ebara Corporation Hollow fiber filter device
DE3546091A1 (de) 1985-12-24 1987-07-02 Kernforschungsz Karlsruhe Querstrom-mikrofilter
US4779448A (en) 1986-01-28 1988-10-25 Donaldson Company, Inc. Photoelectric bubble detector apparatus and method
JPH0742861B2 (ja) 1986-03-10 1995-05-15 ヤマハ発動機株式会社 内燃機関の吸気装置
US4774132A (en) 1986-05-01 1988-09-27 Pall Corporation Polyvinylidene difluoride structure
DE3617724A1 (de) 1986-05-27 1987-12-03 Akzo Gmbh Verfahren zur bestimmung des blaspunktes bzw. der groessten pore von membranen oder filterwerkstoffen
FR2600265B1 (fr) 1986-06-20 1991-09-06 Rhone Poulenc Rech Membranes semi-permeables sechables et hydrophiles a base de polyfluorure de vinylidene
US4670145A (en) 1986-07-08 1987-06-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple bundle fluid separation apparatus
ES2014516A6 (es) 1986-07-11 1990-07-16 Mentec Ltd Procedimiento para la limpieza de filtros.
AU605187B2 (en) 1986-09-04 1991-01-10 Memtec Limited Cleaning of hollow fibre filters
US5094750A (en) 1986-09-12 1992-03-10 Memtec Limited Hollow fibre filter cartridge and header
DE282539T1 (de) 1986-09-12 1990-11-08 Memtec Ltd., Parramatta, New South Wales, Au Hohlfaserfilterpatrone und -verteiler.
NL8602402A (nl) * 1986-09-23 1988-04-18 X Flow Bv Werkwijze voor de vervaardiging van hydrofiele membranen en dergelijke membranen.
DE3636583A1 (de) 1986-10-28 1988-05-05 Draegerwerk Ag Verfahren zum herstellen eines hohlfaser-stoffaustauschmoduls und nach diesem verfahren hergestelltes modul
US5019260A (en) 1986-12-23 1991-05-28 Pall Corporation Filtration media with low protein adsorbability
US4846970A (en) 1987-06-22 1989-07-11 Osmonics, Inc. Cross-flow filtration membrane test unit
DE3878899T2 (de) 1987-07-30 1993-07-22 Toray Industries Poroese polytetrafluoraethylen-membran, trennvorrichtung unter verwendung dieser membran sowie verfahren zur herstellung.
US4784771A (en) 1987-08-03 1988-11-15 Environmental Water Technology, Inc. Method and apparatus for purifying fluids
JPH01144409A (ja) 1987-09-18 1989-06-06 Pennwalt Corp 弗化ビニリデンとｎ−アルキルアクリルアミドとの親水性序列コポリマー及びその製造方法
US5221478A (en) 1988-02-05 1993-06-22 The Dow Chemical Company Chromatographic separation using ion-exchange resins
US4904426A (en) 1988-03-31 1990-02-27 The Dow Chemical Company Process for the production of fibers from poly(etheretherketone)-type polymers
US5147553A (en) 1988-05-04 1992-09-15 Ionics, Incorporated Selectively permeable barriers
US4886601A (en) 1988-05-31 1989-12-12 Japan Organo Co., Ltd. Column filter using bundles of long fibers
US5075065A (en) 1988-08-01 1991-12-24 Chemical Fabrics Corporation Method for manufacturing of cast films at high productivity
US5043113A (en) 1988-08-05 1991-08-27 Hoechst Celanese Corp. Process for formation of halogenated polymeric microporous membranes having improved strength properties
DE3829766A1 (de) 1988-09-01 1990-03-22 Akzo Gmbh Verfahren zur herstellung von membranen
US4963304A (en) 1988-09-26 1990-10-16 The Dow Chemical Company Process for preparing microporous membranes
US4999038A (en) 1989-02-07 1991-03-12 Lundberg Bo E H Filter unit
DE3904544A1 (de) 1989-02-15 1990-08-16 Fraunhofer Ges Forschung Polymermembranen auf der basis von polyvinylidenfluorid, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5032282A (en) * 1989-04-14 1991-07-16 Aligena Ag Solvent-stable semipermeable composite membranes
NL8901090A (nl) 1989-04-28 1990-11-16 X Flow Bv Werkwijze voor het vervaardigen van een microporeus membraan en een dergelijk membraan.
US5005430A (en) 1989-05-16 1991-04-09 Electric Power Research Institute, Inc. Automated membrane filter sampler
US5138870A (en) 1989-07-10 1992-08-18 Lyssy Georges H Apparatus for measuring water vapor permeability through sheet materials
DE3923128A1 (de) 1989-07-13 1991-01-24 Akzo Gmbh Flach- oder kapillarmembran auf der basis eines homogenen gemisches aus polyvinylidenfluorid und eines zweiten, durch chemische umsetzung hydrophilierbaren polymeren
US5015275A (en) 1989-07-14 1991-05-14 The Dow Chemical Company Isotropic microporous syndiotactic polystyrene membranes and processes for preparing the same
DE3926059C2 (de) 1989-08-07 1998-01-29 Basf Ag Phosphonomethylierte Polyvinylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DK438689D0 (da) * 1989-09-05 1989-09-05 Danisco Hydrofil membran til anvendelse ved ultrafiltrering eller mikrofiltrering samt fremgangsmaade til fremstilling deraf
IE903487A1 (en) 1989-09-29 1991-04-10 Memtec Ltd Filter cartridge manifold
US5227063A (en) 1989-10-03 1993-07-13 Zenon Environmental Inc. Tubular membrane module
US5079272A (en) 1989-11-30 1992-01-07 Millipore Corporation Porous membrane formed from interpenetrating polymer network having hydrophilic surface
US5158721A (en) 1989-11-30 1992-10-27 Millipore Corporation Porous membrane formed from interpenetrating polymer network having hydrophilic surface
DE4007383C2 (de) * 1990-03-08 1998-10-29 Seitz Filter Werke Herstellung von hydrophilen Mikrofiltrationsmembranen aus Polysulfonen
US5066375A (en) 1990-03-19 1991-11-19 Ionics, Incorporated Introducing and removing ion-exchange and other particulates from an assembled electrodeionization stack
ES2126571T3 (es) 1990-04-20 1999-04-01 Usf Filtration Limited Conjuntos de filtros modulares microporosos.
US5017292A (en) * 1990-05-10 1991-05-21 Millipore Corporation Membrane, process and system for isolating virus from solution
US5049275A (en) * 1990-06-15 1991-09-17 Hoechst Celanese Corp. Modified microporous structures
US5364527A (en) 1990-06-20 1994-11-15 Heinz Zimmermann Apparatus and process for treating water
DE4117281C2 (de) 1990-06-29 1996-02-22 Gore Enterprise Holdings Inc Hydrophilierte, mikroporöse Membran aus Polytetrafluorethylen und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5104546A (en) 1990-07-03 1992-04-14 Aluminum Company Of America Pyrogens separations by ceramic ultrafiltration
US5639373A (en) 1995-08-11 1997-06-17 Zenon Environmental Inc. Vertical skein of hollow fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces while filtering a substrate to withdraw a permeate
US5182019A (en) 1990-08-17 1993-01-26 Zenon Environmental Inc. Cartridge of hybrid frameless arrays of hollow fiber membranes and module containing an assembly of cartridges
US5248424A (en) 1990-08-17 1993-09-28 Zenon Environmental Inc. Frameless array of hollow fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces while filtering a substrate to withdraw a permeate
US5104535A (en) 1990-08-17 1992-04-14 Zenon Environmental, Inc. Frameless array of hollow fiber membranes and module containing a stack of arrays
FR2666245B1 (fr) 1990-08-31 1992-10-23 Lyonnaise Eaux Procede de commande des modes de fonctionnement d'un appareil automatique de filtration d'eau sur membranes tubulaires.
JP2904564B2 (ja) 1990-08-31 1999-06-14 オルガノ株式会社 中空糸膜を用いる濾過塔のスクラビング方法
JP2858913B2 (ja) 1990-09-26 1999-02-17 オルガノ株式会社 中空糸膜を用いる濾過方法
USH1045H (en) 1990-11-19 1992-05-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Air bubble leak detection test device
US5069065A (en) 1991-01-16 1991-12-03 Mobil Oil Corporation Method for measuring wettability of porous rock
GB2253572B (en) 1991-02-11 1994-12-14 Aljac Engineering Limited Flow device in fluid circuits
DE4207171C2 (de) * 1991-03-06 1994-05-19 Sartorius Gmbh Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von Formkörpern, damit hergestellte gepfropfte Formkörper und deren Verwendung für die adsorptive Stofftrennung
EP0510328B1 (en) 1991-03-07 1995-10-04 Kubota Corporation Apparatus for treating activated sludge
FR2674448B1 (fr) 1991-03-26 1994-03-25 Dumez Lyonnaise Eaux Procede de nettoyage de membranes tubulaires mesoporeuses d'ultrafiltration.
DE4113420A1 (de) 1991-04-25 1992-10-29 Bayer Ag Polyacrylnitril-hohlfaeden aus speziellen spinnloesungen nach dem dry/wet- oder nass-spinnverfahren
DE4117422C1 (en) 1991-05-28 1992-11-12 Willi Prof. Dr.-Ing. 7432 Bad Urach De Dettinger Monitoring contamination level of filter, partic. for hydraulic fluids - in which signal is produced which correlates with quotient of two pressure differences and evaluating device produces signal to change filter when quotient reaches given value
DE4119040C2 (de) 1991-06-10 1997-01-02 Pall Corp Verfahren und Gerät zum Testen des Betriebszustands von Filterelementen
US5211823A (en) 1991-06-19 1993-05-18 Millipore Corporation Process for purifying resins utilizing bipolar interface
US5137633A (en) 1991-06-26 1992-08-11 Millipore Corporation Hydrophobic membrane having hydrophilic and charged surface and process
ES2145010T3 (es) 1991-08-07 2000-07-01 Usf Filtration Limited Concentracion de solidos en una suspension utilizando membranas de fibra huecas.
EP0550798A1 (de) * 1991-10-04 1993-07-14 Kawasumi Laboratories, Inc. Hohlfasermembran auf Basis von Polysulfon
US5135663A (en) 1991-10-18 1992-08-04 Loctite Corporation Method of treating (meth)acrylic monomer-containing wastewater
US5137631A (en) 1991-10-22 1992-08-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple bundle permeator
JPH05131124A (ja) * 1991-11-11 1993-05-28 Nitto Denko Corp 親水性フツ素樹脂多孔質膜の製造方法
WO1993013489A1 (en) 1991-12-24 1993-07-08 Sierra Semiconductor Corporation An anti-aliasing method for polynomial curves using integer arithmetics
US5198116A (en) 1992-02-10 1993-03-30 D.W. Walker & Associates Method and apparatus for measuring the fouling potential of membrane system feeds
US5480553A (en) 1992-02-12 1996-01-02 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module
US5411663A (en) 1992-03-20 1995-05-02 Micron Separations, Inc. Alcohol-insoluble nylon microporous membranes
DE69313574T2 (de) 1992-05-01 1998-01-08 Memtec Japan Ltd Vorrichtung zur Integritätsprüfung von Membranfiltern
EP0641247B1 (en) 1992-05-18 1996-10-30 Minntech Corporation Hollow fiber filter cartridge and method of manufacture
DE4217335C2 (de) 1992-05-26 1996-01-18 Seitz Filter Werke Hydrophile Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5269084A (en) 1992-07-07 1993-12-14 Saxon Incorporated Photographic greeting card
EP0581168B1 (en) 1992-07-22 1996-10-02 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hydrophobic porous membranes, process for the manufacture thereof and their use
CA2100643A1 (en) 1992-08-14 1994-02-15 Guido Sartori Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation
US5275766A (en) 1992-10-30 1994-01-04 Corning Incorporate Method for making semi-permeable polymer membranes
JP3364804B2 (ja) 1992-11-02 2003-01-08 メムテック リミテッド 繊維監視装置
US5320760A (en) 1992-12-07 1994-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of determining filter pluggage by measuring pressures
US5288324A (en) 1992-12-18 1994-02-22 Shaneyfelt Jack L Multi-color powder coat paint recovery apparatus
US5401401A (en) 1993-01-13 1995-03-28 Aquaria Inc. Hang on tank canister filter
US5543465A (en) 1993-03-19 1996-08-06 Gambro Dialysatoren Gmbh & Co. Process for the production of hydrophilic membranes
US5389260A (en) 1993-04-02 1995-02-14 Clack Corporation Brine seal for tubular filter
US5361625A (en) 1993-04-29 1994-11-08 Ylvisaker Jon A Method and device for the measurement of barrier properties of films against gases
US5297420A (en) 1993-05-19 1994-03-29 Mobil Oil Corporation Apparatus and method for measuring relative permeability and capillary pressure of porous rock
FR2705734B1 (fr) 1993-05-25 1995-06-30 Snecma Procédé et dispositif pour améliorer la sécurité des filtres à fluide.
US5419816A (en) 1993-10-27 1995-05-30 Halox Technologies Corporation Electrolytic process and apparatus for the controlled oxidation of inorganic and organic species in aqueous solutions
JP3586873B2 (ja) * 1993-10-29 2004-11-10 株式会社パイオラックス ガイドワイヤー及びその製造法
US5354587A (en) 1993-11-15 1994-10-11 W. L. Gore & Associates, Inc. Hydrophilic compositions with increased thermal and solvent resistance
FR2713220B1 (fr) 1993-11-30 1996-03-08 Omnium Traitement Valorisa Installation de potabilisation de l'eau à membranes filtrantes immergées.
US5403479A (en) 1993-12-20 1995-04-04 Zenon Environmental Inc. In situ cleaning system for fouled membranes
JP3160140B2 (ja) 1993-12-22 2001-04-23 オルガノ株式会社 中空糸モジュールを用いるろ過装置
JPH07313850A (ja) 1994-05-30 1995-12-05 Kubota Corp 浸漬型セラミック膜分離装置の逆洗方法
US5491023A (en) 1994-06-10 1996-02-13 Mobil Oil Corporation Film composition
US5531900A (en) 1994-07-07 1996-07-02 University Of Arizona Modification of polyvinylidene fluoride membrane and method of filtering
WO1996003202A1 (en) 1994-07-28 1996-02-08 Millipore Corporation Porous composite membrane and process
US5451317A (en) 1994-09-08 1995-09-19 Kubota Corporation Solid-liquid separator
AUPM800694A0 (en) 1994-09-09 1994-10-06 Memtec Limited Cleaning of hollow fibre membranes
US5470469A (en) 1994-09-16 1995-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hollow fiber cartridge
FR2726568B1 (fr) 1994-11-08 1996-12-06 Atochem Elf Sa Melanges de polymeres comprenant un polymere halogene et compatibilises par un polyester aliphatique greffe
DE19503060A1 (de) 1995-02-01 1996-08-08 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Reinigungsverfahren für Membranfilter
US6355730B1 (en) * 1995-06-30 2002-03-12 Toray Industries, Inc. Permselective membranes and methods for their production
US5906742A (en) 1995-07-05 1999-05-25 Usf Filtration And Separations Group Inc. Microfiltration membranes having high pore density and mixed isotropic and anisotropic structure
US5725769A (en) * 1995-07-18 1998-03-10 Bend Research, Inc. Solvent-resistant microporous polymide membranes
EP0846023B1 (en) 1995-08-11 2002-10-23 Zenon Environmental Inc. Vertical skein of hollow fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces
US6656356B2 (en) 1998-10-09 2003-12-02 Zenon Environmental Inc. Aerated immersed membrane system
US6685832B2 (en) 1995-08-11 2004-02-03 Zenon Environmental Inc. Method of potting hollow fiber membranes
US5944997A (en) 1995-08-11 1999-08-31 Zenon Environmental Inc. System for maintaining a clean skein of hollow fibers while filtering suspended solids
US6193890B1 (en) 1995-08-11 2001-02-27 Zenon Environmental Inc. System for maintaining a clean skein of hollow fibers while filtering suspended solids
RU2119817C1 (ru) 1995-10-23 1998-10-10 Акционерное общество открытого типа "Полимерсинтез" Пористая фторуглеродная мембрана, способ ее получения и патронный фильтр на ее основе
FR2741280B1 (fr) 1995-11-22 1997-12-19 Omnium Traitement Valorisa Procede de nettoyage d'une installation de filtration du type a membranes immergees
US6074718A (en) 1996-02-06 2000-06-13 Koch Membrane Systems, Inc. Self supporting hollow fiber membrane and method of construction
US6077435A (en) 1996-03-15 2000-06-20 Usf Filtration And Separations Group Inc. Filtration monitoring and control system
EP0814116A1 (de) 1996-06-19 1997-12-29 Hüls Aktiengesellschaft Hydrophile Beschichtung von Oberflächen polymerer Substrate
US6318555B1 (en) 1996-06-27 2001-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flexible packaging bag with visual display feature
US5958243A (en) 1996-07-11 1999-09-28 Zenon Environmental Inc. Apparatus and method for membrane filtration with enhanced net flux
US5981614A (en) 1996-09-13 1999-11-09 Adiletta; Joseph G. Hydrophobic-oleophobic fluoropolymer compositions
USD390726S (en) * 1996-10-15 1998-02-17 Arvans Robert S Plate carrier
JP3686918B2 (ja) 1996-10-16 2005-08-24 森村興産株式会社 汚水、廃水等の固液分離用濾過装置
USD396046S (en) 1996-10-24 1998-07-14 Allen Scheel Steer device for an outboard motor
AUPO412596A0 (en) 1996-12-10 1997-01-09 Memtec America Corporation Improved microporous membrane filtration assembly
US6045899A (en) 1996-12-12 2000-04-04 Usf Filtration & Separations Group, Inc. Highly assymetric, hydrophilic, microfiltration membranes having large pore diameters
EP1736234A3 (en) 1996-12-20 2007-06-13 Siemens Water Technologies Corp. Method for scouring fouled membranes
US6146747A (en) 1997-01-22 2000-11-14 Usf Filtration And Separations Group Inc. Highly porous polyvinylidene difluoride membranes
USD396726S (en) 1997-02-06 1998-08-04 Abc Group Combined air intake manifold and filter
US6048454A (en) 1997-03-18 2000-04-11 Jenkins; Dan Oil filter pack and assembly
US6107397A (en) * 1997-03-24 2000-08-22 Basf Aktiengesellschaft Aqueous copolymer dispersions of water-soluble monomers with N-vinyl groups and hydrophobic monomers
AUPO709797A0 (en) 1997-05-30 1997-06-26 Usf Filtration And Separations Group Inc. Predicting logarithmic reduction values
US5914039A (en) 1997-07-01 1999-06-22 Zenon Environmental Inc. Filtration membrane with calcined α-alumina particles therein
US6354444B1 (en) 1997-07-01 2002-03-12 Zenon Environmental Inc. Hollow fiber membrane and braided tubular support therefor
US6641733B2 (en) 1998-09-25 2003-11-04 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Apparatus and method for cleaning membrane filtration modules
US6083393A (en) 1997-10-27 2000-07-04 Pall Corporation Hydrophilic membrane
US6039872A (en) 1997-10-27 2000-03-21 Pall Corporation Hydrophilic membrane
US6723758B2 (en) 1997-11-12 2004-04-20 Ballard Power Systems Inc. Graft polymeric membranes and ion-exchange membranes formed therefrom
USD400890S (en) 1997-12-03 1998-11-10 Gambardella C Bruce Automotive manifold
JP3866399B2 (ja) 1997-12-16 2007-01-10 住友重機械工業株式会社 膜ろ過装置及びその運転方法
US6838400B1 (en) * 1998-03-23 2005-01-04 International Business Machines Corporation UV absorbing glass cloth and use thereof
JP3682897B2 (ja) * 1998-04-24 2005-08-17 東洋濾紙株式会社 高強度親水性ポリフッ化ビニリデン多孔質膜及びその製造方法
DE29906389U1 (de) 1998-04-30 1999-06-17 Cramer Weberei Heek Nienborg G Mehrschichtiger textiler Baustoff
AU736329B2 (en) 1998-06-22 2001-07-26 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Porous polyvinylidene fluoride resin membrane and process for preparing the same
US6280626B1 (en) 1998-08-12 2001-08-28 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Membrane separator assembly and method of cleaning the assembly utilizing gas diffuser underneath the assembly
US6096213A (en) 1998-08-14 2000-08-01 3M Innovative Properties Company Puncture-resistant polyolefin membranes
TWI222895B (en) 1998-09-25 2004-11-01 Usf Filtration & Separations Apparatus and method for cleaning membrane filtration modules
EP1452493A1 (en) 1998-10-09 2004-09-01 Zenon Environmental Inc. Aeration system for submerged membrane modules
US6550747B2 (en) 1998-10-09 2003-04-22 Zenon Environmental Inc. Cyclic aeration system for submerged membrane modules
US6448062B1 (en) 1998-10-30 2002-09-10 Metrex Research Corporation Simultaneous cleaning and decontaminating compositions and methods
CA2290053C (en) 1999-11-18 2009-10-20 Zenon Environmental Inc. Immersed membrane module and process
DE69924642T2 (de) 1998-11-23 2006-02-09 Zenon Environmental Inc., Oakville Wasserfiltration mittels unterwassermembranen
JP4107453B2 (ja) 1998-11-26 2008-06-25 旭化成ケミカルズ株式会社 中空糸膜カートリッジ
US6156200A (en) 1998-12-08 2000-12-05 Usf Filtration & Separations Group, Inc. Gas-scrubbed hollow fiber membrane module
DE19959916A1 (de) 1998-12-30 2000-07-20 Henkel Chile Sa Füllstoffhaltige Polymerdispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6793820B1 (en) 1999-01-21 2004-09-21 Ebara Corporation Ethylene-vinyl alcohol hollow fiber membranes
US6113794A (en) 1999-01-25 2000-09-05 Kumar; Ashwani Composite solvent resistant nanofiltration membranes
JP2000254459A (ja) 1999-03-05 2000-09-19 Sumitomo Heavy Ind Ltd 固液分離エレメントの洗浄方法及び固液分離装置
US6770202B1 (en) 1999-04-14 2004-08-03 Pall Corporation Porous membrane
AUPP985099A0 (en) 1999-04-20 1999-05-13 Usf Filtration And Separations Group Inc. Membrane filtration manifold system
US6322703B1 (en) 1999-04-20 2001-11-27 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for purifying aqueous suspension
US6221247B1 (en) 1999-06-03 2001-04-24 Cms Technology Holdings, Inc. Dioxole coated membrane module for ultrafiltration or microfiltration of aqueous suspensions
JP2000342932A (ja) 1999-06-04 2000-12-12 Mitsubishi Rayon Co Ltd 分離膜のポッティング方法
US6277512B1 (en) 1999-06-18 2001-08-21 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membranes from mixed dispersions
US6214231B1 (en) 1999-08-27 2001-04-10 Zenon Environmental Inc. System for operation of multiple membrane filtration assemblies
US6761013B2 (en) 1999-11-08 2004-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Packaging article and method
US6423784B1 (en) 1999-12-15 2002-07-23 3M Innovative Properties Company Acid functional fluoropolymer membranes and method of manufacture
US6965033B2 (en) 1999-12-22 2005-11-15 Metabasis Therapeutics, Inc. Bisamidate phosphonate prodrugs
DE60033016T2 (de) 1999-12-28 2007-08-30 Kanazawa, Hitoshi Verfahren zur modifizierung eines polymeren materials und dessen verwendung
US6315895B1 (en) 1999-12-30 2001-11-13 Nephros, Inc. Dual-stage hemodiafiltration cartridge
US6635179B1 (en) 1999-12-30 2003-10-21 Nephros, Inc. Sterile fluid filtration cartridge and method for using same
USD478913S1 (en) 2000-02-24 2003-08-26 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Manifold header
US6440303B2 (en) 2000-03-02 2002-08-27 Chapin Manufacturing, Inc. Fluid filter
ATE352524T1 (de) 2000-03-08 2007-02-15 Zenon Technology Partnership Reaktor mit membranmodul für gastransfer und membrangestütztes biofilmverfahren
AUPQ680100A0 (en) 2000-04-10 2000-05-11 Usf Filtration And Separations Group Inc. Hollow fibre restraining system
US6337018B1 (en) 2000-04-17 2002-01-08 The Dow Chemical Company Composite membrane and method for making the same
AU142387S (en) 2000-05-31 2000-11-27 Evoqua Water Tech Llc Manifold header cap
EP1166871A1 (en) 2000-06-21 2002-01-02 Fuji Photo Film B.V. Photocalytic sheet of film and its manufacturing process
JP2002034126A (ja) * 2000-07-19 2002-01-31 Yazaki Corp 配線ユニット
AUPR064800A0 (en) 2000-10-09 2000-11-02 Usf Filtration And Separations Group Inc. Improved membrane filtration system
KR20020031017A (ko) * 2000-10-21 2002-04-26 김우영 자동/수동으로 개폐가능한 환풍기
AUPR094600A0 (en) 2000-10-23 2000-11-16 Usf Filtration And Separations Group Inc. Fibre membrane arrangement
AU2002214877A1 (en) 2000-11-13 2002-05-21 Mcmaster University Gas separation device
AUPR143400A0 (en) 2000-11-13 2000-12-07 Usf Filtration And Separations Group Inc. Modified membranes
US6705465B2 (en) 2000-11-15 2004-03-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Package for feminine care articles
MXPA01011393A (es) * 2000-11-30 2004-05-21 Rohm & Haas Sistema y proceso redox.
US20020078665A1 (en) 2000-12-21 2002-06-27 Salman Nabil Enrique Portable packaging device and method for forming individually packaged articles
ITMI20010421A1 (it) 2001-03-01 2002-09-02 Ausimont Spa Membrane porose semipermeabili di fluoropolimeri semicristallini
US6596167B2 (en) * 2001-03-26 2003-07-22 Koch Membrane Systems, Inc. Hydrophilic hollow fiber ultrafiltration membranes that include a hydrophobic polymer and a method of making these membranes
JP4409112B2 (ja) * 2001-03-30 2010-02-03 株式会社クラレ ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法
AUPR421501A0 (en) 2001-04-04 2001-05-03 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Potting method
WO2002087734A1 (en) 2001-04-27 2002-11-07 Millipore Corporation Novel coated membranes and other articles
US20040085300A1 (en) 2001-05-02 2004-05-06 Alec Matusis Device and method for selecting functions based on intrinsic finger features
US6595167B2 (en) * 2001-05-22 2003-07-22 Mtd Products Inc Internal combustion engine and method of making the same
AUPR584301A0 (en) 2001-06-20 2001-07-12 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane polymer compositions
AUPR692401A0 (en) 2001-08-09 2001-08-30 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Method of cleaning membrane modules
US6721529B2 (en) 2001-09-21 2004-04-13 Nexpress Solutions Llc Release agent donor member having fluorocarbon thermoplastic random copolymer overcoat
JP4426163B2 (ja) 2001-10-02 2010-03-03 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品の個別包装体およびその製造方法
JP3770145B2 (ja) * 2001-10-23 2006-04-26 東レ株式会社 半透膜の製造方法およびその半透膜を用いた透析器
US6790912B2 (en) 2001-12-11 2004-09-14 3M Innovative Properties Company Extrudable fluoropolymer blends
US6890435B2 (en) 2002-01-28 2005-05-10 Koch Membrane Systems Hollow fiber microfiltration membranes and a method of making these membranes
US7247238B2 (en) 2002-02-12 2007-07-24 Siemens Water Technologies Corp. Poly(ethylene chlorotrifluoroethylene) membranes
US6811696B2 (en) 2002-04-12 2004-11-02 Pall Corporation Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
US6851259B2 (en) 2002-06-12 2005-02-08 The Aerospace Corporation Inflatable ablation gas cell structure system
US6994867B1 (en) 2002-06-21 2006-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biocompatible carrier containing L-arginine
DE10228148B4 (de) * 2002-06-24 2006-08-24 Saehan Industries Inc. Selektive Membran mit hoher Fouling-Beständigkeit
KR100668573B1 (ko) * 2002-10-18 2007-01-16 아사히 카세이 메디칼 가부시키가이샤 친수성 미다공막
US20040092901A1 (en) 2002-11-11 2004-05-13 Ronald Wayne Reece Diaper changing kit
FR2850297B1 (fr) * 2003-01-29 2005-04-15 Aquasource Procede de fabrication de membranes pour modules de filtration, notamment pour le traitement des eaux
JP2004230280A (ja) 2003-01-30 2004-08-19 Toray Ind Inc 親水性ポリフッ化ビニリデン系樹脂多孔質膜の製造方法
US20040167489A1 (en) 2003-02-14 2004-08-26 Kellenberger Stanley R. Compact absorbent article
US20040159584A1 (en) 2003-02-18 2004-08-19 Ke Liu Mini-CPO providing hydrogen for hydrogen desulfurization of hydrocarbon feeds
US20040167493A1 (en) 2003-02-21 2004-08-26 Sca Hygiene Products Ab Arrangement and method for applying elastic element to a material web
ATE302243T1 (de) 2003-02-28 2005-09-15 3M Innovative Properties Co Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht
US20050131368A2 (en) 2003-03-04 2005-06-16 Diaperoos, Llc Vacuum-packed diaper
KR20050109556A (ko) 2003-03-13 2005-11-21 가부시끼가이샤 구레하 불화비닐리덴계 수지 다공막 및 그의 제조 방법
US7067058B2 (en) 2003-04-01 2006-06-27 3M Innovative Properties Company Hydrophilic membrane and process for making the same
CN1552507A (zh) 2003-05-27 2004-12-08 天津膜天膜工程技术有限公司 一次成型复合或改性中空纤维膜的方法与设备
EP1638673A1 (en) 2003-07-04 2006-03-29 Akzo Nobel N.V. Cleaning of filtration membranes with peroxides
AU2003903507A0 (en) * 2003-07-08 2003-07-24 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane post-treatment
US20050015052A1 (en) 2003-07-17 2005-01-20 Michelle Klippen Compression packed absorbent article
US20050063895A1 (en) 2003-09-23 2005-03-24 Martin Perry L. Production of potassium monopersulfate triple salt using oleum
US20050142280A1 (en) 2003-10-20 2005-06-30 Kim Kwon I. System and method for synthesizing a polymer membrane
ATE529451T1 (de) 2003-11-17 2011-11-15 3M Innovative Properties Co Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren
JP4533618B2 (ja) 2003-11-25 2010-09-01 アムテック株式会社 除菌洗浄剤組成物
KR100562050B1 (ko) 2004-03-30 2006-03-17 한국화학연구원 가교된 폴리비닐알콜계 신규 고분자막 및 이의 제조방법
JP2008505197A (ja) 2004-07-05 2008-02-21 シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション 親水性膜
JP4778518B2 (ja) 2004-10-13 2011-09-21 スリーエム イノベーティブ プロパティーズ カンパニー 親水性ポリエーテルスルホン・メンブランの作製方法
EP1662268A1 (en) 2004-11-30 2006-05-31 "VLAAMSE INSTELLING VOOR TECHNOLOGISCH ONDERZOEK", afgekort "V.I.T.O." System and method for measuring fuel cell voltage
AU2005312347B2 (en) 2004-12-03 2010-03-25 Evoqua Water Technologies Llc Membrane post treatment
WO2006058384A1 (en) 2004-12-03 2006-06-08 Siemens Water Technologies Corp. Membrane post treatment

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